EP0213231B1 - Waterproof paper support for photographic layers - Google Patents

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EP0213231B1
EP0213231B1 EP85111135A EP85111135A EP0213231B1 EP 0213231 B1 EP0213231 B1 EP 0213231B1 EP 85111135 A EP85111135 A EP 85111135A EP 85111135 A EP85111135 A EP 85111135A EP 0213231 B1 EP0213231 B1 EP 0213231B1
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EP
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paper
resistant paper
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EP85111135A
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Reiner Chem.-Ing. Anthonsen
Ferenc Kertész
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
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Abstract

1. Water-resistant paper support for photographic layers comprising a coating hardened by radiation with electronic beams and a base paper with reactive sizing and an aluminium compound, characterized in that the base paper comprises at least a water soluble aluminium compound in an amount of 1 to 12 kg/t cellulose with reference to the aluminium ion and that the pH-value of the cellulose suspension used to produce the paper was between 5 and 8.

Description

Die Erfindung betrifft einen wasserfesten Papierträger für fotografische Schichten mit mindestens einem durch Elektronenstrahlen gehärteten Überzug und einem Basispapier mit einem reaktiven Leimungsmittel sowie einer Aluminiumverbindung.The invention relates to a waterproof paper support for photographic layers with at least one coating hardened by electron beams and a base paper with a reactive sizing agent and an aluminum compound.

Wasserfest beschichtete fotografische Papierträger sind in verschiedenen Ausführungsformen bekannt. Eine breite Anwendung haben besonders mit extrudierten Polyolefinschichten versehene Papiere gefunden.Water-proof coated photographic paper supports are known in various embodiments. Papers provided with extruded polyolefin layers have found wide application.

In DE-OS 3 022 451, DE-OS 3 022 709 sowie DE-OS 3 410 797 werden Papierträger beschrieben, die aus Basispapier mit mindestens einem in situ mit Hilfe einer Elektronenstrahlhärtung hergestellten Überzug bestehen.DE-OS 3 022 451, DE-OS 3 022 709 and DE-OS 3 410 797 describe paper supports which consist of base paper with at least one coating produced in situ with the aid of electron beam curing.

Der durch Elektronenstrahlen gehärtete Überzug besitzt im Vergleich zu den Polyolefinüberzügen verbesserte Eigenschaften, die sich in der Erhöhung der Kratzfestigkeit, Erhöhung des Pigmentaufnahmevermögens und einer glatteren Oberfläche dokumentieren. Er ist wie der Polyolefinüberzug beständig gegen fotografische Prozeßlösungen und schützt daher den darunter befindlichen Papierträger ebenfalls vor dem Eindringen dieser Lösungen und verkürzt die Prozeßdauer dadurch entscheidend. Die mittels Elektronenstrahlen gehärteten Harzüberzüge können Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller, Bildstabilisatoren, Antioxidantien oder andere Zusatzstoffe enthalten, soweit dies im Hinblick auf die angestrebten Eigenschaften eines aufliegenden fotografischen Bildes wünschenswert oder notwendig ist.The electron beam hardened coating has improved properties compared to the polyolefin coatings, which are documented in the increase in scratch resistance, increase in pigment absorption and a smoother surface. Like the polyolefin coating, it is resistant to photographic process solutions and therefore also protects the paper carrier underneath from the penetration of these solutions and thus decisively shortens the process time. The resin coatings hardened by means of electron beams can contain pigments, dyes, optical brighteners, image stabilizers, antioxidants or other additives, insofar as this is desirable or necessary in view of the desired properties of an overlying photographic image.

Die fotografischen Schichten werden nach geeigneter Vorbehandlung der Harzoberfläche entweder direkt oder nach vorheriger Aufbringung einer Haftung vermittelnden Zwischenschicht auf die Oberfläche der Harzschicht gebracht. Bei diesen fotografischen Schichten handelt es sich vorzugsweise um solche Schichten, die unter dem Begriff der Silbersalzfotografie bekannt sind und zur Erzeugung von Schwarzweiß- oder von Farbbildern dienen.After suitable pretreatment of the resin surface, the photographic layers are applied to the surface of the resin layer either directly or after previously applying an adhesion-promoting intermediate layer. These photographic layers are preferably layers which are known under the term silver salt photography and are used to produce black-and-white or color images.

Nachteilig an den fotografischen Papieren mit strahlengehärteten Überzügen ist bislang, daß bei normaler Lagerung der fotografischen Produkte eine Verschiebung der Empfindlichkeit der fotografischen Schichten und bei längerer Lagerung ein meßbarer Schleier auftritt. Bislang ist unklar, warum die Lagerstabilität nicht gewährleistet ist, denn die Ausgangsmaterialien haben keinen meßbaren Einfluß auf die fotografischen Schichten.A disadvantage of the photographic papers with radiation-hardened coatings has hitherto been that with normal storage of the photographic products there is a shift in the sensitivity of the photographic layers and with longer storage a measurable haze occurs. So far it is unclear why the storage stability is not guaranteed, because the starting materials have no measurable influence on the photographic layers.

Dieser nachteilige Effekt kann durch Aufbringung von Sperrschichten verringert werden. Die DE-OS 3 046 130 beschreibt die Anbringung eines Polyolefinüberzuges auf der strahlengehärteten Schicht. Bei dieser Wahl der Anordnung der Schichten gehen jedoch die Vorteile des durch Elektronenstrahlen gehärteten Überzuges nahezu verloren.This disadvantageous effect can be reduced by applying barrier layers. DE-OS 3 046 130 describes the application of a polyolefin coating on the radiation-hardened layer. With this choice of the arrangement of the layers, however, the advantages of the coating hardened by electron beams are almost lost.

In der EP-A 0 114 973 wird ein mit einem Alkylketendimeren, wasserunlöslichem Aluminiumstearat, Gelatine und einem Polyamidepichlorhydrinharz geleimtes Basispapier beidseitig mit einer Sperrschicht überzogen und dann einseitig ein durch Elektronenstrahlen härtbarer Überzug angebracht. Die Vorteile der strahlengehärteten Überzüge bleiben zwar erhalten, aber auch dadurch wird die Schleierbildung bei langer Lagerung nicht vollständig vermieden.In EP-A 0 114 973 a base paper sized with an alkyl ketene dimer, water-insoluble aluminum stearate, gelatin and a polyamide epichlorohydrin resin is coated on both sides with a barrier layer and then a coating curable by electron beams is applied on one side. The advantages of radiation-hardened coatings are retained, but this also does not completely prevent the formation of fog when stored for a long time.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen wasserfesten fotografischen Papierträger zu schaffen, der mit wenigstens einer elektronenhärtbaren Kunstharzschicht versehen ist und dadurch alle bekannten Vorteile der mit diesen Überzügen versehenen Papiere besitzt, der jedoch auch nach längerer Lagerungszeit keinen Einfluß auf die Empfindlichkeit der aufliegenden fotografischen Schichten und keine Schleierbildung in den fotografischen Schichten verursacht.The object of the invention is therefore to provide a waterproof photographic paper support which is provided with at least one electron-curable synthetic resin layer and thus has all the known advantages of the papers provided with these coatings, but which has no effect on the sensitivity of the overlying photographic layers even after a long storage period and does not cause fog in the photographic layers.

Diese Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen gekennzeichneten Maßnahmen gelöst.This object is achieved by the measures characterized in the claims.

Der einseitig aufgebrachte und mittels Elektronenstrahlen verfestigte Überzug enthält neben dem Bindemittel vorzugsweise Pigment und hat ein Auftragsgewicht von 5 bis 40 g/m2 (vorzugsweise von 15 bis 25 g/m2).The coating applied on one side and solidified by means of electron beams preferably contains pigment in addition to the binder and has an application weight of 5 to 40 g / m 2 (preferably 15 to 25 g / m2 ).

Das Bindemittel der durch Elektronenstrahlen härtbaren Schicht besteht im wesentlichen aus solchen Stoffen, die vor der Härtung C=C-Doppelbindungen, z.B. in Form von Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthalten.The binder of the electron-curable layer consists essentially of those substances which, prior to curing, have C = C double bonds, e.g. contained in the form of acrylate or methacrylate groups.

Die Auftragung der härtbaren Mischung erfolgt unter Verwendung bekannter Beschichtungsverfahren, z.B. gemäß DE-OS 3 022 709.The hardenable mixture is applied using known coating methods, e.g. according to DE-OS 3 022 709.

Die Papierrückseite kann ebenfalls mit einer härtbaren Schicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten überzogen werden. Gemäß DE-OS 3 022 709 können die beidseitigen Schichten auch in einem Arbeitsgang aufgetragen und gleichzeitig verfestigt werden.The back of the paper can also be coated with a hardenable layer and, if appropriate, further layers. According to DE-OS 3 022 709, the two-sided layers can also be applied in one operation and solidified at the same time.

Der Papierträger ist mit einer hydrophobierenden Innenleimung hochgeleimt, die im wesentlichen durch sogenannte reaktive Leimungsmittel, insbesondere Alkylketendimere, erzielt werden kann. Durch die Leimung mit reaktiven Leimungsmitteln wird eine erhebliche Verringerung des Bädereindringens an den Kanten des Papierträgers während des fotografischen Prozesses erzielt, im Vergleich zu sauer geleimten Papierträgern, die eine Leimung auf der Basis von gefällten Harzseifen oder Fettsäureseifen haben.The paper backing is highly sized with a hydrophobizing inner sizing which can essentially be achieved by so-called reactive sizing agents, in particular alkyl ketene dimers. Sizing with reactive sizing agents significantly reduces the bath penetration at the edges of the paper carrier during the photographic process compared to acid-sized paper carriers that have a size based on precipitated resin or fatty acid soaps.

Das Basispapier kann ein Flächengewicht von 100 bis 250 g/cm (vorzugsweise von 150 bis 170 g/cm2) haben und ausschließlich aus Zellstoffasern oder aus Mischungen von Zellstoffasern mit synthetischen Fasern hergestellt sein.The base paper can have a basis weight of 100 to 250 g / cm (preferably 150 to 170 g / cm 2 ) and can be produced exclusively from cellulose fibers or from mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers.

Es kann auch neben dem reaktiven Leimungsmittel andere bekannte Zusatzstoffe, z.B. Naßverfestigungsmittel, Retentionshilfsmittel, Weiß- oder Farbpigmente sowie optische Aufheller enthalten.In addition to the reactive sizing agent, other known additives, e.g. Contain wet strength agents, retention aids, white or color pigments and optical brighteners.

Die Menge der Aluminium-lonen beträgt 1 bis 12 kg/t Zellstoff, vorzugsweise 3 bis 6 kg/t Zellstoff. Überraschend ist, daß die Aluminium-lonen nicht wie erwartet den Leimungsgrad negativ beeinflussen, sondern daß, bei Einhaltung des pH-Wertes, eine vollständige Leimungswirkung verbunden mit den erfindungsgemäßen Vorteilen erreicht wird.The amount of aluminum ions is 1 to 12 kg / t of pulp, preferably 3 to 6 kg / t of pulp. It is surprising that the aluminum ions do not adversely affect the degree of sizing as expected, but that, if the pH is maintained, a complete sizing effect is achieved combined with the advantages according to the invention.

Das erwünschte Ergebnis wird in einem pH-Wert Bereich von 5 bis 8, vorzugsweise 6 bis 8, erzielt. Die Erniedrigung des pH-Wertes auf Werte kleiner als 5 führt zu einer Verschlechterung der Leimung und äußert sich z.B. durch ein tieferes Bädereindringen in das Papier während des fotografischen Prozesses. Eine Erhöhung des pH-Wertes auf Werte oberhalb von 8 führt zu einer Ausflockung der Aluminium-lonen als Aluminiumhydroxid.The desired result is achieved in a pH range of 5 to 8, preferably 6 to 8. The lowering of the pH value to values less than 5 leads to a deterioration in the sizing and is expressed e.g. by deeper penetration into the paper during the photographic process. Increasing the pH to values above 8 leads to flocculation of the aluminum ions as aluminum hydroxide.

Als Lieferant für die Aluminium-lonen sind mehrere Aluminium-Salze verwendbar, so zum Beispiel Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat, Aluminiumlactat, Aluminiumformiat, Natriumaluminat und Kaliumaluminiumsulfat.Several aluminum salts can be used as the supplier of the aluminum ions, for example aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum lactate, aluminum formate, sodium aluminate and potassium aluminum sulfate.

Besonders hervorzuheben ist, daß das erfindungsgemäße Ergebnis nur durch Zusatz von Aluminiumverbindungen zum reaktiv geleimten Papierträger erreicht werden kann. Andere Kationen, z.B. Zinn-, Zink-, Zirkonium-, Magnesium-, Calcium-, Natrium-, Bor- und Silicium-lonen bewirken die erfindungsgemäßen Vorteile nicht.It should be particularly emphasized that the result according to the invention can only be achieved by adding aluminum compounds to the reactively sized paper carrier. Other cations, e.g. Tin, zinc, zirconium, magnesium, calcium, sodium, boron and silicon ions do not bring about the advantages according to the invention.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail in the following examples.

Beispiel (Vergleichsbeispiel)Example (comparative example)

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde die Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt. Das Basispapier wurde einseitig mit einer härtbaren Mischung folgender Zusammensetzung überzogen:

  • 40 Gew.-% Polyesteracrylat (M = ca. 1000, 4 Doppelbindungen auf MG)
  • 40 Gew.-% Hexandioldiacrylat
  • 20 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat.
For the production of a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2 , the paper pulp was sized with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent in the neutral pH range. The base paper was coated on one side with a curable mixture of the following composition:
  • 40% by weight polyester acrylate ( M = approx. 1000, 4 double bonds on MG)
  • 40% by weight hexanediol diacrylate
  • 20% by weight trimethylolpropane triacrylate.

Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m2. Der Überzug wurde anschließend unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.The amount of layers applied was approximately 20 g / m 2 . The coating was then cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.

Beispiel 2Example 2

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde die Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt. Aus der Papiermasse wurden jeweils Blätter gefertigt, denen die folgenden Mengen an Aluminium-lonen in Form von Aluminiumsulfat zugesetzt waren:

  • 2a 0,1 Gew.-%
  • 2b 0,3 Gew.-%
  • 2c 0,5 Gew.-%
  • 2d 0,7 Gew.-%
  • 2e 1,0 Gew.-%
  • 2f 1,2 Gew.-%
For the production of a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2 , the paper pulp was sized with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent in the neutral pH range. Sheets were made from the paper pulp, to which the following amounts of aluminum ions in the form of aluminum sulfate had been added:
  • 2a 0.1% by weight
  • 2b 0.3% by weight
  • 2c 0.5% by weight
  • 2d 0.7% by weight
  • 2e 1.0% by weight
  • 2f 1.2% by weight

Die daraus gefertigte Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m2. Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.The base papers produced therefrom were coated on one side with the curable layer described in Example 1. The amount of coating applied was approx. 20 g / m 2. The coating was cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.

Beispiel 3Example 3

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde eine Papiermasse mit 0,6 Gew.- % Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt. Aus dieser Papiermasse wurden jeweils Blätter gefertigt, denen folgende Aluminiumsalze zugesetzt waren:

Figure imgb0001
For the production of a paper carrier weighing approx. 160 g / m 2 , a paper mass with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent was sized in the neutral pH range. Sheets were made from this mass of paper, to which the following aluminum salts had been added:
Figure imgb0001

Die so erhaltenen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m2. Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.The base papers thus obtained were coated on one side with the curable layer described in Example 1. The amount of layers applied was approximately 20 g / m 2 . The coating was cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.

Beispiel 4Example 4

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde eine Papiermasse mit 0,6 Gew.- % Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel geleimt. Aus dieser wurden jeweils Blätter gefertigt, denen entweder Aluminiumsulfat oder Aluminiumchlorid zugesetzt war und auf folgende pH-Werte, gegebenenfalls mit NaOH oder H2S04, eingestellt (die Mengenangaben sind auf den Gehalt an Aluminium-lonen bezogen):

Figure imgb0002
A paper mass with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent was sized to produce a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2 . Sheets were made from this, to which either aluminum sulfate or aluminum chloride had been added and adjusted to the following pH values, optionally with NaOH or H 2 S0 4 (the quantities given are based on the aluminum ion content):
Figure imgb0002

Die so erhaltenen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schichtmenge wurde unter Stickstoff mittels Elektronen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.The base papers thus obtained were coated on one side with the curable layer described in Example 1. The amount of coating applied was cured under nitrogen using electrons using an energy dose of 4 Mrad.

Beispiel 5Example 5

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde eine Papiermasse mit 0,6 Gew.- % Alkylketendimer und 1,0 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen Bereich geleimt. Aus dieser Papiermasse wurden jeweils Blätter gefertigt mit folgenden Zusatzstoffen:

Figure imgb0003
For the production of a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2, a paper mass with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.0% by weight wet strength agent was sized in the neutral range. From this pa Sheets were made with the following additives:
Figure imgb0003

Die so erhaltenen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht übertragen. Die aufgebrachte Schichtmenge wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.The base papers thus obtained were transferred on one side with the curable layer described in Example 1. The amount of coating applied was cured under nitrogen by means of electron beams using an energy dose of 4 Mrad.

Beispiel 6Example 6

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde die Papiermasse mit 0,8 Gew.-% Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt.To produce a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2 , the paper pulp was sized with 0.8% by weight alkyl ketene dimer and 1.5% by weight wet strength agent in the neutral pH range.

Das auf einen Restfeuchtegehalt von ca. 22% getrocknete Basispapier wurde mittels eines Sprühverfahrens mit einer Oberflächenimprägnierung versehen. Die für die Oberflächenimprägnierung verwendete Lösung hatte folgende Zusammensetzung:

  • 20 g/I Stärke
  • 15 g/l NaCl
  • 10 g/I Na2SO3
  • 20 g/I Na2S205
  • 80 g/l AI-lactat
The base paper, dried to a residual moisture content of approx. 22%, was provided with a surface impregnation by means of a spray process. The solution used for the surface impregnation had the following composition:
  • 20 g / l starch
  • 15 g / l NaCl
  • 10 g / l Na 2 SO 3
  • 20 g / l Na2S205
  • 80 g / l AI lactate

Von dieser Lösung wurden 50 g/m2 (0,56 Gew.-% Al-lonen) durch das Basispapier aufgenommen.50 g / m2 (0.56% by weight Al ions) of this solution were taken up by the base paper.

Nach endgültiger Trocknung und Fertigstellung wurde das Basispapier einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m2. Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.After final drying and completion, the base paper was coated on one side with the curable layer described in Example 1. The amount of coating applied was approx. 20 g / m 2. The coating was cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.

Beispiel 7Example 7

Für die Herstellung eines ca. 160 g/m2 schweren Papierträgers wurde die Papiermasse mit 0,8 Gew.-% Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt.To produce a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2 , the paper pulp was sized with 0.8% by weight alkyl ketene dimer and 1.5% by weight wet strength agent in the neutral pH range.

Das so erhaltene Basispapier wurde unter Verwendung zweier übereinander angeordneter Horizontalpressen mit einer Oberflächenimprägnierung versehen. Die Anordnung während des Imprägnierungsvorganges war derart, daß die obere Horizontalpresse einen schmalen Spalt aufwies, um das Basispapier, versehen mit einem dünnen Flüssigkeitsfilm, passieren zu lassen, und daß die untere Horizontalpresse soweit geschlossen war, um eine Abstreifvorrichtung für die überschüssige lmprägnierungslösung darzustellen.The base paper thus obtained was provided with a surface impregnation using two horizontal presses arranged one above the other. The arrangement during the impregnation process was such that the upper horizontal press had a narrow gap to allow the base paper, provided with a thin film of liquid, to pass through, and that the lower horizontal press was closed so far to provide a stripping device for the excess impregnation solution.

Die für die Oberflächenimprägnierung verwendete Lösung hatte folgende Zusammensetzung :

  • 20 g/I Stärke
  • 100 g/I Weißpigment (Anatas)
  • 15 g/l NaCl
  • 15 g/I Na2SO3
  • 10 g/l Na2S2O5
  • 100 g/l AI-lactat
The solution used for the surface impregnation had the following composition:
  • 20 g / l starch
  • 100 g / l white pigment (anatase)
  • 15 g / l NaCl
  • 15 g / l Na 2 SO 3
  • 10 g / l Na 2 S 2 O 5
  • 100 g / l AI lactate

Durch das Basispapier wurden 35 g/m2 dieser Lösung (0,33 Gew.-% Al-lonen) aufgenommen. Nach endgültiger Trocknung und Fertigstellung wurde das Basispapier einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Mischung überzogen. Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m2. Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.35 g / m 2 of this solution (0.33% by weight Al ions) were absorbed through the base paper. After final drying and completion, the base paper was coated on one side with the curable mixture described in Example 1. The amount of coating applied was about 20 g / m 2. The coating was cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.

Prüfung der TrägermaterialienExamination of the carrier materials

Der Einfluß der unterschiedlichen Trägermaterialien auf die Schleierbildung in fotografischen Schichten wurde ermittelt, indem Muster eines jeden mit strahlengehärteten Schichten überzogenen Beispiels zwischen je zwei Blatt handelsüblichen lichtempfindlichen Silberhalogenidpapiers gelegt und so im Dunkeln 6 Tage bei 50°C und 40% relativer Luftfeuchte gelagert wurde. Bei dieser Kontaktprüfung waren die Blätter einer Druckbelastung von etwa 300 g/m2 ausgesetzt.The influence of the different carrier materials on the fog formation in photographic layers was determined by placing samples of each example coated with radiation-hardened layers between two sheets of commercially available light-sensitive silver halide paper and storing them in the dark for 6 days at 50 ° C. and 40% relative atmospheric humidity. In this contact test, the sheets were subjected to a pressure load of approximately 300 g / m 2 .

Nach Ablauf der 6-Tage-Kontaktprüfung wurden die Prüflinge entnommen und die mit den Prüflingen in Kontakt gewesenen fotografischen Papiere zu einem mittleren Grauton belichtet und entwickelt.After the 6-day contact test had ended, the test specimens were removed and the photographic papers which had been in contact with the test specimens were exposed and developed to a medium shade of gray.

Die jeweils mit den Prüflingen in Kontakt gewesenen Flächen sowie die umgebenden Flächen wurden densitometrisch vermessen. Tabelle 1 zeigt die Differenz, A D, der beiden Werte, die das Dunklerwerden des Grautones durch die Kontakte mit den Prüfblättern bedeutet.The areas in contact with the test objects and the surrounding areas were measured densitometrically. Table 1 shows the difference, A D, of the two values, which means that the gray tone becomes darker due to the contacts with the test sheets.

Aus Tabelle 2 geht hervor, daß die Werte zu den Bezugszeichen 4a bis 4h, die im erfindungsgemäßen Bereich der pH-Werte liegen, geringes Bädereindringen zeigen. Die Bädereindringtiefe wird größer bei pH-Werten kleiner als 5.

Figure imgb0004
Figure imgb0005
 Table 2 shows that the values for reference numerals 4a to 4h, which are in the range of pH values according to the invention, show little bath penetration. The bath penetration depth becomes greater at pH values less than 5.
Figure imgb0004
Figure imgb0005

Der erfindungsgemäße Effekt ist nicht auf die Anwendung der Aluminium-Kationen in der Papiermasse gemäß den genannten Beispielen beschränkt.The effect according to the invention is not limited to the use of the aluminum cations in the paper pulp according to the examples mentioned.

Er kann auch durch die zusätzliche Imprägnierung eines mit reaktiven Leimungsmitteln geleimten Papierträgers mittels einer Aluminium-lonen enthaltenden Oberflächenbeschichtung erzielt werden, wie in Beispiel 6 beschrieben.It can also be achieved by the additional impregnation of a paper support glued with reactive sizing agents by means of a surface coating containing aluminum ions, as described in Example 6.

Claims (8)

1. Water-resistant paper support for photographic layers comprising a coating hardened by radiation with electronic beams and a base paper with reactive sizing and an aluminium compound, characterised in that the base paper comprises at least a water soluble aluminium compound in an amount of 1 to 12 kg/t cellulose with reference to the aluminium ion and that the pH-value of the cellulose suspension used to produce the paper was between 5 and 8.
2. Water-resistant paper support according to claim 1, characterised in that the pH-value of the cellulose suspension was between 6 and 8.
3. Water-resistant paper support according to claim 1, characterised in that, that the aluminium compound was added in form of an aluminium salt.
4. Water-resistant paper support according to claim 3, characterised in that, that an inorganic aluminium salt was added.
5. Water-resistant paper support according to claim 1, characterised in that, that the base paper contains the aluminium compound in an amount of 3 to 6 kg/t cellulose with reference to the aluminium ion.
6. Water-resistant paper support according to claim 1, characterised in that the base paper contains in addition wet hardening agent, auxiliary retention medium, white pigments, colouring pigments and/or optical brighteners.
7. Water-resistant paper support according to claim 1, characterised in that the coating hardened by means of electron radiation consists of a synthetic resin.
8. Water-resistant paper support according to claim 7, characterised in that the synthetic resin consists predominantly of substances which have contained C=C double bonds before the hardening by electron radiation.
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