EP0195031A1 - Procede de purification d'acide phosphorique par voie humide - Google Patents

Procede de purification d'acide phosphorique par voie humide

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EP0195031A1
EP0195031A1 EP85904464A EP85904464A EP0195031A1 EP 0195031 A1 EP0195031 A1 EP 0195031A1 EP 85904464 A EP85904464 A EP 85904464A EP 85904464 A EP85904464 A EP 85904464A EP 0195031 A1 EP0195031 A1 EP 0195031A1
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EP
European Patent Office
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phosphoric acid
compound
aluminum
ammonium
atomic ratio
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP85904464A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Gilbert Bonel
Jean-Claude Heughebaert
Mohamed Chaabouni
Hassine Ayedi
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Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities

Definitions

  • the invention relates to a process for separating impurities based on magnesium and optionally fluorine and aluminum contained in a phosphoric acid prepared by the wet process, that is to say by acidification of a phosphate ore by means of of a mineral acid, generally sulfuric acid.
  • the acid obtained is a solution having a P 2 O 5 content by weight close to 30% (generally between 25 and 35%), the weight content being defined by the weight ratio in grams of P 2 O 5 per 100 grams of phosphoric acid.
  • the phosphoric acid solutions prepared by the wet method contain several impurities and in particular magnesium in content depending on the starting ore; this element constitutes an extremely annoying impurity, because it leads in the long run to the appearance of precipitates causing the formation of deposits or sludge in the tanks and the conduits of the installations: in addition to the practical difficulties encountered, these sludges or deposits are accompanied by significant losses of P 2 O 5 .
  • the impurities in Mg lead to difficulties well known to specialists during most of the subsequent treatments of phosphoric acid (manufacture of fertilizers, manufacture of superph ⁇ sphoric acid).
  • the phosphoric acid solutions prepared by the wet method also mostly contain impurities based on aluminum and / or fluorine which, although less troublesome than the previous ones, can however cause parasitic precipitation.
  • FR Patent No. 2,065,265 (ALLIED CHEMICAL CORP.) Describes a process for removing magnesium, aluminum and fluorine in the form of a phosphate-magnesium-aluminum fluoride precipitate, obtained by adding to the acid phosphoric fluoride and aluminum ions in appropriate proportions to lead to such a compound.
  • FR Patent No. 2,419,253 (AGRICO CHEMICAL Cy) describes a process for the separation of magnesium and aluminum impurities, precipitating them in the form of the compounds M g Al 2 F 8 - M g Al F 5 by addition to phosphoric acid of fluoride ions and, where appropriate, aluminum ions in appropriate proportions to lead to these compounds.
  • the present invention proposes to provide a new process for separating impurities of magnesium and, where appropriate, of aluminum and fluorine from phosphoric acid by carrying out a new precipitation reaction leading to the formation of a new insoluble complex.
  • the invention aims to benefit from the advantages of this type of precipitation method (ease of implementation and low cost of materials), while eliminating the above-mentioned defects of known methods of this type.
  • An objective of the invention is in particular to lead to the formation of a crystalline precipitate consisting of crystals of sizes greater than
  • Another objective is to reduce the precipitation times to reduce them to durations of the order of a few tens of minutes to a few hours.
  • the precipitate is obtained, in all cases, in a few tens of minutes and the compound is formed of crystallites of size between 0.1 and 1 micron which are extremely easy and quick to separate. This separation can be easily carried out by filtration or decantation or a combination of the two operations. A negligible decrease in the P 2 O 5 content of the acid has been observed after precipitation and washing, which is explained by the very low absorption power of the large crystals of the compound.
  • the ammonium compound R (NH 4 ) is added to the phosphoric acid in proportion as a function of the Mg content of this acid and such that the molar ratio of the medium obtained is substantially between 0.5 and 4.
  • the process according to the invention leads to adding aluminum or fluorine compounds, preferably so as to reduce the rf and ra atomic ratios in the following ranges:
  • the process is carried out at a temperature between 50 ° and 70 ° C, in particular close to 60 ° C; this temperature is close to the natural temperature at which the phosphoric acid is found at the end of its manufacturing cycle, so that no additional heating or cooling installation needs to be provided.
  • the phosphoric acid can be seeded by addition of insoluble ammonium complex previously obtained. This seeding can be carried out by means of a proportion by weight of approximately 1% to a few percent of the total mass of the precipitate to be obtained.
  • Phosphoric acid is generally prepared for the production of fertilizers.
  • the ammonium compound used is preferably ammonium nitrate so as to pre-enrich the phosphoric acid with nitrate which remains in solution therein; it is also possible to use ammonia as a compound, this body being available near industrial fertilizer manufacturing facilities.
  • an aluminum compound if it is to be added, it will preferably be added in the form of aluminum nitrate.
  • a fluorine compound it can be added in the form of hydrofluoric acid which is a common compound, inexpensive and which does not provide any impurity in the acid or possibly in the form of ammonium fluoride or ammonium bifluoride which participates in bringing ammonium ions.
  • the process of the invention can be applied to traditional solutions of phosphoric acid which have a P 2 O 5 content by weight of between 25 and 35% at the outlet of the sulfuric acid attack reactor; it can also be applied to other solutions.
  • the analyzes show that the liquid filtrate contains 99.7% of the initial P 2 O 5 content and 19.84% of the initial Mg O content; the wash water contains 0.1% of the initial P 2 O 5 content and 2.16% of the initial Mg O content.
  • the precipitate obtained under the same conditions as above is a two-phase system formed by the same phases as in Example 2.
  • the analyzes show that the liquid filtrate contains 91.39% of the initial P 2 O 5 content and 42.2% of the initial M g O content.
  • the washing water contains 8.52% of the P 2 content Initial O 5 and 3.20% of the initial Mg O content.
  • This example shows that the second phase appears in greater quantities when the quantity of ammonium is reduced compared to aluminum.
  • the precipitate obtained under the same conditions is single phase.
  • the analyzes show that the liquid filtrate contains 96% of the initial P 2 O 5 content and 2% of the initial M g O content; the wash water contains 5.65% of the initial P 2 O 5 content .

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Abstract

Procédé de séparation d'impuretés à base de magnésium, contenues dans un acide phosphorique préparé par voie humide. Ce procédé consiste à ajouter à l'acide phosphorique un composé d'ammonium R (NH4) soluble dans ledit acide et éventuellement un composé de fluor et un composé d'aluminium, de façon à engendrer une réaction de formation d'un complexe insoluble (NH4)x (Mg)y (Al)z (F,OH)6; ce complexe cristallisé en grains de grosse taille est ensuite facile à séparer par filtration et décantation.

Description

Procédé de purification d'acide phosphorique de voie humide.
L'invention concerne un procédé de séparation d'impuretés à base de magnésium et éventuellement de fluor et d'aluminium contenues dans un acide phosphorique préparé par voie humide, c'est-à-dire par acidification d'un minerai de phosphate au moyen d'un acide minéral généralement de l'acide sulfurique. Dans la plupart des installations industrielles mettant en oeuvre le procédé par voie humide, l'acide obtenu est une solution ayant une teneur pondérale en P2O5 voisine de 30 % (généralement comprise entre 25 et 35 %), la teneur pondérale étant définiepar le rapport du poids en grammes de P2O5 pour 100 grammes d'acide phosphorique.
Les solutions d'acide phosphorique préparées par voie humide contiennent plusieurs impuretés et notamment du magnésium en teneur dépendant du minerai de départ ; cet élément constitue une impureté extrêmement gênante, car il conduit à la longue à l'apparition de précipités entraînant la formation de dépôts ou de boues dans les cuves et les conduits des installations : outre, les difficultés pratiques rencontrées, ces boues ou dépôts s'accompagnent de pertes non négligeables en P2O5. De plus, les impuretés en Mg conduisent à des difficultés bien connues des spécialistes lors de la plupart des traitements ultérieurs de l'acide phosphorique (fabrication d'engrais, fabrication d'acide superphαsphorique).
Par ailleurs, les solutions d'acide phosphorique préparées par voie humide contiennent aussi la plupart du temps des impuretés à base d'aluminium et/ou de fluor qui, quoique moins gênantes que les précédentes, peuvent cependant entraîner des précipitations parasites.
Les quantités d'acide phosphorique fabriquées par mise en oeuvre du procédé par voie humide étant considérables (37 millions de tonnes d'acide phosphorique fabriquées dans le monde en 1975 dont 84 % par voie humide), de nombreuses études ont été menées pour réaliser sa purification qui s'effectue actuellement essentiellement par trois types de méthodes :
- extraction par solvant qui est une méthode récente en voie de développement, dont le défaut est de nécessiter des installations complexes qui augmentent considérablement les investissements,
- fixation sur résines échangeuses d'ions, qui est une méthode plus ancienne dont le défaut est d' être très onéreuse et également de nécessiter des installations complexes,
- précipitation sous forme de complexes insolubles et séparation par filtration ou décantation.
L'invention vise un procédé de ce dernier type. On connaît actuellement essentiellement deux réactions chimiques utilisées pour précipiter le magnésium et éventuellement l'aluminium et le fluor.
Le brevet FR nº 2 065 265 (ALLIED CHEMICAL CORP.) décrit un procédé d'élimination de magnésium, d'aluminium et de fluor sous forme d'un précipité de phosphate-fluorure de magnésium-aluminium, obtenu en ajoutant à l'acide phosphorique des ions fluorure et aluminium dans des proportions appropriées pour conduire à un tel composé.
Le brevet FR n° 2 419 253 (AGRICO CHEMICAL Cy) décrit un procédé de séparation des impuretés de magnésium et d'aluminium, en les précipitant sous la forme des composés Mg Al2 F8 - Mg Al F5 par addition à l'acide phosphorique d'ions fluorure et le cas échéant d'ions aluminium dans des proportions appropriées pour conduire à ces composés.
On pourra se reporter à ces deux brevets pour plus de détails sur les réactions mises en jeu et les conditions opératoires ; la mise en oeuvre de ces réactions présente l'avantage de ne nécessiter que très peu de matériels supplémentaires dans les installations de fabrication d'acide phosphorique. Toutefois, les précipités obtenus dans les deux cas se présentent sous forme gélatineuse et conduisent à une séparation physique (filtration ou décantation) longue et relativement délicate ; de plus la texture gélatineuse emprisonne et adsorbe de l'acide phosphorique et entraîne une réduction notable de la teneur en P2O5 et, donc, une réduction du rendement global de fabrication de l'acide. Par ailleurs, ces deux réactions de précipitation sont lentes et exigent plusieurs dizaines d'heures pour obtenir une précipitation effective, ce qui allonge d'autant le cycle de fabrication de l'acide phosphorique et accroît le volume des cuves de décantation nécessaires.
La présente invention se propose de fournir un nouveau procédé de séparation des impuretés de magnésium et, le cas échéant, d'aluminium et de fluor de l'acide phosphorique par mise en oeuvre d'une nouvelle réaction de précipitation conduisant à la formation d'un nouveau complexe insoluble. L ' invent ion v ise à béné f icier des avantages de ce type de procédé par précipitation (facilité de mise en oeuvre et faible coût des matériels) , tout en supprimant les défauts sus-évoqués des procédés connus de ce type. Un objectif de l'invention est en particulier de conduire à la formation d'un précipité cristallin constitué par des cristaux de tailles supérieures à
0,1 micron, faciles à séparer par filtration ou décantation et présentant un très faible pouvoir d'adsorption d' acide phosphorique.
Un autre objectif est de réduire les délais de précipitation pour les ramener à des durées de l' ordre de quelques dizaines de minutes à quelques heures.
A cet effet, le procédé de l'invention consiste :
. dans le cas où le rapport atomique des impuretés rf = — (du fluor au magnésium) est inférieur à 3, à ajouter à l'acide phosphorique un composé de fluor pour ramener ce rapport atomique à une valeur au moins égale à 4, . dans le cas où le rapport atomique des impuretés ra = — (de l'aluminium au magnésium) est g inférieur à 0,5, à ajouter à l'acide phosphorique un composé d'aluminium pour ramener ce rapport atomique à une valeur au moins égale à 0,5, . à ajouter à l'acide phosphorique un composé d'ammonium R(NH4) soluble dans ledit acide, de façon à engendrer une réaction de formation d'un complexe insoluble d'ammonium, de magnésium, de fluor et d'aluminium, . puis à effectuer une séparation physique dudit complexe.
L'analyse du précipité obtenu a montré que celui-ci contient un complexe possédant la formule générale suivante :
(NH4)x (Mg)y (Al)z (F,OH)6 avec 0,15 ≤ ≤ 1
et 1,0 ≤ ≤ 1,5
Les valeurs de x, y et z de ce complexe dépendent des teneurs initiales en Mg, Al et F de l'acide phosphorique traité et des conditions opératoires (proportion relative du composé d'ammonium ajouté, température) ; ces paramètres influencent également l'éventuelle substitution
F >OH.
Le précipité est obtenu, dans tous les cas, en quelques dizaines de minutes et le composé est formé de cristallites de taille comprise entre 0,1 et 1 micron qui sont extrêmement faciles et rapides à séparer. Cette séparation peut être facilement effectuée par une filtration ou une décantation ou une combinaison des deux opérations. On a pu constater une diminution négligeable de la teneur en P2O5 de l'acide après précipitation et lavage, qui s'explique par le très faible pouvoir d'absorption des cristaux de grosse taille du composé.
Il est à noter que le brevet US 3 328 123 utilise un composé d'ammonium pour éliminer des impuretés à base de fer et d'aluminium. Toutefois, le procédé décrit dans ce brevet ne permet pas d'obtenir un complexe insoluble du type de celui obtenu dans l'invention puisque, même si le milieu contenait du magnésium, il ne contiendrait pas les ions fluorure nécessaires à la formation de ce complexe ; ainsi le magnésium éventuellement présent resterait dans l'acide phosphorique. Ceci explique que, malgré l'ancienneté du brevet US sus-évoqué (1964), les procédés industriels d'élimination du magnésium font appel à d'autres techniques beaucoup moins avantageuses que celle de l'invention, l'élimination du magnésium demeurant actuellement un problème crucial mal résolu.
Par ailleurs, selon un mode de mise en oeuvre préféré, le composé d'ammonium R(NH4) est ajouté à l'acide phosphorique en proportion fonction de la teneur en Mg de cet acide et telle que le rapport molaire du milieu obtenu soit sensiblement compris entre 0,5 et 4.
Dans le cas où l'acide phosphorique traité ne contient pas ou contient peu d'impuretés d'aluminium ou de fluor, le procédé conforme à l'invention conduit à ajouter des composés d'aluminium ou de fluor, de préférence de façon à ramener les rapports atomiques rf et ra dans les plages suivantes :
. 4 ≤ rf ≤ 20 . 0,8 ≤ ra ≤ 2
Les proportions ci-dessus permettent de favoriser la formation du complexe d'ammonium précité au détriment d'autres complexes qui peuvent également se former, en particulier Mg Al (F,OH)5. Il est à noter que, même dans les fourchettes de rapports molaire et atomique sus-indiquées, ce dernier complexe peut être obtenu mais en proportion faible par rapport au complexe d'ammonium ; cette obtention "parasite" peut être évitée en augmentant la quantité d'ammonium par rapport à l'aluminium de façon que le rapport atomique rn = soit supérieur à 1. On a pu remarquer que le complexe d'ammonium précipite avec une rétention d'eau en quantités variables selon les conditions opératoires, les teneurs initiales en impuretés, la dilution initiale de l'acide et la température du traitement.
De préférence, le procédé est mis en oeuvre à une température comprise entre 50° et 70° C, notamment voisine de 60° C ; cette température est proche de la température naturelle à laquelle se trouve l'acide phosphorique à la fin de son cycle de fabrication, de sorte qu'aucune installation complémentaire de chauffage ou de refroidissement n'a besoin d'être prévue. Par ailleurs, pour favoriser la cristallisation du complexe d'ammonium précité, l'acide phosphorique peut être ensemencé par addition de complexe insoluble d'ammonium précédemment obtenu. Cet ensemencement peut être effectué au moyen d'une proportion pondérale d'environ 1 % à quelques pour cent de la masse totale du précipité à obtenir.
L'acide phosphorique est généralement préparé en vue de fabriquer des engrais. Dans ce cas, le composé d'ammonium utilisé est de préférence du nitrate d'ammonium de façon à pré-enrichir l'acide phosphorique en nitrate qui reste en solution dans celui-ci ; il est également possible d'utiliser de l'ammoniaque comme composé, ce corps étant disponible à proximité des installations de fabrication industrielle d'engrais.
Pour les mêmes raisons (enrichissement en nitrate), si un composé d'aluminium est à ajouter, il le sera de préférence sous forme de nitrate d'aluminium. Si un composé de fluor est à ajouter, il peut l'être sous forme d'acide fluorhydrique qui est un composé courant, peu onéreux et qui n'apporte aucune impureté dans l'acide ou éventuellement sous forme de fluorure d'ammonium ou de bifluorure d'ammonium qui participe à apporter des ions ammonium.
Compte-tenu des tonnages d'acide phosphorique fabriqué, on conçoit l'intérêt économique considérable du procédé de l'invention qui permet d'obtenir de l'acide phosphorique appauvri en Mg et, le cas échéant, en Al et F, dans des conditions améliorées de coût, de temps et de facilité de mise en oeuvre. Le procédé de l'invention peut être appliqué aux solutions traditionnelles d'acide phosphorique qui possèdent une teneur pondérale en P2O5 comprise entre 25 et 35 % à la sortie du réacteur d'attaque à l'acide sulfurique ; il peut également s'appliquer à d'autres solutions.
Les exemples de mise en oeuvre qui suivent sont destinés à illustrer le procédé de l'invention.
EXEMPLE I Pour cette expérimentation, on a reconstitué une solution industrielle d'acide phosphorique, telle qu'elle se présente le plus fréquemment à la sortie du réacteur de f abrication ( toutes les proportions, concentrations ou teneurs fournies sont pondérales et rapportées à la masse totale) :
30 % de P2O5
0,25 % de Al2O3 soit 0,13 % de Al 0,5 % de Mg O soit 0,30 % de Mg 0,2 % de Ca O
0,7 % de SO4
Il est à noter que, dans cet exemple, l'acide ne contient pas d'impuretés au fluor (rapport atomique < - 0). Le rapport atomique est égal à
0,38 donc de valeur inférieure à la plage préférentielle indiquée (0,8 - 2).
A cet acide, disposé dans un bêcher et porté à une température de 60°, on a ajouté simultanément en agitant pendant 1 heure des solutions d'acide fluorhydriqué, de nitrate d'ammonium et de nitrate d'aluminium, de manière à amener les concentrations pondérales aux niveaux suivants :
0,22 % de NH4
0,26 % de Al
2,35 % de F
Ainsi, le rapport molaire du milieu est de 1,0, le rapport atomique est ramené à 0,8 et le rapport atomique est ramené à 10. g
Après 10' de repos, on constate la formation d'un précipité blanc cristallin déposé au fond du bêcher, la solution surnageante étant pratiquement limpide.
Après un repos supplémentaire de 3 heures, ce précipité est séparé en 5 minutes environ par décantation et filtration dans un entonnoir muni d'un filtre en papier, puis le précipité est lavé. Le précipité solide, le filtrat liquide et les eaux de lavage ont été analysés :
Précipité
La composition a été déterminée par analyses chimiques qui ont conduit à la formule suivante pour le composé obtenu : (NH4)0,48 (Mg)0,96 Al1, 20 (F0,95, 0H0,05)6
L'analyse par diffraction des rayons X de ce corps montre qu'il s'agit d'un composé monophasé de structure cristalline comparable à celle du composé connu NH4 Mg Al (F,OH)6, nH2O.
La spectrométrie infrarouge montre l'existence de liaisons OH.
Filtrat liquide L'analyse de ce filtrat a donné les pourcentages suivants (qui sont rapportés aux concentrations de l'élément concerné dans l'acide phosphorique initial) :
P2O5 94,95 %
Mg O 47,44 % AI2 O3 négligeable
Plus de la moitié du magnésium a ainsi été éliminé au prix d'une perte d'environ 5 % de P2O5.
Eaux de lavage
L'analyse de ces eaux a donné les pourcentages suivants (toujours rapportés aux concentrations de l'élément concerné dans l'acide phosphorique initial) :
P2O5 4,96 %
Mg O 10,56 % Al2O3 négligeable Ces eaux de lavage qui peuvent servir à effectuer une pré-attaque du minerai permettent donc de récupérer la quasi- totalité des pertes en P2O 5, de sorte que le rendement global est proche de 99,9 % pour ce qui concerne le P2O5. Si l'on considère globalement les eaux de lavage et le filtrat, la proportion de magnésium éliminé (exprimée en pourcentage en M g O) est donc de 42 %, ce qui représente une séparation satisfaisante sur le plan industriel, avec une perte négligeable en P2O5.
EXEMPLE 2.
Le procédé a été mis en oeuvre sur une solution identique à celle de l'exemple 1, dans des conditions analogues, en modifiant uniquement la teneur en aluminium ajoutée, qui est passée à 0,53 correspondant à un rapport atomique = 1,6.
Le précipité obtenu dans les m êmes conditions est dans ce cas un système biphasé formé : . du complexe (majoritaire : 95 %)
(NH4)x Mgy Alz (F,OH)6, nH2O
. et du complexe (en petite quantité) Mg Al (F,OH)5, nH2O
L'existence de ces deux phases est démontrée par diffraction des rayons X. Dans une série d'expériences analogues, l'on a pu faire disparaître la deuxième phase en augmentant la quantité d'ammonium ; cette deuxième phase disparaît lorsque le rapport atomique devient supérieur à 1.
Les analyses montrent que le filtrat liquide contient 99,7 % de la teneur en P2O5 initiale et 19,84 % de la teneur en Mg O initiale ; les eaux de lavage contiennent 0,1 % de la teneur en P2O5 initiale et 2,16 % de la teneur en Mg O initiale.
L'augmentation de la teneur en aluminium par rapport à l'exemple 1 a donc conduit à une extraction de 78 % du magnésium (exprimé en M g O) au prix d'une perte en P2O5 de 0,2 %.
EXEMPLE 2
Le procédé a été mis en oeuvre sur une solution identique à celle de l'exemple 1, dans des conditions analogues, en modifiant uniquement la proportion de nitrate d'ammonium ajouté, pour amener le pourcentage en ammonium à
0,11 %, correspondant à un rapport molaire NH 0,5 . Le précipité obtenu dans les mêmes conditions que précédemment est un système biphasé formé par les mêmes phases que dans l'exemple 2.
Les analyses montrent que le filtrat liquide contient 91,39 % de la teneur en P2O5 initiale et 42,2 % de la teneur initiale en M g O. Les eaux de lavage contiennent 8,52 % de la teneur en P2O5 initiale et 3,20 % de la teneur en Mg O initiale.
Il est à noter que la diminution de la teneur en ammonium par rapport à l'exemple 1 a conduit à des difficultés accrues pour réaliser la séparation physique du précipité, en raison de la formation de la seconde phase très amorphe.
Cet exemple montre que la deuxième phase apparaît en quantités plus importantes lorsque l'on diminue la quantité d'ammonium par rapport à l'aluminium.
EXEMPLE 4.
Le procédé a été mis en oeuvre sur une solution identique à celle de l'exemple 1 dans des conditions analogues, en modifiant uniquement la proportion d'acide fluorhy driqué ajouté, le rapport NH4/A1 et rapport Al/Mg pour amener le pourcentage en F à 4,70 %, correspondant à un rapport atomique = 20, le rapport à 2 et le rapport à 2. Le précipité obtenu dans les mêmes conditions est monophasé.
Les analyses montrent que le filtrat liquide contient 96 % de la teneur en P2O5 initiale et 2 % de la teneur en M g O initiale ; les eaux de lavage contiennent 5,65 % de la teneur en P2O5 initiale.
L'augmentation de la teneur en fluor, en aluminium et en ammonium par rapport à l'exemple 1 a donc conduit à une extraction de 98 % du magnésium (exprimé en Mg O) au prix d'une perte de 0,3 % en P2O5. Les résultats obtenus dans les exemples qui précèdent sont à comparer aux résultats moyens obtenus par les procédés de précipitation connus qui ont été évoqués précédemment ; ces procédés permettent généralement d'extraire environ 50 % du magnésium au pnix d'une perte de 2 à 3 % en P2O5.

Claims

REVENDICATIONS
1/ - Procédé de séparation d'impuretés à base de magnésium et éventuellement d'aluminium et de fluor, contenues dans un acide phosphorique préparé par voie humide, du type dans lequel on précipite lesdites impuretés sous forme d'un complexe cristallisé, consistant :
. dans le cas où le rapport atomique des impuretés rf = (du fluor au magnésium) est inférieur à 3, à ajouter à l'acide phosphorique un composé de fluor pour ramener ce rapport atomique à une valeur au moins égale à 4,
. dans le cas où le rapport atomique des impuretés ra = ( de l'aluminium au magnésium) est inférieur à 0,5, à ajouter à l'acide phosphorique un composé d'aluminium pour ramener ce rapport atomique à une valeur au moins égale à
0,5,
. à ajouter à l'acide phosphorique un composé d'ammonium R (NH4) soluble dans ledit acide, de façon à engendrer une réaction de formation d'un complexe insoluble d'ammonium, de magnésium, de fluor et d'aluminium,
. puis à effectuer une séparation physique dudit complexe.
2/ - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'acide phosphorique le composé d'ammonium en proportion fonction de la teneur en Mg de l'acide et telle que le rapport molaire du milieu obtenu soit sensiblement compris entre 0,5 et 4.
3/ - P r o cé dé s e l o n l ' u n e d e s revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'acide phosphorique un composé soluble de fluor en proportion appropriée pour ramener le rapport atomique précité entre 4 et
20.
4/ - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on ajoute comme composé de fluor de l'acide fluorhydrique.
5/ - P r océ dé se lon l ' un e des revendications 1, 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'acide phosphorique un composé soluble d'aluminium en proportion appropriée pour ramener le rapport atomique ra entre 0,8 et 2. 6/ - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on ajoute comme composé d'aluminium du nitrate d'aluminium. 7/ - P r o cé dé s e l o n l ' u n e des revendications 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caractérisé en ce que le composé d'ammonium est ajouté à l'acide phosphorique de sorte que le rapport atomique rn = - NH soit supérieur a 1.
8/ - P r o c é dé s e l on l ' u n e de s revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'acide phosphorique est ensemencé par addition de complexe insoluble d'ammonium précédemment obtenu.
9/ - P r o cé dé s e l on l ' u n e d es revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caractérisé en ce que la précipitation est effectuée à une température comprise entre 50° et 70° C.
10/ - P r o c é dé s e l on l ' u n e de s revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caractérisé en ce que l'on utilise du nitrate d'ammonium ou de l'ammoniaque comme composé d'ammonium.
11/ - Pr oc é dé s e l on l ' u n e d es revendications précédentes, dans lequel la séparation physique du complexe consiste en une filtration et/ou une décantation.
12/ - P r océ dé s e l o n l ' u n e d es revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11, appliqué à la purification d'une solution d'acide phosphorique ayant une teneur en P2O5 approximativement comprise entre 25 et 35 %.
EP85904464A 1984-09-14 1985-09-13 Procede de purification d'acide phosphorique par voie humide Withdrawn EP0195031A1 (fr)

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FR8414734 1984-09-14
FR8414734A FR2570363B1 (fr) 1984-09-14 1984-09-14 Procede de separation d'impuretes a base de magnesium et eventuellement d'aluminium et de fluor, d'un acide phosphorique prepare par voie humide

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EP0195031A1 true EP0195031A1 (fr) 1986-09-24

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4639359A (en) * 1985-12-16 1987-01-27 International Minerals & Chemical Corp. Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid
WO1991010102A1 (fr) * 1989-12-22 1991-07-11 Iit Research Institute Procede et appareil pour rechauffer des aliments
SG121696A1 (en) * 2001-10-19 2006-05-26 Singapore Inst Of Mfg Technolo Filtration system for recycling and purification of a magnesium melt
US8202449B2 (en) 2006-10-31 2012-06-19 Icl Performance Products, Lp Corrosion-inhibited ammonium polyphosphate fire retardant compositions
WO2014121398A1 (fr) 2013-02-06 2014-08-14 X'aan Innovations Inc. Compositions ignifugeantes à base de polyphosphate d'ammonium

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE420173C (de) * 1922-05-21 1925-10-17 Chemische Produkte Vormals H S Verfahren zur Reinigung von Phosphorsaeure bzw. zur Darstellung reiner, phosphorsaurer Salze
DE487848C (de) * 1925-02-10 1929-12-24 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Gewinnung von reiner Phosphorsaeure und reinem Triammoniumphosphat
US3328123A (en) * 1964-03-04 1967-06-27 American Cyanamid Co Clarification of concentrated wet process phosphoric acid
US3642439A (en) * 1969-10-15 1972-02-15 Allied Chem Method of separating magnesium from wet-process phosphoric acid
US4299804A (en) * 1978-03-09 1981-11-10 Agrico Chemical Company Removal of magnesium and aluminum impurities from wet process phosphoric acid
US4554144A (en) * 1983-03-18 1985-11-19 Occidental Research Corporation Removal of magnesium and/or aluminum values from impure aqueous phosphoric acid
US4500502A (en) * 1983-06-28 1985-02-19 Mississippi Chemical Corporation Process for removing impurities from wet process of phosphoric acid
US4639359A (en) * 1985-12-16 1987-01-27 International Minerals & Chemical Corp. Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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