EP0160889A2 - Method and apparatus for surface-treating sheet-material webs - Google Patents

Method and apparatus for surface-treating sheet-material webs Download PDF

Info

Publication number
EP0160889A2
EP0160889A2 EP85104995A EP85104995A EP0160889A2 EP 0160889 A2 EP0160889 A2 EP 0160889A2 EP 85104995 A EP85104995 A EP 85104995A EP 85104995 A EP85104995 A EP 85104995A EP 0160889 A2 EP0160889 A2 EP 0160889A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substrate
liquid
electrode
voltage
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP85104995A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0160889A3 (en
EP0160889B1 (en
Inventor
Andreas Kolbe
Peter Dinter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0160889A2 publication Critical patent/EP0160889A2/en
Publication of EP0160889A3 publication Critical patent/EP0160889A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0160889B1 publication Critical patent/EP0160889B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01T—SPARK GAPS; OVERVOLTAGE ARRESTERS USING SPARK GAPS; SPARKING PLUGS; CORONA DEVICES; GENERATING IONS TO BE INTRODUCED INTO NON-ENCLOSED GASES
    • H01T19/00—Devices providing for corona discharge
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/10—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by electric discharge treatment
    • B29C59/12—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by electric discharge treatment in an environment other than air

Definitions

  • the invention relates to a method for the surface treatment of substrates made of thermoplastic materials.
  • the invention also includes an apparatus for performing the method.
  • the characteristic feature of which is that at least one surface of the substrate is exposed to reactive ionized substances from the liquid phase simultaneously with the corona treatment in the corona discharge zone.
  • the substrate is in sheet form, preferably in the form of a film.
  • the ionized substances are to be introduced into the corona discharge zone from the liquid state or from the state dissolved in liquid. It must be regarded as particularly surprising that the method can be carried out in this form, since in previous attempts in which liquids were introduced into conventional corona discharge apparatuses, the liquid that was introduced always led to short-circuits or dielectric breakdowns and thus to the destruction of the treated films.
  • the method according to the invention can therefore not be carried out with conventional devices, but a device is required in which the liquid used for the method as the "active" electrode is a necessary component of the electrode system, i.e. the liquid is used to form the corona discharge.
  • the liquid used for the method as the "active" electrode is a necessary component of the electrode system, i.e. the liquid is used to form the corona discharge.
  • reaction mechanisms are triggered, which are reflected in a chemical modification of the surface of the treated film.
  • active centers in the form of functional groups and radicals are created on the treated plastic surface, which act as reaction partners for the subsequent processes.
  • the device for carrying out the method consists of an earthed support surface over which the substrate is guided and a high-voltage electrode.
  • the characteristic feature of the device can be seen in the fact that the high-voltage electrode is an electrode profile 4 which is open towards the supporting surface and is filled with a liquid 5.
  • the support surface is preferably designed as a roller 2, which is covered with an insulation layer 3.
  • the electrode profile is preferably made of dielectric material such as glass, ceramic, porcelain or plastic and is in the form of an upwardly open trough, a channel, a bowl or a trough which can be filled with liquid.
  • the liquid is preferably an inorganic or a non-combustible organic liquid, particularly preferably an aqueous solution.
  • aqueous solutions of organic acids such as acetic acid, propionic acid, haloacetic acid, for example trichloroacetic acid, oxalic acid, malonic acid or hy d roxycarboxylic acids or mixtures or salts thereof can be used.
  • Aqueous solutions of inorganic acids or alkalis or their salts can also be used, such as sulfuric acid or sulfates, hydrochloric acid or chlorides, chlorites, chlorates, sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution or corresponding hydroxyl compounds or ammonia or ammonium salts.
  • Organic solvents preferably those which are miscible with water, can also be used.
  • these are alcohols such as ethanol or methanol, ketones such as methyl ethyl ketone or such as acetone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran etc.
  • alcohols such as ethanol or methanol
  • ketones such as methyl ethyl ketone or such as acetone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran etc.
  • the above list of liquids or liquid additives is not intended to be exhaustive; Surface treatment of plastic substrates.
  • the liquid 5 should preferably be the electrode profile 4 Fill to the brim and a high-frequency alternating current of high voltage is applied to a contact pin 6 embedded in the electrode profile 4, which is connected to the generator 8 via a high-voltage cable 7. In this way, a corona discharge is ignited between the roller 2 and the liquid 5, through which the substrate web 1 to be treated is passed. Since the liquid 5 is identical to the live electrode, it is inevitably included in the discharge mechanism, ie the release of electrons, ionization and excitation of molecules. Depending on the type of liquid used, chemical reactions are triggered, which are reflected in a chemical modification of the substrate surface. Since the process according to the invention is associated with a consumption of liquid, liquid is continuously refilled via a storage vessel 10 which is connected to the electrode profile 4 by an insulating hose line 9.
  • the device shown in FIG. 2 represents a combination of the method according to the invention with a conventional corona pretreatment.
  • the electrode 11 additionally installed above the roller 2 serves to activate the film surface before the actual treatment step according to the invention.
  • the two electrodes 4 and 11 can either be supplied by a single generator or each separately by a high-voltage unit.
  • the pretreatment station shown in FIG. 3 allows the method according to the invention to be carried out in several subsequent steps, wherein different liquids can be used.
  • the system is accordingly equipped with two pretreatment rollers 2, 2 'which carry dielectric insulation layers 3, 3'.
  • Different electrode profiles 4, 4 'for receiving the treatment liquids " 5, 5', 5" are arranged on both rollers.
  • the liquids pass from storage containers 10, 10 ', 10 "via hose lines 9, 9', 9" into the electrode profiles 4, 4 '.
  • the liquids 5, 5 ', 5 can be acted upon by the generator 8 with a high-frequency alternating current of high voltage via the contact pins 6, 6', b" and the high-voltage cable 7.
  • the film web 1 passing through the tandem system can be treated in succession with different reaction media.
  • polymerizable or crosslinking layers can be applied to the film surface.
  • One parameter that influences the treatment result is the electrical conductivity of the liquid used for the process.
  • the liquids used usually have sufficiently high conductivities to be able to carry out the process with satisfactory results.
  • liquids with low conductivities, in particular nonionic organic liquids are to be used, it has proven to be particularly advantageous in practice if a metallic electrode, e.g. a thin wire is inserted, but its position must generally be a few millimeters below the surface of the liquid.
  • the liquids can be fed to the electrode profile without special procedural measures. Under certain circumstances, however, it may be advantageous to heat the liquid above the low temperature that is inevitably dictated by the process heat, which makes the molecular structure more mobile and the liquid more reactive.
  • the device according to the invention differs in particular by the novel electrode.
  • the electrode profile outlined in FIGS. 1 to 4 which have narrow grooves or grooves that are only about 3 to 4 mm wide.
  • the use of electrode profiles with one or more grooves is possible.
  • the coupling of the electrode profile to the high-voltage generator takes place via a metallic contact that protrudes into the channel filled with liquid.
  • the present method according to the invention for modifying plastic surfaces by means of corona discharge expands the possibilities of chemical modification of plastic materials considerably by including liquids in the discharge process.
  • surface treatments that are coordinated with the subsequent finishing steps such as coating, printing, laminating, metallizing, etc. can be carried out.
  • the method according to the invention has proven to be particularly suitable for the pretreatment of film webs which are further processed into laminates.
  • the surfaces of two independent film webs are treated separately according to the process and then brought together under pressure and heat, whereby a permanently firm connection of the film webs is achieved.
  • the surface of a 50 / ⁇ m thick polyethylene terephthalate film was treated by the method according to the present invention.
  • An aqueous ammonia solution with a concentration of 30% was used as the liquid.
  • the film was passed the treatment station at a speed of 20 m / min.
  • the distance between the electrode and the film was 2 mm, and the power of the medium frequency generator used was 1,000 W at 24 kHz.
  • the untreated film shows no signs indicating the presence of nitrogen, while the film treated as indicated above has a clear maximum in the energy range characteristic for nitrogen (4UU electron volts). Surprisingly, there is also an influence in the area of the energy characteristic of carbon (approx. 285 electro nenvolt) was observed, which is also shown in Figure 5.

Abstract

Es wird ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Substrates aus thermoplastischem Kunststoff beschrieben, bei dem das Substrat in die Zone der zwischen zwei mit elektrischer Hochspannung beaufschlagten Elektroden ablaufenden Coronaentladung geführt wird. Die charakterisierenden Merkmale des Verfahrens bestehen darin, daß mindestens eine Oberfläche des Substrates gleichzeitig mit der Coronabehandlung in der Coronaentladungszone mit reaktiven ionisierten Substanzen aus flüssiger Phase beaufschlagt wird. Außerdem wird eine Vorrichtung zur Durchführung des genannten Verfahrens beschrieben, unfassend eine Stützfläche und eine Hochspannungselektrode, die über ein Hochspannungskabel mit einem Hochspannungsgenerator verbunden ist. Die kennzeichnenden Merkmale der Vorrichtung bestehen darin, daß die Hochspannungselektrode ein zu der Stützfläche hin geöffnetes Elektrodenprofil ist, das mit einer Flüssigkeit befüllt ist.A method for the surface treatment of a substrate made of thermoplastic material is described, in which the substrate is guided into the zone of the corona discharge which runs between two electrodes which are subjected to high electrical voltage. The characterizing features of the method are that reactive ionized substances from the liquid phase are applied to at least one surface of the substrate simultaneously with the corona treatment in the corona discharge zone. In addition, a device for carrying out the above-mentioned method is described, comprising a support surface and a high-voltage electrode which is connected to a high-voltage generator via a high-voltage cable. The characteristic features of the device consist in the fact that the high-voltage electrode is an electrode profile which is open towards the supporting surface and which is filled with a liquid.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Substraten aus thermoplastischen Kunststoffen. Ferner umfaßt die Erfindung auch eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a method for the surface treatment of substrates made of thermoplastic materials. The invention also includes an apparatus for performing the method.

Bei der Herstellung von Folien zählt es zum üblichen Stand der Technik, die Folienoberflächen im Hinblick auf eine Steigerung der Verbundfestigkeiten oder zur Erzielung verbesserter Bedruckbarkeit elektrischer Coronabehandlung zu unterwerfen. Die Funktionsweise dieses Verfahrens sieht das Führen des zu behandelnden Films über eine elektrisch geerdete Stützfläche vor, die in den meisten Fällen eine drehbare Walze ist, sowie die Beaufschlagung der der Stützfläche abgewendeten Seite des Films mit einer elektrischen Coronaentladung, die durch die Speisung einer im Abstand zur Stützfläche angeordneten Elektrode mit einem hochfrequenten Wechselstrom hoher Spannung erzeugt wird. Im Verlauf der Jahre wurden die vielfältigsten Elektrodenkonstruktionen wie z.B. Platten-, Draht-, Kamm-, Messer-, Halbschalen-, Feder-oder Spindelelektroden aus unterschiedlichsten Materialien wie z.B. Metallen, Metalloxiden oder in letzter Zeit verstärkt Oxidkeramiken entwickelt, die aber prinzipiell an der Verfahrensweise nichts ändern:

  • Üblicherweise erfolgt die Oberflächenbehandlung unter Atmosphärendruck und in Anwesenheit von Luft. Die Suche
nach einer Steigerung der Vorbehandlungseffektivität führte zur Entwicklung von Verfahren unter Einsatz von chemisch reaktionsfähigen Substanzen. Entsprechende Methoden werden u.a. in den Druckschriften US-PS 3,142,630, GB-PS 938 325 und US-PS 3,274,089 beschrieben. Kennzeichnendes Merkmal aller dieser Technologien ist das Einblasen reaktionsfähiger Gase in die zwischen den beiden Elektroden gezündete Coronaentladung.In the production of films, it is common practice to subject the film surfaces to electrical corona treatment with a view to increasing the bond strengths or to achieve improved printability. The method of operation of this method provides for the film to be treated to be guided over an electrically grounded support surface, which in most cases is a rotatable roller, and for the side of the film facing away from the support surface to be charged with an electrical corona discharge, which is caused by the supply of a spaced-apart device to the support surface arranged electrode is generated with a high-frequency alternating current high voltage. Over the years, a wide variety of electrode designs such as plate, wire, comb, knife, half-shell, spring or spindle electrodes have been developed from a wide variety of materials such as metals, metal oxides or, more recently, oxide ceramics, but these are principally based on the How to change nothing:
  • The surface treatment is usually carried out under atmospheric pressure and in the presence of air. The search
After an increase in the effectiveness of the pretreatment led to the development of processes using chemically reactive substances. Corresponding methods are described, inter alia, in the publications US Pat. No. 3,142,630, GB Pat. No. 938 325 and US Pat. No. 3,274,089. A characteristic feature of all these technologies is the injection of reactive gases into the corona discharge ignited between the two electrodes.

Eine erweiterte Ausführungsvariante obiger Verfahren stellt die sogenannte Plasmabehandlung dar, die dadurch gekennzeichnet ist, daß zwecks Steigerung der kinetischen Energie der Ionen und Elektronen im elektrischen Feld der Prozeß im Vakuum durchgeführt wird. Stellvertretend für diese Art der Behandlung sei die US-PS 3,057,792 genannt.An extended variant of the above methods is the so-called plasma treatment, which is characterized in that the process is carried out in a vacuum in order to increase the kinetic energy of the ions and electrons in the electric field. US Pat. No. 3,057,792 is representative of this type of treatment.

Wie aus der Darstellung des Standes der Technik ersichtlich ist kommen als reaktive Medien generell nur Gase zum Einsatz. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, ein Verfahren zu entwickeln, das auch die Nutzung von reaktiven Substanzen in flüssiger Form gestattet und damit die Möglichkeiten der Oberflächenmodifizierung erheblich erweitert.As can be seen from the representation of the prior art, only gases are generally used as reactive media. The object of the present invention was therefore to develop a method which also allows the use of reactive substances in liquid form and thus considerably expands the possibilities of surface modification.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren der eingangs genannten Gattung, dessen kennzeichnendes Merkmal darin zu sehen ist, daß mindestens eine Oberfläche des Substrates gleichzeitig mit der Coronabehandlung in der Coronaentladungszone mit reaktiven ionisierten Substanzen aus flüssiger Phase beaufschlagt wird. Insbesondere soll das Substrat in Bahnform, bevorzugt in Form einer Folie, vorliegen.This object is achieved by a method of the type mentioned at the outset, the characteristic feature of which is that at least one surface of the substrate is exposed to reactive ionized substances from the liquid phase simultaneously with the corona treatment in the corona discharge zone. In particular, should the substrate is in sheet form, preferably in the form of a film.

In der bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens sollen die ionisierten Substanzen aus dem flüssigen Zustand oder aus in Flüssigkeit gelöstem Zustand in die Coronaentladungszone eingebracht werden. Es muß als besonders überraschend gelten, daß das Verfahren in dieser Form durchführbar ist, da bei bisherigen Versuchen, bei denen Flüssigkeiten in herkömmliche Coronaentladungsapparaturen eingebracht wurden, stets die eingeschleppte Flüssigkeit zu Kurzschlüssen bzw. Dielektrikumsdurchschlägen und damit zur Zerstörung der behandelten Folien führte.In the preferred embodiment of the method, the ionized substances are to be introduced into the corona discharge zone from the liquid state or from the state dissolved in liquid. It must be regarded as particularly surprising that the method can be carried out in this form, since in previous attempts in which liquids were introduced into conventional corona discharge apparatuses, the liquid that was introduced always led to short-circuits or dielectric breakdowns and thus to the destruction of the treated films.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich daher mit herkömmlichen Vorrichtungen nicht durchführen, sondern es ist eine Vorrichtung erforderlich, bei der jeweils die für das Verfahren eingesetzte Flüssigkeit als "aktive" Elektrode notwendiger Bestandteil des Elektrodensystems ist, d.h. die Flüssigkeit wird zur Ausbildung der Coronaentladung herangezogen. Durch direktes Einbeziehen der Flüssigkeit in den Entladungsprozeß werden Reaktionsmechanismen ausgelöst, die ihren Niederschlag in einer chemischen Modifizierung der Oberfläche der behandelten Folie finden. Je nach Art der verwendeten Flüssigkeit werden auf der behandelten Kunststoffoberfläche aktive Zentren in Form von funktionellen Gruppen und Radikalen erzeugt, die für die Folgeprozesse Reaktionspartner darstellen.The method according to the invention can therefore not be carried out with conventional devices, but a device is required in which the liquid used for the method as the "active" electrode is a necessary component of the electrode system, i.e. the liquid is used to form the corona discharge. By directly involving the liquid in the discharge process, reaction mechanisms are triggered, which are reflected in a chemical modification of the surface of the treated film. Depending on the type of liquid used, active centers in the form of functional groups and radicals are created on the treated plastic surface, which act as reaction partners for the subsequent processes.

Die Vorrichtung, mit der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, soll dem besseren Verständnis halber gleich anhand der Zeichnungen erläutert werden.The device with which the method according to the invention is carried out should be explained for the sake of better understanding with the aid of the drawings.

  • Fig. 1 zeigt schematisch die einfachste Ausführungsform der Vorrichtung.Fig. 1 shows schematically the simplest embodiment of the device.
  • Fig. 2 zeigt schematisch eine durch eine konventionelle Coronabehandlungsvorrichtung ergänzte Vorrichtung.2 schematically shows a device supplemented by a conventional corona treatment device.
  • Fig. 3 zeigt eine erfindungsgemäße Vorrichtung in schematischer Darstellung, in der das Substrat gleichzeitig mit verschiedenen Flüssigkeiten behandelt werden kann.Fig. 3 shows a device according to the invention in a schematic representation, in which the substrate can be treated simultaneously with different liquids.
  • Fig. 4 zeigt eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, mit der gleichzeitig eine Gasbeaufschlagung durchgeführt werden kann.Fig. 4 shows a schematic representation of a device according to the invention, with which gas can be applied simultaneously.

Die Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens besteht in der einfachsten Ausführungsform aus einer geerdeten Stützfläche, über die das Substrat geführt wird, und einer Hochspannungselektrode. Das kennzeichnende Merkmal der Vorrichtung ist darin zu sehen, daß die Hochspannungselektrode ein zu der Stützfläche hin geöffnetes Elektrodenprofil 4 ist, das mit einer Flüssigkeit 5 befüllt ist. Die Stützfläche ist bevorzugt als Walze 2 ausgebildet, die mit einer Isolationsschicht 3 überzogen ist.In the simplest embodiment, the device for carrying out the method consists of an earthed support surface over which the substrate is guided and a high-voltage electrode. The characteristic feature of the device can be seen in the fact that the high-voltage electrode is an electrode profile 4 which is open towards the supporting surface and is filled with a liquid 5. The support surface is preferably designed as a roller 2, which is covered with an insulation layer 3.

Das Elektrodenprofil besteht bevorzugt aus dielektrischem Material wie Glas, Keramik, Porzellan oder Kunststoff und liegt in Form einer nach oben offenen Wanne, einer Rinne, einer Schale oder einer Mulde vor, die mit Flüssigkeit befüllt werden kann.The electrode profile is preferably made of dielectric material such as glass, ceramic, porcelain or plastic and is in the form of an upwardly open trough, a channel, a bowl or a trough which can be filled with liquid.

Die Flüssigkeit ist bevorzugt eine anorganische oder eine nicht brennbare organische Flüssigkeit, besonders bevorzugt eine wäßrige Lösung. Insbesondere können zur Anwenaung kommen wäßrige Lösungen organischer Säuren wie Essigsäure, Propionsäure, Halogenessigsäure, z.B. Trichloressigsäure, Oxalsäure, Malonsäure oder Hydroxycarbonsäu- ren oder Gemische oder Salze von diesen. Es können auch wäßrige Lösungen von anorganischen Säuren oder Laugen oder deren Salzen verwendet werden wie z.B. Schwefelsäure oder Sulfate, Salzsäure oder Chloride, Chlorite, Chlorate, Natronlauge, Kalilauge oder entsprechende Hydroxyverbindungen oder Ammoniak bzw. Ammoniumsalze. Außerdem können auch organische Lösemittel, bevorzugt solche, die mit Wasser mischbar sind, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Alkohole wie Ethanol oder Methanol, Ketone wie Methylethylketon oder wie Aceton, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran u.a. Die vorstehende Aufzählung von Flüssigkeiten oder Flüssigkeitszusätzen soll nicht erschöpfend sein, sie stellt nur einen Ausschnitt aus der Vielzahl der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielbaren Variationsmöglichkeiten der Oberflächenbehandlung von Kunststoffsubstraten dar.The liquid is preferably an inorganic or a non-combustible organic liquid, particularly preferably an aqueous solution. In particular, aqueous solutions of organic acids such as acetic acid, propionic acid, haloacetic acid, for example trichloroacetic acid, oxalic acid, malonic acid or hy d roxycarboxylic acids or mixtures or salts thereof can be used. Aqueous solutions of inorganic acids or alkalis or their salts can also be used, such as sulfuric acid or sulfates, hydrochloric acid or chlorides, chlorites, chlorates, sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution or corresponding hydroxyl compounds or ammonia or ammonium salts. Organic solvents, preferably those which are miscible with water, can also be used. Examples of these are alcohols such as ethanol or methanol, ketones such as methyl ethyl ketone or such as acetone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran etc. The above list of liquids or liquid additives is not intended to be exhaustive; Surface treatment of plastic substrates.

Die Flüssigkeit 5 soll bevorzugt das Elektrodenprofil 4 bis zum Rand befüllen und wird über einen in das Elektrodenprofil 4 eingelassenen Kontaktstift 6, der über ein Hochspannungskabel 7 mit dem Generator 8 verbunden ist, mit einem hochfrequenten Wechselstrom hoher Spannung beaufschlagt. Auf diese Weise wird so zwischen Walze 2 und Flüssigkeit 5 eine Coronaentladung gezündet, durch die die zu behandelnde Substratbahn 1 hindurchgeführt wird. Da die Flüssigkeit 5 identisch ist mit der spannungsführenden Elektrode, ist sie zwangsläufig mit in den Entladungsmechanismus, d.h. die Freisetzung von Elektronen, Ionisation und Anregung von Molekülen, eingeschlossen. Je nach Art der verwendeten Flüssigkeit werden chemische Reaktionen ausgelöst, die ihren Niederschlag in einer chemischen Modifizierung der Substratoberfläche finden. Da der erfindungsgemäße Prozeß mit einem Verbrauch an Flüssigkeit verbunden ist, wird über ein Vorratsgefäß 10, das mit einer isolierenden Schlauchleitung 9 mit dem Elektrodenprofil 4 in Verbindung steht, kontinuierlich Flüssigkeit nachgefüllt.The liquid 5 should preferably be the electrode profile 4 Fill to the brim and a high-frequency alternating current of high voltage is applied to a contact pin 6 embedded in the electrode profile 4, which is connected to the generator 8 via a high-voltage cable 7. In this way, a corona discharge is ignited between the roller 2 and the liquid 5, through which the substrate web 1 to be treated is passed. Since the liquid 5 is identical to the live electrode, it is inevitably included in the discharge mechanism, ie the release of electrons, ionization and excitation of molecules. Depending on the type of liquid used, chemical reactions are triggered, which are reflected in a chemical modification of the substrate surface. Since the process according to the invention is associated with a consumption of liquid, liquid is continuously refilled via a storage vessel 10 which is connected to the electrode profile 4 by an insulating hose line 9.

Gegenüber der Version gemäß Figur 1 stellt die in Figur 2 gezeigte Vorrichtung eine Kombination des erfindungsgemäßen Verfahrens mit einer konventionellen Coronavorbehandlung dar. Die zusätzlich oberhalb der Walze 2 angebrachte Elektrode 11 dient einer Aktivierung der Folienoberfläche vor dem eigentlichen erfindungsgemäßen Behandlungsschritt. Dabei können die beiden Elektroden 4 bzw. 11 entweder von einem einzigen Generator oder auch jede für sich von einem separaten Hochspannungsaggregat gespeist werden.Compared to the version according to FIG. 1, the device shown in FIG. 2 represents a combination of the method according to the invention with a conventional corona pretreatment. The electrode 11 additionally installed above the roller 2 serves to activate the film surface before the actual treatment step according to the invention. The two electrodes 4 and 11 can either be supplied by a single generator or each separately by a high-voltage unit.

Die in der Figur 3 dargestellte Vorbehandlungsstation gestattet die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in mehreren Folgeschritten, wobei unterschiedliche Flüssigkeiten verwendet werden können. Entsprechend ist die Anlage mit zwei Vorbehandlungswalzen 2, 2', die dielektrische Isolationsschichten 3, 3' tragen, ausgerüstet. An beiden Walzen sind unterschiedliche Elektrodenprofile 4, 4' zur Aufnahme der Behandlungsflüssigkeiter" 5, 5', 5" angeordnet. Die Flüssigkeiten gelangen aus Vorratsbehältern 10, 10', 10" über Schlauchleitungen 9, 9', 9" in die Elektrodenprofile 4, 4'. Uber die Kontaktstifte 6, 6', b" und das Hochspannungskabel 7 können die Flüssigkeiten 5, 5', 5" vom Generator 8 mit einem hochfrequenzen Wechselstrom hoher Spannung beaufschlagt werden. Auf diese Weise kann die die Tandemanlage durchlaufende Folienbahn 1 hintereinander mit verschiedenen Reaktionsmedien behandelt werden. Je nach Art der verwendeten Substanzen lassen sich so auf der Folienoberfläche polymerisierbare bzw. vernetzende Schichten aufbringen.The pretreatment station shown in FIG. 3 allows the method according to the invention to be carried out in several subsequent steps, wherein different liquids can be used. The system is accordingly equipped with two pretreatment rollers 2, 2 'which carry dielectric insulation layers 3, 3'. Different electrode profiles 4, 4 'for receiving the treatment liquids " 5, 5', 5" are arranged on both rollers. The liquids pass from storage containers 10, 10 ', 10 "via hose lines 9, 9', 9" into the electrode profiles 4, 4 '. The liquids 5, 5 ', 5 "can be acted upon by the generator 8 with a high-frequency alternating current of high voltage via the contact pins 6, 6', b" and the high-voltage cable 7. In this way, the film web 1 passing through the tandem system can be treated in succession with different reaction media. Depending on the type of substances used, polymerizable or crosslinking layers can be applied to the film surface.

Mit der in Figur 4 dargestellten Vorrichtungsvariante ist es möglich, das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren mit einer Gasbehandlung zu kombinieren. Über eine Gasdusche 12 direkt in den Entladungsbereich eingeblasene Gase können mit den bei der Coronaentladung zwischen Flüssigkeit und Gegenelektrode anfallenden Produkten Reaktionen eingehen, die entsprechende chemische Veränderungen auf der Folienoberfläche zur Folge haben.With the device variant shown in FIG. 4, it is possible to combine the treatment method according to the invention with a gas treatment. Gases blown directly into the discharge region via a gas shower 12 can react with the products resulting from the corona discharge between the liquid and the counterelectrode, which result in corresponding chemical changes on the film surface.

Die Anwendung des beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahrens und all seiner Varianten ist nicht an bestimmte Arbeitsbedingungen geknüpft. Es ist sowohl unter normalem Atmosphärendruck als auch im Vakuum praktizierbar.The application of the inventive method described rens and all of its variants are not tied to specific working conditions. It can be practiced both under normal atmospheric pressure and in a vacuum.

Ein Parameter, der das Behandlungsergebnis mit beeinflußt, ist die elektrische Leitfähigkeit der für das Verfahren eingesetzten Flüssigkeit. Normalerweise besitzen die verwendeten Flüssigkeiten ausreichend große Leitfähigkeiten, um das Verfahren mit befriedigenden Ergebnissen durchführen zu können. Falls aber Flüssigkeiten mit niedrigen Leitfähigkeiten, insbesondere nichtionische organische Flüssigkeiten, eingesetzt werden sollen, hat es sich in der Praxis als besonders günstig erwiesen, wenn in das Elektrodenprofil eine metallische Elektrode, z.B. ein dünner Draht, eingebracht wird, deren Position aber generell einige wenige Millimeter unter der Flüssigkeitsoberfläche liegen muß.One parameter that influences the treatment result is the electrical conductivity of the liquid used for the process. The liquids used usually have sufficiently high conductivities to be able to carry out the process with satisfactory results. However, if liquids with low conductivities, in particular nonionic organic liquids, are to be used, it has proven to be particularly advantageous in practice if a metallic electrode, e.g. a thin wire is inserted, but its position must generally be a few millimeters below the surface of the liquid.

Im Normalfall können die Flüssigkeiten ohne besondere verfahrenstechnische Maßnahmen dem Elektrodenprofil zugeführt werden. Unter Umständen kann es aber vorteilhaft sein, die Flüssigkeit über die durch die anfallende Prozeßwärme zwangsläufig vorgegebene niedrige Temperatur hinaus zu erwärmen, wodurch der Molekülverband beweglicher und die Flüssigkeit damit reaktionsfreudiger wird.Normally, the liquids can be fed to the electrode profile without special procedural measures. Under certain circumstances, however, it may be advantageous to heat the liquid above the low temperature that is inevitably dictated by the process heat, which makes the molecular structure more mobile and the liquid more reactive.

Gegenüber den bekannten Coronavorrichtungen unterscheidet sich die erfindungsgemäße Vorrichtung insbesondere durch die neuartige Elektrode. Im Hinblick auf Erzielung einer hohen Energiedichte an der Elektrode hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, die an der Entladung beteiligte Eiektrodenoberfläche möglichst gering zu halten, um eine scharf gebündelte Coronaentladung zu bekommen. Diese Forderung wird von den in den Figuren 1 bis 4 skizzierten Elektrodenprofilen erfüllt, die schmale, nur etwa 3 bis 4 mm breite Rinnen bzw. Nuten aufweisen. Wie in Figur 3 dargestellt ist der Einsatz von Elektrodenprofilen mit einer oder auch mehreren Nuten möglich.Compared to the known corona devices, the device according to the invention differs in particular by the novel electrode. In order to achieve a high energy density at the electrode, it has proven to be partially emphasized to keep the electrode surface involved in the discharge as small as possible in order to obtain a sharply focused corona discharge. This requirement is met by the electrode profiles outlined in FIGS. 1 to 4, which have narrow grooves or grooves that are only about 3 to 4 mm wide. As shown in Figure 3, the use of electrode profiles with one or more grooves is possible.

Die Kopplung des Elektrodenprofils mit dem Hochspannungsgenerator erfolgt über einen metallischen Kontakt, der in die mit Flüssigkeit befüllte Rinne hineinragt.The coupling of the electrode profile to the high-voltage generator takes place via a metallic contact that protrudes into the channel filled with liquid.

Alternativ zum bisher behandelten Elektrodenaufbau, bei dem das mit Flüssigkeit befüllte Elektrodenprofil die spannungsführende Elektrode, die Walze aber die geerdete Gegenelektrode darstellen, ist auch eine Umkehr dieser Anordnung möglich. In diesem Fall hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den als Stützfläche verwendeten metallischen Walzenkörper mit dielektrischer Schicht durch die in der EP-PS 0 002 453 beschriebene Walzenkonstruktion zu ersetzen und das mit Flüssigkeit befüllte Elektrodenprofil zur geerdeten Gegenelektrode umzufunktionieren. Mit dieser Walzenkonstruktion läßt sich die in Figur 2 dargestellte Verfahrensvariante der Doppelbehandlung auf einfache und elegante Art realisieren.As an alternative to the previously discussed electrode structure, in which the electrode profile filled with liquid represents the live electrode, but the roller represents the grounded counter electrode, this arrangement can also be reversed. In this case, it has proven to be advantageous to replace the metallic roller body with dielectric layer used as the support surface by the roller construction described in EP-PS 0 002 453 and to convert the electrode profile filled with liquid to the grounded counter electrode. With this roller construction, the process variant of the double treatment shown in FIG. 2 can be implemented in a simple and elegant manner.

Bei der praktischen Erprobung des erfindungsgenäßen Verfahrens und der Vorrichtung hat sich herausgestellte daß als elektrische Versorgungsaggregate mehr oder weniger ausnahmslos alle auf dem Markt angebotenen Coronageneratoren geeignet sind, unbeachtet dessen, welche Ausgangsfrequenz sie auch liefern.In the practical testing of the method and the device according to the invention, it has been found that more or less as electrical supply units Without exception, all corona generators on the market are suitable, regardless of which output frequency they deliver.

Da der Entladungsprozeß mit einem Verbrauch der verwenoeten Flüssigkeit gekoppelt ist, muß für ständigen Flüssigkeitsnachschub gesorgt werden. Dieses kann in einfachster Form über Standbehälter im freien Zulauf oder alternativ dazu mittels Dosierpumpen erfolgen.Since the discharge process is coupled with the consumption of the liquid used, constant liquid replenishment must be ensured. This can be done in the simplest form via free-standing containers or alternatively using metering pumps.

Das vorliegende erfindungsgemäße Verfahren zur Modifizierung von Kunststoffoberflächen mittels Coronaentladung erweitert durch die Einbeziehung von Flüssigkeiten in den Entladungsprozeß die Möglichkeiten der chemischen Veränderung von Kunststoffmaterialien erheblich. Je nach Art der verwendeten Flüssigkeiten können auf die jeweils nachfolgenden Veredelungsschritte wie Beschichten, Drucken, Laminieren, Metallisieren usw. abgestimmte Oberflächenbehandlungen vorgenommen werden.The present method according to the invention for modifying plastic surfaces by means of corona discharge expands the possibilities of chemical modification of plastic materials considerably by including liquids in the discharge process. Depending on the type of liquids used, surface treatments that are coordinated with the subsequent finishing steps such as coating, printing, laminating, metallizing, etc. can be carried out.

Besonders geeignet erwies sich das erfindungsgemäße Verfahren bei der Vorbehandlung von Folienbahnen, die zu Laminaten weiterverarDeitet werden. Dabei werden die Oberflächen zweier voneinander unabhängiger Folienbahnen getrennt nach dem Verfahren behandelt und danach unter Druck- und Wärmebeaufschlagung zusammengeführt, wodurch eine dauerhaft feste Verbindung der Folienbahnen erreicht wird.The method according to the invention has proven to be particularly suitable for the pretreatment of film webs which are further processed into laminates. The surfaces of two independent film webs are treated separately according to the process and then brought together under pressure and heat, whereby a permanently firm connection of the film webs is achieved.

Das nachfolgend beschriebene Ausführungsbeispiel soll das erfindungsgemäße Verfahren noch deutlicher beschreiben.The embodiment described below is intended Describe the method according to the invention even more clearly.

Beispielexample

Die Oberfläche einer Polyethylenterephthalatfolie einer Dicke von 50 /um wurde nach dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung behandelt. Als Flüssigkeit wurde eine wäßrige Ammoniaklösung mit einer Konzentration von 30% eingesetzt. Die Folie wurde mit einer Geschwindigkeit vcn 20 m/min an der Behandlungsstation vorbeigeführt. Der Abstand zwischen der Elektrode und der Folie betrug 2 mm, und die Leistung des eingesetzten Mittelfrequenzgenerators betrug bei 24 kHz 1.000 W.The surface of a 50 / µm thick polyethylene terephthalate film was treated by the method according to the present invention. An aqueous ammonia solution with a concentration of 30% was used as the liquid. The film was passed the treatment station at a speed of 20 m / min. The distance between the electrode and the film was 2 mm, and the power of the medium frequency generator used was 1,000 W at 24 kHz.

Eine so behandelte Folie wurde nach der Methode der ESCA-Spektroskopie (Electron Spectroskopy Chemical Analysis) untersucht. Bei dieser Methode wird die kinetische Energie von Elektronen, die den Molekülverband verlassen, ermittelt und gegenüber einer mit konstanter Energie eingestrahlten Röntgenstrahlung in Rechnung gesetzt. Auf die gleiche Methode wurde eine nicht behandelte Polyethylenterephthalatfolie untersucht. Die Ergebnisse sind in Figur 5 dargestellt.A film treated in this way was examined by the method of ESCA spectroscopy (Electron Spectroscopy Chemical Analysis). With this method, the kinetic energy of electrons that leave the molecular structure is determined and calculated against an X-ray radiation irradiated with constant energy. An untreated polyethylene terephthalate film was examined using the same method. The results are shown in Figure 5.

Die unbehandelte Folie zeigt keinerlei auf die Anwesenheit von Stickstoff hindeutende Anzeichen, während die wie vorstehend angegeben behandelte Folie in dem für Stickstoff charakteristischen Energiebereich (4UU Elektronenvolt) ein deutliches Maximum aufweist. Überraschenderweise ist auch eine Beeinflussung im Bereich der für Kohlenstoff charakteristischen Energie (ca. 285 Elektronenvolt) beobachtet worden, welche ebenfalls in Figur 5 dargestellt ist.The untreated film shows no signs indicating the presence of nitrogen, while the film treated as indicated above has a clear maximum in the energy range characteristic for nitrogen (4UU electron volts). Surprisingly, there is also an influence in the area of the energy characteristic of carbon (approx. 285 electro nenvolt) was observed, which is also shown in Figure 5.

Claims (13)

1. Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Substrates aus thermoplastischem Kunststoff, bei dem das Substrat in die Zone der zwischen zwei mit elektrischer Hochspannung beaufschlagten Elektroden ablaufenaen Coronaentladung geführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Oberfläche des Substrates gleichzeitig mit der Coronabehandlung in der Coronaentladungszone mit reaktiven ionisierten Substanzen aus flüssiger Phase beaufschlagt wird.1. A method for the surface treatment of a substrate made of thermoplastic, in which the substrate is led into the zone of the corona discharge running between two electrodes subjected to high electrical voltage, characterized in that at least one surface of the substrate is simultaneously ionized with the corona treatment in the corona discharge zone with reactive Substances from the liquid phase is applied. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ionisierten Substanzen aus in Flüssigkeit gelöstem Zustand in die Coronabehandlungszone eingebracht werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the ionized substances are introduced from the dissolved state in the corona treatment zone. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat in Bahnform vorliegt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the substrate is in web form. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis -3, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat nacheinander an zwei Coronabehandlungsstationen vorbeigeführt wird, wobei das Substrat mindestens bei einem Behandlungsschritt mit reaktiven ionisierten Substanzen aus der flüssigen Phase beaufschlagt wird.4. The method according to any one of claims 1 to -3, characterized in that the substrate is passed in succession to two corona treatment stations, the substrate being acted upon by reactive ionized substances from the liquid phase at least in one treatment step. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat im zweiten Behandlungsschritt mit reaktiven ionisierten Substanzen aus der flüssigen Phase beaufschlagt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the substrate is acted upon in the second treatment step with reactive ionized substances from the liquid phase. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat in beiden Behandlungsschritten mit reaktiven ionisierten Substanzen aus der flüssigen Phase behandelt wird und daß in den beiden Behanalungsschritten unterschiedliche Substanzen eingesetzt werden.6. The method according to claim 4, characterized in that the substrate is treated in both treatment steps with reactive ionized substances from the liquid phase and that different substances are used in the two treatment steps. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat gleichzeitig mit der Coronaentladung behandelt, mit reaktiven ionisierten Substanzen aus der flüssigen Phase beaufschlagt und mit reaktiven Gasen in Kontakt gebracht wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the substrate is treated simultaneously with the corona discharge, acted upon by reactive ionized substances from the liquid phase and is brought into contact with reactive gases. 8. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7, umfassend eine Stützfläche und eine Hochspannungselektrode, die über ein Hochspannungskabel (7) mit einem Hochspannungsgenerator (8) verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Hochspannungselektrode ein zu der Stützfläche hin geöffnetes Elektrodenprofil (4) ist, das mit einer Flüssigkeit (5) befüllt ist.8. Device for performing the method according to one of claims 1 to 7, comprising a support surface and a high-voltage electrode, which is connected via a high-voltage cable (7) to a high-voltage generator (8), characterized in that the high-voltage electrode is an open to the support surface Is electrode profile (4) which is filled with a liquid (5). 9. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Stützfläche eine geerdete Walze (2) ist, die mit einer Isolationsschicht (3) überzogen ist.9. The device according to claim 8, characterized in that the support surface is a grounded roller (2) which is coated with an insulation layer (3). 10. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrodenprofil (4) in Form einer Wanne, einer Rinne oder einer Schale vorliegt und aus elektrisch isolierendem Werkstoff besteht, ausgewählt aus der Gruppe Glas, Keramik, Porzellan oder Kunststoff, und daß innerhalb des Elektroaenprofils (4) ein Kontaktstift (6) angeordnet ist, über den die Flüssigkeit (5) mit elektrischer Hochspannung beaufschlagt wird.10. Device according to one of claims 8 or 9, characterized in that the electrode profile (4) is in the form of a trough, a channel or a shell and consists of electrically insulating material, selected from the group consisting of glass, ceramic, porcelain or Plastic, and that within the Elektroaenprofils (4) a contact pin (6) is arranged, via which the liquid (5) is acted upon by high voltage electrical. 11 . Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrocenprofil (4) über eine isolierte Flüssigkeitsleitung (9) mit einem Flüssigkeitsbehälter (10) in Verbindung steht.11. Device according to one of claims 8 to 10, characterized in that the electrocen profile (4) is connected to a liquid container (10) via an insulated liquid line (9). 12. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß innerhalb des Elektrodenprofils (4) ein metallischer Leiter, bevorzugt ein Draht, unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche und parallel zu dieser verlaufend angeordnet ist.12. Device according to one of claims 8 to 10, characterized in that within the electrode profile (4) a metallic conductor, preferably a wire, is arranged below the liquid surface and parallel to it. 13. Verwendung von Folien aus thermoplastischem Kunststoff, welche nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7 behandelt wurden, zur Herstellung von Verbundmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen von mindestens zwei Folienbahnen getrennt'voneinander behandelt werden, danach unter Druck- und Wärmebeaufschlagung zusammengeführt werden und so eine dauerhaft feste Verbindung der beiden Folienbahnen erreicht wird.13. Use of films made of thermoplastic, which were treated by a method according to any one of claims 1 to 7, for the production of composite materials, characterized in that the surfaces of at least two film webs are treated separately from each other, then under pressure and heat be brought together and a permanent, firm connection of the two film webs is achieved.
EP85104995A 1984-05-04 1985-04-25 Method and apparatus for surface-treating sheet-material webs Expired EP0160889B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3416405 1984-05-04
DE19843416405 DE3416405A1 (en) 1984-05-04 1984-05-04 METHOD AND DEVICE FOR TREATING THE SURFACE OF FILM FILMS

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0160889A2 true EP0160889A2 (en) 1985-11-13
EP0160889A3 EP0160889A3 (en) 1986-02-12
EP0160889B1 EP0160889B1 (en) 1987-11-19

Family

ID=6234895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85104995A Expired EP0160889B1 (en) 1984-05-04 1985-04-25 Method and apparatus for surface-treating sheet-material webs

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4615906A (en)
EP (1) EP0160889B1 (en)
DE (2) DE3416405A1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0279371A1 (en) * 1987-02-20 1988-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Method and arrangement for the surface pretreatment of plastics by an electric corona discharge
EP0355548A2 (en) * 1988-08-16 1990-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Self-supporting sheet comprising a substrate and a coating, and method for producing same
EP0355622A2 (en) * 1988-08-16 1990-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Method and apparatus for the surface pretreatment of a moulded single or multilayered material by electric corona discharge
EP0355621A2 (en) * 1988-08-16 1990-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Sheet consisting of a substrate and a coating, and method for its preparation
DE102009044638A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-26 Klaus Kalwar Method for coating surface of plastic foil, involves spraying aerosols by sprayer into discharge area between counter electrode and carrier electrode i.e. roller electrode, during discharge towards gravitational force
WO2011064268A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Klaus Kalwar Method for surface treating a substrate and device for carrying out the method

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3534398A1 (en) * 1985-09-27 1987-04-09 Hoechst Ag METHOD FOR PRODUCING A TRANSFER METALIZING FILM
DE3544282A1 (en) * 1985-12-14 1987-06-19 Andreas Ahlbrandt DEVICE FOR CONTINUOUSLY TREATING SURFACES
DE3813044A1 (en) * 1988-04-19 1989-11-02 Hoechst Ag CURVED TUBULAR PACKING SLEEVE, ESPECIALLY SAUSAGE SLEEVE
US5271970A (en) * 1988-08-16 1993-12-21 Hoechst Aktiengesellschaft Process for passing a hydrophobic substrate through a corona discharge zone and simultaneously introducing an adhesive promoting aerosol
US5186974A (en) * 1988-08-16 1993-02-16 Hoechst Aktiengesellschaft Self-supporting sheet-like structure comprising a substrate and a coating, and a process for its production
US5135724A (en) * 1989-02-03 1992-08-04 Hoechst Aktiengesellschaft Process and apparatus for the surface treatment of sheet-like structures by electric corona discharge
DE3903235A1 (en) * 1989-02-03 1990-08-09 Hoechst Ag METHOD AND DEVICE FOR THE SURFACE PRE-TREATMENT OF SURFACE BODIES WITH ELECTRIC CORONA DISCHARGE
DE10022306A1 (en) * 2000-05-09 2001-11-29 Trespaphan Gmbh Transparent biaxially oriented polyolefin film with improved adhesive properties
US20080138374A1 (en) * 2006-02-27 2008-06-12 Storey Daniel M Molecular Plasma Deposition of Bioactive Small Molecules
US7250195B1 (en) 2006-02-27 2007-07-31 Ionic Fusion Corporation Molecular plasma deposition of colloidal materials
CN110893676B (en) * 2019-12-12 2021-07-23 深圳市合丰嘉大科技有限公司 Corona treatment machine

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1296790A (en) * 1961-02-28 1962-06-22 Du Pont Surface treatment of articles of polymeric materials
GB938325A (en) * 1961-07-03 1963-10-02 Du Pont Treatment of organic thermoplastic film
US3142630A (en) * 1960-07-27 1964-07-28 Du Pont Surface and interior modification of thermoplastic resinous bodies
US3296011A (en) * 1963-05-24 1967-01-03 Du Pont Surface treatment of perfluorocarbon polymer structures
JPS4817747B1 (en) * 1970-07-29 1973-05-31
US3959567A (en) * 1974-09-12 1976-05-25 Surface Activation Corporation Method and apparatus for making laminates
DE3247795A1 (en) * 1982-12-23 1984-06-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Process and device for simultaneous corona treatment on both sides of plastic film webs

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3057792A (en) * 1957-12-21 1962-10-09 Siemens Ag Method for improving the imprintability of synthetic material
US3274089A (en) * 1963-10-21 1966-09-20 Du Pont Surface treatment of polymeric shaped structures
DE2753750C2 (en) * 1977-12-02 1982-12-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Device for the surface treatment of foil webs by means of electrical corona discharge

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3142630A (en) * 1960-07-27 1964-07-28 Du Pont Surface and interior modification of thermoplastic resinous bodies
FR1296790A (en) * 1961-02-28 1962-06-22 Du Pont Surface treatment of articles of polymeric materials
GB938325A (en) * 1961-07-03 1963-10-02 Du Pont Treatment of organic thermoplastic film
US3296011A (en) * 1963-05-24 1967-01-03 Du Pont Surface treatment of perfluorocarbon polymer structures
JPS4817747B1 (en) * 1970-07-29 1973-05-31
US3959567A (en) * 1974-09-12 1976-05-25 Surface Activation Corporation Method and apparatus for making laminates
DE3247795A1 (en) * 1982-12-23 1984-06-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Process and device for simultaneous corona treatment on both sides of plastic film webs

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929319A (en) * 1987-02-20 1990-05-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process and device for surface pre-treatment of plastic by means of an electrical corona discharge
EP0279371A1 (en) * 1987-02-20 1988-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Method and arrangement for the surface pretreatment of plastics by an electric corona discharge
EP0355621A3 (en) * 1988-08-16 1990-10-10 Hoechst Aktiengesellschaft Sheet consisting of a substrate and a coating, and method for its preparation
EP0355621A2 (en) * 1988-08-16 1990-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Sheet consisting of a substrate and a coating, and method for its preparation
EP0355622A2 (en) * 1988-08-16 1990-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Method and apparatus for the surface pretreatment of a moulded single or multilayered material by electric corona discharge
EP0355622A3 (en) * 1988-08-16 1990-10-10 Hoechst Aktiengesellschaft Method and apparatus for the surface pretreatment of a moulded single or multilayered material by electric corona discharge
EP0355548A2 (en) * 1988-08-16 1990-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Self-supporting sheet comprising a substrate and a coating, and method for producing same
EP0355548A3 (en) * 1988-08-16 1990-10-17 Hoechst Aktiengesellschaft Self-supporting sheet comprising a substrate and a coating, and method for producing same
DE102009044638A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-26 Klaus Kalwar Method for coating surface of plastic foil, involves spraying aerosols by sprayer into discharge area between counter electrode and carrier electrode i.e. roller electrode, during discharge towards gravitational force
WO2011064268A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Klaus Kalwar Method for surface treating a substrate and device for carrying out the method
RU2553864C2 (en) * 2009-11-24 2015-06-20 Клаус КАЛЬВАР Method of substrate surface machining and device to this end
AU2010323155B2 (en) * 2009-11-24 2015-12-17 Kalwar Cft Fusions-Technik Gmbh Method for surface treating a substrate and device for carrying out the method
US9728940B2 (en) 2009-11-24 2017-08-08 Kalwar Civ Innoserv Gmbh & Co. Kg Method for surface treating a substrate and device for carrying out the method

Also Published As

Publication number Publication date
DE3416405A1 (en) 1985-11-07
EP0160889A3 (en) 1986-02-12
EP0160889B1 (en) 1987-11-19
US4615906A (en) 1986-10-07
DE3560990D1 (en) 1987-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0160889B1 (en) Method and apparatus for surface-treating sheet-material webs
DE10108717C1 (en) Apparatus for removing electric charge from a plastic sheet, paper web or polymer fibers, comprises a plasma generator producing plasma containing charged particles and rollers which feed sheet through the region containing plasma
EP0355622B1 (en) Method and apparatus for the surface pretreatment of a moulded single or multilayered material by electric corona discharge
EP1894449B1 (en) Method for treating plasma under continuous atmospheric pressure of work pieces, in particular, material plates or strips
DE2750372C2 (en) Method for electrostatic coating and device therefor
EP0355623A2 (en) Method and apparatus for the surface pretreatment of moulded articles by electric corona discharge
CH694949A5 (en) Method and apparatus for the treatment of surfaces by means of a glow discharge plasma.
DE2358989A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR PRESSING A POLYMER FILM TO A MOVING SURFACE
EP0381044B1 (en) Method and apparatus for the surface pretreatment of flat-shaped articles by corona discharge
DE2404982A1 (en) METHOD FOR CONTROLLING THE ELECTROSTATIC CHARGE DENSITY ON ARTICLE SURFACES AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE PROCEDURE
DE3039561A1 (en) ELECTRICITY AND METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
EP1047165B1 (en) Barrier electrodes for surface treatment of electrical conductive or non-conductie materials and arrangment of such barrier electrodes
DE2539924B2 (en) Process for the continuous polarization of a sheet-like plastic film made of thermoplastic material
DE69935456T2 (en) MULTILAYER FILM AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
EP0095051A1 (en) Device for the electric preliminary treatment of non-conductive foils
EP0064219A1 (en) Process for laminating at least two sheets
DE2716452A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING A FLUX COATED WICK AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE METHOD
DE102015204753A1 (en) Low-temperature plasma treatment
CH399135A (en) Method and device for coating a continuous metal strip with paper strip as an intermediate layer between the metal sheets to be stacked after the cut
EP0565980A1 (en) Method and apparatus for electrical pretreatment of lubricant-containing plastics films, in particular of polypropylene or polyethylene
EP1339895B1 (en) Method and device for treating the surface of electrically insulating substrates
DE2540681C3 (en) Device for the surface treatment of foil webs by means of electrical discharges
DE4103959A1 (en) Prodn. of coated non-conductors esp. plastics - by suitably oxidising the surface to increase its electrical conductivity and then spraying electrostatically with liquid or powder
DE2235673C3 (en) Method of making a metallized tape intended for a self-healing electrical capacitor
EP3686315A1 (en) Device for coating of a strip-shaped substrate

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB

17P Request for examination filed

Effective date: 19860528

17Q First examination report despatched

Effective date: 19870204

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE FR GB

REF Corresponds to:

Ref document number: 3560990

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19871223

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19950313

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19950316

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19950330

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19950619

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19960425

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19960430

BERE Be: lapsed

Owner name: HOECHST A.G.

Effective date: 19960430

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19960425

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19961227

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19970101

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST