EP0072276A1 - Composition pyrotechnique coulable du type fumigène à flamme colorée ou non comprenant un liant chloré - Google Patents

Composition pyrotechnique coulable du type fumigène à flamme colorée ou non comprenant un liant chloré Download PDF

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EP0072276A1
EP0072276A1 EP82401344A EP82401344A EP0072276A1 EP 0072276 A1 EP0072276 A1 EP 0072276A1 EP 82401344 A EP82401344 A EP 82401344A EP 82401344 A EP82401344 A EP 82401344A EP 0072276 A1 EP0072276 A1 EP 0072276A1
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chlorinated
binder
mass
pyrotechnic composition
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    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D3/00—Generation of smoke or mist (chemical part)
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    • Y10S149/00—Explosive and thermic compositions or charges
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    • Y10S149/00—Explosive and thermic compositions or charges
    • Y10S149/117—Smoke or weather composition contains resin

Definitions

  • the technical sector of the present invention is that of flowable pyrotechnic compositions of the smoke smoke type with or without a colored flame.
  • the binder is a resin with a high chlorine content.
  • white smoke or colored flame pyrotechnic compositions are mixtures of pulverulent constituents or dry granules, consolidated by compression at high pressure, with a small proportion of agglomerating binder.
  • a chlorine-donating substance generally a chlorinated organic compound, with a high chlorine content, the role of which is to allow the abundant formation of sublimable metal chlorides intended to produce either white (or gray) smoke or a flame color.
  • compositions of this type in which the chlorine donor consists of hexachloroethane; a low percentage plastic binder of less than 10% ensures the cohesion of the whole.
  • Compositions of this type present risks of fragmentation of the charge by impact during their use.
  • their permeability to humidity changes their characteristics and makes them unsuitable for proper operation.
  • French patent 2 153 431 has also proposed a pyrotechnic composition containing polyvinyl chloride and optionally an additional chlorine donor consisting of a salt of the ammonium chloride type.
  • the polyvinyl chloride must be dissolved in a plasticizer, but in this case, the acceptable proportion of plasticizer can hardly exceed 15% by mass of the total of the composition. Beyond this value, the plasticizer acts as an excessive diluent and the performance of the composition is: all the more reduced.
  • the plasticizer being the only liquid constituent of the composition, its low percentage makes problematic the mixing and the flowability of this composition.
  • the binder obtained is relatively poor in halogen 30% of the total binder and 10% of the composition) whereas the optimal yield of the composition requires about 30% by mass of the composi-Lion of which 12 to 13% come from the oxidizing perchlorate (ammonium perchlorate), the rest to be supplied by the binder.
  • the "setting" of this binder requires a "baking" due several hours at 150 ° C, too high a temperature for a pyrotechnic composition whose reaction begins to manifest from about 200 ° C. The risk in manufacturing is therefore significant.
  • the object of the present invention is to provide a new smoke-producing pyrotechnic composition and a new improved pyrotechnic composition with a colored flame, the operating temperature of which can be adapted as required from 350 ° C. to 500 ° C. to produce smoke with a combustion without flame, up to around 1000 ° C or more to produce combustions with colored flame.
  • Another object of the present invention is also to provide a new smoke or colored flame pyrotechnic composition which can be easily kneaded and poured (or extruded) at ordinary temperature or close to 0 ° C., to obtain by the polymerization of a resin , a load of great compactness and great structural cohesion in order to avoid its fragmentation by shocks or vibrations.
  • Another object of the invention is also to provide a pyrotechnic composition free from any solvent, which would adversely affect the conservation of its properties by modifying its pyrotechnic behavior in an undesirable manner over time, and capable of being cast in various forms and in all capabilities.
  • Another object of the invention is also to provide a pyrotechnic composition in which the binder constitutes, in addition to its role of charge consolidator and regulator of combustion rate, an abundant chlorine donor necessary for obtaining the desired effects , this halogen being able to constitute from 30% to at least up to 70% by mass of the binder.
  • Another object of the invention is also to provide a pyrotechnic composition, the binder of which can be hardened by polymerization at ordinary temperature or at a moderately high temperature not exceeding 80 ° C. maximum.
  • the subject of the invention is therefore a flowable pyrotechnic composition
  • a flowable pyrotechnic composition comprising in particular an oxide-reducing couple and a chlorinated binder, characterized in that the binder is constituted by the combination of a polymerizable chlorinated monomer and a chlorinated polymer copolymerized or not , the resulting mixture being subjected to polymerization at moderate temperature, said binder then containing approximately 30 to 70% by mass of chlorine.
  • the monomer may be a chlorine alkylene, the number of carbon atoms of which is between 2 and 5, the chlorinated polymer being of the perchlorinated type.
  • the chlorinated alklylene can be dichloro - 1,1 - ethylene, and the chlorinated polymer polypropylene, polyethylene perchlorinated.
  • the binder can comprise 50 to 80% by mass of chlorinated monomer, the rest being constituted by the chlorinated polymer.
  • the binder can comprise approximately 70% of chlorinated monomer and 30% of chlorinated polymer.
  • the binder can also comprise approximately 50 to 60% by mass of chlorinated monomer, 20 to 25% by mass of chlorinated polymer and 15 to 20% by mass of another monomer such as allyldiglycol carbonate.
  • the binder may further comprise a hardener of the organic peroxide type in a proportion of approximately 3 to 4% of the total mass of binder.
  • the pyrotechnic composition can comprise approximately 30 to 35% by mass of zinc oxide, 25 to 35% by mass of ammonium perchlorate and 30 to 40% by mass of binder.
  • the pyrotechnic composition may comprise approximately 40 to 60% of nitrate or ammonium perchlorate of strontium or barium, 10 to 20% by mass of a thermogenic agent chosen from the group consisting of magnesium, boron, calcium disilicide, 30 to 40% the mass of binder.
  • the pyrotechnic compositions according to the invention may comprise a plasticizer chosen for example from the family of phthalic esters, in small proportion.
  • the combination of a chlorinated polymer belonging to the family known as chlorinated rubbers surprisingly produces a binder or resin usable in pyrotechnic compositions, whose mechanical resistance is considerably improved and makes it capable of consolidating a charge and with less shrinkage.
  • the binder must be added in sufficient quantity.
  • Dichloro 1,1 - ethylene with vinylidene chloride is a very mobile liquid with a low boiling point (31.6 ° C at normal pressure). Used as it is, it is not very capable of allowing a flowable composition to be obtained because its viscosity is practically zero and therefore. does not act as a lubricant for solid particles during con composition.
  • the mass polymerization of the monomer alone gives a friable and cracked polymer as a result of significant shrinkage and of which. the properties are very bad and make this product capable of playing a role of consolidating charge, at least if the polymerization is carried out at atmospheric pressure.
  • the desired viscosity is then obtained by dissolving in the monomer the chlorinated soluble polymer such as polypropylene, polyethylene, perchlorinated, more generally a compound of the family of "chlorinated rubbers".
  • the mixture of vinylidene chloride and perchlorinated polymer is produced in the preferred proportion of 70% by mass of monomer and 30% of polymer.
  • the hardening is obtained by dissolving in the resin a suitable proportion, 3 to 4% approximately, of a hardener of the family of organic peroxides, such as benzoyl peroxide or better, isopropyl or butyl percarbonate -cychohexyl.
  • a hardener of the family of organic peroxides such as benzoyl peroxide or better, isopropyl or butyl percarbonate -cychohexyl.
  • the constituents of the pyrotechnic charge such as nitrates, perchlorates, metal oxides, powdered metal, are incorporated into the liquid resin at a temperature below 20 ° C, if possible close to 10 ° C, the whole being kneaded for a few moments and then poured into molds.
  • the curing of the composition is carried out at ordinary temperature, around 20 to 25 ° C, in a closed envelope or under a protective liquid layer in order to avoid significant losses of monomer by evaporation.
  • a solid and compact pyrotechnic composition is thus obtained, the binder of which is a resin with a high chlorine content, containing approximately 70% of this halogen.
  • the binder thus obtained can be modified in its composition in various ways depending on the desired effect.
  • a modification of the resin may be desired in order to increase the consolidation and to regulate the rate of combustion of the composition.
  • This modification can consist in adding to the resin before hardening another conventional resin compatible with it, to obtain a copolymerization.
  • a low viscosity liquid monomer such as allyldiglycol carbonate.
  • the monomer is perfectly soluble and compatible with the chlorinated resin and hardens with the same catalyst.
  • the desired proportion of this monomer was 15 to 20% by mass of the total resin, but may vary beyond these limits.
  • the polymerization is carried out under the same conditions at the same temperature. However, it may be desired to improve the hardening by terminating the polymerization phase at a significantly higher temperature, from 30 to 80 ° C. for a period of 2 to 4 hours.
  • a plasticizer from the family of substituted phthalic esters compatible with the resin, in particular butyl glycol phthalate compatible with chlorinated rubbers
  • the modified resin has the preferred composition as follows:
  • the catalyst is added to the vinylidene dichloride at a temperature between 0 ° C and 10 ° C with gentle stirring.
  • the dissolution is immediate.
  • the chlorinated polymer is then added with stirring. Dissolution is rapid at first and then becomes slightly slower as the viscosity of the solution increases.
  • the second monomer is optionally added with stirring. The dissolution is practically immediate.
  • This resin can thus be stored ready for use for several weeks at a temperature below 0 ° C, or for a few days at a temperature between 0 ° C and 10 ° C.
  • the chlorine content of this resin is approximately 56% by mass, the equivalent of pure polyvinyl chloride.
  • the solid constituents nitrates, perchlorates, oxides are previously ground and sieved to 0.2 mm and are cooled to 0 ° C with the powdered metal which must be used if necessary.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition pyrotechnique coulable du type fumigène à flamme colorée ou non comprenant notamment un couple oxydo-réducteur et un liant chloré. Le liant est une résine à haute teneur en chlore. Il est constitué par l'association d'un monomère chloré polymérisable et d'un polymère chloré copolymérisé ou non, le mélange résultant étant soumis à une polymérisation à température modérée, ledit liant renfermant alors 30 à 70% en masse de chlore.

Description

  • Le secteur technique de la présente invention est celui des compositions pyrotechniques coulables du type fumigène à flamme colarée ou non dont. le liant est une résine à haute teneur en chlore.
  • La plupart des compositions pyrotechniques à fumée blanche ou à flamme colorée connues sont des mélanges de constituants pulvérulents ou granulés secs, consolidés par compression à haute pression, avec une faible proportion de liant agglomérant.
  • Pour obtenir une fumée blanche ou une flamme colorée, il est également connu d'utiliser une substance donneur de chlore, généralement un composé organique chloré, à haute teneur en chlore dont le rôle est de permettre la formation abondante de chlorures métalliques sublimables destinés à produire soit de la fumée blanche (ou grise), soit une coloration de flamme.
  • Ainsi, le brevet américain 2 939 779 décrit une composition de ce type dans laquelle le donneur de chlore est constitué par l'hexachloroétha- ne ; un liant plastique en faible pourcentage inférieur à 10 % assure la cohésion de l'ensemble. Des compositions de ce type présentent des risques de fragmentation de la charge par chocs lors de leur emploi. D'autre part, lors d'un stockage prolongé, leur perméabilité à l'humidité modifie leurs caractéristiques et les rende impropre à un bon fonctionnement.
  • Dans le brevet américain 2 997 375 on a proposé l'utilisation du polychlorure de vinyle dans une composition pyrotechnique. Ce genre de composition n'a jamais pu être réellement utilisée car ces résines chlorées étant thermoplastiques, il faut utiliser exclusivement des perchlorates métalliques, dangereux dans une mise en oeuvre industrielle.
  • On a encore proposé dans le brevet français 2 153 431 une composition pyrotechnique renfermant du polychlorure de vinyle et éventuellement un donneur de chlore supplémentaire constitué par un sel du type chlorure d'ammonium. Le polychlorure de vinyle doit être dissout dans un plastifiant, mais dans ce cas, la proportion acceptable de plastifiant ne peut guère dépasser 15 % en masse du total de la composition. Au-delà de cette valeur, le plastifiant intervient comme diluant de façon excessive et les performances de la composition sont: d'autant diminuées. Ainsi, le plastifiant étant le seul constituant liquide de la composition, son faible pourcentage rend problématique le mélangeage et la coulabilité de cette composition.
  • Quant au P.V.C. sa proportion ne peut guère dépasser 15 à 16 % sans entraîner une diminution des pourcentages des matières actigves (oxydant et oxyde de zinc) ce qui serait préjudiciable au fonctionnement et à l'effet recherché. Ainsi, le liant obtenu est relativement pauvre en halogène 30 % du liant total et 10 % de la composition) alors que le rendement optimal de la composition en requiert environ 30 % en masse de la composi-Lion dont 12 à 13 % proviennent du perchlorate oxydant (perchlorate d'ammonium), le reste devant être fourni par le liant. De plus, la "prise" de ce liant nécessite une "cuisson" dû plusieurs heures à 150° C environ, température trop élevée pour unc composition pyrotechnique dont la réaction commence à se manifester à partir de 200° C environ. Le risque en fabrication est donc important.
  • Le but de la présente invention est de fournir une nouvelle composition pyrotechnique fumigène et une nouvelle composition pyrotechnique à flamme colorée perfectionnées dont la température de fonctionnement peut être adaptée selon la néccssité à partir de 350° C à 500° C pour produire une fumée avec une combustion sans flamme, jusque vers 1000° C ou plus pour produire des combustions avec flamme colorée.
  • Un autre but de la présente invention est aussi de fournir une nouvelle composition pyrotechnique fumigène ou à flamme colorée pouvant être facilement malaxée et coulée (ou extrudée) à la température ordinaire ou voisine de 0° C, pour obtenir par la polymérisation d'une résine, une charge de grande compacité et de grande cohésion structurale afin d'éviter sa fragmentation par chocs ou vibrations.
  • Un autre but de l'invention est encore de fournir une composition pyrotechnique exempte de tout solvant, lequel nuirait à la conservation de ses propriétés en modifiant dans le temps son comportement pyrotechnique de façon indésirable, et apte à être coulée en différentes formes et en toutes capacités.
  • Un autre but de l'invention est encore de fournir une composition pyrotechnique dans laquelle le liant constitue, en plus de son rôle de consolidant de charge et de régulateur de vitesse de combustion, un abondant donneur de chlore nécessaire à l'obtention des effets désirés, cet halogène pouvant constituer de 30 % à au moins jusqu'à 70 % en masse du liant.
  • Un autre but de l'invention est encore de fournir une composition pyrotechnique dont le liant est durcissable par polymérisation à la température ordinaire ou à une température modérément élevée ne dépassant pas 80°C maximum.
  • L'invention a donc pour objet une composition pyrotechnique coulable comprenant notamment un couple oxyde-réducteur et un liant chloré, caractérisée en ce que le liant est constitué par l'association d'un monomère chloré polymérisable et d'un polymère chloré copolymérisé ou non, le mélange résultant étant soumis à une polymérisation à température modérée, ledit liant renfermant alors environ 30 à 70 % en masse de chlore.
  • Le monomère peut être un alkylène chlore., dont le nombre d'atome de carbone est compris entre 2 et 5, le polymère chloré étant- du type perchloré.
  • L'alklylène chloré peut être le dichloro - 1,1 - éthylène, et le polymère chloré le polypropylène, le polyéthylène perchlorés.
  • Le liant peut comprendre 50 à 80 % en masse de monomère chloré, le reste étant constitué par le polymère chloré.
  • Avantageusement, le liant peut comprendre environ 70 % de monomère, chloré et 30 % de polymère chloré.
  • Le liant peut également comporter environ 50 à 60 % en masse de monomère chloré, 20 à 25 % en masse de polymère chloré et 15 à 20 % en masse d'un autre monomère tel le carbonate d'allyldiglycol.
  • Le liant peut comporter de plus un durcisseur du type peroxyde organique dans une proportion d'environ 3 à 4 % de la masse totale de liant.
  • Appliquée à la production de fumée, la composition pyrotechnique peut comprendre environ 30 à 35 % en masse d'oxyde de zinc, 25 à 35 % en masse de perchlorate d'ammonium et 30 à 40 % en masse de liant.
  • Appliquée à la production de fumée à flamme colorée, la composition pyrotechnique peut comprendre environ 40 à 60 % de nitrate ou perchlorate d'ammonium de strontium ou baryum, 10 à 20 % en masse d'un agent thermogène choisi dans le groupe constitué par le magnésium, le le bore, le disiliciure de calcium, 30 à 40 % la masse de liant.
  • Les compositions pyrotechniques selon l'invention peuvent comprendre un plastifiant choisi par exemple dans la famille des esters phtaliques, en faible proportion.
  • Comme indiqué précédemment, l'association d'un polymère chloré appartenant à la famille connue sous le nom de caoutchoucs chlorés produit de façon surprenante un liant ou résine utilisable dans des compositions pyrotechniques, dont la résistance mécanique est considérablement améliorer et le rend apte à consolider une charge et avec un moindre retrait. Bien entendu, le liant doit être ajouté en quantité suffisante.
  • Dans l'invention les meilleurs résultats ont été obtenus avec dichloro - 1,1 - éthylène. Cependant, d'autres monomères peuvent être utilisés de manière satisfaisante et on peut citer .
  • Le dichloro 1,1 - éthylene au chlorure de vinylidène est un liquide très mobile à bas point d'ébullition (31,6° C à la pression normale). Utilisé tel que, il est peu apte à permettre l'obtention d'une composition coulable car sa viscosité est pratiquement nulle et de ce fait. ne joue pas le rôle de lubrifiant pour les particuiles solides lors de la confection de la composition. De plus, la polymérisation en masse du monomère seul donne un polymère friable et fissuré par suite d'un retrait important et dont. les propriétés sont très mauvaises et rendent ce produit peut apte à jouer un rôle de consolidant de charge, du moins si la polymérisation se fait à la pression atmosphérique. La viscosité désirée est alors obtenue en dissolvant dans le monomère le polymère chloré soluble tel que le polypropylène, le polyéthylène, perchlorés, plus généralement un composé de la famille des "caoutchoucs chlorés".
  • Le mélange chlorure de vinylidène et polymère perchloré est réalisé dans la proportion préférée de 70 % en masse de monomère et 30 % % de polymère. Le durcissement est obtenu en dissolvant dans la résine une proportion convenable, 3 à 4 % environ, d'un durcisseur de la famille des péroxy- des organiques, tel le peroxyde de benzoyle ou mieux, le percarbonate d'isopropy- le ou de butyl-cychohexyle. Les constituants de la charge pyrotechnique, tel que nitrates, perchlorates, oxydes métalliques, métal en poudre, sont incorporés à la résine liquide à une température inférieure 20 °C, si possible voisine de 10°C, le tout étant malaxé quelques instants puis coulé en moules.
  • Le durcissement de la composition s'effectue à la température ordinaire, aux environs de 20 à 25°C, en enveloppe fermée ou sous une couche liquide de protection afin d'éviter des pertes notables de monomère par évaporation.
  • On obtient ainsi une composition pyrotechnique solide et compacte dont le liant est une résine à haute teneur en chlore, contenant environ 70 % de cet halogène.
  • Le liant ainsi obtenu peut être modifié dans sa composition de diverses manières en fonction de l'effet recherché. Ainsi, une modification de la résine peut être souhaitée afin d'augmenter la consolidation et de régler la vitesse de combustion de la composition. Cette modification peut consister à ajouter à la résine avant durcissement une autre résine classique compatible avec elle, pour obtenir une copolymérisation. Un monomère liquide de basse viscosité tel que le carbonate d'allyldiglycol.
  • Le monomère est parfaitement soluble et compatible avec la résine chlorée et durcit avec le même catalyseur. La proportion désirée de ce monomère a été de 15 à 20 % en masse de la résine totale, mais peut varier au-delà de ces limites.
  • Avec 20 % de ce monomère, la teneur en halogène est de 56 % environ soit l'équivalent du polychlorure de vinyle pur. Une autre raison du choix de ce monomère est sa teneur élevée en oxygène (41 %) qui limite avantageusement l'excès de réducteur souvent nuisible à l'effet recherché. Mais d'autres résines substituées à ce monomère sont envisageables.
  • Dans le cas de la résine modifiée, la polymérisation se fait dans les mêmes conditions à la même température. Toutefois, il peut être souhaite d'améliorer le durcissement en terminant la phase de polymérisation à température sensiblement plus élevée, de 30 à 80°C pendant une durée de 2 à 4 heures.
  • On peut: également remplacer partiellement le monomère chloré par un plastifiant de la famille des esters phtaliques substitués compatibles avec la résine, notamment le phtalate de butylglycol compatible avec les caoutchoucs chlorés, afin de donner à la composition durcie une consistance plus élastique permettant d'éviter sa rupture en cas de choc violent, ou de réaliser des charges sans enveloppe.
  • Ainsi, la résine modifiée a la composition préférée comme il suit :
    Figure imgb0001
  • Pour préparer le liant on s'y prend de la manière suivante: on ajoute le catalyseur au dichlorure de vinylidène à une température comprise entre 0°C et 10°C en agitant légèrement. La dissolution est immédiate. On ajoute ensuite le polymère chloré en agitant. La dissolution est rapide au début puis devient un peu plus lente à mesure que la viscosité de la solution augmente. Après dissolution complète, on ajoute éventuellement le second monomère en agitant. La dissolution est pratiquement immédiate.
  • Cette résine peut être ainsi conservée prête à l'emploi pendant plusieurs semaines à une température inférieure à 0°C, ou quelques jours à une température comprise entre 0°C et 10°C.
  • La teneur en chlore de cette résine est d'environ 56% en masse soit l'équivalent du polychlorure de vinyle pur.
  • On va donner ci-après à titre d'illustration quelques exemples d'utilisation de la résine décrite ci-dessus, pour la préparation de compositions pyrotechniques coulables.
  • Les constituants solides nitrates, perchlorates, oxydes sont préalablement broyés et tamisés à 0,2 mm et sont refroidis vers 0°C avec le métal en poudre qui doit être au besoin utilisé.
  • Ces constituants sont introduits dans la résine à une température inférieure ou égale à 10°C en malaxant. La composition obtenue est alors coulée dans l'enveloppe désirée, généralement en alluminium.
  • On laisse polymériser à température ambiante (20°C environ) pendant 24 heures puis on termine à température plus élevée 8 heures à 25°C, 4 heures à 30°C. On peut améliorer la résistance mécanique de la charge en terminant l'opération par un étuvage à 50° ou 70° C pendant quelques heures mais cela n'est pas indispensable si l'on se contente d'un simple durcissement
  • La volatilité du monomère chlore, bien que sa tension de vapeur soit abaissée par dilution, est néanmoins importante et exige que l'enveloppe soit fermée, ou que l'on verse sur la composition coulée une couche de 5 à 15 mm d'une solution peu soluble dans la résine et qui par évaporation laisse un film plastique étanche. Nous avons utilisé une solution acétonique de nitrate de polyvinyle mais d'autres solutions telles que le chloracétate de polyvinyle en solution dans l'acétate d'éthyle peuvent être employées.
    • EXEMPLE I : Une composition à fumée blanche est constituée par 32% de perchlorate d'ammonium, 32 % d'oxyde de zinc et 36% de résine; 200 g de cette composition sont coulés dans une enveloppe cylindrique d'aluminium de 55mm de diamètre.
  • Cette composition initiée par une composition d'allumage classique (ou directement à la flamme d'une allumette), brûle sans flamme pendant 30 secondes en produisant une abondante fumée blanche très opaque.
    • EXEMPLE II : Une composition à flamme rouge est constituée par 54 % de nitrate de strontium, 12 % de magnésium, 34 % de résine, 100 g de cette composition sont chargés dans un tube d'aluminium de 32 mm de diamètre qui brûle pendant 50 s avec une flamme rouge.
    • EXEMPLE III : Une composition à flamme verte est constituée par 55% de nitrate de baryum, 12 % de magnésium et 33 % de résine. 100 g de cette composition sont chargés dans un tube d'aluminium de 32 mm de diamètre et brûle pendant 50 s avec une flamme verte.
    • EXEMPLE IV : Une composition à flamme verte est constituée par 15% de perchlorate de baryum, 40% de nitrate de baryum, 12 % de magnésium, 33 % de résine. 100 g de cette composition sont chargés dans un tube d'aluminium de 32 mm de diamètre et brûle pendant 40 s avec une flamme verte.
    • EXEMPLE V : Une composition à flamme rouge est constituée par 46 % de nitrate de strontium, 16 % de disiliciure de calcium et 32 % de résine chlorés. Cette composition brûle avec une flamme, très rouge.

Claims (10)

1 - Composition pyrotechnique coulable, comprenant notamment un couple oxydo-réductieur et un liant chloré, caractérisée en ce que le liant est constitué par l'association d'un monomère chloré polymérisablee et d'un polymère chloré copolymérisé ou non, le mélange résultant étant soumis à une polymérisation à température modérée, ledit liant renfermant alors environ 30 à 70 % en masse de chlore.
2 - Composition pyrotechnique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère est un alkylène chloré dont le nombre d'atome de carbone est compris entre 2 et 5, le polymère chloré étant du type perchloré
3 - Composition pyrotechnique selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'alkylène chloré est le dichloro - 1,1 - éthylène et le polymère chloré le polypropylène, le polyéthylène perchlorés.
4 - Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le liant comprend environ 50 à 80 % en masse de monomère chloré, le reste étant constitué par le polymère chloré.
5 - Composition pyrotechnique selon la revendication 4, caractérisée en ce que le liant comprend environ 70 % de monomère chloré et 30 de polymère chloré.
6 - Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des renvendications 1 à 5, caractérisée en ce que le liant comprend environ 50 à 60% en masse de monomère chloré 20 à 25 % en masse de polymère chloré et 15 à 20 % en masse d'un autre monomère tel de carbonate d'allyldiglycol.
7 - Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comporte un durcisseur du type peroxyde organique dans une proportion d'environ 3 à 4 % de la masse totale de liant.
8 - Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 du type fumigène, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 30 à 35 % en masse d'oxyde da zinc, 25 à 35 % en masse de perchlorate d'ammonium et 30 à 40 % en masse de liant.
9 - Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 du type fumigène à flamme colorée, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 40 à 60 % de nitrate ou perchlorate d'ammonium, de strontium ou de baryum, 10 à 20 % en masse d'un agent thermogène choisi dans le groupe constitué par le magnésium, le bore, de disilicine de calcium, 30 à 40 % en masse de liant.
10 - Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'elle comprend un plastifiant choisi par exemple dans la famille des esters phtaliques.
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