EP0055778A1 - Process for modifying woolen fiber by removing scales - Google Patents

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EP0055778A1
EP0055778A1 EP81900299A EP81900299A EP0055778A1 EP 0055778 A1 EP0055778 A1 EP 0055778A1 EP 81900299 A EP81900299 A EP 81900299A EP 81900299 A EP81900299 A EP 81900299A EP 0055778 A1 EP0055778 A1 EP 0055778A1
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EP
European Patent Office
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scales
fiber
solution
acid
animal
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EP81900299A
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EP0055778B1 (en
EP0055778A4 (en
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Hiroshi Hojo
Sadao Noguchi
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof

Definitions

  • animal fiber is intended to extend to those fibers which have a fine structure with scales and are obtained from land mammals such as sheep, goats, llama, alpaca and other animals corresponding to these, while the term “fur” relates to that extends what is covered with these fibers of the aforementioned scale structure.
  • the invention in contrast to the conventional methods of treating wool, essentially relates to modifying and improving the quality of products made from animal fibers by merely decomposing and detaching the flakes of the animal fibers without damaging the internal cortical cells.
  • the surface of the animal fibers which are to be treated according to the invention has a fine structure which is covered with scales which are flat in shape and arranged in a laminate-like manner as roof tiles and have extremely water-repellent properties.
  • the inside of the scales, which is covered as a whole with a water-repellent film, consists of proteins, the so-called endocuticle, which has a composition which has a large number of polar groups such as carboxyl groups, amino groups and the like and which easily absorbs water.
  • the sections that are open to the gaps between the scales serve as penetration channels for the water, as shown in FIGS. 1 and 3. The water first penetrates into the endocuticle and swells it so that the edges are lifted until the water finally penetrates completely into the cortex inside the wool.
  • the acids penetrate the inside of the fiber without restriction through the moisture penetration channels, so that it becomes practically impossible to determine the oxidation on the Restrict surface of animal fibers.
  • a modification of products made from animal fibers is achieved in that initially limited portions of the scales on the surface of the animal fibers are adsorbed by a catalyst which promotes the oxidation process, as a result of which the oxidative decomposition is promoted with the chlorinating agent or oxidizing agent, whereupon the Products are immersed in a solution of a chlorinating agent or oxidizing agent to carry out the oxidation, while the oxidation is restricted only to the surface areas of the animal fiber, whereby only the dandruff areas which are affected by the oxidation are released, so that the treatment under Conditions occur in which the cortex inside the fiber is not damaged in any way.
  • acid ions i.e. Hydrogen ions are first dissolved by the moisture that is normally present in the endocuticular sections of the scales of animal fibers, although no free water is found.
  • the acid i.e. an inorganic or an organic acid is contained as a source of hydrogen ions primarily in sodium chloride or sodium sulfate, i.e. in a saturated solution of a neutral salt of a strong electrolyte if the treatment is carried out in an aqueous solution, preventing water from penetrating into the fiber.
  • an anhydrous gas can be used as the acid, which is then dissolved in the moisture present in the animal fibers.
  • acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid and the like
  • acids can be used as the source of hydrogen ions, in particular not containing any peroxyl group need for the following reason.
  • Such a compound is an oxidizing agent which oxidizes and decomposes the animal fibers, causing the reaction to proceed further inwards.
  • acids such as persulfuric acid, peracetic acid and the like do not need to be used.
  • the associated anion must of course be inactive with respect to the oxidizing agent which is used in the subsequent step.
  • Simple salts which consist of strong acids and weak bases, which supply the hydrogen ions in an aqueous solution, lead to the same goal in the form of saturated solutions.
  • a step must be avoided by all means to bring the starting material into contact with water before the step in which the material is added to the oxidizing agent bath, by the method in which the acid in the moisture contained is dissolved under conditions in which there is no free water.
  • the metal is adsorbed on the endocuticle as an aqueous solution that contains the metal as ions or as a solution an organic solvent in which the metal is in ionic form at a pH suitable for the adsorption of the ions without the fibers swelling and the adsorption advancing to the innermost portions of the material to be treated.
  • the animal fiber which has been treated according to process steps (1) or (2) above, in a solution of an alkali metal salt, e.g. B. hypochlorite, chlorite or chlorocyanuric acid or in a solution of an oxidizing agent, e.g. As per sulfuric acid, peracetic acid or potassium permanganate immersed, whereby a strong oxidizing decomposition takes place at the limited endocuticular sections by the oxidizing agent due to the positive catalytic action of the hydrogen ions or the metal bound to the endocuticle sections. This simply removes the scales without damaging the inner cortex in other areas.
  • an alkali metal salt e.g. B. hypochlorite, chlorite or chlorocyanuric acid
  • an oxidizing agent e.g. As per sulfuric acid, peracetic acid or potassium permanganate immersed
  • the residue is then dissolved and removed with the aid of a reducing agent such as sodium pyrosulfite, sodium hyposulfite, sodium sulfite or thioglycolic acid, as a result of which the treating surface becomes smooth.
  • a reducing agent such as sodium pyrosulfite, sodium hyposulfite, sodium sulfite or thioglycolic acid
  • reference numeral 1 denotes the scales, 2 the hydrophilic sections that open to the gaps between the scales, and 3 the endocuticle. - , with 4 the patchicle. and 5 the cortex.
  • the method according to the invention for modifying products made from animal fibers by detaching the scales is shown step by step in detail using exemplary embodiments.
  • the upper wool was then treated at 80 ° C. for 30 minutes with a solution consisting of 3 g / 1 formalin and 3 g / l Rongalit, a bath ratio of 1:10 being used and pH 5 adjusted with acetic acid, followed by washing with water and has been dried, whereby the treatment process according to the invention comes to an end.
  • the material changed to a product that had a mohair-like appearance and a smooth, soft feel.
  • the material was modified to a new high-quality fiber that was even finer than mohair, which only occurs in nature with a diameter of 24 ⁇ , and which corresponds to a mohair of extremely high quality.
  • Example 1 of the invention it is possible to use neutral salts such as sodium sulfate, potassium chloride or magnesium sulfate.
  • hydrochloric acid which was used in Example 2, it is possible acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, sulfamic acid, Isoamylsulfonklare, o-phenolsulfonic acid, metaphosphoric, Sulfoysalicylklare, Octylschwefelklare, dodecyl sulfuric acid, pyrosulfuric acid, dodecylsulfonic acid, dichloroacetic acid, monochloroacetic acid, formic acid, glycolic acid, Acetic acid, propionic acid, benzoic acid or p-nitrophenol to use.
  • the invention can be carried out with a saturated solution of a simple salt consisting of a strong acid and a weak base, which shows a similar effect, and leads to hydrogen ions in the aqueous solution, for example ammonium salts, calcium salts, magnesium salts or the like of a strong acid.
  • sodium chlorite sodium chlorocyanurate, potassium chlorocyanurate, chloramine, monopersulfate, peracetate, potassium permanganate and sodium peroxide can also be used.
  • sodium hyposulfite, sodium sulfite and thioglycolic acid can also be used as the reducing agent.
  • a wool sweater made from Australian merino wool with a diameter of 21.5 ⁇ was placed in a hydrogen chloride vapor stream for about 20 minutes and then in an aqueous solution of sodium dichlorocyanurate with 4% available chlorine at 25 ° Celsius and a bath ratio of 1: 15 immersed for 25 minutes, after which it was washed with a rotary washing machine. 3 minutes after washing, the sweater was treated at 30 ° C for 5 minutes in a bath of 5 g / 1 sodium pyrosulfite and 10 g / L sodium hydrogen carbonate, after which it was washed with water at 40 ° C for 10 minutes. Microscopic examination revealed that the scales had been removed from the sweater thus treated. The sweater had a wonderful sheen and showed a crease resistance of 1.4%, even after washing for 3 hours in a washing machine, which is almost perfect.
  • Australian Merino wool's top wool was soaked in a 0.015% nickel chloride solution or an aqueous solution Solution of 36 ppm, based on the nickel ions, immersed at 28 ° Celsius for 10 to 15 seconds and immediately washed with water.
  • the upper wool was then immersed in a solution of sodium hypochlorite with an available chlorine content of 6% by weight at a bath ratio of 1:15, which was adjusted to pH 6.5 by addition of hydrochloric acid and kept at 20 ° Celsius. After the solution was circulated for 2 minutes, the water was removed from the upper wool, whereupon they were washed with water.
  • the upper wool was placed in a solution of 5 g / 1 sodium pyrosulfite and 7 g / 1 aqueous ammonia (25% solution) at a bath ratio immersed in 1:15 for 3 minutes. After water was removed from the wool, a mechanical procedure was used and the flakes that separated and were detached were washed away.
  • the upper wool was then immersed in a bath of 5 ml / l formalin (35%) with a liquid ratio of 1:15 at 50 ° C. for 30 minutes, whereupon the water was removed from it, it was washed with water and dried at the end of the treatment.
  • the wool treated in this way had a wonderful sheen and a smooth, soft feel. Microscopic examination revealed that at least 90% of the scales had been removed. The test result was therefore similar to that which could be obtained according to Example 1.
  • a men's sweater knitted from a double-twisted yarn of this 33 gauge wool with a 12-gauge FF knitting machine had a wrinkle resistance that was able to withstand washing in a washing machine, and an elasticity such as it is unique to wool, has a cashmere-like feel and a cashmere-like volume, not feeling scratchy when dressed.
  • the sweater was dyed with an opaque color, such as crimson, navy blue or black, giving it a deep hue that could not be obtained in a conventional manner, and its rub resistance reached class 4 to 5.
  • nickel chloride which is given in (1) of Example 3 of the invention
  • compounds which, when hydrated in the form of chlorides, fluorides, sulfates, nitrates or acetates, form as complex aqueous ions for the formation of chelates to lead are compounds of cobalt, iron, nickel; Platinum, copper, palladium, chromium, cadmium, Manganese, zinc, lead, tin, mercury, silver, antimony, bismuth, Silenus, aluminum, magnesium, & c.
  • sodium hypochlorite which is given as (3) in Example 3 as the oxidizing agent
  • sodium chlorite sodium chlorocyanurate, potassium chlorocyanurate, chlorinated amines, monopersulfuric acid, persulfuric acid, peracetic acid and hydrogen peroxide.
  • Example 3 In addition to sodium pyrosulfite, which is given as a reducing agent under (3) in Example 3, it is also possible to use sodium hyposulfite, sodium sulfite or thioglycolic acid.
  • 1,1,1-chloroethane which is called as an organic solvent in Example 4
  • perchlorethylene trichlorethylene
  • technical gasoline N o. 5 kerosene
  • carbon tetrachloride etc.
  • the invention can be used to improve the quality of mixed spun products consisting of an animal fiber and a synthetic fiber, the scales being removed from the animal fiber. It can also be used on a large scale as a quality improvement process for furs which have a low-quality handle due to the presence of dandruff and which have the hair tips. tend to get tangled up.
  • the treatment according to the invention can be carried out at a temperature close to normal temperature in a few minutes, the dyes hardly decompose and the appearance which has been imparted to the fiber product, for example by twisting, knitting, sewing and the like, is not lost.
  • the fiber product can thus be modified to a high quality product without adversely affecting the strength of the fiber or the leather parts of the fur.
  • Figure 1 and photo No. 1 show the arrangement of the scales 1, which are arranged on the surface of animal fibers one above the other like roof tiles.
  • Coil-like cells which are referred to as "cortex" 5
  • the scales 1 with epicuticle 4 covered which is a water-repellent film.
  • the surface of the animal fiber therefore has water-repellent properties.
  • the spaces between the scales form a channel 2, which has open hydrophilic sections, as shown in FIG. 3.
  • the hydrophilic section which continues the endocuticular section, which is represented by dotted lines, absorbs water from the channel section 2 when the animal fiber is immersed in water, so that the surface has water-repellent properties.
  • the scales are raised and the fibers can become matted. This phenomenon is well known and is one of the properties and disadvantages of animal fiber which is inherent to it and which does not occur with other fibers.
  • the invention turns this disadvantage into an advantage.
  • chemicals that serve as oxidation catalysts are attached to the hydrophilic channel 2 and the hydrophilic portion of the endocuticle. 3 adsorbed.
  • the hydrophilic channel 2 and the part of the endocuticle are subject. 3 a rapid decomposition and dissolution, so that the scales 1 collapse and are detached on the inside, which is in contact with the inner layer 5.
  • the oxidation is then terminated with a reducing agent, at the same time the remaining parts are removed by a reductive route, so that only the dandruff areas are detached from the animal fiber, as shown in FIG. 2 and photo no.
  • the interior of the scales has a structure that swells easily and can be easily raised, the method according to the invention has no influence on the inner layer, but rather only this swelling part is released in order to to replace the scales.
  • FIG. 1 and in FIG. 3 which shows the section in the upper part of FIG. 1 in a circle in an enlarged representation
  • the scales 1 of the animal fiber are covered with a water-repellent film, which is referred to as “epicuticle 4” , where overall a water-repellent property is imparted and they are hardly wetted.
  • epicuticle 4 a water-repellent film
  • endocuticulum which has a large number of polar groups and is open to the gap between the scales, whereby water can easily pass through.
  • an animal fiber Under normal conditions, an animal fiber contains about 15% water as its own moisture on the open portions of the scales. If an acid or neutral salt begins to dissolve in that moisture, for example when hydrochloric acid is used in a saturated sodium chloride solution, the hydrogen ion will indicate that Hydrochloric acid has a rate of diffusion that is 4 to 5 times greater than that of sodium ion or sodium chloride even at normal temperature, so that the hydrochloric acid dissolves faster than sodium chloride, whereby the acid only in the areas of the endocutulum - 3 is present, while the other areas are not attacked by the acid. A surfactant that would hinder the saturated solution of the neutral salt used should not be used in this case.
  • the animal fiber is immersed in an aqueous solution in which, based on the aqueous ion or complex ion, 20 to 50 ppm traces of a transition metal (transition elements), such as cobalt, nickel, palladium, platinum, Copper, iron, chromium, zinc, etc. or aluminum or magnesium are contained, or in an organic solvent in which the above-mentioned aqueous solution is dispersed, the treatment liquid penetrates through those portions which are easy to penetrate in the same manner and the manner as the acid described above so that the metal is adsorbed in a state in which it is coordinated to the polar groups of the endocuticle.
  • a transition metal transition elements
  • the sodium hypochlorite is then decomposed by the catalytic action of the acid, which is a source of hydrogen ions, on the endocuticle. is adsorbed, or the metals specified in the claims lead to the formation of chlorine and oxygen and thus to a rapid local oxidative decomposition, as shown in the reaction scheme below: where M represents the transition metal.
  • sodium hypochlorite is used in an amount of 3 to 12% by weight, calculated based on the available chlorine contents, based on the weight of the animal fiber to be treated.
  • the scales of the animal fibers are decomposed from the inside to such an extent that they lose their original shape and are thereby detached.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbesserung der Qualität tierischer Fasern, die von Schafen, Ziegen, Lamas und Alpaka gewonnen werden, wobei die Schuppen entfernt werden. Dabei wird zunächst (a) ein Oxidationskatalysator von den hydrophilen Bereichen an der Oberfläche der Faser absorbiert, d.h. von den Verbindungsabschnitten (2) der Schuppen (1) und der Endokutikula (3). Danach wird (b) die Faser in eine Lösung eines Chlorierungsmittels oder eines Oxidationsmittels getaucht, um die Schuppen (1) durch Oxidation rasch zu zersetzen und damit zu entfernen. Anschließend wird (c) die Faser mit einer Lösung eines Reduktionsmittels behandelt. Der vorstehende Schritt (a) wird durchgeführt, indem die als Katalysator eingesetzte Säure in einer Lösung eines einfachen Salzes aus einer starken Säure und einer schwachen Base angewendet wird, oder indem ein saures Gas durch die gebundene Feuchtigkeit der Abschnitte (2) und (3) absorbiert wird oder indem an die hydrophilen Bereiche der Abschnitte (2) und (3) eine Lösung, die Übergangselemente, Mg oder Al als Ionen enthält, oder ein organisches Lösungsmittel, das diese Lösung dispergiert enthält, gebunden wird, worauf durch diese Metalle eine Chelat-Bildung erfolgt. Durch die Erfindung wird die Qualität von mit tierischen Fasern gemischten Produkten oder Fellen wirksam innerhalb kurzer Zeit und bei Raumtemperatur verbessert.The invention relates to a method for improving the quality of animal fibers obtained from sheep, goats, llamas and alpaca, the scales being removed. Initially, (a) an oxidation catalyst is absorbed by the hydrophilic areas on the surface of the fiber, i.e. from the connecting sections (2) of the scales (1) and the endocuticle (3). Thereafter (b) the fiber is immersed in a solution of a chlorinating agent or an oxidizing agent in order to rapidly decompose and thus remove the flakes (1) by oxidation. The fiber is then treated with a solution of a reducing agent. The above step (a) is carried out by applying the acid used as a catalyst in a solution of a simple salt of a strong acid and a weak base, or by an acid gas through the bound moisture of the sections (2) and (3) is absorbed or by binding to the hydrophilic regions of sections (2) and (3) a solution which contains transition elements, Mg or Al as ions, or an organic solvent which contains this solution in dispersed form, followed by a chelation by these metals Education takes place. The invention effectively improves the quality of products or skins mixed with animal fibers within a short time and at room temperature.

Description

Die Bezeichnung "tierische Faser" soll sich erfindungsgemäß auf solche Fasern erstrecken, die eine feine Struktur mit Schuppen besitzen und von Landsäugetieren, wie Schafen, Ziegen, Lama, Alpaka und anderen diesen entsprechenden Tieren gewonnen werden, während die Bezeichnung "Fell" sich auf dasjenige erstreckt, was mit diesen Fasern der vorstehend erwähnten Schuppenstruktur bedeckt ist.According to the invention, the term “animal fiber” is intended to extend to those fibers which have a fine structure with scales and are obtained from land mammals such as sheep, goats, llama, alpaca and other animals corresponding to these, while the term “fur” relates to that extends what is covered with these fibers of the aforementioned scale structure.

Im Gegensatz zu den herkömmlichen Verfahren zur Behandlung von Wolle bezieht sich die Erfindung im wesentlichen darauf, die Qualität von Produkten aus tierischen Fasern zu modifizieren und zu verbessern, indem lediglich die Schuppen der tierischen Fasern zersetzt und abgelöst werden, ohne die inneren Kortikulazellen zu beschädigen.In contrast to the conventional methods of treating wool, the invention essentially relates to modifying and improving the quality of products made from animal fibers by merely decomposing and detaching the flakes of the animal fibers without damaging the internal cortical cells.

Die Oberfläche der tierischen Fasern, die erfindungsgemäß behandelt werden sollen, weist eine feine Struktur auf, die mit Schuppen bedeckt ist, die flach ausgebildet und laminatartig wie Dachziegeln angeordnet sind und extrem wasserabstoßende Eigenschaften aufweisen. Das Innere der Schuppen, das als Ganzes mit einem wasserabstoßenden Film bedeckt ist, besteht aus Proteinen, der sogenannten Endokutikula, die eine Zusammensetzung aufweist, die eine große Zahl polarer Gruppen, wie Carboxyl-Gruppen, Aminogruppen und dergleichen besitzt und Wasser leicht absorbiert. Die Abschnitte, die zu den Spalten zwischen den Schuppen offen sind, dienen als Eindringkanäle für das Wasser, wie es in Figur 1 und 3 dargestellt ist. Das Wasser dringt erst in die Endokutikula ein und quellt sie auf, so daß die Kanten abgehoben werden, bis das Wasser schließlich völlig in die Cortex im Innern der Wolle dringt.The surface of the animal fibers which are to be treated according to the invention has a fine structure which is covered with scales which are flat in shape and arranged in a laminate-like manner as roof tiles and have extremely water-repellent properties. The inside of the scales, which is covered as a whole with a water-repellent film, consists of proteins, the so-called endocuticle, which has a composition which has a large number of polar groups such as carboxyl groups, amino groups and the like and which easily absorbs water. The sections that are open to the gaps between the scales serve as penetration channels for the water, as shown in FIGS. 1 and 3. The water first penetrates into the endocuticle and swells it so that the edges are lifted until the water finally penetrates completely into the cortex inside the wool.

Bei dem herkömmlichen Verfahren zum Knitterfestmachen von Wollfasern mit Hilfe eines Chlorierungsmittels oder - - eines Oxidationsmittels wird, selbst wenn versucht wird, die Wirkung des Mittels auf die Schuppenoberfläche zu beschränken, auf die Cortex solange eingewirkt, solange das Verfahren in einer wässrigen Lösung durchgeführt wird, wodurch die Oxidation ungehindert in das Innere der Faser fortschreitet und das Innere der Faser spröde macht und beschädigt. Falls die Einwirkung unzureichend ist, so ist das Ergebnis unvermeidlich ebenso unzureichend. Selbst wenn die Reaktion in einem Zwischenstadium beendet wird oder ein organisches Oxidationsmittel, das seine Wirkung relativ langsam entfaltet, verwendet wird, ist es nicht möglich, den Oxidationsgrad einzuschränken, wobei Zersetzungsprodukte während der Oxidation sich wieder auf der Faseroberfläche ablagern und die Farbechtheitseigenschaften der Faser verringert werden. Das herkömmliche Verfahren ist also mit zahlreichen praktischen Problemen behaftet.In the conventional method for creasing wool fibers with the aid of a chlorinating agent or - - of an oxidizing agent, even if an attempt is made to limit the action of the agent on the flake surface, is applied to the cortex as long as the process is carried out in an aqueous solution, whereby the oxidation proceeds freely into the interior of the fiber and the interior of the fiber brittle and damaged. If the action is insufficient, the result is inevitably just as insufficient. Even if the reaction is stopped at an intermediate stage, or if an organic oxidizing agent that acts relatively slowly is used, it is not possible to limit the degree of oxidation, with decomposition products being deposited again on the fiber surface during the oxidation and reducing the color fastness properties of the fiber will. The conventional method therefore has numerous practical problems.

Bei dem Verfahren, bei dem die Faser eingangs Säuren enthält, dringen die Säuren, solange das Verfahren in einer wässrigen Lösung ausgeübt wird, in das Innere der Faser durch die Eindringkanäle der Feuchtigkeit unbeschränkt ein, so daß es praktisch unmöglich wird, die Oxidation auf die Oberfläche der tierischen Fasern zu beschränken.In the process in which the fiber initially contains acids, as long as the process is carried out in an aqueous solution, the acids penetrate the inside of the fiber without restriction through the moisture penetration channels, so that it becomes practically impossible to determine the oxidation on the Restrict surface of animal fibers.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Modifizierung von Produkten aus tierischen Fasern dadurch verwirklicht, daß man eingangs begrenzte Abschnitte der Schuppen an der Oberfläche der tierischen Fasern einen den Oxidationsvorgang fördernden Katalysator adsorbieren läßt, wodurch die oxidative Zersetzung mit dem Chlorierungsmittel oder Oxidationsmittel gefördert wird, worauf die Produkte in eine Lösung eines Chlorierungsmittels oder Oxidationsmittels getaucht werden, um die Oxidation durchzuführen, während die Oxidation lediglich auf die Oberflächenbereiche der tierischen Faser beschränkt wird, wodurch lediglich die Schuppenbereiche abgelöst werden, auf die die Oxidation einwirkt, so daß die Behandlung unter Bedingungen erfolgt, bei denen die Cortex im Innern der Faser keinerlei Beschädigung erfährt.In the process according to the invention, a modification of products made from animal fibers is achieved in that initially limited portions of the scales on the surface of the animal fibers are adsorbed by a catalyst which promotes the oxidation process, as a result of which the oxidative decomposition is promoted with the chlorinating agent or oxidizing agent, whereupon the Products are immersed in a solution of a chlorinating agent or oxidizing agent to carry out the oxidation, while the oxidation is restricted only to the surface areas of the animal fiber, whereby only the dandruff areas which are affected by the oxidation are released, so that the treatment under Conditions occur in which the cortex inside the fiber is not damaged in any way.

Obgleich die Oberfläche von Wollfasern extrem große wasserabstoßende Eigenschaften besitzt, kann das Wasser an de:r Endokutikula der Kantenbereiche adsorbiert werden. Dieser Umstand wird durch folgende Literaturstellen verdeutlicht:

  • (1) Kokusai Yomo Jimukyoku, 11-46, 1-chome, Akasaka, Minato-ku, Tokyo-to, veröffentlicht am 30. Juni 1976, "Crimp, Wool and Techniques", No. 33, Seiten 3 - 9, herausgegeben von-Ryoji Nakamura, "Structure of epidermis cuticle layer of wool".
Although the surface of wool fibers has extremely large water-repellent properties, the water can be adsorbed on the endocuticle of the edge areas. This fact is illustrated by the following references:
  • (1) Kokusai Yomo Jimukyoku, 11-46, 1-chome, Akasaka, Minato-ku, Tokyo-to, published June 30, 1976, "Crimp, Wool and Techniques", No. 33, pages 3 - 9, edited by-Ryoji Nakamura, "Structure of epidermis cuticle layer of wool".

Die wesentlichen Punkte bei den Bedingungen zur Durchführung der einzelnen Schritte der Erfindung werden nachstehend im einzelnen stufenweise beschrieben.The essential points in the conditions for carrying out the individual steps of the invention are described in detail below step by step.

(1) Säureionen, d.h. Wasserstoffionen, werden zunächst durch die vorhandene Feuchtigkeit gelöst, die normalerweise in den Endokutikulaabschnitten der Schuppen von tierischen Fasern enthalten ist, wobei gleichermaßen kein freies Wasser festzustellen ist. Die Säure, d.h. eine anorganische oder eine organische Säure, ist als Wasserstoffionenquelle in erster Linie in Natriumchlorid oder Natriumsulfat enthalten, d.h. in einer gesättigten Lösung eines neutralen Salzes eines starken Elektrolyten, falls die Behandlung in einer wässrigen Lösung durchgeführt wird, wobei das Eindringen von Wasser in die Faser verhindert ist. Stattdessen kann als Säure ein wasserfreies Gas verwendet werden, das dann in der vorhandenen Feuchtigkeit der tierischen Fasern gelöst wird.(1) acid ions, i.e. Hydrogen ions are first dissolved by the moisture that is normally present in the endocuticular sections of the scales of animal fibers, although no free water is found. The acid, i.e. an inorganic or an organic acid is contained as a source of hydrogen ions primarily in sodium chloride or sodium sulfate, i.e. in a saturated solution of a neutral salt of a strong electrolyte if the treatment is carried out in an aqueous solution, preventing water from penetrating into the fiber. Instead, an anhydrous gas can be used as the acid, which is then dissolved in the moisture present in the animal fibers.

Als Wasserstoffionenquelle können im vorliegenden Fall Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essiqsäure und dergleichen verwendet werden, wobei sie insbesondere keine Peroxylgruppe zu enthalten brauchen, und zwar aus folgendem Grund. Eine derartige' Verbindung ist ein Oxidationsmittel, das die tierischen Fasern oxidiert und zersetzt, wobei es dazu führt, daß die Reaktion weiter nach innen fortschreitet. Infolgedessen brauchen Säuren, wie Perschwefelsäure, Peressigsäure und dergleichen nicht verwendet werden.In the present case, acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid and the like, can be used as the source of hydrogen ions, in particular not containing any peroxyl group need for the following reason. Such a compound is an oxidizing agent which oxidizes and decomposes the animal fibers, causing the reaction to proceed further inwards. As a result, acids such as persulfuric acid, peracetic acid and the like do not need to be used.

Der Bestimmung der Wasserstoffionenquelle entsprechend muß das zugehörige Anion natürlich inaktiv gegenüber dem Oxidationsmittel sein, das bei dem anschließenden Schritt eingesetzt wird. Einfache Salze, die aus starken Säuren und schwachen Basen bestehen, die die Wasserstoffionen in einer wässrigen Lösung liefern, führen in Form gesättigter Lösungen zum gleichen Ziel. Es muß jedoch mit allen Mitteln ein Schritt verhindert werden, der das Ausgangsmaterial in Berührung mit Wasser bringt, bevor der Schritt durchgeführt wird, bei dem das Material in das Oxidationsmittelbad gegeben wird, und zwar nach dem Verfahren, bei dem die Säure in der enthaltenen Feuchtigkeit gelöst wird unter Bedingungen, in denen kein freies Wasser vorliegt.In accordance with the determination of the hydrogen ion source, the associated anion must of course be inactive with respect to the oxidizing agent which is used in the subsequent step. Simple salts, which consist of strong acids and weak bases, which supply the hydrogen ions in an aqueous solution, lead to the same goal in the form of saturated solutions. However, a step must be avoided by all means to bring the starting material into contact with water before the step in which the material is added to the oxidizing agent bath, by the method in which the acid in the moisture contained is dissolved under conditions in which there is no free water.

(2) Danach wird bei dem Verfahren von dem Charakter der Aminosäurezusammensetzung der endokutikulabildenden Abschnitte Gebrauch gemacht, wobei die unten angegebenen Metalle durch Koordinationsbindung an die Carboxyl-Gruppen und Aminogruppen gebunden werden, die in großen Mengen in den Endokutiku:laabschnitten vorhanden sind. Sobald die tierischen Fasern nämlich bei 30° Celsius in eine wässrige Lösung getaucht werden, die 0,01 bis 0,05 Gew.-% metallischer Ionen, wie Kobalt, Nickel, Palladium, Platin, Kupfer, Eisen, Chrom, Zink, Aluminium oder Magnesium enthält, werden die Metallionen als Chelate an den Eindringkanälen des Wassers und an den Endokutiulaabschnitten adsorbiert. Das Metall wird dabei an der Endokutikula adsorbiert, und zwar als wässrige Lösung, die das Metall als Ionen enthält, oder als Lösung eines organischen Lösungsmittels, indem das Metall in Ionenform vorliegt, bei einem pH, der für die Adsorption der Ionen geeignet ist, ohne daß die Fasern anschwellen und die Adsorption zu den innersten Abschnitten des zu behandelnden Materials vordringt.(2) After that, use is made in the method of the character of the amino acid composition of the endokutikulabildenden portions, the metals indicated below oordinationsbindung through K are bound to the carboxyl groups and amino groups, which in large quantities in the Endokutiku: laabschnitten are present. As soon as the animal fibers are immersed at 30 ° Celsius in an aqueous solution containing 0.01 to 0.05% by weight of metallic ions such as cobalt, nickel, palladium, platinum, copper, iron, chromium, zinc, aluminum or Containing magnesium, the metal ions are adsorbed as chelates on the penetration channels of the water and on the endocutular sections. The metal is adsorbed on the endocuticle as an aqueous solution that contains the metal as ions or as a solution an organic solvent in which the metal is in ionic form at a pH suitable for the adsorption of the ions without the fibers swelling and the adsorption advancing to the innermost portions of the material to be treated.

Danach wird die tierische Faser, die nach den vorstehenden Verfahrensschritten (1) oder (2) behandelt worden ist, in einer Lösung eines Alkalimetallsalzes, z. B. Hypochlorit, Chlorit oder Chlorcyanursäure oder in einer Lösung eines Oxidationsmittels, z. B. Perschwefelsäure, Peressigsäure oder Kaliumpermanganat eingetaucht, wodurch eine starke oxidierende Zersetzung an den begrenzten Endokutikulaabschnitten durch das Oxidationsmittel aufgrund der positiven katalytischen Wirkung der Wasserstoffionen oder des an die Endokutikulaia bs chnitte gebundenen Metalls erfolgt. Dadurch werden lediglich die Schuppen abgelöst, ohne daß die innere Cortex an anderen Bereichen beschädigt wird.Thereafter, the animal fiber, which has been treated according to process steps (1) or (2) above, in a solution of an alkali metal salt, e.g. B. hypochlorite, chlorite or chlorocyanuric acid or in a solution of an oxidizing agent, e.g. As per sulfuric acid, peracetic acid or potassium permanganate immersed, whereby a strong oxidizing decomposition takes place at the limited endocuticular sections by the oxidizing agent due to the positive catalytic action of the hydrogen ions or the metal bound to the endocuticle sections. This simply removes the scales without damaging the inner cortex in other areas.

Anschließend wird der Rückstand gelöst und mit Hilfe eines Reduktionsmittels, wie Natriumpyrosulfit, Natriumhyposulfit, Natriumsulfit oder Thioglycolsäure entfernt, wodurch die behandelnde Oberfläche glatt wird.The residue is then dissolved and removed with the aid of a reducing agent such as sodium pyrosulfite, sodium hyposulfite, sodium sulfite or thioglycolic acid, as a result of which the treating surface becomes smooth.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß möglich, die Schuppen von tierischen Fasern zu entfernen, die bereits zu einem Filz verarbeitet, knitterfest und verfestigt worden sind, um sie in ein tierisches Faserprodukt überzuführen, das strapazierfähig ist und sich nicht in dem Filz ändert.Furthermore, it is possible according to the invention to remove the scales from animal fibers which have already been processed into a felt, have been crease-resistant and solidified, in order to convert them into an animal fiber product which is hard-wearing and does not change in the felt.

Nachstehend ist die Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung näher erläutert. Darin zeigen:

  • Figur 1 in vergrößerter Wiedergabe einen Längsschnitt durch eine tierische Faser in Faserquerrichtung;
  • Figur 2 dieselbe in vergrößerter Wiedergabe nach der erfindungsgemäßen Endbearbeitung;
  • Figur 3 in vergrößerter Wiedergabe die Feinstruktur des Abschnitts, der in Figur 1 im Kreis dargestellt ist;
  • Foto Nr. 1 eine Mikrofotografie der feinen Oberfläche der tierischen Faser der Figur 1 mittels eines abtastenden Elektronenmikroskops in 2 000facher Vergrößerung; und
  • Foto Nr. 2 eine vergrößerte Mikrofotografie der feinen Oberfläche der tierischen Faser der Figur 2, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt worden ist, und zwar mit einem abtastenden Elektronenmikroskop in 2 000facher Vergrößerung
The invention is explained in more detail below with reference to the accompanying drawing. In it show:
  • 1 shows an enlarged representation of a longitudinal section through an animal fiber in the transverse direction of the fiber;
  • Figure 2 the same in an enlarged representation the finishing according to the invention;
  • Figure 3 is an enlarged representation of the fine structure of the portion shown in a circle in Figure 1;
  • Photo No. 1 is a microphotograph of the fine surface of the animal fiber of FIG. 1 by means of a scanning electron microscope in a magnification of 2,000 times; and
  • Photo No. 2 is an enlarged microphotograph of the fine surface of the animal fiber of FIG. 2, which has been treated by the method according to the invention, with a scanning electron microscope in a magnification of 2,000 times

In den Zeichnungen sind mit der Bezugsziffer 1 die Schuppen mit 2 die hydrophilen Abschnitte, die sich zu den Spalten zwischen den Schuppen öffnen, mit 3 die Endokutikula.-, mit 4 die Epikutikula. und mit 5 die Cortex bezeichnet.In the drawings, reference numeral 1 denotes the scales, 2 the hydrophilic sections that open to the gaps between the scales, and 3 the endocuticle. - , with 4 the patchicle. and 5 the cortex.

Nachstehend ist das erfindungsgemäße Verfahren zur Modifizierung von Produkten aus tierischen Fasern durch Ablösen der Schuppen schrittweise detailliert anhand von Ausführungsbeispielen dargestellt.The method according to the invention for modifying products made from animal fibers by detaching the scales is shown step by step in detail using exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

Oberwolle vom Lincoln-Typ aus England, die einen Durchmesser von 36,5 µ aufweist, wurde bei 20° Celsius 3 Minuten in eine Lösung getaucht, die folgende Zusammensetzung aufweist, worauf zu 80 % abgequetscht und das Wasser entfernt wurde:

Figure imgb0001
Danach wurde die Oberwolle in eine Lösung eingetaucht, die durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure zu Natriumhypochlorid mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 6 Gew.-% bei einem Badverhältnis 1:15 hergestellt, wobei ein pH von 6,5 eingestellt wurde. Die Lösung wurde bei 20 bis 22° Celsius 3 Minuten gerührt, der Oberwolle wurde das Wasser entzogen und sie wurde mit kaltem Wasser gewaschen. Danach wurde sie mit der nachstehend.angegebenen Lösung bei 25° Celsius 3 Minuten behandelt, ihr das Wasser entzogen, worauf sie mit 35° Celsius heißem Wasser gewaschen wurde:

  • Natriumpyrosulfit 10 g/1
  • wässriger Amoniak 14 ml/l (25% Lösung)
  • Badverhältnis 1:10
Lincoln-type wool from England, which has a diameter of 36.5 μ, was immersed in a solution having the following composition at 20 ° C. for 3 minutes, after which 80% was squeezed off and the water was removed:
Figure imgb0001
 The upper wool was then immersed in a solution which was prepared by adding hydrochloric acid to sodium hypochlorite with an available chlorine content of 6% by weight at a bath ratio of 1:15, a pH of 6.5 being set. The solution was stirred at 20 to 22 ° Celsius for 3 minutes, the water was removed from the upper wool and it was washed with cold water. Thereafter, it was treated with the following solution at 25 ° Celsius for 3 minutes, the water was removed from it, and then it was washed with water at 35 ° Celsius:
  • Sodium pyrosulfite 10 g / 1
  • aqueous ammonia 14 ml / l (25% solution)
  • Bath ratio 1:10

Danach wurde die Oberwolle bei 80° Celsius 30 Minuten mit einer Lösung behandelt, die aus 3 g/1 Formalin und 3 g/l Rongalit bestand, wobei ein Badverhältnis von 1:10 angewendet und mit Essigsäure pH 5 eingestellt wurde, wonach mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde, wodurch das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren seinen Abschluß findet.The upper wool was then treated at 80 ° C. for 30 minutes with a solution consisting of 3 g / 1 formalin and 3 g / l Rongalit, a bath ratio of 1:10 being used and pH 5 adjusted with acetic acid, followed by washing with water and has been dried, whereby the treatment process according to the invention comes to an end.

Durch mikroskopische Untersuchungen stellte sich heraus, daß fast sämtliche Schuppen von der so behandelten Wollfaser entfernt wurden, wodurch der Faser ein schöner mohairähnlicher Glanz und ein glatter, weicher Griff verliehen wird, so daß mischvetsponnene Produkte als Ersatz für Mohair als Loopgarn, Gewebe, gewirkte oder gestrickte Strickwaren hergestellt werden können. Erwähnenswert ist, daß der Griff, die Waschbarkeit und die Einfärbbarkeit der Produkte erheblich verbessert ist und ein Qualitätsprodukt erhalten werden kann.Microscopic examination revealed that almost all scales were removed from the wool fiber treated in this way, which gives the fiber a beautiful mohair-like sheen and a smooth, soft feel, so that mixed-spun products were used as a substitute for mohair as loop yarn, woven or knitted knitted knitwear can be made. It is worth mentioning that the feel, washability and dyeability of the products are significantly improved and a quality product can be obtained.

Außerdem können zahlreiche hervorragende Produkte aus zahlreichen verschiedenen nachstehend angegebenen - Materialien erhalten werden.In addition, numerous excellent products can be selected from numerous different ones listed below - Materials are obtained.

(1) Wenn Babyalpaka mit einem 22iger Durchmesser nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wurde,veränderte sich das Material in ein Produkt, das ein mohairähnliches Aussehen und einen glatten, weichen Griff aufwies. Das Material wurde dadurch zu einer neuen Hochqualitätsfaser modifiziert, die sogar feiner als Mohair war, das in der Natur lediglich mit einem Durchmesser von 24 µ vorkommt, und das einem Mohair extrem hoher Qualität entspricht.(1) When 22-diameter baby alpaca was treated by the method of the present invention, the material changed to a product that had a mohair-like appearance and a smooth, soft feel. The material was modified to a new high-quality fiber that was even finer than mohair, which only occurs in nature with a diameter of 24 µ, and which corresponds to a mohair of extremely high quality.

(2) Wenn Oberwolle vom Merino-Typ mit einem mittleren Durchmesser von 18 µ nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wurde, wurde ein Produkt mit einem hervorragenden Griff erhalten, das sich nicht kratzig anfühlte, wie es Wolle eigen ist. Das gewirkte oder gestrickte Gewebe, das aus dem Produkt hergestellt wurde, war vollkommen knitterfest und wies einen besonderen Griff auf.(2) When the merino-type upper wool having an average diameter of 18 µ was treated by the method of the present invention, a product with an excellent feel was obtained, which did not feel scratchy like wool itself. The knitted or knitted fabric that was made from the product was completely wrinkle-resistant and had a special feel.

Außer (1), dem Kochsalz, das in Beispiel 1 der Erfindung verwendet wurde, ist es möglich, neutrale Salze, wie Natriumsulfat, Kaliumchlorid oder Magnesiumsulfat einzusetzen. Außer (2) Chlorwasserstoffsäure, die in Beispiel 2 verwendet wurde, ist es möglich Säuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Sulfaminsäure, Isoamylsulfonsäure, o-Phenolsulfonsäure, Metaphosphorsäure, Sulfoysalicylsäure, Octylschwefelsäure, Dodecylschwefelsäure, Pyroschwefelsäure, Dodecylsulfonsäure, Dichloressigsäure, Monochloressigsäure, Ameisensäure, Glycolsäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure oder p-Nitrophenol zu verwenden.In addition to (1), the common salt used in Example 1 of the invention, it is possible to use neutral salts such as sodium sulfate, potassium chloride or magnesium sulfate. Except (2) hydrochloric acid, which was used in Example 2, it is possible acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, sulfamic acid, Isoamylsulfonsäure, o-phenolsulfonic acid, metaphosphoric, Sulfoysalicylsäure, Octylschwefelsäure, dodecyl sulfuric acid, pyrosulfuric acid, dodecylsulfonic acid, dichloroacetic acid, monochloroacetic acid, formic acid, glycolic acid, Acetic acid, propionic acid, benzoic acid or p-nitrophenol to use.

(3) Anstelle der Kombination der gesättigten Lösung des neutralen Salzes mit der Säure kann die Erfindung mit einer gesättigten Lösung eines einfachen Salzes, das aus einer starken Säure und einer schwachen Base besteht, durchgeführt werden, die eine ähnliche Wirkung zeigt und zu Wasserstoffionen in der wässrigen Lösung führt, beispielsweise Amoniumsalze, Kalziumsalze, Magnesiumsalze oder dergleichen einer starken Säure.(3) Instead of combining the saturated solution of the neutral salt with the acid, the invention can be carried out with a saturated solution of a simple salt consisting of a strong acid and a weak base, which shows a similar effect, and leads to hydrogen ions in the aqueous solution, for example ammonium salts, calcium salts, magnesium salts or the like of a strong acid.

(4) Neben dem als Oxidationsmittel erörterten Natriumhypochlorid kann ebenso Natriumchlorit, Natriumchlorocyanurat, Kaliumchlorcyanurat, Chloramin, Monopersulfat, Peracetat, Kaliumpermanganat und Natriumperoxid eingesetzt werden.(4) In addition to the sodium hypochloride discussed as an oxidizing agent, sodium chlorite, sodium chlorocyanurate, potassium chlorocyanurate, chloramine, monopersulfate, peracetate, potassium permanganate and sodium peroxide can also be used.

(5) Außer dem vorstehend erwähnten Natriumpyrosulfit kann auch Natriumhyposulfit, Natriumsulfit und Thioglycolsäure als Reduktionsmittel eingesetzt werden.(5) In addition to the sodium pyrosulfite mentioned above, sodium hyposulfite, sodium sulfite and thioglycolic acid can also be used as the reducing agent.

Beispiel 2Example 2

Ein Wollpullover, der aus australischer Merinowolle mit einem Durchmesser von 21,5 µ hergestellt worden ist, wurde etwa 20 Minuten in einem Chlorwasserstoffdampfstrom angeordnet und dann in einer wässrigen Lösung von Natriumdichlorcyanurat mit 4 % verfügbarem Chlor bei 25° Celsius und einem Badverhältnis von 1:15 25 Minuten eingetaucht, worauf er mit einer Rotationswaschmaschine gewaschen wurde. 3 Minuten nach dem Waschen wurde der Pullover bei 30° Celsius 5 Minuten in einem Bad aus 5 g/1 Natriumpyrosulfit und 10 g/l Natriumhydrogencarbonat behandelt, worauf er 10 Minuten mit 40° Celsius warmen Wasser gewaschen wurde. Durch mikroskopische Untersuchung wurde festgestellt, daß die Schuppen von dem so behandelten Pullover entfernt worden waren. Der Pullover hatte einen herrlichen Glanz und zeigte selbst nach 3stündigem Waschen in einer Waschmaschine eine Knitterfestigkeit von 1,4 %, was fast perfekt ist.A wool sweater made from Australian merino wool with a diameter of 21.5 µ was placed in a hydrogen chloride vapor stream for about 20 minutes and then in an aqueous solution of sodium dichlorocyanurate with 4% available chlorine at 25 ° Celsius and a bath ratio of 1: 15 immersed for 25 minutes, after which it was washed with a rotary washing machine. 3 minutes after washing, the sweater was treated at 30 ° C for 5 minutes in a bath of 5 g / 1 sodium pyrosulfite and 10 g / L sodium hydrogen carbonate, after which it was washed with water at 40 ° C for 10 minutes. Microscopic examination revealed that the scales had been removed from the sweater thus treated. The sweater had a wonderful sheen and showed a crease resistance of 1.4%, even after washing for 3 hours in a washing machine, which is almost perfect.

Beispiel 3Example 3

Die Oberwolle von australischer Merinowolle wurde in eine 0,015 %ige Nickelchloridlösung oder eine wässrige Lösung von 36 ppm, bezogen auf die Nickelionen, bei 28° Celsius 10 bis 15 sec. getaucht und sofort mit Wasser gewaschen. Danach wurde die Oberwolle in eine Lösung von Natriumhypochlorit mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 6 Gew.-% bei einem Badverhältnis von 1:15 getaucht, das durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure auf pH 6,5 eingestellt und auf 20° Celsius gehalten wurde. Nachdem die Lösung 2 Minuten umgewälzt wurde, wurde der Oberwolle das Wasser entzogen, worauf sie mit Wasser gewaschen wurden Danach wurde die Oberwolle in einer Lösung von 5 g/1 Natriumpyrosulfit und 7 g/1 wässrigem Ammoniak (25 %ige Lösung) bei einem Badverhältnis von 1:15 3 Minuten eingetaucht. Nachdem der Wolle das Wasser entzogen worden war, wurde ein mechanisches Verfahren angewendet und die Schuppen, die abgeschieden und abgelöst wurden, wurden weggewaschen.Australian Merino wool's top wool was soaked in a 0.015% nickel chloride solution or an aqueous solution Solution of 36 ppm, based on the nickel ions, immersed at 28 ° Celsius for 10 to 15 seconds and immediately washed with water. The upper wool was then immersed in a solution of sodium hypochlorite with an available chlorine content of 6% by weight at a bath ratio of 1:15, which was adjusted to pH 6.5 by addition of hydrochloric acid and kept at 20 ° Celsius. After the solution was circulated for 2 minutes, the water was removed from the upper wool, whereupon they were washed with water. Afterwards, the upper wool was placed in a solution of 5 g / 1 sodium pyrosulfite and 7 g / 1 aqueous ammonia (25% solution) at a bath ratio immersed in 1:15 for 3 minutes. After water was removed from the wool, a mechanical procedure was used and the flakes that separated and were detached were washed away.

Danach wurde die Oberwolle in ein Bad von 5 ml/1 Formalin (35 %) mit einem Flüssigkeitsverhältnis von 1:15 bei 50° Celsius 30 Minuten getaucht, worauf ihr das Wasser entzogen, sie mit Wasser gewaschen und zum Abschluß der Behandlung getrocknet wurde.The upper wool was then immersed in a bath of 5 ml / l formalin (35%) with a liquid ratio of 1:15 at 50 ° C. for 30 minutes, whereupon the water was removed from it, it was washed with water and dried at the end of the treatment.

Die so behandelte Wolle hatte einen herrlichen Glanz und einen glatten, weichen Griff. Bei der mikroskopischen Betrachtung stellte sich heraus, daß mindestens 90 % der Schuppen entfernt worden waren. Das Versuchsergebnis war also demjenigen ähnlich, das nach dem Beispiel 1 erhalten werden konnte.The wool treated in this way had a wonderful sheen and a smooth, soft feel. Microscopic examination revealed that at least 90% of the scales had been removed. The test result was therefore similar to that which could be obtained according to Example 1.

Ein Herrenpullover, der aus einem doppelt gezwirnten Garn dieser Wolle mit einer Feinheitsnummer 33 mit einer 12-gauge FF Strickmaschine gestrickt worden ist, wies eine Knitterfestigkeit auf, die in der Lage war, dem Waschvorgang in einer Waschmaschine zu widerstehen, ferner eine Elastizität, wie sie Wolle eigen ist, einem cashmere- ähnlichen Griff und eine cashmereähnliche Voluminösität, wobei er sich nicht kratzig anfühlte, wenn er angezogen wurde. Der Pullover wurde mit einer deckenden Farbe, z.B. karmesin, marineblau oder schwarz gefärbt, wodurch er einen tiefen Farbton erhielt, der auf herkömmliche Art und Weise nicht erhalten werden konnte, wobei seine Reibfestigkeit die Klasse 4 bis 5 erreichte.A men's sweater knitted from a double-twisted yarn of this 33 gauge wool with a 12-gauge FF knitting machine had a wrinkle resistance that was able to withstand washing in a washing machine, and an elasticity such as it is unique to wool, has a cashmere-like feel and a cashmere-like volume, not feeling scratchy when dressed. The sweater was dyed with an opaque color, such as crimson, navy blue or black, giving it a deep hue that could not be obtained in a conventional manner, and its rub resistance reached class 4 to 5.

Darüber hinaus konnten zahlreiche hervorragende Produkte aus zahlreichen verschiedenen Materialierierhalten werden, wie nachstehend angegeben.In addition, numerous excellent products could be obtained from a variety of materials, as shown below.

(1) Wenn ein gemischt gesponnenes, gestricktes Gewebe, das aus 45 % modifiziertem, Polyester mit änti-Pilling Effekt und 55 % Wolle bestand, in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 erfindungsgemäß behandelt wurde, entstand daraus ein gestricktes Produkt das als Ganzes in einer Waschmaschine gewaschen werden konnte. Bei einem Test, der nach JISL-1076 mit einem ICI-pill-Testgerät durchgeführt wurde, stellte sich heraus, daß das Produkt gegenüber einem herkömmlichen Produkt um eine Klasse verbessert wurde.(1) When a mixed-spun knitted fabric consisting of 45% modified polyester with an eti-pilling effect and 55% wool was treated according to the present invention in the same manner as in Example 3, a knitted product resulted as a whole in could be washed in a washing machine. When tested according to JISL-1076 with an ICI-pill tester, it was found that the product was improved by one class over a conventional product.

(2) Nachdem ein Wollpelz nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt worden ist, wurde er mit einem Chevilliermittel behandelt, mehrmals kardiert und dann getrocknet. Das erhaltene Produkt hatte einen herrlichen Glanz und einen glatten, weichen Griff und war damit zu einem Produkt modifiziert worden, das eine Qualität aufwies, die erheblich über der des Wollpelzes vor der Behandlung lag.(2) After a wool fur was treated by the method of the present invention, it was treated with a chevillant, carded several times, and then dried. The product obtained had a wonderful gloss and a smooth, soft feel and had thus been modified to a product which had a quality which was considerably higher than that of the wool fur before the treatment.

Neben Nickelchlorid, das in (1) des Beispiels 3 der Erfindung angegeben ist, ist es möglich solche Verbindungen einzusetzen, die, wenn sie in Form von Chloriden, Fluoriden, Sulfaten, Nitraten oder Acetaten hydratisiert sind, als komplexe wässrige Ionen zu einerChelat-Bildung führen. Beispiele derselben sind Verbindungen des Kobalts, Eisens, Nickels; Platins, Kupfers, Palladiums, Chroms, Cadmiums, Mangans, Zinks, Bleis, Zinns, Quecksilbers, Silbers, Antimons, Wismuths, Silens, Aluminiums, Magnesiums usw.In addition to nickel chloride, which is given in (1) of Example 3 of the invention, it is possible to use compounds which, when hydrated in the form of chlorides, fluorides, sulfates, nitrates or acetates, form as complex aqueous ions for the formation of chelates to lead. Examples of these are compounds of cobalt, iron, nickel; Platinum, copper, palladium, chromium, cadmium, Manganese, zinc, lead, tin, mercury, silver, antimony, bismuth, Silenus, aluminum, magnesium, & c.

Außer Natrimhypochlorid, das unter(2) im Beispiel 3 als Oxidationsmittel angegeben ist, ist es auch möglich, Natriumchlorit, Natriumchlorcyanurat, Kaliumchlorcyanurat, chlorierte Amine, Monoperschwefelsäure, Perschwefelsäure, Peressigsäure und Wasserstoffperoxid einzusetzen.In addition to sodium hypochlorite, which is given as (3) in Example 3 as the oxidizing agent, it is also possible to use sodium chlorite, sodium chlorocyanurate, potassium chlorocyanurate, chlorinated amines, monopersulfuric acid, persulfuric acid, peracetic acid and hydrogen peroxide.

Neben Natriumpyrosulfit, das unter (3) im Beispiel 3 als Reduktionsmittel angegeben ist, ist es ebenso möglich, Natriumhyposulfit, Natriumsulfit oder Thioglycolsäure zu verwenden.In addition to sodium pyrosulfite, which is given as a reducing agent under (3) in Example 3, it is also possible to use sodium hyposulfite, sodium sulfite or thioglycolic acid.

Beispiel 4Example 4

Golfkleidung, Pullover oder Jacken, die aus 100 %iger Wolle hergestellt worden sind, sich nach dem Tragen und Waschen verfilzten und zu 20 bis 30 % knitterten, wurden mit einem Polyesternetz umwickelt und bei 25° Celsius 2 Minuten in einer Trommellösungsmittelmaschine behandelt, die eine Lösung enthielt, die durch Dispergieren von Sorbitanlaurat mit 0,05 ml/1 Wasser in 1,1,1-Trichloräthan in einer solchen Weise hergestellt wurde, daß CrF3 zu 35 ppm als Chromion rechnerisch vorlag. Den Materialien wurde Wasser entzogen und das Lösungsmittel wurde entfernt. Danach wurden die Materialien bei 25° Celsius 2 Minuten in einem Natriumhypochloritbad mit einem verfügbaren Chlorgehalt von 5 Gew.-% und einem Badverhältnis von 1:10 behandelt, wobei ein pH von 6,5 eingestellt wurde. Den Materialien wurde dann Wasser entzogen, worauf sie mit Wasser gewaschen wurden, um die zersetzten und abgelösten Teile zu entfernen. Danach wurden die Materialien in einer wässrigen Lösung von 3 g/1 Natriumpyrosulfit bei einem Badverhältnis von 1:10 bei 35° Celsius 5 Minuten behandelt, mit 2 g/1 Natriumhydrogencarbonat neutralisier und mit Wasser gewaschen, worauf sie zum Abschluß der erfindungsgemäßen Behandlung getrocknet wurden.Golf clothing, sweaters or jackets that were made from 100% wool, felted after wearing and washing and wrinkled to 20 to 30%, were wrapped with a polyester mesh and treated at 25 ° Celsius for 2 minutes in a drum solvent machine, the one Contained solution, which was prepared by dispersing sorbitan laurate with 0.05 ml / 1 water in 1,1,1-trichloroethane in such a way that CrF 3 at 35 ppm was calculated as chromium ion. Water was removed from the materials and the solvent was removed. The materials were then treated at 25 ° C. for 2 minutes in a sodium hypochlorite bath with an available chlorine content of 5% by weight and a bath ratio of 1:10, a pH of 6.5 being set. Water was then removed from the materials and washed with water to remove the decomposed and detached parts. Thereafter, the materials were treated in an aqueous solution of 3 g / 1 sodium pyrosulfite in a bath ratio of 1:10 at 35 ° C. for 5 minutes, neutralized with 2 g / 1 sodium hydrogen carbonate and washed with water, whereupon they were added Completion of the treatment according to the invention were dried.

Als Ergebnis dieser Behandlung wurden Flecken von der Oberfläche der Faserprodukte sowie verfilzte Abschnitte zusammen mit den Schuppen entfernt; wobei die Maschen wieder sichtbar wurden. Es trat wieder eine Schrumpfung ein, die dem neuen Produkt ähnlich war, wobei die Faserprodukte eine Elastizität und eine Voluminösität zeigten, die bei den neuen Produkten nicht festgestellt werden konnte. Weiterhin wurde die Farbe lebendig, der Griff weich und das kratzige Gefühl, das Wolle eigen ist, verschwand. Den Faserprodukten wurde außerdem eine Waschfestigkeit verliehen.As a result of this treatment, stains were removed from the surface of the fiber products as well as matted sections along with the scales; the stitches becoming visible again. Shrinkage occurred again, which was similar to the new product, the fiber products exhibiting elasticity and bulkiness which could not be found in the new products. Furthermore, the color became lively, the feel soft and the scratchy feeling that is inherent in wool disappeared. The fiber products have also been given wash resistance.

Neben 1,1,1-Chloräthan, das als organisches Lösungsmittel im Beispiel 4 genannt ist, ist es möglich, Perchloräthylen, Trichloräthylen, technisches Gasolin No. 5, Kerosin, Kohlenstofftetrachlorid usw. zu verwenden.In addition to 1,1,1-chloroethane, which is called as an organic solvent in Example 4, it is possible, perchlorethylene, trichlorethylene, technical gasoline N o. 5, kerosene, carbon tetrachloride, etc. to use.

Außer Sorbitanlaurat, das im Beispiel 4 genannt ist, ist es auch möglich, anionische oder nichtionische organische oberflächenaktive Mittel für organische Lösungsmittel zu verwenden.In addition to sorbitan laurate, which is mentioned in Example 4, it is also possible to use anionic or nonionic organic surfactants for organic solvents.

Als metallische Verbindungen für den Katalysator, das Oxidationsmittel und das Reduktionsmittel ist es möglich diejenigen zu verwenden, die im Beispiel 3 angegeben sind.As metallic compounds for the catalyst, the oxidizing agent and the reducing agent, it is possible to use those which are given in Example 3.

Die Erfindung kann zur Qualitätsverbesserung von gemischt gesponnenen Produkten verwendet werden, die aus einer tierischen Faser und einer synthetischen Faser bestehen, wobei die Schuppen von der tierischen Faser entfernt werden. Sie kann ebenfalls im großen Umfang als ein Verfahren zur Qualitätsverbesserung von Pelzen verwendet werden, die wegen der Anwesenheit der Schuppen einen geringwertigen Griff besitzen und bei denen die Haarspitzen dazu. neigen, sich zu verheddern.The invention can be used to improve the quality of mixed spun products consisting of an animal fiber and a synthetic fiber, the scales being removed from the animal fiber. It can also be used on a large scale as a quality improvement process for furs which have a low-quality handle due to the presence of dandruff and which have the hair tips. tend to get tangled up.

Da die erfindungsgemäße Behandlung bei einer Temperatur nahe Normaltemperatur in wenigen Minuten durchgeführt werden kann, zersetzen sich die Farbstoffe kaum und das Aussehen, das dem Faserprodukt beispielsweise durch Verdrehen, Stricken, Nähen und dergleichen verliehen worden ist, geht nicht verloren. Das Faserprodukt kann also zu einem Produkt hoher Qualität modifiziert werden, ohne die Festigkeit der Faser oder die Lederteile des Fells nachteilig zu beeinflussen.Since the treatment according to the invention can be carried out at a temperature close to normal temperature in a few minutes, the dyes hardly decompose and the appearance which has been imparted to the fiber product, for example by twisting, knitting, sewing and the like, is not lost. The fiber product can thus be modified to a high quality product without adversely affecting the strength of the fiber or the leather parts of the fur.

Nachstehend sind wesentliche Punkte der feinen Struktur, der Aufgabe, der Durchführung und der Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Modifizierung von tierischen Faserprodukten durch Ablösen der Schuppen im einzelnen anhand der beigefügten Zeichnung und der Elektronenmikrofotografien beschrieben. Es zeigen:

  • Figur 1 einen vergrößerten Längsschnitt durch eine tierische Faser in Faseraxialrichtung und das Foto Nr. 1 eine Rasterelektronenmikrofotografie dieser Feinstruktur in 2 000facher Vergrößerung;
  • Figur 2 einen vergrößerten Längsschnitt der tierischen Faser, von der die Schuppen mit dem erfindungsgemäßen Verfahren abgelöst worden sind, und Foto Nr. 2 eine Rasterelektronenmikrofotografie dieser feinen Oberflächenstruktur mit 2 000facher Vergrößerung;
  • Figur 3 eine vergrößerte Darstellung des in einem Kreis dargestellten Abschnitts der Figur 1.
Essential points of the fine structure, the task, the implementation and the effect of the method according to the invention for modifying animal fiber products by detaching the scales are described in detail with reference to the attached drawing and the electron micrographs. Show it:
  • 1 shows an enlarged longitudinal section through an animal fiber in the axial direction of the fiber and photo no. 1 is a scanning electron microphotograph of this fine structure in a magnification of 2,000 times;
  • FIG. 2 shows an enlarged longitudinal section of the animal fiber from which the scales have been detached using the method according to the invention, and photo No. 2 shows a scanning electron microphotograph of this fine surface structure with a magnification of 2,000 times;
  • FIG. 3 shows an enlarged illustration of the section of FIG. 1 shown in a circle.

Figur 1 und Foto Nr. 1 zeigen die Anordnung der Schuppen 1, die auf der Oberfläche tierischer Fasern übereinander wie Dachziegel angeordnet sind. Spulenartige Zellen, die als "Cortex" 5 bezeichnet sind, bilden deren innere Schicht, wobei die Schuppen 1 mit Epikutikula 4 bedeckt sind, die einen wasserabstoßenden Film darstellt. Die Oberfläche der tierischen Faser weist deshalb wasserabstoßende Eigenschaften auf. Die Zwischenräume zwischen den Schuppen bilden jedoch einen Kanal 2, der offene hydrophile Abschnitte aufweist, wie in Figur 3 dargestellt ist. Der hydrophile Abschnitt, der den Endokutikulaabschnitt fortsetzt, der durch punktierte Linien dargestellt ist, absorbiert Wasser von dem Kanalabschnitt 2, wenn die tierische Faser in Wasser eingetaucht wird, so daß die Oberfläche wasserabstoßende Eigenschaften aufweist. Die Schuppen werden dadurch angehoben und die Faser kann verfilzen. Dieses Phänomen ist allgemein bekannt und stellt eine der Eigenschaften und Nachteile der tierischen Faser dar, die derselben eigen ist und bei anderen Fasern nicht vorkommt.Figure 1 and photo No. 1 show the arrangement of the scales 1, which are arranged on the surface of animal fibers one above the other like roof tiles. Coil-like cells, which are referred to as "cortex" 5, form their inner layer, the scales 1 with epicuticle 4 covered, which is a water-repellent film. The surface of the animal fiber therefore has water-repellent properties. However, the spaces between the scales form a channel 2, which has open hydrophilic sections, as shown in FIG. 3. The hydrophilic section, which continues the endocuticular section, which is represented by dotted lines, absorbs water from the channel section 2 when the animal fiber is immersed in water, so that the surface has water-repellent properties. The scales are raised and the fibers can become matted. This phenomenon is well known and is one of the properties and disadvantages of animal fiber which is inherent to it and which does not occur with other fibers.

Die Erfindung kehrt diesen Nachteil in einen Vorteil um. Zunächst werden Chemikalien, die als Oxidationskatalysatoren dienen, an dem hydrophilen Kanal 2 und dem hydrophilen Abschnitt des Endokutikulas. 3 adsorbiert. Wenn die tierische Faser dann in die Lösung des Oxidationsmittels eingetaucht wird, unterliegen der hydrophile Kanal 2 und der Teil des Endokutikulas. 3 einer raschen Zersetzung und Auflösung, so daß die Schuppen 1 zusammenfallen und an der Innenseite, die mit der inneren Schicht 5 in Berührung steht, abgelöst werden.The invention turns this disadvantage into an advantage. First, chemicals that serve as oxidation catalysts are attached to the hydrophilic channel 2 and the hydrophilic portion of the endocuticle. 3 adsorbed. When the animal fiber is then immersed in the oxidant solution, the hydrophilic channel 2 and the part of the endocuticle are subject. 3 a rapid decomposition and dissolution, so that the scales 1 collapse and are detached on the inside, which is in contact with the inner layer 5.

Anschließend wird die Oxidation mit einem Reduktionsmittel abgebrochen, wobei gleichzeitig die restlichen Teile auf reduktivemWege entfernt werden, so daß lediglich die Schuppenbereiche von der tierischen Faser abgelöst werden, wie es in Figur 2 und Foto Nr. 2 dargestellt ist.The oxidation is then terminated with a reducing agent, at the same time the remaining parts are removed by a reductive route, so that only the dandruff areas are detached from the animal fiber, as shown in FIG. 2 and photo no.

Mit anderen Worten, obgleich das Innere der Schuppen eine Struktur besitzt, die leicht anschwillt und sich leicht anheben läßt, wird durch das erfindungsgemäße Verfahren kein Einfluß auf die innere Schicht ausgeübt, sondern es wird lediglich dieser anschwellende Teil gelöst, um - - die Schuppen abzulösen.In other words, although the interior of the scales has a structure that swells easily and can be easily raised, the method according to the invention has no influence on the inner layer, but rather only this swelling part is released in order to to replace the scales.

(1) Wenn die tierischen Faserprodukte in eine gesättigte Lösung eines neutralen Salzes, wie Natriumchlorid, oder Natriumsulfat, das eine Säure, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Monochloressigsäure oder Dichloressigsäure enthält, zunächst getaucht werden, so erfolgt eine Anlagerung und Benetzung der Oberfläche der tierischen Faser durch das Wasser der gesättigten Lösung des neutralen Salzes dieser starken Elektrolyten, wobei das Wasser jedoch nicht ungehindert in das Innere der Faser vordringt.(1) When the animal fiber products are first immersed in a saturated solution of a neutral salt such as sodium chloride or sodium sulfate which contains an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, formic acid, monochloroacetic acid or dichloroacetic acid, the addition and wetting thereof take place Surface of the animal fiber by the water of the saturated solution of the neutral salt of these strong electrolytes, but the water does not penetrate freely into the interior of the fiber.

Wie in Figur 1 und in Figur 3, die den Abschnitt im oberen Teil der Figur 1 im Kreis in vergrößerter Wiedergabe darstellt, gezeigt ist, sind die Schuppen 1 der tierischen Faser nämlich mit einem wasserabstoßenden Film bedeckt, der als "Epikutikulum" 4 bezeichnet wird, wobei innen insgesamt eine wasserabstoßende Eigenschaft verliehen wird und sie kaum benetzt werden. An der Rückseite der Schuppen 1 ist jedoch eine Proteinschicht vorhanden, die als "Endokutikulum" 3 bezeichnet wird, die eine große Anzahl polarer Gruppen aufweist und zu dem Spalt zwischen den Schuppen hin offen ist, wodurch leicht Wasser hindurchtreten kann.Namely, as shown in FIG. 1 and in FIG. 3, which shows the section in the upper part of FIG. 1 in a circle in an enlarged representation, the scales 1 of the animal fiber are covered with a water-repellent film, which is referred to as “epicuticle 4” , where overall a water-repellent property is imparted and they are hardly wetted. However, on the back of the scales 1 there is a protein layer called "endocuticulum" 3, which has a large number of polar groups and is open to the gap between the scales, whereby water can easily pass through.

Unter normalen Bedingungen enthält eine tierische Faser etwa 15- % Wasser als eigene Feuchtigkeit an den offenen Abschnitten der Schuppen, Wenn eine Säure oder ein neutrales Salz in dieser Feuchtigkeitsich zulösen beginnt, beispielsweise wenn Chlorwasserstoffsäure in einer gesättigten Natriumchloridlösung verwendet wird, so weist das Wasserstoffion der Chlorwasserstoffsäure eine Diffusionsgeschwindigkeit auf, die sogar bei normaler Temperatur 4 bis 5 mal größer ist als die des Natriumions oder des Natriumchlorids, so daß die Chlorwasserstoffsäure schneller in Lösung geht als Natriumchlorid, wodurch die Säure lediglich in den Bereichen des Endokutikulas - 3 vorliegt, während die anderen Bereiche von der Säure nicht angegriffen werden. Ein oberflächenaktives Mittel, das die gesättigte Lösung des verwendeten neutralen Salzes behindern würde, sollte in diesem Fall nicht verwendet werden.Under normal conditions, an animal fiber contains about 15% water as its own moisture on the open portions of the scales. If an acid or neutral salt begins to dissolve in that moisture, for example when hydrochloric acid is used in a saturated sodium chloride solution, the hydrogen ion will indicate that Hydrochloric acid has a rate of diffusion that is 4 to 5 times greater than that of sodium ion or sodium chloride even at normal temperature, so that the hydrochloric acid dissolves faster than sodium chloride, whereby the acid only in the areas of the endocutulum - 3 is present, while the other areas are not attacked by the acid. A surfactant that would hinder the saturated solution of the neutral salt used should not be used in this case.

Wenn die tierische Faser einem Strom von Chlorwasserstoffgas oder dergleichen ausgesetzt wird, so wird das Gas in 'dem Endokutikula gelöst, das einen großen Anteil der gebundenen Feuchtigkeit aufweist, wodurch eine begrenzte Adsorption in der gleichen Weise, wie vorstehend angegeben, erfolgt.When the animal fiber is exposed to a stream of hydrogen chloride gas or the like, the gas is dissolved in the endocuticle, which has a large proportion of the bound moisture, causing limited adsorption in the same manner as stated above.

(2) Wenn nach einem anderen Verfahren die tierische Faser in eine wässrige Lösung getaucht wird, in der, bezogen auf das wässrige Ion oder Komplexion, rechnerisch 20 bis 50 ppm Spuren eines Übergangsmetalls (übergangselements), wie Kobalt, Nickel, Palladium, Platin, Kupfer, Eisen, Chrom, Zink usw. oder Aluminium oder Magnesium enthalten sind, oder in ein organisches Lösungsmittel, in dem die vorstehend erwähnte wässrige Lösung dispergiert ist, so dringt die Behandlungsflüssigkeit durch jene Abschnitte, die leicht zu durchdringen sind, in der gleichen Art und Weise wie die vorstehend beschriebene Säure, so daß das Metall in einem Zustand adsorbiert wird, in dem es durch Koordination an die polaren Gruppen des Endokutikulas gebunden ist.(2) If, according to another method, the animal fiber is immersed in an aqueous solution in which, based on the aqueous ion or complex ion, 20 to 50 ppm traces of a transition metal (transition elements), such as cobalt, nickel, palladium, platinum, Copper, iron, chromium, zinc, etc. or aluminum or magnesium are contained, or in an organic solvent in which the above-mentioned aqueous solution is dispersed, the treatment liquid penetrates through those portions which are easy to penetrate in the same manner and the manner as the acid described above so that the metal is adsorbed in a state in which it is coordinated to the polar groups of the endocuticle.

(3) Wenn die tierische Faser in eine wässrige Lösung eingetaucht ist, die eine bestimmte Menge eines Oxidationsmittels, wie Natriumhypochlorid, Natrimchlorit, Natriumchlorcyanurat, Kaliumhydrogenperoxisulfat oder Kaliumpermanganat enthält, so entwickelt das Natriumhypochlorid daraufhin daraus Chlor durch die Gegenwart der Säure, wie es in dem nachstehenden Reaktionsschema wiedergegeben ist:

Figure imgb0002
Figure imgb0003
Figure imgb0004
 (3) When the animal fiber is immersed in an aqueous solution containing a certain amount of an oxidizing agent such as sodium hypochloride, sodium chlorite, sodium chlorocyanurate, potassium hydrogen peroxysulfate or potassium permanganate, the sodium hypochlorite then develops chlorine therefrom by the presence of the acid as described in the The following reaction scheme is shown:
Figure imgb0002
Figure imgb0003
Figure imgb0004

Wenn das Ubergangsmetall anwesend ist, so wird das Natriumhypochlorit anschließend durch die katalytische Wirkung der Säure zersetzt, die eine Wasserstoffionenquelle darstellt, die an dem Endokutikula. adsorbiert ist, oder die in den Ansprüchen angegebenen Metalle führen zur Bildung von Chlor und Sauerstoff und damit zu einer raschen örtlichen oxidativen Zersetzung, wie es in dem nachstehenden Reaktionsschema wiedergegeben ist:

Figure imgb0005
Figure imgb0006
Figure imgb0007
wobei M das übergangsmetall darstellt.If the transition metal is present, the sodium hypochlorite is then decomposed by the catalytic action of the acid, which is a source of hydrogen ions, on the endocuticle. is adsorbed, or the metals specified in the claims lead to the formation of chlorine and oxygen and thus to a rapid local oxidative decomposition, as shown in the reaction scheme below:
Figure imgb0005
Figure imgb0006
Figure imgb0007
 where M represents the transition metal.

In diesem Fall wird Natriumhypochlorit in einer Menge von 3 bis 12 Gew.-%, berechnet nachdem verfügbaren Chlorgehalte eingesetzt, bezogen auf das Gewicht der zu behandelnden tierischen Faser.In this case, sodium hypochlorite is used in an amount of 3 to 12% by weight, calculated based on the available chlorine contents, based on the weight of the animal fiber to be treated.

Aufgrund der vorstehend erwähnten oxidativen Zersetzung werden die Schuppen der tierischen Fasernvon innen in einem solchen Ausmaß zersetzt, daß sie ihre ursprüngliche Form verlieren und dadurch abgelöst werden.Due to the oxidative decomposition mentioned above, the scales of the animal fibers are decomposed from the inside to such an extent that they lose their original shape and are thereby detached.

Claims (4)

1. Verfahren zur Modifizierung von Produkten aus tierischen Fasern durch Ablösen der Schuppen, wobei der Unterschied im Verhalten gegenüber Wasser ausgenutzt wird,.den die wasserabstoßenden Schuppen an der Oberfläche von tierischen Fasern, tierische Fasern enthaltenden Produkten oder Fasern von Fellen gegenüber den hydrophilen Eigenschaften der Bereiche zwischen den Schuppen und derem durchgehenden Endokutikula aufweisen, dadurch gekennzeichnet , daß, a) man ausschließlich die hydrophilen Abschnitte Chemikalien adsorbieren läßt, die als Oxidationskatalysator bei dem nächsten Schritt dienen b) die tierische Faser in eine wässrige Lösung eines Chlorierungsmittels oder eines anderen Oxidationsmittels eingetaucht wird, so daß eine rasche, durchgreifende oxidative Zersetzung aufgrund der katalytischen Wirkung der Chemikalien erfolgt, wodurch die Schuppen von der Innenseite her zerstört und abgelöst werden; und c) die tierische Faser in einer Lösung behandelt wird, die ein Reduktionsmittel enthält. 1. Method for modifying products made from animal fibers by removing the scales, taking advantage of the difference in behavior towards water Have areas between the scales and its continuous endocuticle, characterized in that a) only the hydrophilic sections are allowed to adsorb chemicals that serve as an oxidation catalyst in the next step b) the animal fiber is immersed in an aqueous solution of a chlorinating agent or other oxidizing agent, so that a rapid, thorough oxidative decomposition due to the catalytic effect of the chemicals takes place, whereby the scales are destroyed and detached from the inside; and c) the animal fiber is treated in a solution containing a reducing agent. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim Schritt (a) als Oxidationskatalysator eine Säure verwendet wird, die in die Zwischenschuppenbereiche und deren durchgehende Endokutikulaabschnitte als gesättigte Lösung eines neutralen Salzes in einer wässrigen Lösung eines einfachen Salzes, das aus einer starken Säure und einer schwachen Base besteht, oder als Säuredampf eingebracht wird.2. The method according to claim 1, characterized in that in step (a) an acid is used as the oxidation catalyst, which in the interdigital areas and their continuous endocutulum sections as a saturated solution of a neutral salt in an aqueous solution of a simple salt which consists of a strong acid and a weak base, or is introduced as an acid vapor. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Schritt (a) Ubergangsmetalle, Magnesium oder Aluminium, die als Oxidationskatalysator verwendet werden, Chelat-Bindungen an den Zwischenschuppenbereichen und deren durchgehenden Endokutikulaab:schnitten eingehen läßt aus einer wässrigen Lösung ihrer Chloride, Sulfate, Nitrate oder Acetate oder aus einer Dispersion in organischen Lösungsmitteln.3. The method according to claim 1, characterized in that in step (a) transition metals, magnesium or aluminum, which are used as an oxidation catalyst, chelate bonds at the interdisciplinary areas and their continuous endocuticle: cut off from an aqueous solution of their chlorides, Sulphates, nitrates or acetates or from a dispersion in organic solvents. 4. Tierische Fasern, tierische Fasern enthaltende Faserprodukte oder -felle, bei denen die Schuppen nach einem Verfahren der Ansprüche 1 bis 3 abgelöst worden sind.4. Animal fibers, fiber products or skins containing animal fibers, in which the scales have been detached by a method of claims 1 to 3.
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