EP0046958A1 - Electrophotographical recording material and method for its preparation - Google Patents

Electrophotographical recording material and method for its preparation Download PDF

Info

Publication number
EP0046958A1
EP0046958A1 EP81106553A EP81106553A EP0046958A1 EP 0046958 A1 EP0046958 A1 EP 0046958A1 EP 81106553 A EP81106553 A EP 81106553A EP 81106553 A EP81106553 A EP 81106553A EP 0046958 A1 EP0046958 A1 EP 0046958A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
protective layer
recording material
layer
photoconductor
ohms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP81106553A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0046958B1 (en
Inventor
Werner Dr. Franke
Markus Dr. Seibel
Richard Brahm
Hans Trittler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0046958A1 publication Critical patent/EP0046958A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0046958B1 publication Critical patent/EP0046958B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147—Cover layers
    • G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
    • G03G5/14713—Macromolecular material
    • G03G5/14795—Macromolecular compounds characterised by their physical properties
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147—Cover layers
    • G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
    • G03G5/14713—Macromolecular material
    • G03G5/14747—Macromolecular material obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G5/14752—Polyesters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147—Cover layers
    • G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
    • G03G5/14713—Macromolecular material
    • G03G5/14791—Macromolecular compounds characterised by their structure, e.g. block polymers, reticulated polymers, or by their chemical properties, e.g. by molecular weight or acidity

Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic material which consists essentially of an electrically conductive support, a photoconductor layer based thereon based on organic or inorganic photoconductive substances and a protective layer covering the photoconductor layer, and a method for its production.
  • Electrophotographic recording materials with an organic photoconductor layer are known, for example, from German patents 10 68 115, 11 31 988, 11 33 976 and 11 80 242 and from DE-AS 15 72 347. Materials with inorganic photoconductors, for example selenium layers, are described for example in DE-AS 14 97 223.
  • the photoconductor layer is also exposed to other influences that damage it.
  • it is subject to the action of the developer consisting of carrier and toner particles and, in the case of liquid development, moreover to the action of the developer liquid, which must in no way dissolve or swell the layer.
  • the ionized air generated in the charging station can also cause damage to the photoconductor layer, for example cracking or embrittlement.
  • an electrophotographic recording material of the type described in the introduction is characterized in that the protective layer applied is a radiation-hardened, crosslinked polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5 10 12 to 2.5. 10 13 ohms and a volume resistance of 7. 10 10 to 5. 10 13 ohms. cm, at 23 ° C and 50% relative humidity.
  • electrophotographic recording materials can be made available which, essentially while maintaining their original photoconductor properties, enable an increased service life.
  • This also makes it possible to use photoconductor layers which contain substances with, for example, increased vapor pressure, since the protective layer prevents leakage and enables these materials to be used in an environmentally friendly manner.
  • the protective layer according to the invention is expediently applied to the organic photoconductor layer in such a way that the polyester to be crosslinked in UV light, the photoinitiator, optionally a binder or thickener, a solvent, a leveling agent and optionally a substance which further increases the abrasion resistance, produces a mixture and from this forms the protective layer in a thickness of 1 to about 50 pm, preferably 1 to 10 pm, on the photoconductor layer.
  • the photoconductor layer can be located on a metal strip, a metal plate, a plastic film made conductive or on a metal drum.
  • reaction initiators from the class of benzoin ethers or aromatic ketones, such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, are used as the photoinitiator.
  • cellulose esters particularly cellulose acetobutyrate
  • binders or thickeners are preferably used as binders or thickeners. They essentially serve to adjust the viscosity of the solution to be applied.
  • Leveling agents are known and are used to ensure the formation of a pore-free surface. For example, methyl glycol and / or n-butanol are used for this.
  • Suitable solvents are those which dissolve well the substances to be applied as a protective layer, but which do not dissolve the photoconductor layer underneath.
  • Solvent mixtures such as those made from acetone and methanol are generally suitable for this purpose.
  • organically pretreated inorganic oxides such as aluminum oxide, silicon dioxide and mixed oxides with a grain size that does not cause clouding of the layer, can be used.
  • the protective layer according to the invention can also contain small amounts of metal ions for the purpose of adjusting the electrical data. It has proven to be advantageous if the protective layer contains 20 mg of chromium ions, 150-190 mg of iron ions, 28-35 mg of nickel ions and 10-20 mg of zinc ions per kg of polyester.
  • the coating of the photoconductor layer is carried out using conventional methods such as pouring, spraying, dipping or painting.
  • the radiation for curing is expediently carried out using high-pressure mercury lamps.
  • a tube exposure device for example, can also be used as the light source, but an oxygen barrier layer must then be applied before the irradiation, which must be removed again before the electrophotographic recording material is used.
  • the protective layer is preferably cured by the action of UV radiation, but it can also be carried out by the action of electron beams.
  • the electrophotographic recording material according to the invention is distinguished by high abrasion resistance and resistance to highly insulating, aliphatic hydrocarbons contained in liquid developers and serving as developer liquid.
  • the abrasion measured on coated aluminum sheets with the material according to the invention is up to 200 times less than with the electrophotographic recording material which is free of protective layers.
  • the recording material behaves almost like a corresponding protective layer-free recording material with regard to the copying ability.
  • the protective layer according to the invention can be used for negative and positive charging.
  • the protective layer according to the invention also makes it possible to use photoconductor layers which, without being sealed by the protective layer, due to abrasion, skin contact, vapors or the like. could cause harmful effects.
  • the protective layer according to the invention has the advantageous property that it does not tend to cloud and tarnish and does not require any special safety measures, as is the case, for example, when using nitrocellulose as a protective layer.
  • the invention also relates to a method for producing a protective layer on an electrophotographic recording material made of an electrically conductive support, a photoconductor layer based on organic or inorganic substances and a protective layer, which is characterized in that a mixture of a polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5 ⁇ 10 12 to 2.5 ⁇ 10 13 Ohm and a volume resistance of 7 ⁇ 10 10 to 5 ⁇ 10 13 Ohm cm, measured at 23 ° C and 50% relative humidity, photoinitiator,
  • binders and / or thickeners and leveling agents are prepared in a solvent mixture of acetone and methanol and applied to the photoconductor layer, dried and hardened by irradiation with UV or electron beams.
  • An electrophotographic element made of a 280 pn thick aluminum sheet and a 10 ⁇ m thick photoconductor layer thereon with the following composition: 297 parts by weight (GT) of a condensation product of bromopyrene and formaldehyde, 31 GT of 2,7-dinitro-9-cyanomethylene fluorene, 107 GT of a nitrocellulose of standard type'4 E according to DIN 53 179, pasted in 30% butanol and - 5 parts by volume (VT) wetting agent, the production of which was based on the information given in DE-AS 21 37 288, is carried out by immersion in a solution of 750 GT of a network ed polyester resin based on adipic acid, trimethylolpropane and acrylic acid provided with a photocrosslinkable layer approximately 4 ⁇ m thick (after drying).
  • GT 297 parts by weight
  • VT butanol and - 5 parts by volume
  • the drawing speed which can be in the range from 120 to 420 mm / min, is 240 mm / min.
  • the viscosity of the solution is 5 cST at 25 ° C.
  • the applied protective layer is cured using a high-pressure mercury burner (Hanau, type Q 2020, 100 W / cm) with an exposure time of 5 seconds at a distance of 5 cm.
  • a high-pressure mercury burner Hexau, type Q 2020, 100 W / cm
  • An oxygen barrier layer which can be washed off after curing with cold water or removed dry, is applied to a protective layer as described in Example 1 and has the following composition:
  • the application is made by diving at a pulling speed of 200 mm / min.
  • the curing of the photocrosslinkable layer is carried out on a tube exposure device (Philips TLA 20 W / 05, 10 tubes on 50 x 80 cm) under vacuum (approx. 20 - 40% of the normal air pressure) with an exposure time of 6 minutes.
  • a tube exposure device Philips TLA 20 W / 05, 10 tubes on 50 x 80 cm
  • vacuum approximately 20 - 40% of the normal air pressure
  • the coatings are checked for their abrasion resistance using mechanical abrasion on a Taber Abraser type 352 using abrasion rollers with a load of 250 g and after 200 revolutions.
  • An unprotected photoconductor layer serves as a comparison.
  • the dry abrasion of the protected layer is up to 200 times less than the abrasion of the unprotected photoconductor layer.
  • the charge level of the photoconductor layer provided with a protective layer is approximately the same for negative and also positive charge and corresponds approximately to the charge level of the unprotected layer.
  • An aluminum drum 292 mm in length and 120 mm in outside diameter is used as a support for a photoconductor layer as described in Example 1. After the protective layer according to Example 1 and the oxygen barrier layer according to Example 2 have been applied, exposure is carried out for 15 minutes on a tube exposure device from Example 2 without vacuum.
  • the coating produced in this way is subjected in an abrasion tester to the action of a wiper lip present in conventional copying machines under liquid developer conditions. It shows that the protective layer has not been attacked even after more than 100,000 drum revolutions and still delivers good copies.
  • a UV-curable layer as described in Example 1, is applied in an immersion process to an aluminum drum coated with selenium and with an oxygen protective layer, as described in Example 2, provided. The exposure is carried out under conditions as specified in Example 3.

Abstract

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmateriel aus einem elektrisch leitenden Träger, einer Photoleiterschicht und einer 1 bis etwa 50 µm dicken Schutzschicht, die einen strahlungsgehärteten, vernetzten Polyester auf Basis Trimethylolpropan, Adipinsäure und Acrylsäure mit einem Oberflächenwiderstand von 5,5 . 10¹² bis 2,5 . 10¹³ Ohm und mit einem Durchgangswiderstand von 7 . 10¹° bis 5 . 10¹³ Ohm. cm, bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchte, enthält.Electrophotographic recording material consisting of an electrically conductive support, a photoconductor layer and a protective layer 1 to about 50 μm thick, which is a radiation-hardened, crosslinked polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5. 10 12 to 2.5. 10 13 ohms and with a volume resistance of 7. 10¹ ° to 5. 10 13 ohms. cm, at 23 ° C and 50% relative humidity.

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Material, das im wesentlichen aus einem elektrisch leitenden Träger, einer auf diesem befindlichen Photoleiterschicht auf Basis von organischen oder anorganischen photoleitfähigen Substanzen und einer die Photoleiterschicht überdeckenden Schutzschicht besteht, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.The invention relates to an electrophotographic material which consists essentially of an electrically conductive support, a photoconductor layer based thereon based on organic or inorganic photoconductive substances and a protective layer covering the photoconductor layer, and a method for its production.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer organischen Photoleiterschicht sind zum Beispiel aus den deutschen Patentschriften 10 68 115, 11 31 988, 11 33 976 und 11 80 242 sowie aus der DE-AS 15 72 347 bekannt. Materialien mit anorganischen Photoleitern, zum Beispiel Selenschichten, sind zum Beispiel in der DE-AS 14 97 223 beschrieben.Electrophotographic recording materials with an organic photoconductor layer are known, for example, from German patents 10 68 115, 11 31 988, 11 33 976 and 11 80 242 and from DE-AS 15 72 347. Materials with inorganic photoconductors, for example selenium layers, are described for example in DE-AS 14 97 223.

Zur Herstellung von Kopien ist nach dem sog. Tonerbild- übertragungsverfahren auf trockenem Wege eine gründliche Reinigung der Photoleiterschicht nach jeder übertragung erforderlich. Diese Reinigung erfolgt in der Regel durch Abbürsten oder Abwischen mit Bürsten oder Geweben. Bei solchen Übertragungsverfahren, die mit Flüssigentwicklern arbeiten, wird die Reinigungswirkung durch zusätzliche Verwendung einer Reinigungsflüssigkeit verstärkt. Die Reinigungsoperationen bewirken eine mechanische Belastung der Photoleiterschicht und können zu deren Beschädigung und zu Abnutzungserscheinungen führen.To produce copies, a thorough cleaning of the photoconductor layer is required after each transfer using the so-called toner image transfer method. This cleaning is usually done by brushing or wiping with brushes or tissues. In such transmission methods that work with liquid developers, the cleaning effect is enhanced by the additional use of a cleaning liquid. The cleaning operations place a mechanical load on the photoconductor layer and can lead to its damage and wear and tear.

Neben diesen Reinigungsoperationen ist die Photoleiterschicht auch noch anderen sie schädigenden Einflüssen ausgesetzt. Zum Beispiel unterliegt sie der Einwirkung des aus Träger- und Tonerteilchen bestehenden Entwicklers und bei Flüssigentwicklung darüber hinaus der Einwirkung der Entwicklerflüssigkeit, die keinesfalls die Schicht anlösen oder anquellen darf. Auch die in der Aufladestation entstehende ionisierte Luft kann Schädigungen der Photoleiterschicht, beispielsweise Rißbildung oder Versprödungserscheinungen, hervorrufen.In addition to these cleaning operations, the photoconductor layer is also exposed to other influences that damage it. For example, it is subject to the action of the developer consisting of carrier and toner particles and, in the case of liquid development, moreover to the action of the developer liquid, which must in no way dissolve or swell the layer. The ionized air generated in the charging station can also cause damage to the photoconductor layer, for example cracking or embrittlement.

Diese Einflüsse führen im allgemeinen zu einer Beeinträchtigung der Photoleiterschicht und dadurch zur Verminderung ihrer Benutzungsdauer.These influences generally lead to an impairment of the photoconductor layer and thus to a reduction in its service life.

Es ist bekannt (US-PS 2,860,048, US-PS 3,617,265, DE-OS 15 72 368, DE-OS 24 52 623), Photoleiterschichten vor den beschriebenen Einflüssen dadurch zu schützen, daß man sie mit einer Schutzschicht versieht. Die Überzüge bedürfen zur Auftragung vergleichsweise hoher Temperaturen bei oder nach der Beschichtung. Hierdurch kann die Dimensionsstabilität des Trägers leiden, wenn es sich zum Beispiel um eine Kunststoffolie handelt. Die aufgebrachten Schutzschichten genügen hinsichtlich ihrer elektrischen Eigenschaften nicht höchsten Anforderungen hinsichtlich einer ausreichenden Entladung der Photoleiterschicht bei der bildmäßigen Belichtung. Die verbleibende unerwünschte hohe Restladung führt zu Kopien mit vermindertem Kontrast und unsauberem Bildhintergrund. Die beschriebenen Überzüge besitzen teilweise auch die unerwünschte Eigenschaft, daß sie zu Trübungen oder zum Anlaufen neigen. Es ist auch bekannt (JA-AS 75-54 441), für elektrophotographische Materialien Schutzschichten aus polymerisierten Zimtsäureestern zu verwenden. Solche Materialien sind jedoch teure Spezialanfertigungen und für normale technische Anwendungen weniger geeignet.It is known (US Pat. No. 2,860,048, US Pat. No. 3,617,265, DE-OS 15 72 368, DE-OS 24 52 623) to protect photoconductor layers from the influences described by providing them with a protective layer. The coatings require comparatively high temperatures during or after coating. As a result, the dimensional stability of the wearer can suffer, for example if it is a plastic film. With regard to their electrical properties, the protective layers applied do not meet the highest requirements with regard to sufficient discharge of the photoconductor layer during imagewise exposure. The remaining undesirable high residual charge leads to copies with reduced contrast and unclean image background. Some of the coatings described also have the undesirable property that they tend to cloud or tarnish. It is also known (JA-AS 75-54 441) to use protective layers made of polymerized cinnamic acid esters for electrophotographic materials. However, such materials are expensive custom-made products and less suitable for normal technical applications.

Es war daher Aufgabe der Erfindung, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und ein Verfahren zu dessen Herstellung zu schaffen, bei dem die Photoleiterschicht mit einem schützenden Überzug versehen ist, der die elektrophotographische Funktion der Photoleiterschicht nicht wesentlich beeinträchtigt, dem Aufzeichnungsmaterial aber durch hohe Abriebfestigkeit und gute Lösungsmittelbeständigkeit eine große Benutzungsdauer verleiht.It was therefore an object of the invention to provide an electrophotographic recording material and a process for the production thereof, in which the photoconductor layer is provided with a protective coating which does not significantly impair the electrophotographic function of the photoconductor layer, but which does not impair the recording material due to its high abrasion resistance and good solvent resistance gives long service life.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs beschriebenen Art gelöst und ist dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Schutzschicht einen strahlungsgehärteten, vernetzten Polyester auf Basis Trimethylolpropan, Adipinsäure und Acrylsäure mit einem Oberflächenwiderstand von 5,5 1012 bis 2,5 . 1013 Ohm und einem spezifischen Durchgangswiderstand von 7. 1010 bis 5. 1013 Ohm . cm, bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchte, enthält. Besonders bevorzugt sind solche Schutzschichten, die einen Polyester auf dieser Basis enthalten, welcher eine Säurezahl zwischen 20 und 25, eine Esterzahl zwischen 470 und 480 und einen -C=C-Anteil von 3,5 - 4,0 besitzt.This object is achieved according to the invention by an electrophotographic recording material of the type described in the introduction and is characterized in that the protective layer applied is a radiation-hardened, crosslinked polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5 10 12 to 2.5. 10 13 ohms and a volume resistance of 7. 10 10 to 5. 10 13 ohms. cm, at 23 ° C and 50% relative humidity. Protective layers are particularly preferred which contain a polyester on this basis, which has an acid number between 20 and 25, an ester number between 470 and 480 and a -C = C content of 3.5 - 4.0.

Hierdurch wird erreicht, daß elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung gestellt werden können, welche, im wesentlichen bei Erhaltung ihrer ursprünglichen Photoleitereigenschaften, eine erhöhte Gebrauchsdauer ermöglichen. Hierdurch wird es auch möglich, Photoleiterschichten einzusetzen, welche Substanzen mit zum Beispiel erhöhtem Dampfdruck enthalten, da die Schutzschicht einen Austritt verhindert und umweltfreundlichen Einsatz dieser Materialien ermöglicht.It is hereby achieved that electrophotographic recording materials can be made available which, essentially while maintaining their original photoconductor properties, enable an increased service life. This also makes it possible to use photoconductor layers which contain substances with, for example, increased vapor pressure, since the protective layer prevents leakage and enables these materials to be used in an environmentally friendly manner.

Die erfindungsgemäße Schutzschicht wird auf die organische Photoleiterschicht zweckmäßig in der Weise aufgebracht, daß man aus dem im UV-Licht zu vernetzenden Polyester, dem Photoinitiator, gegebenenfalls einem Bindemittel oder Verdicker, einem Lösemittel, einem Verlaufmittel und gegebenenfalls einem die Abriebfestigkeit noch weiter erhöhenden Stoff, ein Gemisch herstellt und hieraus die Schutzschicht in einer Dicke von 1 bis etwa 50 pm, vorzugsweise 1 bis 10 pm, auf der Photoleiterschicht bildet.The protective layer according to the invention is expediently applied to the organic photoconductor layer in such a way that the polyester to be crosslinked in UV light, the photoinitiator, optionally a binder or thickener, a solvent, a leveling agent and optionally a substance which further increases the abrasion resistance, produces a mixture and from this forms the protective layer in a thickness of 1 to about 50 pm, preferably 1 to 10 pm, on the photoconductor layer.

Hierbei kann sich die Photoleiterschicht auf einem Metallband, einer Metallplatte, einer leitfähig gemachten Kunststoffolie oder auf einer Metalltrommel befinden.In this case, the photoconductor layer can be located on a metal strip, a metal plate, a plastic film made conductive or on a metal drum.

Als Photoinitiator verwendet man übliche, als Reaktionsstarter bekannte Substanzen aus der Klasse der Benzoinether oder der aromatischen Ketone, wie 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on.Usual substances known as reaction initiators from the class of benzoin ethers or aromatic ketones, such as 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, are used as the photoinitiator.

Als Bindemittel oder Verdicker werden vorzugsweise zum Beispiel Celluloseester, besonders Celluloseacetobutyrat, eingesetzt. Sie dienen im wesentlichen zur Einstellung der Viskosität der aufzutragenden Lösung.For example, cellulose esters, particularly cellulose acetobutyrate, are preferably used as binders or thickeners. They essentially serve to adjust the viscosity of the solution to be applied.

Verlaufmittel sind bekannt und werden eingesetzt, damit die Ausbildung einer porenfreien Oberfläche gewährleistet ist. Beispielsweise verwendet man hierzu Methylglykol und/ oder n-Butanol.Leveling agents are known and are used to ensure the formation of a pore-free surface. For example, methyl glycol and / or n-butanol are used for this.

Als Lösungsmittel kommen solche in Frage, die die als Schutzschicht aufzubringenden Substanzen gut lösen, jedoch die darunter befindliche Photoleiterschicht nicht anlösen. Im allgemeinen bieten sich hierfür Lösungsmittelgemische an wie solche aus Aceton und Methanol.Suitable solvents are those which dissolve well the substances to be applied as a protective layer, but which do not dissolve the photoconductor layer underneath. Solvent mixtures such as those made from acetone and methanol are generally suitable for this purpose.

Zusätzlich, zur Erhöhung der Abriebfestigkeit, können organisch vorbehandelte anorganische Oxide, wie Aluminiumoxid, Siliziumdioxid und Mischoxide mit einer Korngröße, die keine Trübung der Schicht hervorruft, eingesetzt werden.In addition, to increase the abrasion resistance, organically pretreated inorganic oxides, such as aluminum oxide, silicon dioxide and mixed oxides with a grain size that does not cause clouding of the layer, can be used.

Die erfindungsgemäße Schutzschicht kann auch noch in kleinen Mengen Metallionen zwecks Einstellung der elektrischen Daten enthalten. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Schutzschicht 20 mg Chrom-, 150 - 190 mg Eisen-, 28 - 35 mg Nickel- und 10 - 20 mg Zink-ionen pro kg Polyester enthält.The protective layer according to the invention can also contain small amounts of metal ions for the purpose of adjusting the electrical data. It has proven to be advantageous if the protective layer contains 20 mg of chromium ions, 150-190 mg of iron ions, 28-35 mg of nickel ions and 10-20 mg of zinc ions per kg of polyester.

Die Beschichtung der Photoleiterschicht wird mittels üblicher Methoden wie Gießen, Sprühen, Tauchen oder Streichen vorgenommen.The coating of the photoconductor layer is carried out using conventional methods such as pouring, spraying, dipping or painting.

Die Bestrahlung zur Aushärtung erfolgt zweckmäßigerweise mittels Quecksilber-Hochdrucklampen. Als Lichtquelle kann zum Beispiel auch ein Röhrenbelichtungsgerät Verwendung finden, wobei dann jedoch vor der Bestrahlung eine Sauerstoffsperrschicht aufgebracht werden muß, welche vor Benutzung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wieder zu entfernen ist.The radiation for curing is expediently carried out using high-pressure mercury lamps. A tube exposure device, for example, can also be used as the light source, but an oxygen barrier layer must then be applied before the irradiation, which must be removed again before the electrophotographic recording material is used.

Die Aushärtung der Schutzschicht erfolgt vorzugsweise durch Einwirkung von UV-Bestrahlung, sie kann aber auch durch Einwirkung von Elektronenstrahlen erfolgen.The protective layer is preferably cured by the action of UV radiation, but it can also be carried out by the action of electron beams.

Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial zeichnet sich durch hohe Abriebfestigkeit und Beständigkeit gegen in Flüssigentwicklern enthaltene als Entwicklerflüssigkeit dienende hochisolierende, aliphatische Kohlenwasserstoffe aus. So ist zum Beispiel der Abrieb, gemessen an beschichteten Aluminiumblechen mit dem erfindungsgemäßen Material bis zu 200mal geringer als bei dem verwendeten schutzschichtfreiem elektrophotographischem Aufzeichnungsmaterial.The electrophotographic recording material according to the invention is distinguished by high abrasion resistance and resistance to highly insulating, aliphatic hydrocarbons contained in liquid developers and serving as developer liquid. For example, the abrasion measured on coated aluminum sheets with the material according to the invention is up to 200 times less than with the electrophotographic recording material which is free of protective layers.

Trotz der Schutzschicht verhält sich das Aufzeichnungsmaterial nahezu wie ein entsprechendes schutzschichtfreies Aufzeichnungsmaterial hinsichtlich der Kopierfähigkeit. Eine beschichtete Aluminiumtrommel lieferte zum Beispiel auch noch nach mehr als 100.000 Umläufen in einem Flüssigentwickler der genannten Art brauchbare Kopien, während die ohne Schutzschicht verwendete Photoleiterschicht durch die Trägerflüssigkeit des Entwicklers nach wenigen Kopien unbrauchbar wurde. Darüber hinaus läßt sich die erfindungsgemäße Schutzschicht für Negativ-und Positivaufladung einsetzen.Despite the protective layer, the recording material behaves almost like a corresponding protective layer-free recording material with regard to the copying ability. A coated aluminum drum delivered for example, copies that can still be used after more than 100,000 cycles in a liquid developer of the type mentioned, while the photoconductor layer used without a protective layer has become unusable after a few copies due to the carrier liquid of the developer. In addition, the protective layer according to the invention can be used for negative and positive charging.

Die erfindungsgemäße Schutzschicht ermöglicht es auch, Photoleiterschichten einzusetzen, die ohne eine Versiegelung durch die Schutzschicht durch Abrieb, Hautkontakt, Dämpfe o.ä. gesundheitsschädigende Wirkungen auslösen könnten. Darüber hinaus weist die erfindungsgemäße Schutzschicht noch die vorteilhafte Eigenschaft auf, daß sie nicht zu Trübungen und Anlaufen neigt und keiner besonderen Sicherheitsmaßnahmen bedarf, wie es beispielsweise bei der Verwendung von Nitrocellulose als Schutzschicht der Fall ist.The protective layer according to the invention also makes it possible to use photoconductor layers which, without being sealed by the protective layer, due to abrasion, skin contact, vapors or the like. could cause harmful effects. In addition, the protective layer according to the invention has the advantageous property that it does not tend to cloud and tarnish and does not require any special safety measures, as is the case, for example, when using nitrocellulose as a protective layer.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer Schutzschicht auf einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial aus elektrisch leitendem Träger, einer Photoleiterschicht auf Basis organischer oder anorganischer Substanzen und einer Schutzschicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Mischung aus einem Polyester auf Basis Trimethylolpropan, Adipinsäure und Acrylsäure mit einem Oberflächenwiderstand von 5,5· 1012 bis 2,5· 1013 Ohm und einem Durchgangswiderstand von 7· 1010 bis 5· 1013 Ohm cm, gemessen bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchte, Photoinitiator,The invention also relates to a method for producing a protective layer on an electrophotographic recording material made of an electrically conductive support, a photoconductor layer based on organic or inorganic substances and a protective layer, which is characterized in that a mixture of a polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5 · 10 12 to 2.5 · 10 13 Ohm and a volume resistance of 7 · 10 10 to 5 · 10 13 Ohm cm, measured at 23 ° C and 50% relative humidity, photoinitiator,

gegebenenfalls Bindemittel und/oder Verdicker und Verlaufmittel in einem Lösungsmittelgemisch von Aceton und Methanol herstellt und auf die Photoleiterschicht aufbringt, trocknet und durch Bestrahlung mit UV- oder Elektronenstrahlen härtet.optionally binders and / or thickeners and leveling agents are prepared in a solvent mixture of acetone and methanol and applied to the photoconductor layer, dried and hardened by irradiation with UV or electron beams.

Hierdurch wird es möglich, auf Photoleiterschichten aus organischen oder anorganischen Substanzen Schutzschichten in gleichmäßiger Dicke in einem Bereich von 1 bis etwa 50 µm aufzubringen, ohne daß die elektrophotographischen Eigenschaften beeinflußt und ohne daß die Photoleiterschichten angelöst werden. Die Schutzschichten vermitteln dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial erhöhte Gebrauchsdauer.This makes it possible to apply protective layers of uniform thickness in a range from 1 to about 50 μm to photoconductor layers made of organic or inorganic substances, without the electrophotographic properties being influenced and without the photoconductor layers being dissolved. The protective layers impart increased service life to the electrophotographic recording material.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher . erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention. explain.

Beispiel 1example 1

Ein elektrophotographisches Element aus einem 280 pn dicken Aluminiumblech und einer darauf befindlichen 10 µm dicken Photoleiterschicht folgender Zusammensetzung: 297 Gewichtsteile (GT) eines Kondensationsproduktes aus Brompyren und Formaldehyd, 31 GT 2,7-Dinitro-9-cyanomethylen- fluoren, 107 GT einer Nitrocellulose vom Normtyp'4 E gemäß DIN 53 179, angeteigt in 30 % Butanol und--5 Volumteile (VT) Netzmittel, deren Herstellung in Anlehnung an die in DE-AS 21 37 288 gemachten Angaben erfolgte, wird durch Tauchen in eine Lösung von 750 GT eines vernetzbaren Polyesterharzes auf Basis Adipinsäure, Trimethylolpropan und Acrylsäure

Figure imgb0001
mit einer photovernetzbaren Schicht in etwa 4 µm Dicke (nach Trocknen) versehen.An electrophotographic element made of a 280 pn thick aluminum sheet and a 10 µm thick photoconductor layer thereon with the following composition: 297 parts by weight (GT) of a condensation product of bromopyrene and formaldehyde, 31 GT of 2,7-dinitro-9-cyanomethylene fluorene, 107 GT of a nitrocellulose of standard type'4 E according to DIN 53 179, pasted in 30% butanol and - 5 parts by volume (VT) wetting agent, the production of which was based on the information given in DE-AS 21 37 288, is carried out by immersion in a solution of 750 GT of a network ed polyester resin based on adipic acid, trimethylolpropane and acrylic acid
Figure imgb0001
 provided with a photocrosslinkable layer approximately 4 µm thick (after drying).

Die Ziehgeschwindigkeit, welche im Bereich von 120 bis 420 mm/min liegen kann, beträgt 240 mm/min. Die Viskosität der Lösung beträgt 5 cST bei 25°C.The drawing speed, which can be in the range from 120 to 420 mm / min, is 240 mm / min. The viscosity of the solution is 5 cST at 25 ° C.

Die Aushärtung der aufgebrachten Schutzschicht erfolgt mit einem Quecksilberhochdruckbrenner (Fa. Hanau, Typ Q 2020, 100 W/cm) bei einer Belichtungszeit von 5 Sekunden im Abstand von 5 cm.The applied protective layer is cured using a high-pressure mercury burner (Hanau, type Q 2020, 100 W / cm) with an exposure time of 5 seconds at a distance of 5 cm.

Beispiel 2Example 2

Auf eine, wie in Beispiel 1 beschriebene, aufgebrachte Schutzschicht wird eine Sauerstoffsperrschicht, welche nach der Aushärtung mit kaltem Wasser abgewaschen oder trocken abgezogen werden kann, folgender Zusammensetzung aufgetragen:An oxygen barrier layer, which can be washed off after curing with cold water or removed dry, is applied to a protective layer as described in Example 1 and has the following composition:

Figure imgb0002
Der Antrag erfolgt durch Tauchen mit einer Ziehgeschwindigkeit von 200 mm/min.
Figure imgb0002
 The application is made by diving at a pulling speed of 200 mm / min.

Die Aushärtung der photovernetzbaren Schicht wird an einem Röhrenbelichtungsgerät (Philips TLA 20 W/05, 10 Röhren auf 50 x 80 cm) unter Vakuum (ca. 20 - 40 % des Normalluftdrucks) bei einer Belichtungszeit von 6 Minuten durchgeführt.The curing of the photocrosslinkable layer is carried out on a tube exposure device (Philips TLA 20 W / 05, 10 tubes on 50 x 80 cm) under vacuum (approx. 20 - 40% of the normal air pressure) with an exposure time of 6 minutes.

Die Beschichtungen werden auf ihre Abriebfestigkeit mit Hilfe mechanischen Abriebs an einem Taber Abraser Typ 352 unter Verwendung von Abriebrollen mit 250 g Belastung und nach 200 Umdrehungen überprüft.The coatings are checked for their abrasion resistance using mechanical abrasion on a Taber Abraser type 352 using abrasion rollers with a load of 250 g and after 200 revolutions.

Als Vergleich dient eine ungeschützte Photoleiterschicht. Der Trockenabrieb der geschützten Schicht ist bis 200fach geringer als der Abrieb der ungeschützten Photoleiterschicht. Die Aufladungshöhe der mit einer Schutzschicht versehenen Photoleiterschicht ist bei negativer und auch positiver Aufladung etwa gleich hoch und entspricht etwa der Aufladungshöhe der ungeschützten Schicht.

Figure imgb0003
An unprotected photoconductor layer serves as a comparison. The dry abrasion of the protected layer is up to 200 times less than the abrasion of the unprotected photoconductor layer. The charge level of the photoconductor layer provided with a protective layer is approximately the same for negative and also positive charge and corresponds approximately to the charge level of the unprotected layer.
Figure imgb0003

Beispiel 3Example 3

Als Träger einer wie in Beispiel 1 beschriebenen Photoleiterschicht wird eine Aluminiumtrommel von 292 mm Länge und 120 mm Außendurchmesser verwendet. Nach Aufbringen der Schutzschicht gemäß Beispiel 1 und der Sauerstoffsperrschicht nach Beispiel 2 wird 15 Minuten lang drehend an einem Röhrenbelichtungsgerät von Beispiel 2 ohne Vakuum belichtet.An aluminum drum 292 mm in length and 120 mm in outside diameter is used as a support for a photoconductor layer as described in Example 1. After the protective layer according to Example 1 and the oxygen barrier layer according to Example 2 have been applied, exposure is carried out for 15 minutes on a tube exposure device from Example 2 without vacuum.

Die in dieser Weise hergestellte Beschichtung wird in einem Abriebtester der Einwirkung einer in üblichen Kopiergeräten vorhandenen Wischerlippe unter Flüssigentwickler-Bedingungen unterworfen. Dabei zeigt sich, daß die Schutzschicht auch nach über 100.000 Trommelumdrehungen noch nicht angegriffen ist und unverändert gute Kopien liefert.The coating produced in this way is subjected in an abrasion tester to the action of a wiper lip present in conventional copying machines under liquid developer conditions. It shows that the protective layer has not been attacked even after more than 100,000 drum revolutions and still delivers good copies.

Beispiel 4Example 4

Eine UV-härtbare Schicht, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird im Tauchverfahren auf eine mit Selen beschichtete Aluminiumtrommel aufgebracht und mit einer Sauerstoffschutzschicht, wie in Beispiel 2 beschrieben, versehen. Die Belichtung erfolgt unter Bedingungen, wie sie in Beispiel 3 angegeben sind.A UV-curable layer, as described in Example 1, is applied in an immersion process to an aluminum drum coated with selenium and with an oxygen protective layer, as described in Example 2, provided. The exposure is carried out under conditions as specified in Example 3.

Die photoelektrischen Eigenschaften werden durch die Schutzschicht praktisch nicht verändert und die positiv aufgeladene Trommel ergibt im Kopierversuch ein befriedigendes Kopierverhalten.The photoelectric properties are practically unchanged by the protective layer, and the positively charged drum gives satisfactory copying behavior in the copying test.

Claims (4)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Träger, einer Photoleiterschicht auf Basis von organischen oder anorganischen Substanzen und einer Schutzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Schutzschicht einen strahlungsgehärteten, vernetzten Polyester auf Basis Trimethylolpropan, Adipinsäure und Acrylsäure mit einem Oberflächenwiderstand von 5,5 · 1012 bis 2,5 1013 Ohm und mit einem Durchgangswiderstand von 7 10 10 bis 5 . 1013 Ohm cm, bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchte, enthält.1. Electrophotographic recording material made of an electrically conductive support, a photoconductor layer based on organic or inorganic substances and a protective layer, characterized in that the protective layer applied is a radiation-hardened, crosslinked polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5. 10 12 to 2.5 10 13 ohms and with a volume resistance of 7 1 0 10 to 5 . 1013 Ohm cm, at 23 ° C and 50% relative humidity. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester eine Säurezahl zwischen 20 und 25, eine Esterzahl zwischen 470 und 480 und einen -C=C-Anteil von 3,5 bis 4,0 besitzt.2. Recording material according to claim 1, characterized in that the polyester has an acid number between 20 and 25, an ester number between 470 and 480 and a -C = C content of 3.5 to 4.0. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht eine Dicke von 1 bis etwa 50 µm besitzt.3. Recording material according to claims 1 and 2, characterized in that the protective layer has a thickness of 1 to about 50 microns. 4. Verfahren zur Herstellung einer Schutzschicht auf einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung aus einem Polyester auf Basis Trimethylolpropan, Adipinsäure und Acrylsäure mit einem Oberflächenwiderstand von 5,5· 1012 bis 2,5· 1013 Ohm und einem Durchgangswiderstand von 7· 1010 bis 5 · 1013 Ohm · cm, gemessen bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchte, Photoinitiator, gegebenenfalls Bindemittel und/oder Verdicker und Verlaufmittel in einem Lösungsmittelgemisch von Aceton und Methanol herstellt und auf die Photoleiterschicht aufbringt, trocknet und durch Bestrahlung mit UV- oder Elektronenstrahlen härtet.4. A process for producing a protective layer on an electrophotographic recording material according to claim 1, characterized in that a mixture of a polyester based on trimethylolpropane, adipic acid and acrylic acid with a surface resistance of 5.5 · 10 12 to 2.5 · 10 13 ohms and a volume resistance of 7 · 10 10 to 5 · 10 13 Ohm · cm, measured at 23 ° C and 50% relative humidity, photoinitiator, optionally binders and / or thickeners and leveling agents in a solvent mixture of acetone and methanol and applied to the photoconductor layer, dried and hardened by irradiation with UV or electron beams.
EP81106553A 1980-08-30 1981-08-24 Electrophotographical recording material and method for its preparation Expired EP0046958B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803032773 DE3032773A1 (en) 1980-08-30 1980-08-30 ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE3032773 1980-08-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0046958A1 true EP0046958A1 (en) 1982-03-10
EP0046958B1 EP0046958B1 (en) 1984-04-11

Family

ID=6110781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP81106553A Expired EP0046958B1 (en) 1980-08-30 1981-08-24 Electrophotographical recording material and method for its preparation

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4387148A (en)
EP (1) EP0046958B1 (en)
JP (1) JPS5789766A (en)
DE (2) DE3032773A1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991017485A1 (en) * 1990-05-08 1991-11-14 Spectrum Sciences B.V. Organic photoconductor
US5376491A (en) * 1990-05-08 1994-12-27 Indigo N.V. Organic photoconductor
LT3375B (en) 1988-11-24 1995-08-25 Hoechst Ag Peptides and pharmaceutical composition containing them
EP0791860A2 (en) * 1989-08-14 1997-08-27 Indigo N.V. Organic photoconductor
EP1195648A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-10 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor
US6562531B2 (en) 2000-10-04 2003-05-13 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6936388B2 (en) * 2001-03-23 2005-08-30 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus, and image forming apparatus processing unit using same
JP3951860B2 (en) * 2001-08-28 2007-08-01 東海ゴム工業株式会社 Semiconductive polymer elastic member for semiconductive member of electrophotographic apparatus, semiconductive member using the same, and method for producing semiconductive polymer elastic member for semiconductive member of electrophotographic apparatus
US6869741B2 (en) 2001-08-29 2005-03-22 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptors with novel overcoats
US8026028B2 (en) * 2008-04-07 2011-09-27 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2533371A1 (en) * 1974-07-27 1976-02-05 Canon Kk Photosensitive electrophotographic unit with cured resin coating - on photoconductive layer for insulation and protection
DE2641662A1 (en) * 1976-09-16 1978-03-23 Hoechst Ag Acrylated norbornane modified unsaturated polyester - esp. useful as quick drying UV curing printing ink binder
EP0002871A1 (en) * 1977-12-30 1979-07-11 Akzo N.V. Process for the manufacture of objects from an unsaturated polyester composition
DE2917151A1 (en) * 1978-04-28 1979-11-08 Canon Kk IMAGE CARRIER ELEMENT
JPS5524076A (en) * 1978-08-11 1980-02-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd Vacuum cleaner

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2860048A (en) * 1955-06-13 1958-11-11 Haloid Xerox Inc Xerographic plate
BE570790A (en) * 1957-09-07
NL252125A (en) * 1959-05-30
NL131028C (en) * 1959-06-25
NL130145C (en) * 1959-07-03
US3434832A (en) * 1964-10-30 1969-03-25 Xerox Corp Xerographic plate comprising a protective coating of a resin mixed with a metallic stearate
GB1178592A (en) 1966-05-13 1970-01-21 Rank Xerox Ltd Xerographic Plate
US3484237A (en) * 1966-06-13 1969-12-16 Ibm Organic photoconductive compositions and their use in electrophotographic processes
US3617265A (en) * 1966-08-29 1971-11-02 Xerox Corp Method for preparing a resin overcoated electrophotographic plate
US3842038A (en) * 1972-07-24 1974-10-15 Kalle Ag Photoconductive polymeric condensation products of formaldehyde with a multi-nuclear carbocyclic aromatic compound
DE2452623C2 (en) 1974-11-06 1983-12-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Electrophotographic recording material
US4092173A (en) * 1976-11-01 1978-05-30 Eastman Kodak Company Photographic elements coated with protective overcoats
JPS5363018A (en) * 1976-11-17 1978-06-06 Fujitsu Ltd Electrostatic recording material
JPS5435732A (en) * 1977-08-25 1979-03-16 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor
JPS55105252A (en) * 1979-02-07 1980-08-12 Canon Inc Image carrying material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2533371A1 (en) * 1974-07-27 1976-02-05 Canon Kk Photosensitive electrophotographic unit with cured resin coating - on photoconductive layer for insulation and protection
DE2641662A1 (en) * 1976-09-16 1978-03-23 Hoechst Ag Acrylated norbornane modified unsaturated polyester - esp. useful as quick drying UV curing printing ink binder
EP0002871A1 (en) * 1977-12-30 1979-07-11 Akzo N.V. Process for the manufacture of objects from an unsaturated polyester composition
DE2917151A1 (en) * 1978-04-28 1979-11-08 Canon Kk IMAGE CARRIER ELEMENT
JPS5524076A (en) * 1978-08-11 1980-02-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd Vacuum cleaner

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Japanese Patents Gazette, Pat I-Chemical, 4. August 1976, Teil 6, seite 9, spalte 2, Absatz 1, Zusammenfassung Nr. 49130x/26 *insgesamt* & JP - A - 51 55240 (Ricoh K.K.) *
Xerox Disclosure Journal, Band 2, Nr. 3, Mai/Juni 1977, seite 11 New York, U.S.A. C.F. CLEMENS et al.: "Photoreceptor Overcoating" *insgesamt* *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LT3375B (en) 1988-11-24 1995-08-25 Hoechst Ag Peptides and pharmaceutical composition containing them
EP0791860A2 (en) * 1989-08-14 1997-08-27 Indigo N.V. Organic photoconductor
EP0791860A3 (en) * 1989-08-14 1997-12-03 Indigo N.V. Organic photoconductor
WO1991017485A1 (en) * 1990-05-08 1991-11-14 Spectrum Sciences B.V. Organic photoconductor
US5376491A (en) * 1990-05-08 1994-12-27 Indigo N.V. Organic photoconductor
US5527652A (en) * 1990-05-08 1996-06-18 Indigo N.V. Organic photoconductor
EP0690350A3 (en) * 1990-05-08 1996-07-03 Indigo N.V. Organic photoconductor
EP1195648A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-10 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor
US6562531B2 (en) 2000-10-04 2003-05-13 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor

Also Published As

Publication number Publication date
DE3163083D1 (en) 1984-05-17
EP0046958B1 (en) 1984-04-11
DE3032773A1 (en) 1982-05-06
JPS5789766A (en) 1982-06-04
US4387148A (en) 1983-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0046959B2 (en) Electrophotographic recording material
DE1622364A1 (en) Electrophotographic plate and process for forming a visible image using the same
DE2241406C3 (en) Electrophotographic recording material
DE2917151C2 (en) Electrostatographic or electrophotographic recording material
EP0066215B1 (en) Electrophotographic recording material and process for its production
EP0042104A1 (en) Photosensitive copying material and method of producing the same
EP0046958B1 (en) Electrophotographical recording material and method for its preparation
DE2712579A1 (en) ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE2411178A1 (en) PHOTOCONDUCTIVE LAYER STRUCTURE
DE1497223B2 (en) Electrophotographic recording material and process for the production thereof
DE10036647B4 (en) Imaging toner, its use and 2-component developer
DE3029837A1 (en) IMAGE CARRIER ELEMENT
DE19546764A1 (en) Electrophotographic photoreceptor having insertion piece bonded to base
DE102012212100B4 (en) APPLICATION ELEMENT FOR USE IN AN IMAGE PRODUCING APPARATUS AND IMAGE PRODUCING APPARATUS
DE3329442A1 (en) ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE19612681A1 (en) Electrophotographic photoconductor and process for its manufacture
DE2533371C2 (en) Electrophotographic recording material
DE2941270C2 (en)
DE1447934A1 (en) Process for preparing photoconductive compositions for use in electrophotographic printing plates
DE1497230B2 (en) Electrophotographic recording material
DE2007995C3 (en) Electrophotographic process for the production of gelatin images
EP0046960B1 (en) Electrophotographic recording material
DE2844760C2 (en) Electrophotographic recording material
DE2239431A1 (en) ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE1157478B (en) Electrophotographic material

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19820708

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 3163083

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19840517

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19920713

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19920720

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19920831

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19921015

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19930824

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19940301

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19930824

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19940429

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19940503

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST