EP0000363A1 - Höherviskose Polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung für Folien und Monofile - Google Patents

Höherviskose Polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung für Folien und Monofile Download PDF

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EP0000363A1
EP0000363A1 EP78100285A EP78100285A EP0000363A1 EP 0000363 A1 EP0000363 A1 EP 0000363A1 EP 78100285 A EP78100285 A EP 78100285A EP 78100285 A EP78100285 A EP 78100285A EP 0000363 A1 EP0000363 A1 EP 0000363A1
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EP
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caprolactam
polyamides
salt
melt
films
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Withdrawn
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EP78100285A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Claus Dr. Cordes
Hans-Peter Dr. Weiss
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BASF SE
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BASF SE
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams

Definitions

  • the invention relates to higher-viscosity polyamides which are suitable for extrusion processing and film production.
  • the object of the present invention was to provide highly viscous polyamides based on caprolactam with a melt viscosity of more than 1,500 poise, which do not have the disadvantages described and which can also be produced continuously in simple VK tubes by condensation in the melt.
  • the polyamides can also contain other polyamide-forming monomers condensed in minor amounts.
  • ⁇ -caprolactam 5 to 30 parts by weight of a salt of adipic acid and hexamethylenediamine (AH salt) and / or a salt of terephthalic acid and hexamethylenediamine (TH-salt) used as comonomers to 100 parts by weight '.
  • AH salt hexamethylenediamine
  • TH-salt a salt of terephthalic acid and hexamethylenediamine
  • 0.1 to 2.5 mmol, preferably 0.5 to 1.5 mmol, of NH2-R-NH-R-NH2 are added to the monomeric starting materials per mole of caprolactam.
  • R is a divalent saturated hydrocarbon radical with aliphatic or alicyclic character, preferably with the empirical formula C n H 2n , C m H 2m-4 or C p H 2p-8 , where n is between 2 and 10, m between 6 and 12 and p can be between 13 and 15.
  • Such amines can be prepared by known processes, for example by removing NH 3 from the corresponding diamines in the presence of protons or other catalysts.
  • H 2 N- (CH 2 ) 6 -NH- (CH 2 ) 6 -NH 2 is used as the comonomer according to the invention.
  • the polymerization is carried out by processes known per se, preferably in the presence of small amounts of water, and conventional regulators and catalysts. In the particularly preferred continuous process, the polymerization is carried out in the presence of 0.1 to 3% by weight of water, based on caprolactam, and essentially without pressure or at low negative pressures up to 0.5 bar or at low excess pressures up to 5 bar.
  • the polymerization is preferably carried out in a VK tube according to DT-AS 14 95 198.
  • the comonomers according to the invention can be added, for example, via the caprolactam fed to the VK tube, which may also contain the further comonomers.
  • the VK tube is made, on the one hand, of 100 parts by weight of melted ⁇ -caprolactam, together with the comonomer H 2 N- (CH 2 ) 6 -NH- (CH 2 ) 6 -NH 2 and, on the other hand, 5 to 30 parts by weight of AH Salt and / or TH salt metered in as highly concentrated aqueous solutions or as solid salts.
  • comonomers in solid form in the form of a prepolymer which may contain ⁇ -caprolactam and which preferably has a melting point which is below the reaction temperature prevailing in the VK tube head.
  • a prepolymer of 100 parts by weight of AH salt and / or TH salts and 5 to 100 parts by weight of ⁇ -caprolaetam is metered in.
  • the polymers produced by condensation in the melt by the process according to the invention generally contain extractable fractions of 5 to 15% by weight. After the low molecular weight components have been separated off, for example by extraction with hot water, polyamides with K values (measured according to Fikentscher Cellulosechemie 13, 58 (1932) 0.5% in 96% sulfuric acid) of 66 to 86 are obtained.
  • the melt viscosities of the Products so produced are preferably between 2,000 and 20,000 poise. (Unless otherwise noted, all melt viscosities are measured at 270 ° C measuring temperature in a KV 100 capillary viscometer from Göttfert with a shear rate of 500 sec -1 )
  • the process according to the invention surprisingly provides products without vacuum and post-condensation in the solid phase which are also excellent for the production ner monofilaments and foils.
  • a particular advantage is that production can also be carried out continuously using the cheap and easy-to-use VK pipe process.
  • the polyamides according to the invention have high, uniform and uniform viscosities.
  • the monofilaments and foils made from them are characterized by optical uniformity, are completely free of gel particles and show a surprisingly high level of transparency. The reason for the high transparency is probably the reduced roughness of the film surface due to the surprisingly favorable solidification behavior, which leads to a reduction in the amount of scattered light.
  • ⁇ -caprolactam from 100 parts by weight of ⁇ -caprolactam and 5 to 30 parts by weight of AH salt and / or TH salt as well NH 2 - (CH 2) g 6 -NH- (CH 2) 6 -NH 2 her e-set polyamides are particularly suitable for the production of highly transparent composite films with polyethylene by coextrusion by the blown film.
  • Example 1 100 parts of ⁇ -caprolactam, 13 parts of water, 0.4 part of adipic acid and 0.4 part of NH 2 - (CH 2 ) 6 -NH- (CH 2 ) 6 -NH 2 (1.17 mmol / mol caprolactam) were as condensed in Example 1. After granulation, extraction and drying, the product obtained had a K value of 78 and a melt viscosity of 2,200 poise. It could be perfectly / blown to uniform and speck-free films having a thickness of 100th
  • Example 2 a The procedure was as in Example 2 a) but with the addition of 0, 3 parts of adipic acid and 0.3 parts of NH 2 - (CH 2) 6 -NH- (CH 2) 6 -NH 2 (0.97 mmole / mole of monomer ) condenses. After granulation, extraction and drying, granules with a K value of 79 and a melt viscosity of 3,300 poise were obtained. The product was without further post-condensation, to uniform and speck-free films with a thickness of 100 / blown to.
  • the blow head of this system has three concentrically arranged annular nozzle gaps, the gap widths being 0.7 mm.
  • Each of the three ring nozzle columns is supplied with the material to be processed by its own extruder; the system is operated from top to bottom.
  • the resulting melt-plastic film tube was inflated so far by compressed air that it had a diameter of 300 mm.
  • the three individual layers joined and welded together.
  • the resulting tubular film was cooled, drawn off over a pair of rollers and then wound up.
  • the thicknesses of the individual layers were: polyethylene 0.04 mm, ternary ethylene copolymer 0.02 mm, polyamide 0.02 mm.
  • the composite film made of polyamide according to Example 2 c) was distinguished by its significantly better transparency. Microscopic images showed that films according to polyamide according to example 2 c) compared to those according to example 2 b) have a more uniform morphology of the crystallization and a smoother surface of the polyamide surface.
  • VK pipe head a stirred 1st zone
  • 3 further zones separated by heat exchangers in the cylindrical, non-stirred part.
  • the following temperatures were observed from top to bottom in the individual zones: VK pipe head 256 to 259 ° C, pipe section zone 1: 265 to 267 o C , zone 2: 269 to 271 o C , zone 3 : 249 to 251 ° C.
  • the discharge temperature from the VK pipe was 250 ° C.
  • the L Granulated product was extracted with hot water and 'dried. A K value of 74.1 was then measured.
  • the melt viscosity at 270 ° C was 1,420 poise. The product could not / be blown to blown film of 100 due to its viscosity.
  • the product had to 2 flow are post-condensed for 25 hours at 140 ° C in N. It turned slightly yellowish and the K value rose to 80.

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Abstract

Die Erfindung betrifft höherviskose Polyamide mit einer Schmelzviskosität von mehr als 1500 Poise auf der Basis von ε-Caprolactam sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung durch kontinuierliche Polymerisation der Monomeren in Gegenwart geringer Mengen Wasser im VK-Rohr. Die hohe Schmelzviskosität wird dadurch erreicht, dass die Polyamide 0,1 bis 2,5 mMol eines trifunktionellen aliphatischen oder alicyclischen Amins der allgemeinen Formel H2N-R-NH-R-NH2 einkondensiert enthalten. Die höherviskosen Polyamide können zur Herstellung von Folien und Monofilen, insbesondere für Verbundfolien mit Polyäthylen, verwendet werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft höherviskose Polyamide, die für die Extrusionsverarbeitung und die Folienherstellung geeignet sind.
  • Die übliche Schmelzkondensation von £-Caprolactam in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls Reglern, Katalysatoren und Comonomeren führt zu mittelviskosen Polymeren, die nach Extraktion der niedermolekularen Anteile durch heißes Wasser Schmelzviskositäten von ca. 1 500 Poise aufweisen.
  • Für die Extrusionsverarbeitung von Polyamiden zu Profilen, Platten, Monofilen sowie insbesondere zur Herstellung von Folien werden höherviskose Polyamide benötigt. Mittelviskose Produkte lassen sich nach diesem Verfahrennur schwierig oder gar nicht verarbeiten.
  • Eine Möglichkeit zur Herstellung von höhermolekularen Produkten mit Schmelzviskositäten über 1 500 Poise besteht darin, in der Nachkondensationsphase auf die PolyamidSchmelze Unterdruck einwirken zu lassen. Unter Produktionsbedingungen führen jedoch unvermeidbare Undichtigkeiten rtechnischer Apparate wegen der hohen Sauerstoffempfindlichkeit von Polyamidschmelzen nur zu Produkten mit minderwertiger Eigenfarbe. Darüber hinaus erlaubt das am häufigsten praktizierte Verfahren zur kontinuierlichen drucklosen Herstellung von Poly- E-Caprolactam, das sog. VK-Rohr-Verfahren, in seiner üblichen Form nicht die Anwendung von Unterdruck in der Nachkondensationsphase.
  • Die Herstellung höherviskoser Produkte erfolgt daher in der Praxis meist durch Nachkondensation des granulierten Polyamids in fester Phase bei Temperaturen oberhalb 130°C z.B. unter Stickstoff. Dieser Prozeß läßt sich nicht bei niederschmelzenden Polyamiden, wie z.B. Copolyamiden, ausführen und erfordert zusätzliche Einrichtungen, mittlere Reaktionszeiten von 30 bis 150 Stunden und liefert Produkte mit teilweise ungleichmäßiger Viskosität, was sich bei der Verarbeitung störend auswirkt.
  • Es ist bekannt, daß die Viskosität von Polyamiden durch Einkondensieren von Bislactamen oder trifunktionellen Comonomeren wie Tricarbonsäuren erhöht werden kann. Die bisher vorgeschlagenen Comonomeren führen aber zu Produkten, die z.B. für die Herstellung dünner Monofile und Folien nicht geeignet sind. Die Ursache dafür sind vernetzte, gelagerte Anteile und ein ungenügendes Erstarrungsverhalten, was neben Verarbeitungsstörungen zu Inhomogenitäten und ungenügender Transparenz führt.
  • Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, hochviskose Polyamide auf Basis von Caprolactam mit einer Schmelzviskosität von mehr als 1 500 Poise bereitzustellen, welche die geschilderten Nachteile nicht aufweisen und welche durch Kondensation in der Schmelze auch kontinuierlich in einfachen VK-Rohren hergestellt werden können.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch hochviskose Polyamide auf Basis von C-Caprolactam, die 0,1 bis 2,5 mMol H2N-R-NH-R-NH2, bezogen auf 1 Mol Caprolactam als Comonomeres einkondensiert enthalten,wobei R zweiwertige, gesättigte aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen sind.
  • Die Polyamide können neben 6-Caprolactam auch andere polyamidbildende Monomere in untergeordneten Mengen einkondensiert enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform werden auf 100 Gewichtsteile' ε-Caprolactam 5 bis 30 Gewichtsteile eines Salzes aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (AH-Salz) und/oder eines Salzes aus Terephthalsäure und Hexamethylendiamin (TH-Salz) als Comonomere eingesetzt. Anstelle der Salze können auch deren Einzel-Komponenten, Derivate davon, oder auch andere Monomere verwendet werden.
  • Erfindungsgemäß werden den monomeren Ausgangsstoffen 0,1 bis 2,5 mMol, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 mMol, NH2-R-NH-R-NH2 pro Mol Caprolactam zugesetzt. R ist dabei ein zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit aliphatischem oder alicyclischem Charakter, vorzugsweise mit der Summenformel CnH2n, C m H 2m-4 oder CpH2p-8, wobei n zwischen 2 und 10, m zwischen 6 und 12 und p zwischen 13 und 15 liegen kann.
  • Die Herstellung solcher Amine kann nach bekannten Verfahren erfolgen, z.B. durch Abspalten von NH3 aus den entsprechenden Diaminen in Gegenwart von Protonen oder anderen Katalysatoren. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird H2N-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 als erfindungsgemäßes Comonomeres eingesetzt. Es kommen jedoch auch z.B. folgende Verbindungen in Frage:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Zweckmäßigerweise setzt man bei der Polymerisation äquivalente Mengen Dicarbonsäuren, z.B. Adipinsäure oder Terephthalsäure, bezogen auf die erfindungsgemäßen Comonomeren H2N-R-NH-R-NH2 zu.
  • Die Polymerisation erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, vorzugsweise in Gegenwart geringer Mengen Wasser, sowie üblicher Regler und Katalysatoren. Bei dem besonders bevorzugten kontinuierlichen Verfahren wird die Polymerisation in Gegenwart von 0,1 bis 3 Gew.% Wasser, bezogen auf Caprolactam, und im wesentlichen drucklos oder bei geringen Unterdrücken bis zu 0,5 bar oder bei geringen Überdrücken bis zu 5 bar durchgeführt. Bevorzugt wird die Polymerisation in einem VK-Rohr gemäß DT-AS 14 95 198 ausgeführt. Die Zugabe der erfindungsgemäßen Comonomeren kann z.B. über das dem VK-Rohr zugeführte Caprolactam erfolgen, das gegebenenfalls auch die weiteren Comonomeren enthalten kann. Es hat sich jedoch als vorteilhaft gezeigt, das AH-Salze und/oder TH-Salz separat, z.B. als wäßrige Lösungen oder auch in fester Form dem VK-Rohr zuzuführen. Für den Fall, daß wäßrige Lösungen oder bei Reaktionstemperaturen wasserabspaltende Comonomere verwendet werden, kann auf den Zusatz von Wasser im Caprolactam verzichtet werden. In einer besonders bevorzugten Form werden dem VK-Rohr einerseits 100 Gewichtsteile geschmolzenes ε-Caprolactam, zusammen mit dem erfindungsgemäßen Comonomeren H2N-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 und andererseits 5 bis 30 Gewichtsteile AH-Salz und/oder TH-Salz als hochkonzentrierte wäßrige Lösungen oder als feste Salze zudosiert. Es ist auch möglich, die Comonomeren in Form eines gegebenenfalls ε-Caprolactam enthaltenden Präpolymeren, welches vorzugsweise einen Schmelzpunkt hat, der unterhalb der im VK-Rohr-Kopf herrschenden Reaktionstemperatur liegt, in fester Form zuzusetzen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Präpolymeres aus 100 Gewichtsteilen AH-Salz und/oder TH-Salze und 5 bis 100 Gewichtsteilen ε-Caprolaetam zudosiert.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Kondensation in der Schmelze hergestellten Polymerisate enthalten im allgemeinen extrahierbare Anteile von 5 bis 15 Gew.%. Nach Abtrennen der niedermolekularen Anteile, z.B. durch Extraktion mit heißem Wasser, erhält man Polyamide mit K-Werten (gemessen nach Fikentscher Cellulosechemie 13, 58 (1932) 0,5 %iger in 96 %iger Schwefelsäure) von 66 bis 86. Die Schmelzviskositäten der so hergestellten Produkte liegen vorzugsweise zwischen 2 000 und 20 000 Poise. (Falls nicht anders vermerkt, werden alle Schmelzviskositäten bei 270°C Meßtemperature in einem Kapillarviskosimeter KV 100 der Fa. Göttfert mit einem Schergefälle von 500 sec-1 gemessen)
  • Das erfindungsgemäße Verfahren liefert überraschenderweise ohne Vakuum und Nachkondensation in der festen Phase Produkte, die sich hervorragend auch für die Herstellung dünner Monofile und Folien eignen. Ein besonderer Vorteil ist, daß die Herstellung auch kontinuierlich nach dem billig und einfach auszuführenden VK-Rohr-Verfahren erfolgen kann. Die Die erfindungsgemäßen Polyamide weisen hohe,gleichmäßige und einheitliche Viskositäten auf. Die daraus hergestellten Monofile und Folien zeichnen sich durch optische Einheitlichkeit aus, sind völlig frei von Gelpartikeln und zeigen eine überraschend hohe Transparenz. Ursache für die hohe Transparenz ist vermutlich eine durch das überraschend günstige Erstarrungsverhalten verminderte Rauhigkeit der Folienoberfläche, was zu einer Reduzierung des Streulichtanteils führt.Die bevorzugten, aus 100 Gewichtsteilen ε-Caprolactam und 5 bis 30 Gewichtsteilen AH-Salz und/oder TH-Salz sowie NH2-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 herge-stellten Polyamide eignen sich besonders zur Herstellung von hochtransparenten Verbundfolien mit Polyäthylen durch Coextrusion nach dem Blasfolienverfahren.
  • Weitere Einzelheiten ergeben sich aus den Beispielen.
  • Die genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
    • Beispiel 1 a) Vergleichsversuch
  • 100 Teile ε-Caprolaetam und 13 Teile Wasser wurden in einem Autoklaven 2 Stunden bei 270°C und 20 bar vorkondensiert. Innerhalb von 1 Stunde wurde auf Normaldruck entspannt und dann 2 Stunden bei 270°C im Stickstoffstrom unter Normaldruck nachkondensiert. So hergestelltes Produkt zeigte nach Granulierung, Extraktion der niedermolekularen Anteile mit heißem Wasser und Trocknung einen K-Wert von 71 und eine Schmelzviskosität bei 2700C von 1 000 Poise. Das Produkt ließ sich nicht zu Folien mit einer Stärke 1 von 100/um verblasen.
    • b) erfindungsgemäß
  • 100 Teile ε-Caprolactam, 13 Teile Wasser, 0,4 Teile Adipinsäure und 0,4 Teile NH2-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 (1,17 mMol/ Mol Caprolactam) wurden wie in Beispiel 1 kondensiert. Das erhaltene Produkt zeigte nach Granulierung, Extraktion und Trocknung einen K-Wert von 78 und eine Schmelzviskosität von 2 200 Poise. Es ließ sich einwandfrei zu gleichmäßigen und stippenfreien Folien mit einer Dicke von 100/um verblasen.
  • Beispiel 2
    • Vergleichsversuche
    • a) 84 Teile ε-Caprolactam, 16 Teile AH-Salz und 10 Teile Wasser wurden wie in Beispiel 1 kondensiert und aufgearbeitet. Der K-Wert des Produktes betrug 71, die Schmelzviskosität 1 360 Poise. Das Produkt konnte nicht zu Blasfolien mit einer Dicke von 100/um verarbeitet werden.
    • b) Ein weiterer Teil des Produktes wurde in fester Form bei 140°C 25 Stunden im Stickstoffstrom nachkondensiert. Die Eigenfarbe veränderte sich dabei schwach zum Gelblichen. Anschließend betrug der K-Wert 81 und die Schmelzviskosität bei 270°C 2 300 Poise. Das Material ließ sich jetzt zu Folien mit iner Dicke von 100/um verblasen.
    • c) erfindungsgemäß
  • Es wurde wie in Beispiel 2 a), jedoch unter Zusatz von 0,3 Teilen Adipinsäure und 0,3 Teilen NH2-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 (0,97 mMol/Mol Monomeren) kondensiert. Nach Granulierung, Extraktion und Trocknung wurde ein Granulat mit einem K-Wert von 79 und einer Schmelzviskosität von 3 300 Poise erhalten. Das Produkt ließ sich ohne weitere Nachkondensation direkt zu gleichmäßigen und stippenfreien Folien mit einer Dicke von 100/um verblasen.
    • d) Herstellung von Verbundfolien
  • Es wurde mit einer handelsüblichen Anlage zum Herstellen dreischichtiger Blasfolien gearbeitet. Der Blaskopf dieser Anlage hat drei konzentrisch angeordnete Ringdüsen-Spalte, wobei die Spaltweiten 0,7 mm betragen. Jeder der drei Ringdüsen-Spalte wird durch einen eigenen Extruder mit dem zu verarbeitenden Stoff versorgt; die Anlage wird von oben nach unten betrieben.
  • Folgende Einzelschichten wurden extrudiert:
    • aus der inneren Düse Polyäthylen (Dichte 0,930; Meltindex (MFI 190/2,16) von 0,2) mit einer Massetemperatur von 200°C und in einer Menge von 30 kg/h,
    • aus der mittleren Düse eine ternäres Copolymeres aus Äthylen mit 4 % Acrylsäure und 7 % Acrylsäure-tert.-butylester (Schmelzindex MFI bei 1900C und 2,16 kg von 6 bis 8 g/10 Minuten nach DIN 53 735) mit einer Massetemperatur von 190°C und einer Menge von 15 kg/h
    • und aus der äußeren Düse Polyamid nach den Beispielen 2 b) und 2 c) mit einer Massetemperatur von 250°C und einer Menge von 23 kg/h. '
  • Durch Druckluft wurde der entstehende schmelzflüssigplastische Folienschlauch so weit aufgeblasen, daß er einen Durchmesser von 300 mm bekam. Hierbei vereinigten und verschweißten sich die drei Einzelschichten. Die resultierende Schlauchfolie wurde gekühlt, über ein Walzenpaar abgezogen und anschließend aufgewickelt. Die Dicken der Einzelschichten waren: Polyäthylen 0,04 mm, ternäres Äthylencopolymerisat 0,02 mm, Polyamid 0,02 mm.
  • Die Verbundfolie aus Polyamid gemäß Beispiel 2 c) zeichnete sich durch ihre deutlich bessere Transparenz aus. Mikroskopische Aufnahmen ergaben, daß Folien gemäß aus Polyamid nach Beispiel 2 c) im Vergleich zu solchen nach Beispiel 2 b) eine gleichmäßigere Morphologie der Kristallisation und eine glattere Oberfläche der Polyamidoberfläche aufweisen.
    • Beispiel 3 a) Vergleichsversuch
  • Das Beispiel wurde ausgeführt in einem VK-Rohr gemäß DT-As 14 95 198 mit einer gerührten 1. Zone (VK-Rohr-Kopf) und 3 weiteren, durch Wärmeaustauscher getrennte Zonen im zylindrischen, nicht gerührten Teil. In den einzelnen Zonen wurden von oben nach unten die folgenden Temperaturen eingehalten: VK-Rohr-Kopf 256 bis 259°C, Rohrteil Zone 1: 265 bis 267oC, Zone 2: 269 bis 271 o C, Zone 3: 249 bis 251°C.
  • Dem Kopf des VK-Rohres wurde kontinuierlich eine 90°C heiße ε-Caprolactamsehmelze mit 0,5 % Wasser zugeführt.
  • Die Austragstemperatur aus dem VK-Rohr lag bei 250°C. Das L granulierte Produkt wurde mit heißem Wasser extrahiert und' getrocknet. Es wurde anschließend ein K-Wert von 74,1 gemessen. Die Schmelzviskosität bei 270°C bstrug 1 420 Poise. Das Produkt konnte aufgrund seiner Viskosität nicht zu Schlauchfolien von 100/um verblasen werden.
  • Um zufriedenstellende Schlauchfolien mit 100/um Stärke herstellen zu können, mußte das Produkt 25 Stunden bei 140°C im N2-Strom nachkondensiert werden. Dabei verfärbte es sich schwach gelblich und der K-Wert stieg auf 80 an.
    • b) erfindungsgemäß
  • Dem Kopf eines VK-Rohres wurden kontinuierlich 81 Teile ε-Caprolactam und 0,25 Teile H2N-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 als Schmelze mit einer Temperatur von 90°C sowie 19 Teile eines Copolyamids aus 80 % AH-Salz und 20 % Caprolactam (Schmelzpunkt 220oC) in fester Form zugeführt. Temperatur und Verweilzeit wurden wie in Beispiel 3 a gewählt. Nach Extraktion und Trocknung betrug der K-Wert 78,2 und die Schmelzviskosität 2 300 Poise. Das Produkt zeigte eine ausgezeichnete Eigenfarbe und konnte einwandfrei zu Folien mit 100/um Dicke und ausgezeichneter Transparenz und Gleichmäßigkeit geblasen werden.

Claims (8)

1. Polyamide mit einer Schmelzviskosität von mehr als 1 500 Poise auf der Basis von ε-Caprolactam, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 2,5 mMol H2N-R-NH-R-NH2 pro Mol Caprolactam als Comonomeres einkondensiert enthalten, wobei R zweiwertige gesättigte aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen sind.
2. Polyamide gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnete daß sie H2N-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 als Comonomeres enthalten.
3. Polyamide gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf 100 Gewichtsteile Caprolactam 5 bis 30 Gewichtsteile AH-Salz und/oder TH-Salz einkondensiert enthalten.
4. Verfahren zur Herstellung der Polyamide gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren kontinuierlich in Gegenwart geringer Mengen Wasser im VK-Rohr polymerisiert werden.
5. Verfahren zur Herstellung von Polyamiden nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß dem VK-Rohr das ε-Caprolactam und das erfindungsgemäße Comonomere als wasserfreie Schmelze und das AH-Salz und/oder das TH-Salz als wäßrige Lösung oder als Feststoff zugeführt werden.
6. Verfahren zur Herstellung von Polyamiden nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß dem VK-Rohr das L-Caprolactam und das erfindungsgemäße Comonomere als Schmelze und ein Präpolymeres aus AH-Salz und/oder TH-Salz und/ oder C-Caprolactam (welches einen Schmelzpunkt hat, der unter der Reaktionstemperatur im VK-Rohr-Kopf liegt), in fester Form zugeführt werden.
7. Verwendung der Polyamide nach Anspruch 1 zur Herstellung von Folien und Monofilen.
8. Verwendung der Polyamide nach Anspruch 1 zur Herstellung von Verbundfolien mit Polyäthylen durch Coextrusion.
EP78100285A 1977-07-16 1978-06-30 Höherviskose Polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung für Folien und Monofile Withdrawn EP0000363A1 (de)

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DE19772732329 DE2732329A1 (de) 1977-07-16 1977-07-16 Hoeherviskose polyamide
DE2732329 1977-07-16

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EP0000363A1 true EP0000363A1 (de) 1979-01-24

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Application Number Title Priority Date Filing Date
EP78100285A Withdrawn EP0000363A1 (de) 1977-07-16 1978-06-30 Höherviskose Polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung für Folien und Monofile

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DK (1) DK315778A (de)
IT (1) IT1105250B (de)

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