EP0000359A1 - Phenoxy-phenylsulfinyl-and-sulfonylalkanecarboxylic acid derivatives, method for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators. - Google Patents

Phenoxy-phenylsulfinyl-and-sulfonylalkanecarboxylic acid derivatives, method for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators. Download PDF

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EP0000359A1
EP0000359A1 EP78100281A EP78100281A EP0000359A1 EP 0000359 A1 EP0000359 A1 EP 0000359A1 EP 78100281 A EP78100281 A EP 78100281A EP 78100281 A EP78100281 A EP 78100281A EP 0000359 A1 EP0000359 A1 EP 0000359A1
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halogen
alkoxy
hydrogen
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Otto Dr. Rohr
Georg Dr. Pissiotas
Beat Dr. Böhner
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
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    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides

Definitions

  • the present invention relates to novel phenoxy-phenyl-sulfinyl and - sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives which show herbicidal and plant growth-regulating activity, processes for the preparation of these derivatives, herbicidal and plant growth-regulating agent which contain these derivatives as active compounds and the use of new phenoxy-phenyl-sulfinyl- and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives or agents containing them as herbicides and / or for regulating plant growth.
  • the new phenoxy-phenyl-sulfinyl and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives correspond to the formula I.
  • alkyl and alkylene radicals in this formula can be branched or unbranched and contain the specified number of carbon atoms.
  • the radicals R 5 and R 6 can be hydrogen or aliphatic, cycloaliphatic, aromatic radicals or, together with the nitrogen atom to which they are attached, they can form a preferably 5-6-membered heterocycle which can also contain further heteroatoms.
  • hydrogen and lower C 1 -C 4 alkyl radicals are preferred.
  • the compounds of the present invention are not very toxic to warm-blooded animals and their application poses no problems.
  • the amount of effort - is between 0.1 and 5 kg per hectare.
  • A, C, D, E, Q, n and p have the meaning given under formula I and Hal represents a halogen atom, preferably chlorine or bromine.
  • the preparation of such fhenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acid derivatives is also described, inter alia, in DOS 2 223 894.
  • Another way to get to these phenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acid derivatives of the formula II also starts from the optionally substituted halogenobenzenes of the formula III, which are e.g. condensed with an optionally further substituted hydroxyphenylthio-alkane carboxylic acid of formula VII in the presence of an acid-binding agent such as e.g. an inorganic base, in an aprotic solvent at elevated temperature.
  • an acid-binding agent such as e.g. an inorganic base
  • the process according to the invention for the preparation of the new phenoxy-phenylsulfinyl- and sulfonyl-alkanecarboxylic acid derivatives is characterized in that a phenoxy-phenylthio-alkanecarboxylic acid derivative of the formula II (see formula scheme), in which A, C, D, E, Q , Hal and n have the meaning given under formula I, as long as treated with an oxidizing agent until the sulfide bridge to the sulfinyl - (- 50-) or sulfonyl bridge (-SO 2 ) is oxidized.
  • Suitable oxidizing agents for this reaction are, for example, hydrogen peroxide, oxygen or, if appropriate, also air which passes through the reaction mixture. You can also add the phenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acid derivative to dilute sodium hydroxide solution and then slowly blow chlorine through the reaction mixture.
  • the compounds of the formula I can also be prepared by reducing an appropriately substituted diphenyl ether sulfochloride with sodium sulfite to give the sulfinic acid and this, or a salt thereof, with a radical Hal-QA in which A, Q and Hal are those of formula I have given meaning.
  • phenoxy-phenylsulfinyl- and -phenylsulfonylalkane-carboxylic acid derivatives of the formula I are stable compounds which are soluble in customary organic solvents, such as alcohols, ethers, ketones, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.
  • the invention also relates to herbicidal and plant growth regulating agents which receive a new active ingredient of the formula I, and to processes for pre- and post-emergent weed control and for inhibiting the growth of monocotyledonous and dicotyledonous plants, in particular grasses, cereals, soybeans and tobacco stingers.
  • the agents according to the invention can be present in the usual formulations.
  • the active ingredients are mixed with solid carriers to produce solid processing forms (dusts, scattering agents, granules).
  • Carriers include, for example, kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grits, ataclay, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth metal silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspar and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products, such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extracts, activated carbon etc., each individually or as a mixture with one another in question.
  • the active ingredients are mixed and ground with the carriers.
  • the active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved in 6 parts of acetone, whereupon polyethylene glycol and cetylpolyethylene glycol ether are added.
  • the solution thus obtained is sprayed onto kaolin and then evaporated in vacuo.
  • the specified active ingredient is drawn onto the corresponding carrier substances (kaolin and chalk) and then mixed and ground. Spray powder of excellent wettability and suspension is obtained. Suspensions of any desired active ingredient concentration can be obtained from such wettable powders by dilution with water.
  • Such suspensions are used to control weeds and weeds in crops in pre-emergence and for the treatment of lawns.
  • the active ingredient is intimately mixed and ground with the additives in suitable devices.
  • a paste is obtained, from which suspensions of any desired concentration can be prepared by dilution with water.
  • the suspensions are suitable for the treatment of lawns.
  • the active substances contained in the agents according to the invention influence plant growth in various ways. In the first place, they inhibit, delay or prevent growth and germination. It is therefore both a pre- and post-emergence herbicide effect as well as growth inhibition.
  • Agents according to the invention which contain at least one compound of the formula I as active component are particularly suitable for inhibiting and controlling the plant growth of monocotyledonous and dicotyledonous plants, such as grasses, shrubs, trees, crops of cereals and legumes, sugar cane, tobacco, soybeans, onions and potato tubers, ornamental plants, fruit trees and vines.
  • monocotyledonous and dicotyledonous plants such as grasses, shrubs, trees, crops of cereals and legumes, sugar cane, tobacco, soybeans, onions and potato tubers, ornamental plants, fruit trees and vines.
  • the effect achieved primarily by the new active compounds of the formula I consists in the desired reduction in the plant size, in particular the stature height. In general, this involves a certain change in the shape of the plant. In direct connection with the reduction in growth height, the plant is strengthened. Leaves and stems are stronger. The kink resistance is increased by shortening the internode spacing on monocotyledonous plants. In this way, crop failures due to thunderstorms, continuous rain, etc., which normally lead to the storage of crops of cereals and legumes, can be largely prevented and harvesting work can thus be made easier. As a side effect, the reduced height of crops leads to savings in fertilizers. This also applies to ornamental plants, ornamental turf, sports turf or other green plants.
  • the labor-intensive cutting work can be reduced by treating trees, shrubs and hedges, especially in residential and industrial areas, with compounds of the formula I according to the invention.
  • active compounds of the formula I according to the invention can also advantageously influence the growth of shoots and / or the fertility of fruit trees and vines.
  • Ornamental plants with strong growth in length can be grown as compact potted plants by treatment with active substances according to the invention.
  • the active compounds of the formula I are also used to inhibit the growth of undesired poultry drives, e.g. in tobacco and ornamental plants, which avoids the labor-intensive breakout of these shoots by hand, further to inhibit the sprouting of stored tubers, for example in ornamental plant tubers, in onions and potatoes, and finally to increase the yield in crops which grow strongly vegetatively, such as soya and sugar cane, by application active substances according to the invention the transition from the vegetative to the generative growth phase is accelerated.
  • the active compounds of the formula I according to the invention are preferably used to inhibit the growth of grasses, cereal crops, tobacco, soybeans and ornamental plants.
  • the application rates are different and depend on the time of application. They are generally between 0.1 and 5 kg of active ingredient per hectare, preferably up to 4 kg per hectare when applied before emergence of the plants and for the treatment of existing crops.
  • active compounds of the formula I and compositions containing them are also suitable for other influences on plant growth, such as, in particular, to facilitate the removal of fruit and leaves by forming separating tissues on the fruit and leaf stalks, which results in a considerable reduction in the tear-off force and thus a great deal Brings easier harvesting.
  • flowers and fruit are also thinned out.
  • This inhibition of growth occurs in some plant species at a dosage of 0.5 kg / ha and below.
  • the active compounds according to the invention are also interesting combination partners for a number of herbicides of the phenylurea and triazine series in cereal crops, maize and sugar cane. in fruit and wine growing.
  • the active compounds according to the invention can be used as growth inhibitors in a wide variety of crops.
  • the weed cover is not removed, but only so strongly inhibited that the crop plants no longer compete.
  • the new active ingredients of Formula I are also characterized by a very strong pre-emergent herbicide effect, so they are also pronounced germination inhibitors.
  • the tested compounds according to the present invention showed pronounced contact herbicidal activity on some plants and growth arrest on many plants as a symptom of the growth-inhibiting properties.
  • Seeds of the grasses Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina and Dactylis glomerata were sown in plastic trays with soil-peat-sand mixture (6: 3: 1) and watered normally.
  • the accumulated grasses were cut back to a height of 4 cm weekly and sprayed with aqueous spray liquors of an active ingredient of the formula I 40 days after sowing and 1 day after the last cut.
  • the amount of active ingredient was the equivalent of 5 kg of active ingredient per hectare.
  • the growth of the grasses was assessed 10 and 21 days after application.
  • the active substances according to the invention cause a noticeable growth inhibition both in the grasses and in the cereals.

Abstract

1. A phenoxyphenylsulfinyl- or -sulfonylalkanecarboxylic acid derivative of the formula I see diagramm : EP0000359,P13,F4 wherein B is a radical -OR1 , -SR2 or -NR3 R4 , C is hydrogen, halogen, nitro, C1 -C4 alkyl or C1 -C4 alkoxy, D is halogen, cyano, nitro or trifluoromethyl, E is hydrogen, halogen, cyano or nitro, p is 1 or 2, Q is an unbranched or a branched C1 -C4 alkylene bridge, R1 is hydrogen or the cation of an alkali metal or alkaline earth metal ; a C1 -C4 alkylammonium radical which can be substituted in the alkyl moiety by hydroxyl, cyano or C1 -C4 alkoxy ; C1 -C18 alkyl which is unsubstituted or substituted by halogen, nitro, cyano, C1 -C8 alkoxy or bis(C1 -C4 alkyl)amino ; C3 -C18 alkenyl which is unsubstituted or substituted by halogen ; C3 -C8 alkynyl ; C3 -C12 cycloalkyl ; phenyl or benzyl, unsubstituted or substituted by halogen, C1 -C4 alkyl, C1 -C4 alkoxy, C1 -C4 alkylthio, nitro, cyano or trifluoromethyl ; R2 is C1 -C18 alkyl ; phenyl or benzyl, unsubstituted or substituted by halogen, C1 -C4 alkyl, C1 -C4 alkoxy, C1 -C4 alkylthio, nitro, cyano or trifluoromethyl ; and R3 and R4 are C1 -C4 alkyl or 2-methoxyethyl.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenoxy-phenyl-sulfinyl- und - sulfonyl-alkancarbonsäure-Derivate,welche herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Wirkung zeigen, Verfahren zur Herstellung dieser Derivate, herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel welche diese Derivate als Wirkstoffe enthalten sowie die Verwendung der neuen Phenoxy-phenyl-sulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäurederivate oder sie enthaltender Mittel als Herbizide und/oder zur Regulierung des Pflanzenwachstums.The present invention relates to novel phenoxy-phenyl-sulfinyl and - sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives which show herbicidal and plant growth-regulating activity, processes for the preparation of these derivatives, herbicidal and plant growth-regulating agent which contain these derivatives as active compounds and the use of new phenoxy-phenyl-sulfinyl- and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives or agents containing them as herbicides and / or for regulating plant growth.

Die neuen Phenoxy-phenyl-sulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäure-Derivate entsprechen der Formel I

Figure imgb0001
The new phenoxy-phenyl-sulfinyl and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives correspond to the formula I.
Figure imgb0001

In dieser Formel bedeuten

  • A die Cyanogruppe oder den Rest -COB,
  • B einen Rest -O-N=CR1R2, -OR3, -SR4 oder -NR5R6,
  • C Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4 Alkyl oder C1-C4 Alkoxy,
  • D Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro oder Trifluormethyl,
  • E Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Alkoxy, Methylsulfonyl oder Dimethylsulfamoyl,
  • Hal Halogen,
  • n die Zahl 0, 1 oder 2,
  • p die Zahl 1 oder 2,
  • Q eine unverzweigte oder verzweigte C1-C4 Alkylenbrücke die unsubstituiert oder durch Halogen, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Alkoxycarbonyl oder Cyan substituiert sein kann,
  • R1 und R2 beide C1-C4 Alkyl oder eines davon Wasserstoff,
  • R3 Wasserstoff oder das Kation einer Base M n wobei,
  • M ein Alkali-, Erdalkali-Kation oder ein Fe, Cu-, Zn-, Mn-, Ni-Kation oder einen Ammonio-Rest
    Figure imgb0002
  • n als ganze Zahl 1, 2 oder 3 die Wertigkeit des Kations berücksichtigt, während Ra, Rb, R und Rd unabhängig voneinander Wasserstoff, Benzyl oder einen gegebenenfalls durch -OH, -NH2 oder C1-C4 Alkoxy substituierten C1-C4 Alkylrest bedeuten.
  • R3und R4 einen C1-C18 Alkyl-Rest, der unsubstituiert oder gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C8 Alkoxy, C2-C8-Alkoxyalkoxy; C3-C6 Alkenyloxy, C1-C8 Alkylthio, C2-C8 Alkanoyl, C2-C8 Acyloxy, C2-C8 Alkoxycarbonyl, Carbamoyl; Bis (C1-C4 alkyl)amino, Tris (C1-C4 alkyl)ammonio, C3-C8 Cycloalkyl, C3-C8 Cycloalkenyl, gegebenenfalls auch durch einen unsubstituierten oder seinerseits durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy ein- oder mehrfach substituierten Benzyl-, Phenoxy- oder 5-6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 bis 3 Heteroatomen;
  • - einen unsubst. oder ein- bis vierfach durch Halogen oder einmal durch Phenyl oder Methoxycarbonyl subst. C3-C18 Alkenylrest;
  • - einen C3-C8 Alkinyl-Rest;
  • - einen gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituierten C3-C12 Cycloalkyl-Rest;
  • - einen C3-C8 Cycloalkenyl-Rest;
  • - einen Phenylrest, der unsubstituiert oder durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, NO2, CF3, COOH, CN, OH, S03H, NH2 oder -NH(C1-C4 Alkyl) oder -N(C1-C4 Alkyl)2 ein-oder mehrfach substituiert ist;
  • - einen 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit 1 bis 3 Heteroatomen und
  • R5 und R6 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte (cyclo)aliphatische, vorzugsweise C1-C4 Alkyl, sowie aromatische oder heterocyclische Reste, C2-C8 Alkoxyalkylreste oder C1-C4 Alkoxyreste bedeuten, wobei zwei Alkylreste R5 und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen Heterocyclus bilden können, der vorzugsweise 5-6 Ringglieder hat und gegebenenfalls bis zu 2 weitere Heteroatome enthält.
Mean in this formula
  • A the cyano group or the rest -COB,
  • B a residue -ON = CR 1 R 2 , -OR 3 , - S R 4 or -NR 5 R 6 ,
  • C hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy,
  • D hydrogen, halogen, cyan, nitro or trifluoromethyl,
  • E is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, methylsulfonyl or dimethylsulfamoyl,
  • Hal halogen,
  • n is the number 0, 1 or 2,
  • p is the number 1 or 2,
  • Q is an unbranched or branched C 1 -C 4 alkylene bridge which can be unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl or cyano,
  • R 1 and R 2 are both C 1 -C 4 alkyl or one of them hydrogen,
  • R3 is hydrogen or the cation of a base M n ,
  • M is an alkali, alkaline earth cation or an Fe, Cu, Zn, Mn, Ni cation or an ammonio radical
    Figure imgb0002
  • n takes into account the valence of the cation as an integer 1, 2 or 3, while R a , R b , R and R d independently of one another are hydrogen, benzyl or a C which is optionally substituted by -OH, -NH 2 or C 1 -C 4 alkoxy 1 -C 4 alkyl radical.
  • R 3 and R 4 is a C 1 -C 18 alkyl radical which is unsubstituted or optionally substituted by halogen, nitro, cyano, C 1 -C 8 alk o x y, C 2 -C 8 alkoxyalkoxy; C 3 -C 6 alkenyloxy, C 1 -C 8 alkylthio, C 2 -C 8 alkano y l, C 2 -C 8 acyloxy, C 2 -C 8 alkoxycarbonyl, carbamoyl; Bis (C 1 -C 4 alkyl) amino, tris (C 1 -C 4 alkyl) ammonio, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, optionally also by an unsubstituted or in turn by halogen, C 1 -C 4- alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy mono- or polysubstituted benzyl, phenoxy or 5-6-membered heterocyclic radical with 1 to 3 heteroatoms;
  • - an unsubst. or one to four times by halogen or once by phenyl or methoxycarbonyl subst. C 3 -C 18 alkenyl;
  • - a C 3 -C 8 alkynyl radical;
  • - A C 3 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 alkyl;
  • - a C 3 -C 8 cycloalkenyl radical;
  • - A phenyl radical which is unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, NO 2 , CF 3 , COOH, CN, OH, S0 3 H, NH 2 or -NH (C 1 -C 4 alkyl) or -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 is mono- or polysubstituted;
  • - A 5- to 6-membered heterocyclic ring with 1 to 3 heteroatoms and
  • R 5 and R 6 are hydrogen or optionally substituted (cyclo) aliphatic, preferably C 1 -C 4 alkyl, and aromatic or heterocyclic radicals, C 2 -C 8 alkoxyalkyl radicals or C 1 -C 4 alkoxy radicals, where two alkyl radicals R 5 and R 6 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a heterocycle which preferably has 5-6 ring members and optionally contains up to 2 further heteroatoms.

Die Alkyl- und Alkylenreste in dieser Formel können verzweigt oder unverzweigt sein und enthalten die angegebene Anzahl Kohlenstoffatome.The alkyl and alkylene radicals in this formula can be branched or unbranched and contain the specified number of carbon atoms.

Die Reste R5 und R6 können Wasserstoff oder aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Reste sein oder sie können, zusammen mit dem Stickstoffatom an das sie gebunden sind, einen vorzugsweise 5-6 gliedrigen Heterocyclus bilden, der auch noch weitere Heteroatome enthalten kann. Bevorzugt jedoch sind Wasserstoff und niedrige C1-C4 Alkylreste.The radicals R 5 and R 6 can be hydrogen or aliphatic, cycloaliphatic, aromatic radicals or, together with the nitrogen atom to which they are attached, they can form a preferably 5-6-membered heterocycle which can also contain further heteroatoms. However, hydrogen and lower C 1 -C 4 alkyl radicals are preferred.

Ferner besitzen sie günstige wachstumsregulierende Effekte (Wuchshemmung). Insbesondere hemmen sie das Wachstum von dicotylen Pflanzen. Beispiele für die nutzbringende Anwendung der erfindungsgemässen Verbindungen sind z.B.They also have favorable growth-regulating effects (growth inhibition). In particular, they inhibit the growth of dicotyledonous plants. Examples of the beneficial use of the compounds according to the invention are e.g.

  • - die Reduktion des vegetativen Wachstums bei Soja und ähnlichen Leguminosen, was zu einer Ertragssteigerung dieser Kultur führt;- the reduction of vegetative growth in soybeans and similar legumes, which leads to an increase in the yield of this culture;
  • - die Hemmung des unerwünschten Wachstums von Geiztrieben bei Tabak, dessen Haupttrieb man geschnitten hat, was der Ausbildung grössere und schönere Blätter zugute kommt;- the inhibition of the undesirable growth of stinging shoots in tobacco, the main shoot of which has been cut, which benefits the formation of larger and more beautiful leaves;
  • - die Hemmung des Wachstums von Gras und dikotyledonen Pflanzen, wie Obstbäume, Zierbäume, Gebüsche und Hecken, zwecks Einsparung an Schnittarbeit.- inhibiting the growth of grass and dicot plants, such as fruit trees, ornamental trees, bushes and hedges, in order to save on cutting work.

Die Verbindungen vorliegender Erfindung sind wenig giftig für Warmblüter und deren Applikation wirft keine Probleme auf. Die Aufwandmeng- liegt zwischen 0.1 und 5 kg pro Hektar.The compounds of the present invention are not very toxic to warm-blooded animals and their application poses no problems. The amount of effort - is between 0.1 and 5 kg per hectare.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Methoden und kann aus dem folgendem Formelschema ersehen werden.

Figure imgb0003
The new compounds of the formula I are prepared by methods known per se and can be seen from the following formula scheme.
Figure imgb0003

In diesen Formeln haben A, C, D, E, Q, n und p die unter Formel I gegebene Bedeutung und Hal bedeutet ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor- oder Brom.In these formulas, A, C, D, E, Q, n and p have the meaning given under formula I and Hal represents a halogen atom, preferably chlorine or bromine.

Man geht beispielsweise von einem gegebenenfalls substituierten Halogenbenzol der Formel III aus und kondensiert dieses mit einem gegebenenfalls weiter substituierten Methylthio-phenol der Formel IV in Gegenwart eines säurebindenden Mittels in einem aprotischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur zur Phenoxy-methylthio-Verbindung der Formel V. Diese kann dann weiter mit einem a-Halogenalkancarbonsäure-Derivat der Formel VI bei erhöhter Temperatur umgesetzt werden, worauf man zur Phenoxy-phenyl-thio-alkancarbonsäure der Formel II gelangt. Die Herstellung solcher Fhenoxy-phenylthio-alkancarbonsäure-Derivate ist unter anderem auch in der DOS 2 223 894 beschrieben.One starts, for example, from an optionally substituted halogenobenzene of the formula III and condenses it with an optionally further substituted methylthiophenol of the formula IV in the presence of an acid-binding agent in an aprotic solvent at elevated temperature to give the phenoxymethylthio compound of the formula V. This can then reacted further with an α-haloalkane carboxylic acid derivative of the formula VI at elevated temperature, whereupon the phenoxy-phenyl-thioalkane carboxylic acid of the formula II is obtained. The preparation of such fhenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acid derivatives is also described, inter alia, in DOS 2 223 894.

Ein weiterer Weg um zu diesen Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäure-Derivate der Formel II zu gelangen geht ebenfalls von den gegebenenfalls substituierten Halogenbenzolen der Formel III aus, welche man z.B. mit einer gegebenenfalls im Ring weiter substituierter Hydroxyphenylthio-alkancarbonsäure der Formel VII kondensiert, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z.B. einer anorganischen Base, in einem aprotischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur.Another way to get to these phenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acid derivatives of the formula II also starts from the optionally substituted halogenobenzenes of the formula III, which are e.g. condensed with an optionally further substituted hydroxyphenylthio-alkane carboxylic acid of formula VII in the presence of an acid-binding agent such as e.g. an inorganic base, in an aprotic solvent at elevated temperature.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Phenoxy-phenylsulfinyl- und sulfonyl-alkancarbonsäure-Derivate ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäure-Derivat der Formel II, (siehe Formelschema), worin A, C, D, E, Q, Hal und n die unter Formel I gegebene Bedeutung haben, solange mit einem oxydierenden Mittel behandelt bis die Sulfid-Brücke zur Sulfinyl-(-50-) oder Sulfonyl-BrUcke (-SO2) oxydiert ist.The process according to the invention for the preparation of the new phenoxy-phenylsulfinyl- and sulfonyl-alkanecarboxylic acid derivatives is characterized in that a phenoxy-phenylthio-alkanecarboxylic acid derivative of the formula II (see formula scheme), in which A, C, D, E, Q , Hal and n have the meaning given under formula I, as long as treated with an oxidizing agent until the sulfide bridge to the sulfinyl - (- 50-) or sulfonyl bridge (-SO 2 ) is oxidized.

Geeignete oxydierende Mittel für diese Reaktion sind beispielsweise Wasserstoffperoxyd, Sauerstoff oder gegebenenfalls auch Luft die durch das Reaktionsgemisch ge. sen wird.Ferner kann man das Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäure-Derivat in verdünnte Natronlauge geben und dann langsam Chlor durch das Reaktionsgemisch blasen.Suitable oxidizing agents for this reaction are, for example, hydrogen peroxide, oxygen or, if appropriate, also air which passes through the reaction mixture. You can also add the phenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acid derivative to dilute sodium hydroxide solution and then slowly blow chlorine through the reaction mixture.

Ferner kann man die Verbindungen der Formel I auch herstellen, indem man ein entsprechend substituiertes Diphenyl-äther-sulfochlorid mit Natriumsulfit zur Sulfinsäure reduziert und diese,respektive ein Salz derselben dann mit einem Rest Hal-Q-A worin A, Q und Hal die unter Formel I gegebene Bedeutung haben, umsetzt.Furthermore, the compounds of the formula I can also be prepared by reducing an appropriately substituted diphenyl ether sulfochloride with sodium sulfite to give the sulfinic acid and this, or a salt thereof, with a radical Hal-QA in which A, Q and Hal are those of formula I have given meaning.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung der Wirkstoffe der
Formel I. Weitere in entsprechender Weise hergestellte Wirkstoffe sind in den anschliessenden Tabellen aufgeführt. Temperaturangaben beziehen sich jeweils auf Celsius-Grade.The following examples illustrate the preparation of the active ingredients in
Formula I. Further active substances produced in a corresponding manner are listed in the tables below. Temperatures refer to degrees Celsius.

In einer weiteren Tabelle sind als Zwischenprodukte erhaltene Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäuren der Formel II aufgeführt.Another table shows phenoxy-phenylthio-alkane carboxylic acids of the formula II obtained as intermediates.

Beispielexample α-(4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylsulfonyl]-propionsäure-methylesterMethyl α- (4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylsulfonyl] propionate

Figure imgb0004
Figure imgb0004

215 g 3,4-Dichlorbenzotrifluoridund 148 g 4-Methylmerkaptophenol werden mit 64 g 88%-igem Kaliumhydroxid in 600 ml Dimethylsulfoxid 10 Stunden lang bei 150° verrührt. Zur Aufarbeitung giesst man das Reaktionsgemisch in Eiswasser und extrahiert mit Methylenchlorid. Die Methylenchloridlösung wird eingedampft und der Rückstand abdestilliert. Man erhält 240 g 2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-methylmerkapto-di-phenyläther. Sdp. 130-131°/0,4 mm Hg.215 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride and 148 g of 4-methylmercaptophenol are stirred with 64 g of 88% potassium hydroxide in 600 ml of dimethyl sulfoxide at 150 ° for 10 hours. For working up, the reaction mixture is poured into ice water and extracted with methylene chloride. The methylene chloride solution is evaporated and the residue is distilled off. 240 g of 2-chloro-4-trifluoromethyl-4'-methylmerkapto-di-phenyl ether are obtained. Bp 130-131 ° / 0.4 mm Hg.

In einer Destillationsapparatur werden 32 g dieser Verbindung mit 20g a-Brompropionsauremethylester 3 Stunden auf 185° erhitzt. Die anschliessende Destillation ergibt 24,5 g a-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylthio]-propionsäure-methylester, welcher bei 161-164°/0.3 Torr siedet.16,7 g dieses Esters werden in 100 ml Eisessig mit überschüssigem, 30%-igem Wasserstoffsuperoxyd 25 Stunden am RUckfluss gekocht. Zur Aufarbeitung gibt man auf Eiswasser und extrahiert mit Methylenchlorid. Die Methylenchloridlösung wird eingedampft und der Rückstand destilliert. Man erhält 11,5 g a-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylsulfonyl]-propionsäure-methylester welcher bei 190°/0.023 Torr siedet.In a distillation apparatus, 32 g of this compound are heated at 185 ° with 3 g of methyl a-bromopropionate for 3 hours. The subsequent distillation gives 24.5 g of methyl a- [4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylthio] propionate, which boils at 161-164 ° / 0.3 torr. 16.7 g of this ester boiled in 100 ml glacial acetic acid with excess 30% hydrogen peroxide for 25 hours at reflux. For working up, it is poured onto ice water and extracted with methylene chloride. The methylene chloride solution is evaporated and the residue is distilled. This gives 11.5 g of methyl a- [4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylsulfonyl] propionate which boils at 190 ° / 0.023 torr.

Beispiel 2Example 2 3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-jod-phenylsulfinyl-essigsäure- methylester3- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -6-iodo-phenylsulfinyl-acetic acid, methyl ester

Figure imgb0005
Figure imgb0005

  • a) 12 g 4-Chlo4-2-methylmerkapto-nitrobenzol werden in 50 ml Dimethylsulfoxyd mit 10 g 2,4-Dichlorphenol und 2,5 g Natriumhydroxyd auf 160° erhitzt. Nach zwei Stunden giesst man den Ansatz auf Eis und extrahiert mit Essigester. Die organische Lösung wird eingedampft und der Rückstand aus Toluol/Hexan umkristallisiert. Man erhält 16 g 2,4-Dichlor-3'-methylmerkapto-4'-nitrodiphenyläther vom Schmelzpunkt 120-122°. Die katalytische Reduktion in Dioxan mit Raney-Nickel ergibt daraus in nahezu quantitativer Ausbeute 2,4-Dichlor-3'-methylmerkapto-4'-amino- diphenyläther. Smp. 40-42°.a) 12 g of 4-Chlo4-2-methylmerkapto-nitrobenzene are heated to 160 ° in 50 ml of dimethyl sulfoxide with 10 g of 2,4-dichlorophenol and 2.5 g of sodium hydroxide. After two hours, the mixture is poured onto ice and extracted with ethyl acetate. The organic solution is evaporated and the residue is recrystallized from toluene / hexane. 16 g of 2,4-dichloro-3'-methylmerkapto-4'-nitrodiphenyl ether of melting point 120-122 ° are obtained. The catalytic reduction in dioxane with Raney nickel results in 2,4-dichloro-3'-methylmerkapto-4'-aminodiphenyl ether in almost quantitative yield. Mp 40-42 °.
  • b) 65 g dieser Verbindung werden mit 300 ml Wasser und 144 ml konz. Schwefelsäure vermischt und auf 0° gekühlt. Durch Umsatz mit einer 5%-iger Natriumnitritlösung bei 0-5° bereitet man eine Diazoniumsalzlösung, in die nach einer Stunde bei 0° eine Lösung von 39,5 g Kaliumjodid in 370 ml Wasser eingetropft wird. Es bildet sich ein klebriger Niederschlag, der nach 2 Stunden durch Zugabe von Methylenchlorid gelöst wird. Die organische Phase wird abgetrennt und eingedampft. Der Rückstand wird mehrmals mit warmen Hexan extrahiert und die vereinigten Hexanextrakte eingeengt und abgekühlt. Durch Kristallisation erhält man 67 g 2,4-Dichlor-3'-methylmerkapto-4-jodid- diphenyläther.b) 65 g of this compound are concentrated with 300 ml of water and 144 ml. Mixed sulfuric acid and cooled to 0 °. By reacting with a 5% sodium nitrite solution at 0-5 °, a diazonium salt solution is prepared, into which a solution of 39.5 g of potassium iodide in 370 ml of water is added dropwise after one hour at 0 °. A sticky precipitate forms, which is dissolved after 2 hours by adding methylene chloride. The organic phase is separated off and evaporated. The residue is extracted several times with warm hexane and the combined hexane extracts are concentrated and cooled. Crystallization gives 67 g of 2,4-dichloro-3'-methylmerkapto-4-iodide diphenyl ether.
  • c) 10 g 2,4-Dichlor-3'-methylmerkapto-4'-jod-di- phenyläther wurden mit 20 ml Bromessigsäuremethylester 10 Stunden am Rückfluss erhitzt, die Reinigung erfolgte chromatographisch an einer Kieselsäuresäule mit Cyclohexan als Laufmittel. Man erhält nach Verdampfen des Lösungsmittels 7 g 3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-jod-phenylthio- essigsäuremethylester mit dem Brechungsindex
    Figure imgb0006
     1.6528.    c) 10 g of 2,4-dichloro-3'-methylmerkapto-4'-iododiphenyl ether were refluxed with 20 ml of methyl bromoacetate for 10 hours, the purification was carried out chromatographically on a silica column using cyclohexane as the eluent. After evaporation of the solvent, 7 g of methyl 3- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -6-iodophenylthioacetate with the refractive index is obtained
    Figure imgb0006
     1.6528.
  • e) 5,4 g dieser Verbindung werden in 100 ml Methylenchlorid langsam mit 2,5 g 85%-ige 3-Chlorperbenzoesäure versetzt. Nach zwei Stunden wird mit verdünnter Natronlauge extrahiert, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet, eingedampft und der Rückstand aus Toluol/Hexan umkristallisiert. Man erhält 3,5 g der Titelverbindung. Smp. 120-122°.e) 5.4 g of this compound are slowly mixed with 2.5 g of 85% 3-chloroperbenzoic acid in 100 ml of methylene chloride. After two hours, the mixture is extracted with dilute sodium hydroxide solution, the organic phase is dried over sodium sulfate, evaporated and the residue is recrystallized from toluene / hexane. 3.5 g of the title compound are obtained. M.p. 120-122 °.
Beispiel 3Example 3

Figure imgb0007
Figure imgb0007

α-[3-(2',4'-dichlorphenoxy)-6-chlor-phenyl-sulfonyl]-propionsäure-methylester.Methyl α- [3- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -6-chlorophenylsulfonyl] propionate.

  • a) Eine Lösung von 400 g Di-(2',4'-dichlorphenoxy)-nitrobenzol, 64 g 85%-igem Kaliumhydroxyd und 100 ml Dixan wird mit 45 g Methylmerkaptan bei 50-70° versetzt. Nach einer Stunde wird das Lösungsmittel am Vakuum abgezogen und der Rückstand mit Toluol aufgenommen.Die durch Waschen der Lösung mit verdünntner Natronlauge vom entstandenen 2,4-Dichlorphenol befreite Lösung wird zu einer siedenden Mischung von 500 g Eisenpulver, 500 g Aethanol und 50 ml konz. Salzsäure getropft. Nach 15 Stunden Rückfluss wird abgekühlt, alkalisch gemacht mit 30%-iger Natronlauge, vom Eisenschlamm abgesaugt und der Filterkuchen mit Toluol gewaschen. Die organische Phase des Filtrats wird eingedampft und abdestilliert. Man erhält 192,5 g 4-(2',4'-Dichlorphenoxy-2-methylmerkaptoanilin . Sdp. 1700/0,1a) A solution of 400 g of di- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) nitrobenzene, 64 g of 85% potassium hydroxide and 100 ml of dixane is mixed with 45 g of methyl mercaptan at 50-70 °. After one hour, the solvent is removed in vacuo and the residue is taken up in toluene. The solution freed from the resulting 2,4-dichlorophenol by diluting sodium hydroxide solution is concentrated to a boiling mixture of 500 g iron powder, 500 g ethanol and 50 ml . Dropped hydrochloric acid. After 15 hours of reflux, the mixture is cooled, made alkaline with 30% sodium hydroxide solution, suction filtered from the iron sludge and the filter cake is washed with toluene. The organic phase of the filtrate is evaporated and distilled off. 192.5 g of 4- (2 ', 4'-dichlorophenoxy-2-methylmerkaptoaniline are obtained. Bp 170 0 / 0.1
  • b) 180 g der Verbindung Beispiel 3a werden in 1,5 Liter Eisessig gelöst und mit 153 ml konz. Salzsäure versetzt. Durch Eintropfen einer Lösung von 41,5 g Natriumnitrit in 100 ml Wasser bei 5° wird eine Diazolösung hergestellt, die nach dem Zerstören des Nitritüberschusses mit Sulfaminsäure bei 75-90° in 2 Liter einer 18%-igen Salzsäure und 118 g Kupfer(I)chlorid getropft wird. Nach 1 Stunde extrahiert man mit Toluol, dampft die organische Phase ein und destilliert den Rückstand. Man erhält 172 g 3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-chlor-methyl- merkaptobenzol Sdp. 158°/0,05.b) 180 g of the compound Example 3a are dissolved in 1.5 liters of glacial acetic acid and concentrated with 153 ml. Hydrochloric acid added. A solution of 41.5 g of sodium nitrite in 100 ml of water at 5 ° is added dropwise to produce a diazo solution which, after destroying the excess nitrite with sulfamic acid at 75-90 °, in 2 liters of 18% hydrochloric acid and 118 g of copper (I ) chloride is dropped. After 1 hour, the mixture is extracted with toluene, the organic phase is evaporated and the residue is distilled. 172 g of 3- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -6-chloro-methyl-mercaptobenzene, bp 158 ° / 0.05, are obtained.
  • c) 140 g der Verbindung aus Beispiel 3b wurden mit 105 ml 2-Brompropionsäuremethylester und einem Kristall Kaliumjodid 16 Stunden am Rückfluss gekocht. Die ausschliessende Destillation ergibt 150 g a-[3(2',4'-Dichlorphenoxy)-phenol-6-chlorphenyl-thio)-propion- säuremethylester. Sdp. 186°/0,09c) 140 g of the compound from Example 3b were refluxed with 105 ml of 2-bromopropionic acid methyl ester and a crystal of potassium iodide for 16 hours. The exclusive distillation gives 150 g of methyl a- [3 (2 ', 4'-dichlorophenoxy) phenol-6-chlorophenylthio) propionate. Bp. 186 ° / 0.09
  • d) Die Behandlung von 7 g dieser Verbindung mit 8,2 g 3-Chlorperoxylbenzoesäure in Methylenchlorid analog Beispiel 2e ergibt 6 g der Titelverbindung in Form eines Oels vom Brechungsindex
    Figure imgb0008
     = 1,5890.    d) Treatment of 7 g of this compound with 8.2 g of 3-chloroperoxylbenzoic acid in methylene chloride analogously to Example 2e gives 6 g of the title compound in the form of an oil of refractive index
    Figure imgb0008
     = 1.5890.
Beispiel 4Example 4

Figure imgb0009
Figure imgb0009

a-[3(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-6-chlor-phenyl- sulfinyll-propionsäuremethylester.a- [3 (2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) -6-chlorophenylsulfinyll-propionic acid methyl ester.

  • a) 241 g 2-Chlor-5-methoxy-anilin werden unter starkem Rühren zu 310 ml Wasser und 385 ml konz. Salzsäure gegeben, gefolgt von 750 g Eis. Man kühlt die Mischung auf -10° und gibt aufeinmal eine Lösung von 111 g Natriumnitrit in 150 ml Wasser dazu, dabei steigt die Temperatur auf 10° an. Nach 30 Minuten wird der Nitritüberschuss mit Sulfaminsäure entfernt und die Lösung durch Filtration geklärt. Diese Diazolösung wird bei 55-60° zu einer Lösung von 300 ml Wasser, 800 ml Toluol, 225 g Kaliummethylxanthogenat, 85 g Natriumbicarbonat und 75 ml 30% Natronlauge getropft. Nach beendeter, sehr lebhafter Gasentwicklung trennt man die organische Phase ab. Diese wird mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen über Natriumsulfat in 100 ml Triäthylamin bei 70° getropft. 2 Stunden Rückfluss, dann abkühlen und Zugabe von 200 ml 30%-iger Natronlauge. Die organische Phase wird abgetrennt und destilliert. Man erhält 160 g 4-Chlor-3-methyl- merkaptoanisol. Sdp. 138-145°/11. 152,2 g dieser Verbindung werden analog J.Am.Chem. Soc. 79,720 zu 110 g 4-Chlor-3-methylmerkaptophenol verseift. Sdp. 117-121°/0,03a) 241 g of 2-chloro-5-methoxy-aniline are concentrated to 310 ml of water and 385 ml of conc. Hydrochloric acid, followed by 750 g of ice. The mixture is cooled to -10 ° and suddenly a solution of 111 g of sodium nitrite in 150 ml of water is added, during which the temperature rises to 10 °. After 30 minutes, the excess nitrite is removed with sulfamic acid and the solution is clarified by filtration. This diazo solution is added dropwise at 55-60 ° to a solution of 300 ml of water, 800 ml of toluene, 225 g of potassium methylxanthate, 85 g of sodium bicarbonate and 75 ml of 30% sodium hydroxide solution. After the very lively evolution of gas has ended, the organic phase is separated off. This is washed with water and, after drying over sodium sulfate in 100 ml of triethylamine, added dropwise at 70 °. 2 hours reflux, then cool and add 200 ml of 30% sodium hydroxide solution. The organic phase is separated off and distilled. 160 g of 4-chloro-3-methylmercaptoanisole are obtained. Bp 138-145 ° / 11. 152.2 g of this compound are analogous to J.Am.Chem. Soc. 79.720 to 110 g of 4-chloro-3-methylmercaptophenol saponified. Bp 117-121 ° / 0.03
  • b) 50 g 4-Chlor-3-methylmerkaptophenol, 62 g 3,4-Dichlorbenzotrifluorid und 12 g Natriumhydracyd werden in 150 ml Dimethylsulfoxyd 6 Stunden bei 142° verrührt, dann giesst man das Reaktionsgemisch auf Eis, extrahiert mit Toluol und destilliert die organische Phase. Man erhält 81 g 3-(2'-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-6-chlor- thioanisol von Sdp. 158°/0,4. 20 g dieser Verbindung werden mit 30 ml 2-Brompropionsäuremethylester bei 190° 20 Stunden verrührt; dann erfolgt Destillation im Kugelrohr. Man erhält 21 g α-[3-(2'-Chlor-4'-trifluormethyl- phenoxy)-6-chlorphenylthio]-propionsäure-methylester. Sdp. 200°/0,13.b) 50 g of 4-chloro-3-methylmercaptophenol, 62 g of 3,4-dichlorobenzotrifluoride and 12 g of sodium hydrate are stirred in 150 ml of dimethyl sulfoxide at 142 ° for 6 hours, then the reaction mixture is poured onto ice, extracted with toluene and the organic is distilled Phase. 81 g of 3- (2'-chloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) -6-chloro-thioanisole of bp 158 ° / 0.4 are obtained. 20 g of this compound are stirred with 30 ml of 2-bromopropionic acid methyl ester at 190 ° for 20 hours; then distillation takes place in the Kugelrohr. 21 g of α- [3- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) -6-chlorophenylthio] propionic acid methyl ester are obtained. Bp 200 ° / 0.13.
  • c) 10 g dieser Verbindung werden in Methylenchlorid (200 ml)analog Beispiel 2e mit 3-Chlorperbenzoesäure umgesetzt. Die Aufarbeitung ergibt 9,5 g eines viskosen Oels mit Brechungsindex
    Figure imgb0010
    = 1,3295.    c) 10 g of this compound are reacted with 3-chloroperbenzoic acid in methylene chloride (200 ml) analogously to Example 2e. Working up gives 9.5 g of a viscous refractive index oil
    Figure imgb0010
     = 1.3295.
Figure imgb0011
Figure imgb0011
Figure imgb0012
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Figure imgb0013
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Figure imgb0014
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Figure imgb0015
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Figure imgb0016
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Figure imgb0019
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Figure imgb0020
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Figure imgb0021
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Figure imgb0022
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Figure imgb0023
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Figure imgb0024
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Die Phenoxy-phenylsulfinyl- und -phenylsulfonylalkan-carbonsäurederivate der Formel I sind stabile Verbindungen, welche in üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aethern, Ketonen, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd etc. löslich sind.The phenoxy-phenylsulfinyl- and -phenylsulfonylalkane-carboxylic acid derivatives of the formula I are stable compounds which are soluble in customary organic solvents, such as alcohols, ethers, ketones, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.

Die Erfindung betrifft auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche einen neuen Wirkstoff der Formel I erhalten, sowie Verfahren zur pre- und post-emergenten Umkrautbekämpfung und zur Hemmung des Pflanzenwuchses von monocotylen und dicotylen Pflanzen, insbesondere Gräsern, Getreide, Soja und Tabakgeiztrieben.The invention also relates to herbicidal and plant growth regulating agents which receive a new active ingredient of the formula I, and to processes for pre- and post-emergent weed control and for inhibiting the growth of monocotyledonous and dicotyledonous plants, in particular grasses, cereals, soybeans and tobacco stingers.

Die erfindungsgemässen Mittel können in den üblichen Formulierungen vorliegen.The agents according to the invention can be present in the usual formulations.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

  • feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate;
  • in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver, (wettable powder), Pasten, Emulsionen:
  • flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen.
Agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and grinding active ingredients of the formula I with suitable carriers, optionally with the addition of dispersing agents or solvents which are inert to the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms:
  • solid processing forms: dusts, scattering agents, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules;
  • Active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powder, (wettable powder), pastes, emulsions:
  • liquid reprocessing forms: solutions.

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium-und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniunitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.The active ingredients are mixed with solid carriers to produce solid processing forms (dusts, scattering agents, granules). Carriers include, for example, kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grits, ataclay, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth metal silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspar and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products, such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extracts, activated carbon etc., each individually or as a mixture with one another in question.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, bevorzugt zwischen 1 bis 80%. Anwendungsformen können bis hinab zu 0,001% verdünnt werden. Die Aufwandmengen betragen in der Regel 0,1 bis 10 kg AS/ha, vorzugsweise 0,25 bis 5 kg AS/ha. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile):

  • Die folgenden Formulierungsbeispiele sollen die Herstellung flüssiger und fester Aufarbeitungsformen näher erläutern.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 to 95%, preferably between 1 to 80%. Application forms can be diluted down to 0.001%. The application rates are generally 0.1 to 10 kg ai / ha, preferably 0.25 to 5 kg ai / ha. The active compounds of the formula I can be formulated, for example, as follows (parts mean parts by weight):
  • The following formulation examples are intended to explain the production of liquid and solid work-up forms in more detail.

Stäubemittel:Dusts:

Zur Herstellung eines a) 5%'igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

  • a) 5 Teile a-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylsulfonyl)-propionsäure-methylester, 95 Teile Talkum
  • b) 2 Teile des obigen Wirkstoffes 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum;
For the manufacture a) a 5% 'and b) a 2% dusting agent, the following substances are used:
  • a) 5 parts of methyl a- [4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylsulfonyl) propionate, 95 parts of talc
  • b) 2 parts of the above active ingredient 1 part of highly disperse silica, 97 parts of talc;

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.The active ingredients are mixed and ground with the carriers.

GranulateGranules

Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

  • 5 Teile des obigen Wirkstoffes
  • 0,25 Teile Epichlorhydrin
  • 0,25 Teile Cetylpoläthylenglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid,
  • 3,50 Teile Polyäthylenglykol,
  • 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 bis 0,8 mm)
The following substances are used to produce 5% granules:
  • 5 parts of the above active ingredient
  • 0.25 part epichlorohydrin
  • 0.25 parts of cetylpolyethylene glycol ether with 8 moles of ethylene oxide,
  • 3.50 parts of polyethylene glycol,
  • 91 parts of kaolin (grain size 0.3 to 0.8 mm)

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf werden Polyäthylenglykol und Cetylpolyäthylenglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vakuum verdampft.The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved in 6 parts of acetone, whereupon polyethylene glycol and cetylpolyethylene glycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and then evaporated in vacuo.

SpritzpulverWettable powder

Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 25%igen und c) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

  • a) 50 Teile α-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-pheny-1-sulfonyl]-propionsäure-methylester,
    • 5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
    • 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenonolsulfonsäuren-Formaldheyd-Kondensat 3:2:1,
    • 20 Teile Kaolin,
    • 22 Teile Champagne-Kreide;
  • b) 25 Teile des obigen Wirkstoffes,
    • 5 Teile Oleylmethyltaurid-Natrium-Salz,
    • 2,5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
    • 0,5 Teile Carboxymethylcellulose,
    • 5 Teile neutrales Kalium-Aluminium-Silikat,
    • 62 Teile Kaolin;
  • c) 10 Teile des obigen Wirkstoffs,
    • 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholen,
    • 5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
    • 82 Teile Kaolin.
The following components are used to produce a) 50%, b) 25% and c) 10% wettable powder:
  • a) 50 parts of methyl α- [4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) pheny-1-sulfonyl] propionate,
    • 5 parts of sodium dibutylnaphthyl sulfonate,
    • 3 parts naphthalenesulfonic acids-phenonolsulfonic acids-formaldehyde condensate 3: 2: 1,
    • 20 parts of kaolin,
    • 22 parts of champagne chalk;
  • b) 25 parts of the above active ingredient,
    • 5 parts of oleyl methyl tauride sodium salt,
    • 2.5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate,
    • 0.5 parts carboxymethyl cellulose,
    • 5 parts of neutral potassium aluminum silicate,
    • 62 parts of kaolin;
  • c) 10 parts of the above active ingredient,
    • 3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcohols,
    • 5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate,
    • 82 parts of kaolin.

Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden.The specified active ingredient is drawn onto the corresponding carrier substances (kaolin and chalk) and then mixed and ground. Spray powder of excellent wettability and suspension is obtained. Suspensions of any desired active ingredient concentration can be obtained from such wettable powders by dilution with water.

Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen im Vorauflaufverfahren und zur Behandlung von Rasenanlagen verwendet.Such suspensions are used to control weeds and weeds in crops in pre-emergence and for the treatment of lawns.

Pastepaste

Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:

  • 45 Teile a-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylsulfonyl]-propionsäure-methylester,
  • 5 Teile Natriumaluminiumsilikat,
  • 14 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid,
  • 1 Teil Oleylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol Aethylenoxid,
  • 2 Teile Spindelöl,
  • 23 Teile Wasser,
  • 10 Teile Polyäthylengylkol.
The following substances are used to produce a 45% paste:
  • 45 parts of methyl a- [4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylsulfonyl] propionate,
  • 5 parts of sodium aluminum silicate,
  • 14 parts of cetylpolyethylene glycol ether with 8 moles of ethylene oxide,
  • 1 part of oleyl polyethylene glycol ether with 5 moles of ethylene oxide,
  • 2 parts spindle oil,
  • 23 parts of water,
  • 10 parts of polyethylene glycol.

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. Die Suspensionen eignen sich zur Behandlung von Rasenanlagen.The active ingredient is intimately mixed and ground with the additives in suitable devices. A paste is obtained, from which suspensions of any desired concentration can be prepared by dilution with water. The suspensions are suitable for the treatment of lawns.

EmulsionskonzentratEmulsion concentrate

Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden

  • 25 Teile a-[4-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-phenylsulfonyl)-propionsäure-methylester,
  • 5 Teile Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen und Calcium-dodecylbenzol-sulfonat,
    • Teile Cyclohexan-on,
    • Teile Xylol

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden.To prepare a 25% emulsion concentrate
  • 25 parts of methyl a- [4- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenylsulfonyl) propionate,
  • 5 parts mixture of nonylphenol polyoxyethylene and calcium dodecylbenzene sulfonate,
    • Parts of cyclohexan-one,
    • Parts xylene

mixed together. This concentrate can be diluted with water to emulsions to suitable concentrations.

Anstatt des jeweiligen in den vorhergehenden Formulierungsbeispielen angegebenen Wirkstoffs kann auch eine andere der von der Formel I umfassten Verbindungen verwendet werden.Instead of the respective active ingredient specified in the preceding formulation examples, another of the compounds encompassed by the formula I can also be used.

Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum in verschiedener Weise. So hemmen, verzögern oder unterbinden sie in erster Linie das Wachstum und die Keimung. Es handelt sich dabei also sowohl um pre- und postemergente Herbizidwirkung als auch um Wuchshemmung.The active substances contained in the agents according to the invention influence plant growth in various ways. In the first place, they inhibit, delay or prevent growth and germination. It is therefore both a pre- and post-emergence herbicide effect as well as growth inhibition.

Erfindungsgemässe Mittel, die als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten, eignen sich besonders zur Hemmung und Kontrolle des Pflanzenwachstums von monocotylen und dicotylen Pflanzen, wie Gräsern, Sträuchern, Bäumen, Getreide- und Leguminosenkulturen, Zuckerrohr, Tabak, Soja, Zwiebeln- und Kartoffelknollen, Zierpflanzen, Obstbäumen und Reben.Agents according to the invention which contain at least one compound of the formula I as active component are particularly suitable for inhibiting and controlling the plant growth of monocotyledonous and dicotyledonous plants, such as grasses, shrubs, trees, crops of cereals and legumes, sugar cane, tobacco, soybeans, onions and potato tubers, ornamental plants, fruit trees and vines.

Die von den neuen Wirkstoffen der Formel I in erster Linie erzielte Wirkung besteht in der gewünschten Reduktion der Pflanzengrösse, insbesondere der Wuchshöhe. Im allgemeinen ist damit eine gewisse Aenderung der Pflanzenform verbunden. In unmittelbarem Zusammenhang zur Verminderung der Wuchshöhe erfährt die Pflanze eine Festigung. Blätter und Stengel sind kräftiger ausgebildet. Durch Verkürzung der Internodienabstände an monocotylen Pflanzen wird die Knickfestigkeit erhöht. Auf diese Weise können Ernteausfälle durch Gewittersturm, Dauerregen, usw.,die normalerweise zu einem Lagern von Getreide- und Leguminosenkulturen führen, weitgehend verhindert und damit die Erntearbeit erleichtert werden. Als Nebeneffekt führt verminderte Wuchshöhe bei Nutzpflanzen zu einer Einsparung an Dungemitteln. In gleichem Masse gilt dies auch für Zierpflanzen, Zierrasen, Sportrasen oder sonstige GrUnanpflanzungen.The effect achieved primarily by the new active compounds of the formula I consists in the desired reduction in the plant size, in particular the stature height. In general, this involves a certain change in the shape of the plant. In direct connection with the reduction in growth height, the plant is strengthened. Leaves and stems are stronger. The kink resistance is increased by shortening the internode spacing on monocotyledonous plants. In this way, crop failures due to thunderstorms, continuous rain, etc., which normally lead to the storage of crops of cereals and legumes, can be largely prevented and harvesting work can thus be made easier. As a side effect, the reduced height of crops leads to savings in fertilizers. This also applies to ornamental plants, ornamental turf, sports turf or other green plants.

Eines der wichtigsten Probleme an reinen Grasbepflanzungen ist jedoch der Grasschnitt selbst, sei es an Grünanlagen in Wohngegenden, auf Industriegeländen, auf Sportplätzen, an Autostrassen, Flugpisten, Eisenbahndämmen oder Uferböschungen von Cewässern. In all diesen Fällen ist ein periodisches Schneiden des Rasens bzw. des Graswuchses notwendig. Dies ist nicht nur im Hinblick auf Arbeitskräfte und Maschinen sehr aufwendig, sondern bringt im Verkehrsbereich auch erhebliche Gefahren für das betroffene Personal und die Verkehrsteilnehmer mit sich.However, one of the most important problems with pure grass planting is the cutting of grass itself, be it in green areas in residential areas, on industrial sites, on sports grounds, on car roads, airstrips, railway embankments or bank embankments of Cewaters. In all of these cases, periodic cutting of the lawn or grass growth is necessary. This is not only very complex in terms of labor and machinery, but also entails considerable dangers for the personnel and road users involved in the transport sector.

Es besteht daher gerade in Gebieten mit grossen Verkehrsnetzen ein dringendes Bedürfnis, die im Hinblick auf die Verfestigung von Seitenstreifen und Böschungen an Verkehrswegen notwendige Grasnarbe einerseits zu erhalten und zu pflegen, andererseits aber mit ein-. fachen Massnahmen während der gesamten Vegetationsperiode auf einer mittleren Wuchshöhe zu halten. Dies wird durch Applikation erfindungsgemässer Wirkstoffe der Formel I auf sehr günstige Weise erreicht.There is therefore an urgent need, particularly in areas with large traffic networks, to maintain and maintain the turf necessary for the consolidation of hard shoulder and embankments on traffic routes on the one hand, but on the other hand with one. simple measures to keep them at a medium height during the entire growing season. This is achieved in a very favorable manner by applying active compounds of the formula I according to the invention.

In analoger Weise kann durch Behandlung von Bäumen, Sträuchern und Hecken, vor allem in Wohn-und Industriegebieten, mit erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I die arbeitsaufwendige Schnittarbeit reduziert werden.In an analogous manner, the labor-intensive cutting work can be reduced by treating trees, shrubs and hedges, especially in residential and industrial areas, with compounds of the formula I according to the invention.

Durch den Einsatz erfindungsgemässer Wirkstoffe der Formel I können auch das Triebwachstum und/oder die Fruchtbarkeit von Obstbäumen und Reben vorteilhaft beeinflusst werden.The use of active compounds of the formula I according to the invention can also advantageously influence the growth of shoots and / or the fertility of fruit trees and vines.

Zierpflanzen mit starkem Längenwachstum können durch Behandlung mit erfindungsgemässen Wirkstoffen als kompakte Topfpflanzen gezogen werden.Ornamental plants with strong growth in length can be grown as compact potted plants by treatment with active substances according to the invention.

Die Wirkstoffe der Formel I finden auch Anwendung zur Hemmung des Wachstums unerwünschter Geiztriebe, z.B. bei Tabak und Zierpflanzen, wodurch das arbeitsintensive Ausbrechen dieser Triebe von Hand vermieden wird, ferner zur Austriebhemmung bei lagernden Knollen, beispielsweise bei Zierpflanzenknollen, bei Zwiebeln und Kartoffeln, und schliesslich zur Ertragssteigerung bei stark vegetativ wachsenden Kulturpflanzen, wie Soja und Zuckerrohr" indem durch Applikation erfindungsgemässer Wirkstoffe der Uebergang von der vegetativen zur generativen Wachstumsphase beschleunigt wird.The active compounds of the formula I are also used to inhibit the growth of undesired poultry drives, e.g. in tobacco and ornamental plants, which avoids the labor-intensive breakout of these shoots by hand, further to inhibit the sprouting of stored tubers, for example in ornamental plant tubers, in onions and potatoes, and finally to increase the yield in crops which grow strongly vegetatively, such as soya and sugar cane, by application active substances according to the invention the transition from the vegetative to the generative growth phase is accelerated.

Bevorzugt setzt man die erfindungsgemässen Wirkstoffe der Formel I zur Wachstumshemmung an Gräsern, Getreidekulturen, Tabak, Soja und Zierpflanzen ein.The active compounds of the formula I according to the invention are preferably used to inhibit the growth of grasses, cereal crops, tobacco, soybeans and ornamental plants.

Die Aufwandmengen sind verschieden und vom Applikationszeitpunkt abhängig. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 5 kg Wirkstoff pro Hektar, bei Applikation vor dem Auflaufen der Pflanzen und für die Behandlung von bestehenden Kulturen vorzugsweise bis zu 4 kg pro Hektar.The application rates are different and depend on the time of application. They are generally between 0.1 and 5 kg of active ingredient per hectare, preferably up to 4 kg per hectare when applied before emergence of the plants and for the treatment of existing crops.

Ferner eignen sich viele der Wirkstoffe der Formel I und diese enthaltende Mittel auch für andere Beeinflussungen des Pflanzenwachstums, wie insbesondere zur Erleichterung der Frucht- und Blattabszission durch Ausbildung von Trenngeweben an den Frucht- und Blattstielen, was eine beträchtliche Reduktion der Abreisskraft und somit eine grosse Ernteerleichterung mit sich bringt. Bei Obstbäumen erfolgt auch eine Blüten- und Fruchtausdunnung.Furthermore, many of the active compounds of the formula I and compositions containing them are also suitable for other influences on plant growth, such as, in particular, to facilitate the removal of fruit and leaves by forming separating tissues on the fruit and leaf stalks, which results in a considerable reduction in the tear-off force and thus a great deal Brings easier harvesting. In the case of fruit trees, flowers and fruit are also thinned out.

Grosse wirtschaftliche Bedeutung hat die Erleichterung der Fruchtabszission bei der mechanischen und manuellen Ernte von Oliven und Citrusfrüchten gewonnen. Blattabszissionswirkung und Defoliation ist bei der Baumwollernte von Bedeutung.The facilitation of fruit removal in the mechanical and manual harvesting of olives and citrus fruits has gained great economic importance. Leaf absorbency and defoliation is important in the cotton harvest.

Die Entfaltung der Wirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffe erfolgt sowohl über die oberirdischen Pflaizenteile (Kontakwirkung), insbesondere die Blätter, als auch über den Boden, als pre-emergentes Herbizid (Keimhemmung).The development of the action of the active compounds according to the invention takes place both via the above-ground parts of the plum (contact action), in particular the leaves, and also via the soil as a pre-emergent herbicide (inhibition of germs).

Die Wirkung als starke Wachstumshemmer zeigt sich darin, dass die meisten post-emergent behandelten Pflanzenarten nach dreiwöchiger Versuchsdauer einen Wachstumsstillstand zeigen, wobei die behandelten Pflanzenteile eine dunkelgrüne Färbung annehmen. Die Blätter fallen aber nicht ab.The effect as a strong growth inhibitor can be seen in the fact that most post-emergent treated plant species show growth arrest after three weeks of experiment, whereby the treated plant parts take on a dark green color. The leaves do not fall off.

Diese Wuchshemmung tritt bei einigen Pflanzenarten schon bei einer Dosierung von 0,5 kg/ha und darunter auf.This inhibition of growth occurs in some plant species at a dosage of 0.5 kg / ha and below.

Da nicht alle Pflanzenarten gleich stark gehemmt werden, ist bei Wahl einer bestimmten niederen Dosierung ein selektiver Einsatz möglich.Since not all plant species are inhibited to the same extent, selective use is possible if a certain low dosage is selected.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe sind auch interessante Kombinationspartner für eine Reihe von Herbiziden der Phenylharnstoff- und Triazinreihe in Getreidekulturen, Mais, Zuckerrohr bezw. im Obst- und Weinbau.The active compounds according to the invention are also interesting combination partners for a number of herbicides of the phenylurea and triazine series in cereal crops, maize and sugar cane. in fruit and wine growing.

In Gebieten mit erhöhter Erosionsgefahr können die erfindungsgemässen Wirkstoffe als Wuchshemmer in den verschiedensten Kulturen eingesetzt werden.In areas with an increased risk of erosion, the active compounds according to the invention can be used as growth inhibitors in a wide variety of crops.

Dabei wird die Unkrautdecke nicht beseitigt, sondern nur so stark gehemmt, dass keine Konkurrenzierung der Kulturpflanzen mehr auftritt.The weed cover is not removed, but only so strongly inhibited that the crop plants no longer compete.

Die neuen Wirkstoffe der Formel I zeichnen sich überdies durch eine sehr starke pre-emergente Herbizid- wirkung aus, sind also auch ausgeprägte Keimungshemmer.The new active ingredients of Formula I are also characterized by a very strong pre-emergent herbicide effect, so they are also pronounced germination inhibitors.

Zum Nachweis der Brauchbarkeit als Herbizide (pre- und post-emergent) und als Wuchshemmer dienten folgende Testmethoden:The following test methods were used to demonstrate the usability as herbicides (pre- and post-emergent) and as growth inhibitors:

Pre-emergente Herbizid-Wirkung (Keimhemmung)Pre-emergent herbicide effect (germ inhibition)

Im Gewächshaus wird unmittelbar nach der Einsaat der Versuchspflanzen in Saatschalen die Erdoberfläche mit einer wässerigen Suspension der Wirkstoffe, erhalten aus einem 25%-igen Spritzpulver, behandelt. Es wurden vier verschiedene Konzentrationsreihen angewendet, entsprechend 4, 2, 1 und 0,5 kg Wirksubstanz pro Hektar. Die Saatschalen werden im Gewächshaus bei 22-25°C und 50-70% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten und der Versuch nach 3 Wochen ausgewertet und die Resultate nach folgender Notenskala bonitiert:

  • 1 - Pflanzen nicht gekeimt oder total abgestorben
  • 2-8 - Zwischenstufen der Schädigung
  • 9 - Pflanzen ungeschädigt (wie unbehandelte Kontrolle).
  • Post -emergente Herbizid-Wirkung (Kontakherbizid)
Immediately after sowing the test plants in seed trays, the earth's surface is treated in the greenhouse with an aqueous suspension of the active ingredients, obtained from a 25% wettable powder. Four different concentration series were used, corresponding to 4, 2, 1 and 0.5 kg of active substance per hectare. The seed pans are in the greenhouse at 22-25 ° C and 50-70% rel. Humidity and the test evaluated after 3 weeks and the results were rated according to the following grading scale:
  • 1 - Plants not germinated or totally dead
  • 2-8 - Intermediate levels of damage
  • 9 - plants undamaged (like untreated control).
  • Post-emergence herbicide effect (contact herbicide)

Eine grössere Anzahl (mindestens 7) Unkräuter und Kulturpflanzen, sowohl monocotyle wie dicotyle, wurden nach dem Auflaufen (im 4-bis-6-Blattstadium) mit einer wässrigen Wirkstoffemulsion in Dosierungen von 0,5; 1 ; 2 und 4 kg Wirksubstanz pro Hektar auf die Pflanzen gespritzt und diese bei 24°-26°C und 45-60% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten. 5 Tage und 15 Tage nach Behandlung wird der Versuch ausgewertet und das Ergebnis wie im pre-emergent-Versuch nach derselben Notenskala bonitiert.A larger number (at least 7) of weeds and crop plants, both monocotyledon and dicotyledon, were treated with an aqueous active ingredient emulsion in doses of 0.5; after emergence (in the 4 to 6 leaf stage); 1 ; 2 and 4 kg of active substance per hectare sprayed onto the plants and these at 24 ° -26 ° C and 45-60% rel. Humidity kept. 5 days and 15 days after treatment, the test is evaluated and the result is rated according to the same grading scale as in the pre-emergent test.

Die geprüften Verbindungen gemäss vorliegender Erfindung zeigten auf einigen Pflanzen ausgeprägte kontaktherbizide Wirkung und auf vielen Pflanzen Wachstumsstillstand als Symptom der wachstumshemmenden Eigenschaften.The tested compounds according to the present invention showed pronounced contact herbicidal activity on some plants and growth arrest on many plants as a symptom of the growth-inhibiting properties.

Wuchshemmung bei GräsernInhibition of growth in grasses

In Kunststoffschalen mit Erde-Torf-Sand-Gemisch (6:3:1) wurden Samen der Gräser Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina und Dactylis glomerata ausgesät und normal bewässert. Die aufgelaufenen Gräser wurden wöchentlich bis auf 4 cm Höhe zurückgeschnitten und 40 Tage nach der Aussaat und 1 Tag nach dem letzten Schnitt mit wässerigen Spritzbruhen eines Wirkstoffs der Formel I bespritzt. Die Wirkstoffmenge betrug umgerechnet 5 kg Aktivsubstanz pro Hektar. 10 und 21 Tage nach Applikation wurde das Wachstum der Gräser beurteilt.Seeds of the grasses Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina and Dactylis glomerata were sown in plastic trays with soil-peat-sand mixture (6: 3: 1) and watered normally. The accumulated grasses were cut back to a height of 4 cm weekly and sprayed with aqueous spray liquors of an active ingredient of the formula I 40 days after sowing and 1 day after the last cut. The amount of active ingredient was the equivalent of 5 kg of active ingredient per hectare. The growth of the grasses was assessed 10 and 21 days after application.

Wuchshemmung bei GetreideInhibition of growth in cereals

In Kunststoffbechern wurde Sommerweizen (Triticum aestivum), Sommergerste (Hordeum vulgare) und Roggen (Secale) in sterilisierter Erde angesät und im Gewächshaus gezogen. Die Getreidesprösslinge werden 5 Tage nach Aussaat mit einer Spritzbrühe des Wirkstoffs behandelt. Die Blattapplikation entsprach 6 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgt nach 21 Tage.Summer wheat (Triticum aestivum), spring barley (Hordeum vulgare) and rye (Secale) were sown in sterilized soil in plastic cups and grown in the greenhouse. The grain sprouts are treated with a spray mixture of the active ingredient 5 days after sowing. The leaf application corresponded to 6 kg of active ingredient per hectare. The evaluation takes place after 21 days.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe bewirken eine merkliche Wuchshemmung sowohl bei den Gräsern wie beim Getreide.The active substances according to the invention cause a noticeable growth inhibition both in the grasses and in the cereals.

Claims (13)

1. Phenoxy-phenyl-sulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäure-Derivate der Formel I
Figure imgb0025
worin A die Cyanogruppe oder den Rest -COB, B einen Rest -O-N=CR1R2, -OR3, -SR4 oder -NR5R6, C Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4 Alkyl oder C1-C4 Alkoxy, D Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro oder Trifluormethyl, E Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Alkoxy, Methylsulfonyl oder Dimethylsulfamoyl, Hal Halogen, n die Zahl 0, 1 oder 2, p die Zahl 1 oder 2, Q eine unverzweigte oder verzweigte C1-C4 Alkylenbrücke die unsubstituiert oder durch Halogen, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Alkoxycarbonyl oder Cyan substituiert sein kann, R1 und R2 beide C1-C4 Alkyl oder eines davon Wasserstoff, R3 Wasserstoff oder das Kation einer Base - Mn⊕ wobei, n M ein Alkali-, Erdalkali-Kation oder ein Fe, Cu-, Zn-, Mn-, Ni-Kation oder einen Ammonio-Rest
Figure imgb0026
 m als ganze Zahl 1, 2 oder 3 die Wertigkeit des Kations berücksichtigt, während Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig voneinander Wasserstoff, Benzyl oder einen gegebenenfalls durch -OH, -NH2 oder C1-C4 Alkoxy substituierten C1-C4 Alkylrest bedeuten,
weiter bedeuten R3 und R4 einen C1-C18 Alkyl-Rest, der unsubstituiert oder gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C8 Alkoxy, C2-C 8-Alkoxyalkoxy; C3-C6 Alkenyloxy, C1-C8 Alkylthio, C2-C8 Alkanoyl, C2-C8 Acyloxy, C2-C8 Alkoxycarbonyl, Carbamoyl; Bis (C1-C4 alkyl)amino, Tris (C1-C4 alkyl)ammonio, C3-C8 Cycloalkyl, C3-C8 Cycloalkenyl, gegebenenfalls auch durch einen unsubstituierten oder seinerseits durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy ein- oder mehrfach substituierten Benzyl-, Phenoxy- oder 5-6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 bis 3 Heteroatomen; - einen unsubst. oder ein- bis vierfach durch Halogen oder einmal durch Phenyl oder Methoxycarbonyl subst. C3-C18 Alkenylrest; - einen C3-C8 Alkinyl-Rest; - einen gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4 Alkyl substituierten C3-C12 Cycloalkyl-Rest; - einen C3-C8 Cycloalkenyl-Rest; - einen Phenylrest, der unsubstituiert oder durch Halogen, Cl-C4 Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, NO2, CF3, COOH, CN, OH, SO3H, -NH2 oder -NH(C1-C4 Alkyl) oder -N(C1-C4 Alkyl)2 ein- oder mehrfach substituiert ist; - einen 5- bis 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit 1 bis 3 Heteroatomen; bedeuten und R5 und R6 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte (cyclo)aliphatische,
sowie aromatische oder heterocyclische Reste, C2-C8 Alkoxyalkoxyreste oder C1-C4 Alkoxyreste bedeuten, wobei zwei Alkylreste R5 und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen Heterocyclus bilden können, der 5-6 Ringglieder hat
und gegebenenfalls bis zu 2 weitere Heteroatome enthält, bedeuten. 1. Phenoxy-phenyl-sulfinyl and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I.
Figure imgb0025
 wherein A the cyano group or the rest -COB, B a residue -ON = CR 1 R 2 , -OR 3 , -SR 4 or -NR 5 R 6 , C hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy, D hydrogen, halogen, cyan, nitro or trifluoromethyl, E is hydrogen, halogen, cyan, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, methylsulfonyl or dimethylsulfamoyl, Hal halogen, n is the number 0, 1 or 2, p is the number 1 or 2, Q is an unbranched or branched C 1 -C 4 alkylene bridge which can be unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl or cyano, R 1 and R 2 are both C 1 -C 4 alkyl or one of them hydrogen, R3 is hydrogen or the cation of a base - M n ⊕ where, n M is an alkali, alkaline earth cation or an Fe, Cu, Zn, Mn, Ni cation or an ammonio radical
Figure imgb0026
 m takes into account the valence of the cation as an integer 1, 2 or 3, while R a , R b , R c and R d independently of one another are hydrogen, benzyl or an optionally substituted by -OH, -NH 2 or C 1 -C 4 alkoxy Are C 1 -C 4 alkyl,
continue to mean R 3 and R 4 is a C 1 -C 18 alkyl radical which is unsubstituted or optionally substituted by halogen, nitro, cyano, C 1 -C 8 alkoxy, C 2 - C 8 alkoxyalkoxy; C 3 -C 6 alkenyloxy, C 1 -C 8 alkylthio, C 2 -C 8 alkanoyl, C 2 -C 8 acyloxy, C 2 -C 8 alkoxycarbonyl, carbamoyl; Bis (C 1 -C 4 alkyl) amino, tris (C 1 -C 4 alkyl) ammonio, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, optionally also by an unsubstituted or in turn by halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy one or multiply substituted benzyl, phenoxy or 5-6-membered heterocyclic radical having 1 to 3 heteroatoms; - an unsubst. or one to four times by halogen or once by phenyl or methoxycarbonyl subst. C 3 -C 18 alkenyl; - a C 3 -C 8 alkynyl radical; - A C 3 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 alkyl; - a C 3 -C 8 cycloalkenyl radical; a phenyl radical which is unsubstituted or substituted by halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, NO 2 , CF 3 , COOH, CN, OH, SO 3 H, NH 2 or -NH (C 1 -C 4 alkyl) or -N (C 1 -C 4 alk y l) 2 is mono- or polysubstituted; - A 5- to 6-membered heterocyclic ring with 1 to 3 heteroatoms; mean and R5 and R 6 are hydrogen or optionally substituted (cyclo) aliphatic,
as well as aromatic or heterocyclic radicals, C 2 -C 8 alkoxyalkoxy radicals or C 1 -C 4 alkoxy radicals, where two alkyl radicals R 5 and R 6 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a heterocycle which is 5-6 Has ring links
and optionally contains up to 2 further heteroatoms. 2. Die Verbindungen der Formel I, Anspruch 1 in denen Q eine nicht weiter substituierte, verzweigte oder unverzweigte C1-C4 Alkylenbrücke, R3 Wasserstoff, das Kation eines Alkalimetalles oder einer quaternären Ammoniumbase, R3 und R4 je Cl-C6 Alkyl gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Cyan, Nitro, C1-C4 Alkoxy, C1-C4 Alkylthio, Cl-C4 Alkylamino, C1-C4 Dialkylamino oder C3-C6 Cycloalkyl, C3-C4 Alkenyl oder Alkynyl, Phenyl oder Benzyl bedeuten, wobei der Phenylring jeweils durch Halogen, Trifluormethyl, C1-C4 Alkoxy oder Alkylthio, Cyano oder Nitro substituiert sein kann,
R5 und R6 je Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom an das sie gebunden sind einen 5-6 gliedrigen Heterocyclus der noch ein Sauerstoff oder Schwefelatom oder eine C1-C4 Alkylamino oder Phenyliminogruppe enthalten kann, während A, B, C, D, E, Hal, n, p, R1 und R2 die unter Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.2. The compounds of the formula I, claim 1 in which Q is an unsubstituted, branched or unbranched C 1 -C 4 alkylene bridge, R 3 is hydrogen, the cation of an alkali metal or a quaternary ammonium base, R 3 and R 4 are each C 1 - C 6 alkyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylamino, C 1 -C 4 dialkylamino or C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 4 is alkenyl or alkynyl, phenyl or benzyl, where the phenyl ring can in each case be substituted by halogen, trifluoromethyl, C 1 -C 4 alkoxy or alkylthio, cyano or nitro,
R 5 and R 6 are each hydrogen or C 1 -C 4 alkyl or together with the nitrogen atom to which they are attached a 5-6 membered heterocycle which may also contain an oxygen or sulfur atom or a C 1 -C 4 alkylamino or phenylimino group, while A, B, C, D, E, Hal, n, p, R 1 and R 2 have the meaning given under formula I, claim 1. 3. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
Figure imgb0027
worin B, C, D, Hal, n, p die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, während Q eine verzweigte oder unverzweigte nicht weiter substituierte C1-C4 Alkylenbrücke bedeutet.3. The compounds according to claim 1 of the formula
Figure imgb0027
 wherein B, C, D, Hal, n, p have the meaning given under formula I, while Q is a branched or unbranched C 1 -C 4 alkylene bridge which is not further substituted. 4. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
Figure imgb0028
worin D Chlor, Nitro oder Trifluormethyl und Q eine verzweigte oder unverzweigte, nicht weiter substituierte Cl-C4 Alkylbrücke bedeuten, während B, n und p die unter Formel I gegebene Bedeutung haben.4. The compounds according to claim 1 of the formula
Figure imgb0028
 wherein D is chlorine, nitro or trifluoromethyl and Q is a branched or unbranched, not further substituted C 1 -C 4 alkyl bridge, while B, n and p have the meaning given under formula I. 5. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
Figure imgb0029
worin Q eine verzweigte oder unverzweigte, nicht weiter substituierte C1-C4 Alkylenbrücke bedeutet, während B, C, D, n und p die unter Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.5. The compounds according to claim 1 of the formula
Figure imgb0029
 wherein Q is a branched or unbranched, not further substituted C 1 -C 4 alkylene bridge, while B, C, D, n and p have the meaning given under formula I, claim 1. 6. Als Verbindungen gemäss Anspruch 1 a-[3-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-6-nitro- phenylsulfonyl]-propionsäure-methylester.6. As compounds according to claim 1 a- [3- (2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) -6-nitrophenylsulfonyl] propionic acid methyl ester. 7. Als Verbindung gemäss Anspruch 1 a-[3-(2'-Chlor--4'-trifluormethylphenoxy)-6-chlorphenylsulfonyl]-propionsäure-methylester.7. As a compound according to claim 1 a- [3- (2'-chloro - 4'-trifluoromethylphenoxy) -6-chlorophenylsulfonyl] propionic acid methyl ester. 8. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
Figure imgb0030
in denen p 0 oder 1 bedeutet.8. The compounds according to claim 1 of the formula
Figure imgb0030
 in which p means 0 or 1. 9. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
Figure imgb0031
in denen p 0 oder 1 bedeutet.9. The compounds according to claim 1 of the formula
Figure imgb0031
 in which p means 0 or 1. 10 . Verfahren zur Herstellung der Phenoxy-phenyl- sulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäure-derivate der Formel I, Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in an sich bekannter Weise Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäure-derivate der Formel II
Figure imgb0032
worin A, C, D, E, Hal, n und Q die unter Formel I, Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, solange mit einem oxydierenden Mittel behandelt, bis die Sulfid-Brücke zur Sulfinyl- (-SO-) oder Sulfonyl-Brücke -(SO2-) oxydiert ist. 10th A process for the preparation of the phenoxy-phenyl-sulfinyl and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I, claim 1, characterized in that phenoxy- phenylthio-alkane carboxylic acid derivatives of the formula II
Figure imgb0032
 wherein A, C, D, E, Hal, n and Q have the meaning given under formula I, claim 1, treated with an oxidizing agent until the sulfide bridge to the sulfinyl (-SO-) or sulfonyl bridge - (SO 2 -) is oxidized. 11. Herbizides und das Pflanzenwachstum regulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff mindestens ein Phenoxy-phenylsulfinyl- oder -sulfonyl-alkancarbonsäure-derivat der Formel I, Anspruch 1 enthält.11. Herbicidal and plant growth regulating agent, characterized in that it contains at least one phenoxy-phenylsulfinyl- or -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivative of the formula I, claim 1, as active ingredient. 12 Die Verwendung der Phenoxy-phenyl-sulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäurederivate der Formel I, Anspruch 1, oder sie enthaltender Mittel als Herbizide. 12 The use of the phenoxy-phenyl-sulfinyl and -sulfonyl-alkanecarboxylic acid derivatives of the formula I, claim 1, or compositions comprising them as herbicides. 13 . Die Verwendung der Phenoxy-phenyl-sulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäurederivate der Formel I, Anspruch 1, oder sie enthaltender Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums.13. The use of the phenoxy-phenyl-sulfinyl- and -sulfonyl-alkane carboxylic acid derivatives of the formula I, claim 1, or agents containing them for regulating plant growth.
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