EA043932B1 - METHOD FOR OBTAINING COMPLEX ORGANOMINERAL FERTILIZER - FERTILIST MIXTURE - Google Patents

METHOD FOR OBTAINING COMPLEX ORGANOMINERAL FERTILIZER - FERTILIST MIXTURE Download PDF

Info

Publication number
EA043932B1
EA043932B1 EA201900235 EA043932B1 EA 043932 B1 EA043932 B1 EA 043932B1 EA 201900235 EA201900235 EA 201900235 EA 043932 B1 EA043932 B1 EA 043932B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
fertilizer
class
vermiculite
potassium
mixture
Prior art date
Application number
EA201900235
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Курманбек Тажмаханбетович Жантасов
Шаяхмет Молдабекович Молдабеков
Беген Омарович Есимов
Олег Борисович Дормешкин
Манап Курманбекович Жантасов
Борис Александрович Лавров
Александр Федорович Минаковский
Айгуль Сагиндыковна Наукенова
Мадина Курманбековна Жантасова
Original Assignee
Республиканское Государственное Предприятие На Праве Хозяйственного Ведения "Южно-Казахстанский Государственный Университет Им. М. Ауэзова" Мон Рк
Filing date
Publication date
Application filed by Республиканское Государственное Предприятие На Праве Хозяйственного Ведения "Южно-Казахстанский Государственный Университет Им. М. Ауэзова" Мон Рк filed Critical Республиканское Государственное Предприятие На Праве Хозяйственного Ведения "Южно-Казахстанский Государственный Университет Им. М. Ауэзова" Мон Рк
Publication of EA043932B1 publication Critical patent/EA043932B1/en

Links

Description

Изобретение относится к производству и применению минеральных удобрений, полученных из смеси нескольких компонентов на основе фосфатов, сорбентов, углерода и калийсодержащих минералов, патоки и азотсодержащего продукта. Удобрение может быть использовано при возделывании овощных и других культур, на почвах с низким содержанием необходимых микроэлементов.The invention relates to the production and use of mineral fertilizers obtained from a mixture of several components based on phosphates, sorbents, carbon and potassium-containing minerals, molasses and a nitrogen-containing product. The fertilizer can be used when cultivating vegetables and other crops on soils with a low content of essential microelements.

В настоящее время все шире в агрохимическую практику вовлекаются органоминеральные и гуминовые удобрения, состоящие из органического вещества и связанных с ними химически или адсорбционно минеральных соединений. Это осуществляется применением различных полезных ископаемых, сельскохозяйственных и промышленных отходов. При этом ставится цель придания получаемым удобрениям свойств мелиорантов, улучшающих структуру почв.Currently, organomineral and humic fertilizers, consisting of organic matter and chemically or adsorption-mineral compounds associated with them, are increasingly being involved in agrochemical practice. This is done by using various minerals, agricultural and industrial wastes. In this case, the goal is to give the resulting fertilizers the properties of ameliorants that improve the structure of soils.

Органоминеральные удобрения получают обработкой гуминовых кислот или содержащих такие материалы бурые угли, сланцы, перегной, совместно с аммиаком, аммиачными растворами фосфатов, фосфорной кислотой и калийными солями.Organomineral fertilizers are obtained by processing humic acids or brown coals, shale, humus containing such materials, together with ammonia, ammonia solutions of phosphates, phosphoric acid and potassium salts.

В южном регионе Республики Казахстан наряду с месторождениями фосфоритов, калийсодержащих руд и бурых углей открыты месторождения глауконитовых песков, цеолитов и вермикулитов. Последние обладают уникальными сорбционными свойствами и содержат наряду с алюмосиликатами элементы минерального характера - фосфор, калий, железо, магний и др.In the southern region of the Republic of Kazakhstan, along with deposits of phosphorites, potassium-containing ores and brown coals, deposits of glauconite sands, zeolites and vermiculites have been discovered. The latter have unique sorption properties and contain, along with aluminosilicates, mineral elements - phosphorus, potassium, iron, magnesium, etc.

Распространенными источниками гуминовых веществ являются природный бурый уголь и сапропель. Они могут быть использованы наряду с почвенными субстратами, обеспечивая удержание влаги. К тому же, они обладают хорошими дренажными свойствами по воде, высокой пористостью для доступа воздуха, ионообменной емкостью для удержания и транспорта питательных веществ к корням растений. Во многих случаях они обеспечивают поддержание значений рН, оптимальных для выращивания различных культур и, в частности, для лучшего поглощения ими питательных веществ (см., например, Total Grop Management for Greenhouse Production, EB 363 Greenhouse Bulletin, University of Maryland Extension, 2011, p. 253-263, 277-290) [1].Common sources of humic substances are natural brown coal and sapropel. They can be used along with soil substrates, providing moisture retention. In addition, they have good water drainage properties, high porosity for air access, and ion exchange capacity for retaining and transporting nutrients to plant roots. In many cases, they ensure the maintenance of pH values that are optimal for growing various crops and, in particular, for better absorption of nutrients by them (see, for example, Total Grop Management for Greenhouse Production, EB 363 Greenhouse Bulletin, University of Maryland Extension, 2011, pp. 253-263, 277-290) [1].

К технологиям рассматриваемой группы относится и, в частности, способ получения минеральноорганического комплексного удобрения, содержащего кварц-глауконитовые пески, сапропелевую 1 массу и мел, патент РФ № 2189959 (опубл. 27.09.2002) [2].The technologies of the group under consideration include, in particular, a method for producing mineral-organic complex fertilizer containing quartz-glauconite sands, sapropel 1 mass and chalk, RF patent No. 2189959 (publ. 09.27.2002) [2].

Известен способ получения комплексного органоминерального удобрения (патент РФ № 2184103, опубл. 27.06.2002) [3], включающий изготовление гранул из минерального удобрения и гумата щелочного металла, выделяемого щелочной экстракцией карбонатами натрия или калия при повышенной температуре из гумуссодержащего вещества. В этом предлагаемом способе минеральное удобрения предварительно нагревают до температуры плавления, после чего вносят в него гумат щелочного металла в виде водного раствора, а затем расплав подвергают грануляции. В качестве гумуссодержащего вещества используют низинный фрезерный торф или бурый уголь, а в качестве минерального удобрения - карбамид, или аммиачную селитру, или аммофос, или диаммонийфосфат, или сульфат аммония, или нитрофоску.There is a known method for producing complex organomineral fertilizer (RF patent No. 2184103, published on June 27, 2002) [3], which includes the production of granules from mineral fertilizer and alkali metal humate, isolated by alkaline extraction with sodium or potassium carbonates at elevated temperatures from a humus-containing substance. In this proposed method, mineral fertilizer is preheated to the melting temperature, after which alkali metal humate is added to it in the form of an aqueous solution, and then the melt is subjected to granulation. Low-lying milled peat or brown coal is used as a humus-containing substance, and urea, or ammonium nitrate, or ammophos, or diammonium phosphate, or ammonium sulfate, or nitrophoska is used as a mineral fertilizer.

Недостатком данного способа, как и других аналогичных способов, позволяющих получать жидкие и твердые составы, является их дороговизна, связанная с экстракцией гуминовых веществ и их химическими переделами, а также с химической активацией гумуса.The disadvantage of this method, as well as other similar methods that make it possible to obtain liquid and solid compositions, is their high cost, associated with the extraction of humic substances and their chemical transformations, as well as with the chemical activation of humus.

Анализ патентных и литературных источников свидетельствует о том, что имеются известные технические решения, в частности, на получение комплексного органоминерального удобрения, содержащего в составе шихты фосфаты, гуминовые кислоты и влагоудерживающие вещества.An analysis of patent and literary sources indicates that there are known technical solutions, in particular, for the production of complex organomineral fertilizer containing phosphates, humic acids and moisture-retaining substances in the mixture.

Известен способ получения тукосмесей (патент RU № 1125216, опубл 23.11.1984, № 3632176/23-26) [4], содержащих азот, фосфор и калий в виде разных компонентов (азот в виде нитрата аммония, сульфата аммония, карбамида, фосфатов аммония, фосфор в виде суперфосфатов, фосфоритной муки; калий в виде хлорида и сульфата), согласно которому исходные компоненты смешивают в сухом виде и заданных пропорциях для получения удобрения необходимого состава. Недостатками данного способа являются пыление и сегрегация полученной смеси.There is a known method for producing fertilizer mixtures (RU patent No. 1125216, published November 23, 1984, No. 3632176/23-26) [4], containing nitrogen, phosphorus and potassium in the form of different components (nitrogen in the form of ammonium nitrate, ammonium sulfate, urea, ammonium phosphates , phosphorus in the form of superphosphates, phosphate rock; potassium in the form of chloride and sulfate), according to which the initial components are mixed in dry form and in specified proportions to obtain a fertilizer of the required composition. The disadvantages of this method are dusting and segregation of the resulting mixture.

Известна также механохимическая технология получения фосфорных удобрений (Амгалан У.К. и др. Механохимическая технология получения фосфорных удобрений). Тез. докл. Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН. - 2002. - С. 109) [5], непосредственно из природных руд, без химической обработки. Показано, что при механических напряжениях, превышающих динамический предел текучести минералов, происходят их фазовые и химические преобразования и взаимодействия. Фторапатит частично разлагается на α-трикальцийфосфат, изменяется координационное окружение ионов апатита, что позволяет перевести (до 50-60% Р2О5) фосфор в лимонно- и цитратнорастворимые формы, хорошо усваиваемые растениями. Выявлен оптимальный режим активаций для руд различного минерального состава 30 месторождений России, стран СНГ и Монголии.The mechanochemical technology for producing phosphorus fertilizers is also known (Amgalan U.K. et al. Mechanochemical technology for producing phosphorus fertilizers). Abstract. report Ulan-Ude: Publishing house BSC SB RAS. - 2002. - P. 109) [5], directly from natural ores, without chemical treatment. It has been shown that at mechanical stresses exceeding the dynamic yield strength of minerals, their phase and chemical transformations and interactions occur. Fluorapatite partially decomposes into α-tricalcium phosphate, the coordination environment of apatite ions changes, which makes it possible to convert (up to 50-60% P 2 O 5 ) phosphorus into lemon- and citrate-soluble forms that are well absorbed by plants. The optimal activation regime for ores of various mineral compositions from 30 deposits in Russia, the CIS countries and Mongolia has been identified.

Недостатком данной технологии является высокая энергоемкость процесса и относительно низкое содержание усвояемой формы Р2О5 до 90%.The disadvantage of this technology is the high energy intensity of the process and the relatively low content of the digestible form P 2 O 5 up to 90%.

Известен способ получения фосфорных удобрений (патент RU № 2179542, опубл. 20.02.2002, № 2001106326/12) [6] с высоким содержанием усвояемого растениями Р2О5 из необогащенного фосфатного сырья. Способ включает стадии раздельного измельчения компонентов шихты, фосфорсодержащего сырья и минеральной добавки, последующее их смешение. Измельчение фосфорсодержащего сырья про водят в высоконапряженных мельницах до степени аморфизации 5-25%. В качестве минеральной добавки используют природный цеолит, а смешение исходных компонентов проводят при соотношении, равном 1:(2-5) мас.ч. соответственно. Для измельчения фосфорсодержащего сырья используют центробежно-планетарные мельницы непрерывного или периодического действия. В качестве природного цеолита используют клиноптилолит-содержащий туф, измельченный до размеров не более 0,2 мм. Способ позволяет повысить качество фосфорсодержащего минерального удобрения за счет увеличения в нем лимоннорастворимой формы Р2О5 до 61-78%.There is a known method for producing phosphate fertilizers (RU patent No. 2179542, published 02.20.2002, No. 2001106326/12) [6] with a high content of P 2 O 5 assimilated by plants from unenriched phosphate raw materials. The method includes the stages of separate grinding of the charge components, phosphorus-containing raw materials and mineral additives, and their subsequent mixing. Grinding of phosphorus-containing raw materials is carried out in high-tension mills to a degree of amorphization of 5-25%. Natural zeolite is used as a mineral additive, and the starting components are mixed at a ratio of 1:(2-5) parts by weight. respectively. To grind phosphorus-containing raw materials, continuous or batch centrifugal planetary mills are used. Clinoptilolite-containing tuff, crushed to a size of no more than 0.2 mm, is used as a natural zeolite. The method makes it possible to improve the quality of phosphorus-containing mineral fertilizer by increasing the lemon-soluble form of P 2 O 5 in it to 61-78%.

Недостатком данного способа является раздельная механохимическая активация компонентов шихты фосфорсодержащего сырья и минеральной добавки, что усложняет технологический процесс.The disadvantage of this method is the separate mechanochemical activation of the components of the mixture of phosphorus-containing raw materials and mineral additives, which complicates the technological process.

Известен способ сухой механической активации фосфоритов в лабораторных планетарных и виброцентробежных мельницах. Общий механохимический эффект, выражаемый содержанием лимонно- и цитратнорастворимых форм фосфатов, плавно возрастает и достигает максимума при времени активации 90-100 мин (85% Р2О5усв), а затем активация снижается в течение 120 мин.There is a known method for dry mechanical activation of phosphorites in laboratory planetary and vibrocentrifugal mills. The overall mechanochemical effect, expressed by the content of lemon- and citrate-soluble forms of phosphates, gradually increases and reaches a maximum at an activation time of 90-100 minutes (85% P 2 O 5 sv ), and then activation decreases within 120 minutes.

Недостатком данного способа является высокая энергоемкость процесса (большая шаровая нагрузка и время активации) и низкое относительное усвояемое содержание P2O5 до 85%.The disadvantage of this method is the high energy intensity of the process (high ball load and activation time) and the low relative digestible content of P 2 O 5 up to 85%.

Известен способ получения жидкого комплексного гуминового удобрения (патент RU № 2015949, опубл 15.07.1994, № 5019009/15) [7], согласно которому жидкие торфогуминовые удобрения получают путем приготовления суспензии торфа в 1/3 объёма воды, затем при перемешивании добавляют твердую щелочь и сухой измельченный куриный помет и доливают воду до требуемого количества, соблюдая следующие соотношения исходных шихтовых компонентов: щелочь-вода-торф-куриный помет, равные 1-50-2,6-2,6.There is a known method for producing liquid complex humic fertilizer (patent RU No. 2015949, published July 15, 1994, No. 5019009/15) [7], according to which liquid peat-humic fertilizers are obtained by preparing a suspension of peat in 1/3 of the volume of water, then adding solid alkali with stirring and dry crushed chicken manure and add water to the required amount, observing the following ratios of the initial charge components: alkali-water-peat-chicken manure, equal to 1-50-2.6-2.6.

В данном способе торф служит источником в основном гумусовых кислот, хотя в нем содержится калия до 0,2%, азота до 3,8%, фосфора до 2%. Куриный помет - источник макроэлементов, в нем содержится азота до 4,9%, калия до 1,6% и фосфора до 3,5%.In this method, peat serves mainly as a source of humic acids, although it contains up to 0.2% potassium, up to 3.8% nitrogen, and up to 2% phosphorus. Chicken manure is a source of macroelements; it contains nitrogen up to 4.9%, potassium up to 1.6% and phosphorus up to 3.5%.

Недостатком известного изобретения является то, что ограничено применение источников гуминовых кислот одним торфом, а в качестве комплексообразующего компонента принят куриный помет.The disadvantage of the known invention is that the use of sources of humic acids is limited to peat alone, and chicken manure is used as a complexing component.

Известен способ получения гуминовых кислот и устройство для его осуществления (патент RU № 2042422, опубл. 27.08.1995, № 5007042/05) [8], согласно которому уголь измельчают, обрабатывают его экстрагентом и акустическими колебаниями, представляющими собой чередование положительных и отрицательных полупериодов смещения пульпы, обработку угля осуществляют при движении пульпы сверху вниз в виде параллельных потоков с увеличивающейся интенсивностью воздействия низкочастотными акустическими колебаниями и в каждый полупериод колебаний осуществляют разгон пульпы в одной группе потоков, а в каждый отрицательный полупериод колебаний осуществляют разгон пульпы в другой группе потоков, причем в обоих случаях ускоренные потоки направляют на жесткие неподвижные перегородки и производят их торможение, при этом часть пульпы из нижней зоны с большой интенсивностью обработки направляют в верхнюю зону с низкой интенсивностью обработки.There is a known method for producing humic acids and a device for its implementation (patent RU No. 2042422, published on August 27, 1995, No. 5007042/05) [8], according to which the coal is crushed, treated with an extractant and acoustic vibrations, which are alternating positive and negative half-periods displacement of the pulp, coal processing is carried out when the pulp moves from top to bottom in the form of parallel flows with increasing intensity of exposure to low-frequency acoustic vibrations and in each half-cycle of oscillations the pulp is accelerated in one group of flows, and in each negative half-cycle of oscillations the pulp is accelerated in another group of flows, and in both cases, accelerated flows are directed to rigid fixed partitions and their inhibition is carried out, while part of the pulp from the lower zone with high processing intensity is directed to the upper zone with low processing intensity.

Недостатками данного способа являются слабое воздействие на частицы угля в устройстве, имеющем только возбудители акустических колебаний, возникающие в затопленных струях суспензии, и очень малая вероятность возникновения кавитации, имеющей значительно более интенсивные факторы воздействия.The disadvantages of this method are the weak effect on coal particles in a device that has only causative agents of acoustic vibrations arising in submerged jets of suspension, and a very low probability of cavitation, which has much more intense impact factors.

Известен способ получения органоминеральных гуминовых удобрений (патент RU № 2159222, опубл. 20.11.2000, № 99110858/13) [9], согласно которому гуматосодержащее вещество - торф, сапропель или бурый уголь обрабатывают химическим реагентом, нитрофосфатом калия и в полученную смесь добавляют азотосодержащее удобрение - мочевину.There is a known method for producing organomineral humic fertilizers (RU patent No. 2159222, publ. November 20, 2000, No. 99110858/13) [9], according to which a humate-containing substance - peat, sapropel or brown coal - is treated with a chemical reagent, potassium nitrophosphate, and a nitrogen-containing substance is added to the resulting mixture fertilizer - urea.

Преимуществом данного способа является возможность осуществления процессов гумификации в одной емкости.The advantage of this method is the ability to carry out humification processes in one container.

Недостатками данного способа являются:The disadvantages of this method are:

отсутствие возможности создания однородных гомогенных суспензий;inability to create homogeneous homogeneous suspensions;

длительность процесса гумификации сырья (до 16 суток);duration of the process of humification of raw materials (up to 16 days);

отсутствие возможности приготовления гранулированных комплексных органоминеральных гуминовых удобрений.inability to prepare granular complex organomineral humic fertilizers.

Известен способ получения органоминерального удобрения (патент RU № 2144014, опубл. 10.01.2000, № 95116497/13) [10], согласно которому прошедшие стадию компостирования отходы гидролизного производства лигнин и после дрожжевой остаток, с добавлением в качестве минерального структурообразующего вещества золы от сжигания бурого угля, складируют на бетонной площадке и выдерживают в течение летнего сезона.There is a known method for producing organomineral fertilizer (patent RU No. 2144014, publ. 01/10/2000, No. 95116497/13) [10], according to which the waste of hydrolysis production has passed the composting stage, lignin and after the yeast residue, with the addition of ash from combustion as a mineral structure-forming substance brown coal, stored on a concrete platform and kept during the summer season.

Недостатками способа являются длительность процесса компостирования отходов гидролизно дрожжевого производства, непостоянство состава отходов гидролизного предприятия и медленное образование гуминовых кислот в компостной куче.The disadvantages of this method are the duration of the process of composting waste from hydrolysis yeast production, the variability of the composition of waste from a hydrolysis enterprise and the slow formation of humic acids in the compost heap.

Известен способ получения органоминерального удобрения (патент RU № 2140408, опубл. 27.10.1999, № 98120463/13) [11], согласно которому в технологической линии производят смешение торфа, карбамида, солей калия, фосфатов, аммония, грануляцию смеси и сушку продукта в токе то- 2 043932 почных газов. Компоненты перед гранулированием смешивают до образования однородной массы, соответствующей заданному химическому составу удобрения, к ней добавляют ретур продукта, пыль для создания сыпучести массы и улучшения гранулообразования. Процесс сушки продукта ведут во взвешенном слое в токе топочных газов при их начальной температуре 450-470°С, при средней скорости теплоносителя 45-60 м/с в течение 1,25-2,5 с в аппарате труба-сушилка.There is a known method for producing organomineral fertilizer (RU patent No. 2140408, published on October 27, 1999, No. 98120463/13) [11], according to which peat, urea, potassium salts, phosphates, ammonium are mixed in the production line, the mixture is granulated and the product is dried in current to- 2 043932 kidney gases. Before granulation, the components are mixed until a homogeneous mass is formed that corresponds to the given chemical composition of the fertilizer; product retour and dust are added to it to create the flowability of the mass and improve granulation. The drying process of the product is carried out in a suspended layer in a flow of flue gases at their initial temperature of 450-470°C, at an average coolant speed of 45-60 m/s for 1.25-2.5 s in a pipe-dryer apparatus.

Недостатками способа получения органоминерального удобрения являются:The disadvantages of the method of obtaining organomineral fertilizer are:

недостаточная пропитка органической составляющей удобрения минеральными компонентами изза короткого времени технологического цикла;insufficient impregnation of the organic component of the fertilizer with mineral components due to the short technological cycle time;

ограниченность применения компонентов удобрения (органическая часть);limited use of fertilizer components (organic part);

отсутствие оборудования для приготовления гуминовых кислот;lack of equipment for the preparation of humic acids;

недостаточное технологичное оборудование для сушки полученных гранул, что касается обеспечения скорости движения топочных газов;insufficient technological equipment for drying the resulting granules, with regard to ensuring the speed of movement of flue gases;

отсутствие оборудования для измельчения компонентов удобрения и их гомогенизации;lack of equipment for grinding fertilizer components and their homogenization;

отсутствие оборудования для обработки лигносодержащих компонентов удобрения (солома, опилки, костра, лен, шелуха и т.д.);lack of equipment for processing ligne-containing fertilizer components (straw, sawdust, firewood, flax, husks, etc.);

отсутствие оборудования для переработки и использования твердых бытовых отходов в качестве компонентов удобрения.lack of equipment for processing and using municipal solid waste as fertilizer components.

В патенте 102821 Чехословакии [12] раствор или расплав Са(NO3)2 впрыскивают в сухой гранулят той же соли, нагретый до 80-350°С и поддерживаемый в псевдоожиженном слое. Процесс ведут в вертикальной стальной цилиндрической шахте, имеющей коническое сужение, в которое вмонтирована решетка с прямоугольными отверстиями размером 1-2 мм. Общая площадь решетки в 1,5-3 раза меньше площади цилиндрической части шахты: суммарная площадь просветов составляет 3-25% площади и решетки. Под решетки при 200-1000°С подают смесь воздуха и продуктов сжигания твердого, жидкого или газообразного топлива в количестве, достаточном для псевдоожижения материала над решеткой. Через одну или несколько насадок, установленных в стенках -1' конической части шахты на уровне псевдоожиженного слоя, непрерывно вводят расплав или раствор Са(NO3)2 и распыляющее средство в виде пара и воздуха. Соотношение количества псевдоожижающего газа и впрыскиваемого Ca(NO3)2 должно быть таким, чтобы в псевдоожиженном слое поддерживалась температура в пределах 80-350°С. Сухой гранулят непрерывно отводят из псевдоожиженного слоя по трубке, установленной на уровне решетки.In patent 102821 of Czechoslovakia [12], a solution or melt of Ca(NO 3 ) 2 is injected into a dry granulate of the same salt, heated to 80-350°C and maintained in a fluidized bed. The process is carried out in a vertical steel cylindrical shaft, which has a conical constriction, into which a grid with rectangular holes measuring 1-2 mm is mounted. The total area of the grate is 1.5-3 times less than the area of the cylindrical part of the shaft: the total area of the gaps is 3-25% of the area and the grate. A mixture of air and combustion products of solid, liquid or gaseous fuel is supplied under the grates at 200-1000°C in an amount sufficient to fluidize the material above the grate. Through one or more nozzles installed in the walls -1' of the conical part of the shaft at the level of the fluidized bed, a melt or solution of Ca(NO 3 ) 2 and a spraying agent in the form of steam and air are continuously introduced. The ratio of the amount of fluidizing gas and injected Ca(NO 3 ) 2 should be such that the temperature in the fluidized bed is maintained within the range of 80-350°C. The dry granulate is continuously removed from the fluidized bed through a tube installed at the level of the grate.

Недостатками способа являются необходимость поддерживания компонентов туковой смеси в псевдожиженном слое и впрыскивание расплава Са(NO3)22О, а также поддерживание высокой температуры.The disadvantages of this method are the need to maintain the components of the fertilizer mixture in a fluidized bed and the injection of the Ca(NO 3 ) 2 4H 2 O melt, as well as maintaining a high temperature.

В патенте Чехословакии 128497 [13], в Ca(NO3)2-4H2O (I) или 5Ca(NO3)2NH4NO3-10H2O (II), полученные при производстве NPK-удобрении, кристаллизуют в плаве Ca(NO3)2-4H2O, Са(NO3)22О или в их смеси. Кристаллизация идет за счет теплоты плавления, которая для продукта составляет около 34 ккал/кг, а теплота кристаллизации около 16 ккал/г. Избыток тепла расходуется на плавление твердого l, который подают непосредственно в гранулятор.In Czechoslovakia patent 128497 [13], in Ca(NO 3 ) 2 -4H 2 O (I) or 5Ca(NO 3 ) 2 NH 4 NO 3 -10H 2 O (II), obtained during the production of NPK fertilizer, crystallizes in melt Ca(NO 3 ) 2 -4H 2 O, Ca(NO 3 ) 2 3H 2 O or in a mixture thereof. Crystallization occurs due to the heat of fusion, which for the product is about 34 kcal/kg, and the heat of crystallization is about 16 kcal/g. Excess heat is spent on melting solid l, which is supplied directly to the granulator.

Недостатками способа являются необходимость получения кристаллов из жидкой фазы и невозможность производства комплексного микроудобрения, содержащего микроэлементы, такие как железо, сера, магний медь и др.The disadvantages of this method are the need to obtain crystals from the liquid phase and the impossibility of producing a complex microfertilizer containing microelements such as iron, sulfur, magnesium, copper, etc.

Способ получения комплексного удобрения по патенту 1107730, Франция [14], заключается в том, что тетрагидрат нитрата кальция, выделенный из продукта азотно-кислотного разложения природного фосфата, обрабатывают при 60-70°С мочевиной по реакции:The method for producing complex fertilizer according to patent 1107730, France [14], is that calcium nitrate tetrahydrate, isolated from the product of nitric acid decomposition of natural phosphate, is treated at 60-70°C with urea according to the reaction:

Ca(NO3)2-4H2O + 4СОЩЩ)2 = Ca(NO3)2-4CO(NH2)2 + 4H2O, получают химическое соединение, значительно менее гигроскопичное, чем тетрагидрат нитрата кальция.Ca(NO3)2-4H2O + 4COSSCH)2 = Ca(NO3)2-4CO(NH2)2 + 4H2O, a chemical compound is obtained that is significantly less hygroscopic than calcium nitrate tetrahydrate.

Одновременно из остатка кислот, содержащихся в тетрагидрате, образуются фосфат и нитрат мочевины, а выделившуюся кристаллизационную воду выпаривают. Для увеличения содержания P2O5 в удобрении перед обработкой мочевиной к тетрагидрату добавляют необходимое количество Н3РО4 или фосфата, растворимого в воде или цитратном растворе. Можно добавлять также соли аммония, калия, CaCO3 или Al-Ca-термофосфат. Полученную массу гранулируют и после выпаривания воды или без выпаривания добавляют высушенную мелкую фракцию предыдущей операции.At the same time, urea phosphate and nitrate are formed from the remaining acids contained in the tetrahydrate, and the released water of crystallization is evaporated. To increase the P 2 O 5 content in the fertilizer, before treatment with urea, the required amount of H 3 PO 4 or phosphate, soluble in water or citrate solution, is added to the tetrahydrate. You can also add ammonium salts, potassium salts, CaCO 3 or Al-Ca thermophosphate. The resulting mass is granulated and after evaporating the water or without evaporation, the dried fine fraction of the previous operation is added.

Способ производства сложных негигроскопичных удобрений по патенту 1215516, Франция [15], заключается в том, что тетрагидрат нитрата кальция слегка подогревают до плавления в кристаллизационной воде и к полученному раствору добавляют KHCO3 или K2CO3 согласно реакциям:The method for producing complex non-hygroscopic fertilizers according to patent 1215516, France [15], is that calcium nitrate tetrahydrate is slightly heated until melting in water of crystallization and KHCO 3 or K 2 CO 3 is added to the resulting solution according to the reactions:

Ca(NO3)2-4H2O + 2KHCO; >2K\O;· CO2 + CaCO3+5H2O иCa(NO3)2-4H2O + 2KHCO; >2K\O; CO2 + CaCO3+5H2O and

Ca(NO3)2-4H2O + K2CO3>2KNO3+ CaCO3+ 4H2O.Ca(NO3)2-4H2O + K2CO 3 >2KNO 3 + CaCO3+ 4H2O.

Полученную массу в смеси с мелким ретуром, образующимся в предыдущих операциях, гранулируют и сушат. Для получения удобрений, содержащих аммиачный азот, в смеситель, до введения калиевых солей, добавляют аммиак или смесь аммиака с углекислотой.The resulting mass, mixed with fine retour formed in previous operations, is granulated and dried. To obtain fertilizers containing ammonia nitrogen, ammonia or a mixture of ammonia and carbon dioxide is added to the mixer before introducing potassium salts.

Недостатком способа и компонентов для получения туков является тонкое измельчение природногоThe disadvantage of the method and components for obtaining fat is the fine grinding of natural

- 3 043932 фосфата до порошкообразного вида, а затем обработка ее азотной кислотой, для выделения тетрогидрата нитрата кальция, который обрабатывают мочевиной при определенной температуре.- 3 043932 phosphate to a powder form, and then treating it with nitric acid to isolate calcium nitrate tetrohydrate, which is treated with urea at a certain temperature.

Известен способ получения гуминосодержащего органоминерального удобрения по патенту RU № 2051884, заявка № 95105946/15 [15], согласно которому повышение агрохимической эффективности удобрения происходит за счет оптимизации его состава таким образом, чтобы при внесении в почву оно оказывало комплексное воздействие и на растения, и на почву. Исходный бурый уголь подвергается тонкому измельчению до размеров менее 100 мкм, который затем обрабатывается 2-10% водным раствором KOH для получения гуминовых кислот, а в качестве минерального удобрения используют измельченное фосфорсодержащее сырье, измельченные известняк и глауконитовый песок, В качестве пластификатора используют раствор мочевины. Из полученной смеси формируют гранулы, которые сушат.There is a known method for producing humic-containing organomineral fertilizer according to patent RU No. 2051884, application No. 95105946/15 [15], according to which an increase in the agrochemical efficiency of the fertilizer occurs by optimizing its composition so that when applied to the soil it has a complex effect on both plants and on the ground. The original brown coal is finely crushed to sizes less than 100 microns, which is then treated with a 2-10% aqueous solution of KOH to obtain humic acids, and crushed phosphorus-containing raw materials, crushed limestone and glauconitic sand are used as a mineral fertilizer. A urea solution is used as a plasticizer. Granules are formed from the resulting mixture and dried.

Недостатками данного способа получения гуминосодержащего органоминерального удобрения являются:The disadvantages of this method of producing humic-containing organomineral fertilizer are:

получение гуминовых кислот предусматривается только из бурых углей;the production of humic acids is provided only from brown coals;

в составе удобрений нет лигнинсодержащих органических составляющих, способствующих накоплению гумуса в почве и поддержанию жизнедеятельности почвенных бактерий (сапрофиты, гетеротрофы);the fertilizers do not contain lignin-containing organic components that contribute to the accumulation of humus in the soil and the maintenance of the vital activity of soil bacteria (saprophytes, heterotrophs);

все компоненты удобрения подлежат измельчению до размера менее 100 мкм, что связано с большими энергетическими затратами;all fertilizer components must be crushed to a size of less than 100 microns, which is associated with high energy costs;

отсутствие возможности утилизации твердых бытовых отходов городов;lack of possibility of recycling municipal solid waste;

отсутствие возможности утилизации зол ТЭЦ в качестве поставщика микроэлементов.lack of possibility of recycling ashes from thermal power plants as a supplier of microelements.

Известен способ получения комплексного органоминерального удобрения в активаторе по патенту RU № 2189370, опубл. 20.09.2002, № 2000103126/13 [16], согласно которому торф обрабатывают раствором щелочи, полученную смесь вместе с водой пропускают через кавитационный насос, полученную торфоводяную пасту обогащают фосфорными соединениями и активируют раствором серной кислоты.There is a known method for producing complex organomineral fertilizer in an activator according to RU patent No. 2189370, publ. 09.20.2002, No. 2000103126/13 [16], according to which peat is treated with an alkali solution, the resulting mixture together with water is passed through a cavitation pump, the resulting peat-water paste is enriched with phosphorus compounds and activated with a solution of sulfuric acid.

Недостатками данного способа являются ограниченность состава сырья, необходимого для получения комплексного органоминерального удобрения и отсутствие возможности его приготовления для любых видов почв.The disadvantages of this method are the limited composition of the raw materials necessary to obtain complex organomineral fertilizer and the inability to prepare it for any type of soil.

Известен способ получения органоминерального удобрения по патенту RU № 2151757, опубл. 27.06.2000, № 99112997/13 [17], согласно которому комплексное органоминеральное удобрение с повышенным содержанием питательных элементов и гуминовых веществ, компоненты которого отдельно сушат, измельчают до размера частиц менее 70 мкм, проводят сухое смешивание компонентов, увлажнение и грануляцию.There is a known method for producing organomineral fertilizer according to RU patent No. 2151757, publ. 06/27/2000, No. 99112997/13 [17], according to which a complex organomineral fertilizer with a high content of nutrients and humic substances, the components of which are separately dried, crushed to a particle size of less than 70 microns, the components are dry mixed, moistened and granulated.

Недостатками способа являются отсутствие целенаправленного получения гуминовых кислот, большие энергозатраты на предварительную сушку и тонкодисперсный размол компонентов.The disadvantages of this method are the lack of targeted production of humic acids, high energy consumption for pre-drying and fine grinding of components.

Известен способ получения гранулированного органоминерального удобрения, патент RU № 2198152, опубл. 10.02.2003, № 2000115433/13 [18], согласно которому полужидкий навоз, влагопоглощающий материал, наполнитель и минеральные добавки, дозировано подаются в смеситель, перемешивают полученную массу и гранулируют в барабане. Гранулы обезвоживают в биотермическом помещении. Готовые удобрения обогащают азотофиксирующим или фосфоромобилизующим биологическим препаратом.There is a known method for producing granular organomineral fertilizer, patent RU No. 2198152, publ. 02/10/2003, No. 2000115433/13 [18], according to which semi-liquid manure, moisture-absorbing material, filler and mineral additives are dosed into the mixer, the resulting mass is mixed and granulated in a drum. The granules are dehydrated in a biothermal room. Ready-made fertilizers are enriched with a nitrogen-fixing or phosphorus-mobilizing biological preparation.

Недостатками способа являются:The disadvantages of this method are:

низкая производительность оборудования из-за отсутствия принудительной сушки полученных гранул;low equipment productivity due to the lack of forced drying of the resulting granules;

недостаточное воздействие на влагопоглощающие материалы с целью их глубокой пропитки компонентами жидкого навоза и минеральных добавок;insufficient impact on moisture-absorbing materials for the purpose of their deep impregnation with components of liquid manure and mineral additives;

отсутствие возможности получения калиброванных гранул одинакового размера;inability to obtain calibrated granules of the same size;

отсутствие в технологической линии возможности приготовления гуминовых. кислот.lack of the possibility of preparing humic substances in the technological line. acids

Известен способ выделения гуминовых веществ из природного сырья, патент RU No 21-78777, опубл. 27.01.2002, № 2000123813/13 [19], согласно которому выделение гуминовых веществ из природного гумифицированного материала путем его обработки щелочными растворами, которую проводят раствором щелочи, содержащим дополнительно мочевину и комплексон, при соотношении щелочьмочевина-комплексон, равном 1,0-1,0-5,0.There is a known method for isolating humic substances from natural raw materials, patent RU No. 21-78777, publ. 01/27/2002, No. 2000123813/13 [19], according to which the isolation of humic substances from natural humified material by treating it with alkaline solutions, which is carried out with an alkali solution containing additionally urea and complexone, with an alkali urea-complexone ratio of 1.0-1 ,0-5.0.

В известном способе каждая из составляющих щелочной смеси играет свою определенную роль: ион щелочного металла гидрофилизует структурные фрагменты гуминовых веществ; молекулы мочевины сольватируют концевые части фрагментов гуминовых веществ;In the known method, each of the components of the alkaline mixture plays its own specific role: the alkali metal ion hydrophilizes the structural fragments of humic substances; urea molecules solvate the terminal parts of fragments of humic substances;

комплексон удаляет металлические мостики между структурными фрагментами гуминовых веществ.complexon removes metal bridges between structural fragments of humic substances.

В сумме все эти эффекты позволяют разрыхлять и разбивать структурированные коллоидные мицеллы, выделяя гуминовые вещества из природного гумусового материала, без сильного изменения структуры, повышая выход гуминовых веществ из природного сырья.In total, all these effects make it possible to loosen and break up structured colloidal micelles, releasing humic substances from natural humic material, without greatly changing the structure, increasing the yield of humic substances from natural raw materials.

Недостатком способа является то, что объектом обработки могут быть богатые гумусовые почвы, черноземы, с добавкой торфа, сапропеля и т.д. Способ не предусматривает приготовления комплексныхThe disadvantage of this method is that the object of treatment can be rich humus soils, chernozems, with the addition of peat, sapropel, etc. The method does not involve the preparation of complex

- 4 043932 органоминеральных удобрений для всех видов почв (серые, лесные, песчаные, солонцовые и др.).- 4 043932 organomineral fertilizers for all types of soils (gray, forest, sandy, solonetzic, etc.).

Известны способы получения удобрений с использованием природного минерала серпентинита, как магнийсодержащего компонента в минеральном удобрении, в которое добавляют другие полезные компоненты, такие как калий, фосфор, микроэлементы и др.There are known methods for producing fertilizers using the natural mineral serpentinite, as a magnesium-containing component in a mineral fertilizer, to which other useful components are added, such as potassium, phosphorus, trace elements, etc.

Согласно патенту Тайвань, № 574176, опубл. 2004.02.01 [20], серпентинит используют как таковой, без добавок, но после обработки, включающей измельчение, добавление воды, формование шариков и их спекание при высокой температуре. Способ характеризуется большими затратами на тепловую обработку.According to Taiwan patent, No. 574176, publ. 2004.02.01 [20], serpentinite is used as such, without additives, but after processing, including grinding, adding water, forming balls and sintering them at high temperature. The method is characterized by high costs for heat treatment.

Известен способ применения серпентинита при производстве удобрений, где он используется не в качестве их компонента, а в качестве катализатора технологического процесса, патент Японии № 2508413, опубл. 19.06.1996 [21], где гумуссодержащее удобрение получают в результате реакции гумификации зрелого компоста, с размножением почвенных микроорганизмов в присутствии серпентинита или родственных ему минералов, в чрезвычайно малом количестве, порядка сотых долей процента. На выходе процесса получают жидкий продукт, обогащенный указанными микроорганизмами и освобожденный от твердой фазы, содержащей в том числе и указанные серпентинит или другие минералы.There is a known method of using serpentinite in the production of fertilizers, where it is used not as a component, but as a catalyst for the technological process, Japanese patent No. 2508413, publ. 06/19/1996 [21], where humus-containing fertilizer is obtained as a result of the humification reaction of mature compost, with the proliferation of soil microorganisms in the presence of serpentinite or related minerals, in extremely small quantities, on the order of hundredths of a percent. At the output of the process, a liquid product is obtained, enriched with the specified microorganisms and freed from the solid phase, which also contains the specified serpentinite or other minerals.

Известен ряд способов, где конечные продукты могут использоваться как удобрения, так и в качестве почвенных субстратов, содержащих гуминовые вещества. Эти способы основаны на преобразовании биомассы, такой как навоз, птичий помет, древесные опилки, древесная кора, сухой остаток сточных вод, от сепарированных бытовых отходов и др. Указанное преобразование осуществляется либо посредством естественных процессов, усовершенствованных путем создания для них более благоприятных условий, как это предлагается в европейском патенте № 0356816, опубл. 20.05.1992 [22], патенте РФ № 2051136, опубл. 25.12.1995 [23], или путем применения культур микроорганизмов для интенсификации этих процессов, патент РФ № 2186753, опубл. 10.08.2002 [24], или с использованием химических средств воздействия, как указано в патенте Франции № 2705191, опубл. 08.11.1995 [25], в патентный заявке ФРГ № 3419048, опубл.28.11.1985, в авторском свидетельстве Чехословакии № 220601, опубл. 15.12.1985 и в патенте Польши № 156587, опубл. 31.03.1992 [28].There are a number of known methods where the final products can be used both as fertilizers and as soil substrates containing humic substances. These methods are based on the transformation of biomass, such as manure, bird droppings, sawdust, wood bark, dry residue from sewage, from separated household waste, etc. This transformation is carried out either through natural processes, improved by creating more favorable conditions for them, such as this is proposed in European Patent No. 0356816, publ. 05/20/1992 [22], RF patent No. 2051136, publ. 12.25.1995 [23], or by using microbial cultures to intensify these processes, RF patent No. 2186753, publ. 08/10/2002 [24], or using chemical agents, as indicated in French patent No. 2705191, publ. 08.11.1995 [25], in the patent application of the Federal Republic of Germany No. 3419048, publ. 28.11.1985, in the author's certificate of Czechoslovakia No. 220601, publ. 12/15/1985 and in Polish patent No. 156587, publ. 03/31/1992 [28].

Недостатком этих способов является то, что все они связаны с необходимостью сбора и доставки к месту производства тех или иных подходящих отходов и реагентов, по массе значительно превосходящих продукт, либо с необходимостью организации производства непосредственно в местах образования таких отходов. Такая особенность создает определенные трудности осуществления экономически целесообразного крупномасштабного производства. Кроме того, получаемым таким способом продуктам свойственно недостаточное содержание тех или иных минеральных компонентов, которые легко компенсировать добавлением их к получаемым продуктам или внесением непосредственно в почву при выращивании сельскохозяйственных культур.The disadvantage of these methods is that they are all associated with the need to collect and deliver to the place of production of certain suitable wastes and reagents, the mass of which significantly exceeds the product, or with the need to organize production directly in the places where such waste is generated. This feature creates certain difficulties in carrying out economically viable large-scale production. In addition, the products obtained in this way are characterized by an insufficient content of certain mineral components, which can be easily compensated for by adding them to the resulting products or adding them directly to the soil when growing crops.

Известен способ получения комплексного органоминерального удобрения, Евразийский патент № 023417, опубл. 30.06.2016, № 201301063 [29], содержащего отходы угледобычи и углеобогащения, сульфат аммония и фосфоритную муку, включающий помол исходных компонентов и их смешение, отличающийся тем, что в качестве отходов угледобычи и углеобогащения используют бурые угли или выветренные угли, с добавлением предварительно обожженного при 750-900°С вермикулита, золы подсолнечника или бардяного угля, сульфатов, карбонатов или хлорида калия и азотсодержащих удобрений, аммофоса, карбамида, суперфосфата, нитрата аммония, причем размол компонентов и их смешение осуществляют одновременно.There is a known method for producing complex organomineral fertilizer, Eurasian patent No. 023417, publ. 06/30/2016, No. 201301063 [29], containing coal mining and coal preparation waste, ammonium sulfate and phosphate rock, including grinding of the initial components and their mixing, characterized in that brown coals or weathered coals are used as coal mining and coal preparation wastes, with the addition of preliminarily vermiculite burned at 750-900°C, sunflower ash or vinage coal, sulfates, carbonates or potassium chloride and nitrogen-containing fertilizers, ammophos, urea, superphosphate, ammonium nitrate, and the grinding of the components and their mixing are carried out simultaneously.

Известен способ получения минеральных удобрений по патенту RU № 2041186, опубл. 09.08.1995, № 5057974/26 [30], включающий синтез продукта из исходного сырья, транспортировку, хранение и применение конечного продукта, отличающийся тем, что синтез продукта ведут до образования полупродукта в виде пульпы, которую загружают в контейнер, где происходит кристаллизация продукта при фиксированных температурах, соответствующих кристаллизации конкретного продукта до состояния гидроуплотнения заданных степеней, за счет постоянного отвода маточного раствора, транспортировку и хранение осуществляют в тех же контейнерах, а применение конечного продукта осуществляют в предварительно растворенном до заданной концентрации состоянии или в виде кристаллов.There is a known method for producing mineral fertilizers according to RU patent No. 2041186, publ. 09.08.1995, No. 5057974/26 [30], including the synthesis of the product from the initial raw material, transportation, storage and use of the final product, characterized in that the synthesis of the product is carried out until the formation of an intermediate product in the form of a pulp, which is loaded into a container where crystallization of the product occurs at fixed temperatures corresponding to the crystallization of a particular product to a state of hydraulic compaction of given degrees, due to the constant removal of the mother liquor, transportation and storage are carried out in the same containers, and the use of the final product is carried out in a state previously dissolved to a given concentration or in the form of crystals.

Недостатками данного способа являются отсутствие в ЖКУ калийных добавок. Добавление их непосредственно у потребителя приводит к ухудшению экологической обстановки и к дополнительным существенным экономическим затратам. Кроме того, ЖКУ содержит до 50% воды, в связи с чем он не подлежит длительному хранению более 6 месяцев и выдерживает ограниченный температурный диапазон не ниже 18°С. В известном способе ЖКУ сливается в стационарную емкость непосредственно вблизи потребителя радиусом не более 50 км, а сама транспортировка требует только спецтранспорт.The disadvantages of this method are the absence of potassium additives in the housing and communal services. Adding them directly to the consumer leads to a deterioration in the environmental situation and additional significant economic costs. In addition, LCS contains up to 50% water, and therefore it cannot be stored for long periods of more than 6 months and can withstand a limited temperature range of at least 18°C. In the known method, housing and communal services are discharged into a stationary container directly near the consumer with a radius of no more than 50 km, and the transportation itself requires only special vehicles.

Для снижения затрат на получение органоминеральных удобрений, за счет применения различных природных материалов, сельскохозяйственных и промышленных отходов, а также с целью придания получаемым удобрениям свойств мелиорантов, улучшающих структуру почв, часто используют технологии, позволяющие получать органоминеральные композитные удобрения, которые содержат не активированные гумуссодержащие материалы и дополнительно включают в себя природные минералы. Такие композиты могут быть использованы наряду с почвенными субстратами, они обеспечивают удержаниеTo reduce the cost of obtaining organomineral fertilizers, through the use of various natural materials, agricultural and industrial waste, as well as to give the resulting fertilizers the properties of ameliorants that improve soil structure, technologies are often used that make it possible to obtain organomineral composite fertilizers that contain non-activated humus-containing materials and additionally include natural minerals. Such composites can be used along with soil substrates; they provide retention

- 5 043932 влаги, хорошие дренажные свойства по воде и высокую пористость для доступа воздуха, ионообменную емкость для удержания и транспорта ионов питательных веществ к корням растений. Во многих случаях они также обеспечивают поддержание определенных интервалов значений рН, оптимальных для выращивания различных культур, в частности, для наилучшего поглощения ими питательных веществ (см., например, Total Crop Management for Greenhouse Production, EB 363 Greenhouse Bulletin, University of Maryland Extension, 2011, p.253-263, 277-290 [1].- 5 043932 moisture, good drainage properties through water and high porosity for air access, ion exchange capacity for retaining and transporting nutrient ions to plant roots. In many cases, they also maintain specific pH ranges that are optimal for growing different crops, particularly for optimal nutrient uptake (see, for example, Total Crop Management for Greenhouse Production, EB 363 Greenhouse Bulletin, University of Maryland Extension, 2011, p.253-263, 277-290 [1].

К технологиям указанной выше группы относится, в частности, способ получения минеральноорганического комплексного удобрения, содержащего кварц-глауконитовые пески, сапропелевую массу и мел, патент РФ № 2189959, опубл. 27.09.2002 [31].The technologies of the above group include, in particular, a method for producing mineral-organic complex fertilizer containing quartz-glauconite sands, sapropel mass and chalk, RF patent No. 2189959, publ. September 27, 2002 [31].

Известен также способ по патенту РФ 2151757, опубл. 27.06.2000 [32], в соответствии с которым получают удобрение, включающее бурый уголь, торф, кальцийсодержащий компонент и минеральные удобрения. В качестве кальцийсодержащего компонента используют внепечную пыль - отход цементного производства, а в качестве минеральных удобрений - фосфоритную муку, поташ и карбамид.There is also a known method according to RF patent 2151757, publ. 06/27/2000 [32], according to which a fertilizer is obtained, including brown coal, peat, a calcium-containing component and mineral fertilizers. Extra-kiln dust, a waste product from cement production, is used as a calcium-containing component, and phosphate rock, potash and urea are used as mineral fertilizers.

Известен способ получения сложно-смешанного минерального удобрения, патент KZ № 27551, опубл. 15.10.2013, заявка № 2011/1157.1 [33], путем высокотемпературной обработки шихты, содержащей фосфатное сырье в виде фосфоритной мелочи, вермикулит и отходы угледобывающей промышленности. Согласно изобретению фосфоритную мелочь предварительно измельчают до класса менее 0,1 мм, а вермикулит и отходы угледобывающей промышленности до класса 0-1 мм, полученную шихту увлажняют водой до влажности 6-8 мас.%, подвергают высокотемпературной обработке при 750-900°С во вращающейся барабанной печи, охлаждают до температуры 25-40°С и смешивают с 8-12% гранулированной аммиачной селитры, причем процесс ведут при следующем содержании компонентов шихты (мас.%): фосфатное сырье - 60-72, отходы угледобывающей промышленности - 8-15, вермикулит - 7-16, аммиачная селитра - 8-12.There is a known method for producing complex mixed mineral fertilizer, KZ patent No. 27551, publ. 10/15/2013, application No. 2011/1157.1 [33], by high-temperature treatment of a charge containing phosphate raw materials in the form of phosphate rock fines, vermiculite and waste from the coal mining industry. According to the invention, phosphate rock fines are pre-crushed to a class of less than 0.1 mm, and vermiculite and coal mining waste to a class of 0-1 mm, the resulting mixture is moistened with water to a moisture content of 6-8 wt.%, subjected to high-temperature treatment at 750-900°C in rotary drum furnace, cooled to a temperature of 25-40°C and mixed with 8-12% granulated ammonium nitrate, and the process is carried out with the following content of charge components (wt.%): phosphate raw materials - 60-72, coal mining waste - 8- 15, vermiculite - 7-16, ammonium nitrate - 8-12.

Недостатками данного способа являются высокая температура процесса (850-1000°С) и пониженное содержание в продукте фосфора, понижающего качество минерального удобрения.The disadvantages of this method are the high temperature of the process (850-1000°C) and the reduced content of phosphorus in the product, which reduces the quality of the mineral fertilizer.

Задачей изобретения является разработка способа получения экологически безопасного комплексного органоминерального удобрения, тукосмеси, из основных шихтовых материалов, обеспечивающих снижение энергозатрат и улучшение качества удобрения, за счет содержания в нем фосфора в более усвояемой форме, калия, железа, марганца и других микроэлементов, влагопоглощающих сорбентов, а также улучшение состояния почвенного покрова путем снижения в нем тяжелых металлов и радионуклидов.The objective of the invention is to develop a method for producing an environmentally safe complex organomineral fertilizer, fertilizer mixture, from basic charge materials, ensuring a reduction in energy costs and improving the quality of the fertilizer, due to the content of phosphorus in a more digestible form, potassium, iron, manganese and other microelements, moisture-absorbing sorbents, as well as improving the condition of the soil cover by reducing heavy metals and radionuclides in it.

Технический результат, достигаемый при использовании предлагаемого изобретения, заключается в получении комплексного органоминерального удобрения - тукосмеси с высокими технологическими свойствами, способными повысить урожайность сельскохозяйственных культур, при одновременном снижении содержания тяжелых металлов, радионуклидов, засоленность почвы и улучшить экологическую обстановку промышленных регионов.The technical result achieved by using the proposed invention is to obtain a complex organomineral fertilizer - a fertilizer mixture with high technological properties that can increase agricultural productivity, while simultaneously reducing the content of heavy metals, radionuclides, soil salinity and improving the environmental situation in industrial regions.

Данное удобрение способно извлекать необратимо из почвы и составляющих шихтовых компонентов тукосмеси тяжелые металлы до (в мас.%): Pb - 99, Hg - 64, Co - 97, Cu - 96, Cd - 96, Mn - 95, Cr - 92, Ni - 90, Zn - 90, Fe - 99 и т.д., а степень извлечения радионуклидов 90Sr, 137Cs и 234Pu - порядка 96-98%. Адсорбированные тяжелые металлы и радионуклиды удерживаются глауконитом, входящим в состав удобрения. Это позволяет остановить их вынос из тукосмеси в растения и, следовательно, получить продукцию земледелия без радионуклидов и тяжелых металлов.This fertilizer is capable of irreversibly extracting heavy metals from the soil and the constituents of the fertilizer mixture charge components up to (in wt.%): Pb - 99, Hg - 64, Co - 97, Cu - 96, Cd - 96, Mn - 95, Cr - 92, Ni - 90, Zn - 90, Fe - 99, etc., and the degree of recovery of radionuclides 90 Sr, 137 Cs and 234 Pu is about 96-98%. Adsorbed heavy metals and radionuclides are retained by glauconite, which is part of the fertilizer. This makes it possible to stop their removal from the fertilizer mixture into plants and, therefore, to obtain agricultural products without radionuclides and heavy metals.

Поставленная задача решается тем, что в способе для получения комплексного органоминерального удобрения, тукосмеси, 3 вес.ч. фосфатного сырья, представляющего собой отсевы природных фосфоритов класса 0-10 мм, образующихся в процессе их добычи и подготовки к технологическому переделу, смешивают с 1 вес.ч. бурых углей класса 0-3 мм, подвергают термической обработке при температуре 250-900°С в течение 20-25 мин и охлаждают. Затем эту массу измельчают в центробежно эллиптической мельнице типа АС с целью механохимической активации до класса менее 0,1 мм. Отдельно смешивают 3 вес.ч. вермикулита класса 0-3 мм и 1 вес.ч. мелкозернистого бурого угля класса 0-3 мм, а затем подвергают термической обработке при 250-900°С в течение 20-25 мин во вращающейся барабанной печи. Полученный продукт охлаждают, складируют и хранят в бункерах закрытого типа.The problem is solved by the fact that in the method for producing complex organomineral fertilizer, fertilizer mixture, 3 parts by weight. phosphate raw materials, which are screenings of natural phosphorites of class 0-10 mm, formed during their extraction and preparation for technological processing, are mixed with 1 part by weight. brown coals of class 0-3 mm are subjected to heat treatment at a temperature of 250-900°C for 20-25 minutes and cooled. Then this mass is crushed in an AC centrifugal elliptical mill for the purpose of mechanochemical activation to a class of less than 0.1 mm. Separately mix 3 parts by weight. vermiculite class 0-3 mm and 1 part by weight. fine-grained brown coal of class 0-3 mm, and then subjected to heat treatment at 250-900°C for 20-25 minutes in a rotary drum kiln. The resulting product is cooled, stored and stored in closed bins.

Затем мелкозернистый бурый уголь и внутренние вскрышные породы угледобычи смешивают в соотношении 1:1, добавляют калийсодержащий минерал в виде карналлита, или сильвинита, или бикарбоната калия в соотношении смесь:калийсодержащий материал, равном 1:1. Массу измельчают до класса менее 0,1 мм и подвергают разубоживанию при температуре 40-60°С до получения 40% водной суспензии. Полученные и охлажденные продукты (ингредиенты удобрения - тукосмеси) подвергают смешиванию в смесителе при соотношении фосфат:вермикулит:40% водная суспензия:20% водный раствор патоки:глауконит:азотсодержащее удобрение, при необходимости, равном (0,65-0,7):(0,08-012):(0,050,07):(0,05-0,07):(0,07-0,1):(0,02-0,04).Then fine-grained brown coal and internal overburden rocks of coal mining are mixed in a 1:1 ratio, and a potassium-containing mineral in the form of carnallite, or sylvinite, or potassium bicarbonate is added in a mixture:potassium-containing material ratio of 1:1. The mass is crushed to a class of less than 0.1 mm and subjected to dilution at a temperature of 40-60°C to obtain a 40% aqueous suspension. The resulting and cooled products (fertilizer ingredients - fertilizer mixtures) are mixed in a mixer at a ratio of phosphate: vermiculite: 40% aqueous suspension: 20% aqueous solution of molasses: glauconite: nitrogen-containing fertilizer, if necessary, equal to (0.65-0.7): (0.08-012):(0.050.07):(0.05-0.07):(0.07-0.1):(0.02-0.04).

Пример 1. К 67,5 кг тонкоизмельченного до класса менее 0,1 мм отсева природных фосфоритов, прошедших термическую обработку при 250-900°С, в присутствии бурого угля, в течение 20-25 мин и механохимическую активацию в центробежно-эллиптической мельнице типа АС, добавляют 10,0 кгExample 1. To 67.5 kg of finely ground to a class of less than 0.1 mm screenings of natural phosphorites, which have undergone heat treatment at 250-900°C, in the presence of brown coal, for 20-25 minutes and mechanochemical activation in a centrifugal-elliptical mill type AC, add 10.0 kg

--

Claims (6)

обожженного вермикулита крупностью менее 4 мм; 6,0, кг 40% водного раствора гуматов, на основе калийсодержащих материалов и бурого угля с внутренними вскрышными породами, взятых в соотношении 1:0,4:0,6; 6,0 кг 20% водного раствора патоки, отхода сахарного производства и 8,5 кг глауконита, играющего роль сорбента, а при необходимости от 2 до 4 кг азотсодержащего удобрения, в зависимости от химического состава почвы и заказа потребителя. Затем вышеуказанную смесь тщательно перемешивают с получением тукосмеси, содержащей 16-18% Р2О5, 3-4% калия и азот. В состав тукосмеси входят также макро- и микроэлементы - магний, кальций, железо, марганец и др., позволяющие произвести рекультивацию и нейтрализацию почвы от кислых соединений. Общая влажность органоминерального удобрения, содержащего азот при необходимости, фосфор, калий, влагоудерживающие и адсорбирующие минеральные вещества, гуматы и микроэлементы, на основе исходных шихтовых компонентов составляет от 3,9-4,3%, при среднем содержании влаги 4,1%. Водный раствор патоки играет роль не только компонента, содержащего органические веществ в виде мальтозы и глюкозы, но и роль связующего, обладающего склеивающей способностью. Дымовые газы, получаемые после обжиговых печей, очищают от пыли и направляют в рубашку обогрева реакторов для получения 40% водного раствора гумата калия и 20% водного раствора патоки, а пыль - в голову технологического процесса в бункер фосфорита. Приготовление водных растворов гуматов и патоки производится в разных реакторах, имеющих рубашку обогрева и снабженных рамными или пропеллерными мешалками, при температуре 40-60°С. Это обеспечивает циркуляцию теплоагента - горячей воды или дымовых газов процесса термообработки сырья. Для снижения материальных затрат в процессе термической подготовки фосфатного сырья можно использовать механические просыпи и пыли аспирационных систем цехов подготовки природных фосфатов в различных тепловых агрегатах - обжиговых машинах типа ОЦ и ОК или агломерации фосфатной мелочи класса 0-10 мм в агломерационных машинах типа АКМ. Обоснование оптимальных соотношений ингредиентов и параметров технологического процесса получения комплексного органоминерального удобрения и его характеристики приведены в таблице. Температура термической обработки фосфатного сырья и вермикулита в смеси с бурым углем и внутренними вскрышными породами ограничена тем, что при температурах более 900°С возможно оплавление и нарушение структуры вермикулита, а также приводит к перерасходу топливноэнергетических ресурсов. Содержание компонентов шихты в % Гран состав Содержание питательных элементов % Примеры Природный фосфорит Бурый уголь, ВВП (50:50) Верми кулит Калий содер сырье Патока 20% рР Азот содер компон Глауко нит Вермикулит обогащен Фосфорит, уголь, ВВП, глауконит р2о5 общ р2о5 р2о5 раст Каолин Гумат Прототип 60-72 8-15 7-16 - - 8-12 - 2-4 мм 0,1 20,0 7,3 3,2 - -burnt vermiculite with a particle size of less than 4 mm; 6.0, kg of 40% aqueous solution of humates, based on potassium-containing materials and brown coal with internal overburden rocks, taken in a ratio of 1: 0.4: 0.6; 6.0 kg of a 20% aqueous solution of molasses, sugar production waste and 8.5 kg of glauconite, which plays the role of a sorbent, and, if necessary, from 2 to 4 kg of nitrogen-containing fertilizer, depending on the chemical composition of the soil and the consumer’s order. Then the above mixture is thoroughly mixed to obtain a fertilizer mixture containing 16-18% P2O5, 3-4% potassium and nitrogen. The fertilizer mixture also includes macro- and microelements - magnesium, calcium, iron, manganese, etc., which allow for reclamation and neutralization of soil from acidic compounds. The total moisture content of an organomineral fertilizer containing nitrogen, if necessary, phosphorus, potassium, water-retaining and adsorbing minerals, humates and microelements, based on the initial charge components, ranges from 3.9-4.3%, with an average moisture content of 4.1%. An aqueous solution of molasses plays the role not only of a component containing organic substances in the form of maltose and glucose, but also the role of a binder with adhesive ability. The flue gases obtained after the roasting furnaces are cleaned of dust and sent to the heating jacket of the reactors to obtain a 40% aqueous solution of potassium humate and a 20% aqueous solution of molasses, and the dust is sent to the head of the technological process in a phosphorite bunker. The preparation of aqueous solutions of humates and molasses is carried out in different reactors with a heating jacket and equipped with frame or propeller mixers at a temperature of 40-60°C. This ensures the circulation of the heat agent - hot water or flue gases from the heat treatment process of raw materials. To reduce material costs in the process of thermal preparation of phosphate raw materials, you can use mechanical spills and dust from aspiration systems of natural phosphate preparation shops in various thermal units - roasting machines of the OTs and OK types or agglomeration of phosphate fines of class 0-10 mm in sintering machines of the AKM type. The rationale for the optimal ratios of ingredients and parameters of the technological process for obtaining complex organomineral fertilizer and its characteristics are given in the table. The temperature of heat treatment of phosphate raw materials and vermiculite mixed with brown coal and internal overburden rocks is limited by the fact that at temperatures above 900°C melting and disruption of the structure of vermiculite is possible, and also leads to excessive consumption of fuel and energy resources. Content of charge components in % Granular composition Content of nutrients % Examples Natural phosphorite Brown coal, GDP (50:50) Vermi kulit Potassium content raw material Molasses 20% рР Nitrogen content component Glauconite Vermiculite enriched Phosphorite, coal, GDP, glauconite р2о5 total р2о5 р2о5 dissolved Kaolin Humate Prototype 60-72 8-15 7-16 - - 8-12 - 2-4 mm 0.1 20.0 7.3 3.2 - - 1. Способ получения комплексного органоминерального удобрения - тукосмеси, содержащей фосфатное сырье, отходы угледобычи и обогащения, вермикулит, отличающийся тем, что смешивают 3 вес.ч. фосфатного сырья, представляющего собой отсевы природных фосфоритов класса 0-10 мм, с 1 вес.ч. бурых углей класса 0-3 мм, подвергают термической обработке, измельчают в центробежноэллиптической мельнице типа АС до класса менее 0,1 мм, затем смешивают полученную смесь с вермикулитом и мелкозернистым бурым углем, прошедшими термическую обработку во вращающейся барабанной печи и охлажденными, добавляют глауконит и смешивают ингредиенты.1. A method for producing complex organomineral fertilizer - a fertilizer mixture containing phosphate raw materials, coal mining and enrichment waste, vermiculite, characterized in that 3 parts by weight are mixed. phosphate raw materials, which are screenings of natural phosphorites of class 0-10 mm, with 1 part by weight. brown coals of class 0-3 mm, are subjected to heat treatment, crushed in an AC centrifugal elliptical mill to a class of less than 0.1 mm, then the resulting mixture is mixed with vermiculite and fine-grained brown coal, heat-treated in a rotary drum kiln and cooled, glauconite is added and mix the ingredients. 1 64 5/5 10 6 7 3 5 20,0 7,9 3,4 7,4 8,11 64 5/5 10 6 7 3 5 20.0 7.9 3.4 7.4 8.1 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно добавляют 40% водную суспензию, получаемую смешиванием мелкозернистого бурого угля и внутренних вскрышных пород угледобычи в соотношении 1:1, добавлением калийсодержащего материала, представляющего собой карналлит, или сильвинит, или бикарбонат калия, в соотношении смесь:материал, равном 1:1, измельчением до класса менее 0,1 мм и разубоживанием при температуре 40-60°С.2. The method according to claim 1, characterized in that an additional 40% aqueous suspension is added, obtained by mixing fine-grained brown coal and internal overburden rocks of coal mining in a 1:1 ratio, adding potassium-containing material, which is carnallite, or sylvinite, or potassium bicarbonate, in a mixture:material ratio of 1:1, crushed to a class of less than 0.1 mm and diluted at a temperature of 40-60°C. 2 69 7/3 10 7 6 - 5 20,3 7,6 3,3 7,8 8,82 69 7/3 10 7 6 - 5 20.3 7.6 3.3 7.8 8.8 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что 3 вес.ч. природных фосфоритов класса 0-10 мм, образую-3. Method according to claim 1, characterized in that 3 parts by weight. natural phosphorites of class 0-10 mm, forming - 7 043932 щихся в процессе их добычи и подготовки к технологическому переделу, смешивают с 1 вес.ч. бурых углей класса 0-3 мм и подвергают термической обработке при 250-900°С в течение 20-25 мин, охлаждают и измельчают в центробежно-эллиптической мельнице до класса менее 0,1 мм.- 7 043932 during their extraction and preparation for technological processing, mixed with 1 part by weight. brown coals of class 0-3 mm and are subjected to heat treatment at 250-900°C for 20-25 minutes, cooled and crushed in a centrifugal-elliptical mill to a class of less than 0.1 mm. 3 69 6/4 8 1 5 - 6 20,6 7,8 3,4 8,4 8,33 69 6/4 8 1 5 - 6 20.6 7.8 3.4 8.4 8.3 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что 3 вес.ч. вермикулита класса 0-3 мм смешивают с 1 вес.ч. мелкозернистого бурого угля класса 0-3 мм, подвергают термической обработке при 250-900°С в течение 20-25 мин и охлаждают.4. Method according to claim 1, characterized in that 3 parts by weight. vermiculite class 0-3 mm is mixed with 1 part by weight. fine-grained brown coal of class 0-3 mm, subjected to heat treatment at 250-900°C for 20-25 minutes and cooled. 4 62 5/5 10 7 6 - 5 20,0 7,4 3,2 7,9 8,24 62 5/5 10 7 6 - 5 20.0 7.4 3.2 7.9 8.2 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура термической обработки фосфатного сырья и вермикулита с бурым углем должна быть не более 900°С.5. The method according to claim 1, characterized in that the temperature of heat treatment of phosphate raw materials and vermiculite with brown coal should be no more than 900°C. 5 67 3/7 10 7 6 4 6 21,8 8,5 3,7 7,8 8,15 67 3/7 10 7 6 4 6 21.8 8.5 3.7 7.8 8.1 6 62 5/5 10 5 5 3 8 21,5 7,3 3,6 6 8,26 62 5/5 10 5 5 3 8 21.5 7.3 3.6 6 8.2 7 66 5/5 10 6 6 3 7 21,5 7,8 3,2 7,1 8,17 66 5/5 10 6 6 3 7 21.5 7.8 3.2 7.1 8.1 8 61 5/5 10 7 7 4 6 21,0 8,1 3,3 7,4 8,48 61 5/5 10 7 7 4 6 21.0 8.1 3.3 7.4 8.4 9 67 6/4 8 6 8 3 7 20,7 7,1 3,5 6,8 8,39 67 6/4 8 6 8 3 7 20.7 7.1 3.5 6.8 8.3 10 66 5/5 10 6 6 4 8 21,8 8,3 3,7 6,7 8,110 66 5/5 10 6 6 4 8 21.8 8.3 3.7 6.7 8.1 11 67 5/5 10 6 6 4 7 21,5 7,8 3,5 6,7 8,2eleven 67 5/5 10 6 6 4 7 21.5 7.8 3.5 6.7 8.2 12 66 6/4 8 6 6 2 7 21,4 7,4 3,6 6 8,312 66 6/4 8 6 6 2 7 21.4 7.4 3.6 6 8.3 13 68 5/5 8 6 6 2 8 21,6 8,1 3,7 6,7 8,213 68 5/5 8 6 6 2 8 21.6 8.1 3.7 6.7 8.2 14 71 6/4 12 5 5 2 8 21,7 8,2 3,7 6,9 8,414 71 6/4 12 5 5 2 8 21.7 8.2 3.7 6.9 8.4 15 68 6/4 10 6 5 - 7 20,6 7,3 3,3 6,8 8,315 68 6/4 10 6 5 - 7 20.6 7.3 3.3 6.8 8.3 16 63 6/4 10 6 5 3 10 21,6 7,6 3,7 6,8 8,116 63 6/4 10 6 5 3 10 21.6 7.6 3.7 6.8 8.1 17 62 6/4 10 4 6 3 10 21,5 7,5 3,6 7,1 8,217 62 6/4 10 4 6 3 10 21.5 7.5 3.6 7.1 8.2 18 67 5/5 10 5 6 3 7 20,7 7,8 3,9 7,1 8,218 67 5/5 10 5 6 3 7 20.7 7.8 3.9 7.1 8.2 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 6. Способ по п.2, отличающийся тем, что дополнительно используют 20% водный раствор патоки, азотсодержащее удобрение и подвергают смешиванию в смесителе охлажденные ингредиенты при следующем соотношении: фосфат:вермикулит:40% водная суспензия:20% водный раствор патоки:глауконит:азотсодержащее удобрение, равном (0,65-0,7):(0,08-0,12):(0,05-0,07):(0,05-0,07):(0,070,1):(0,02-0,04).6. The method according to claim 2, characterized in that they additionally use a 20% aqueous solution of molasses, a nitrogen-containing fertilizer and mix the cooled ingredients in a mixer at the following ratio: phosphate: vermiculite: 40% aqueous suspension: 20% aqueous solution of molasses: glauconite: nitrogen-containing fertilizer equal to (0.65-0.7):(0.08-0.12):(0.05-0.07):(0.05-0.07):(0.070.1): (0.02-0.04). Евразийская патентная организация, ЕАПВEurasian Patent Organization, EAPO Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2Russia, 109012, Moscow, Maly Cherkassky lane, 2
EA201900235 2019-05-17 METHOD FOR OBTAINING COMPLEX ORGANOMINERAL FERTILIZER - FERTILIST MIXTURE EA043932B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EA043932B1 true EA043932B1 (en) 2023-07-07

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3544296A (en) Method of forming a solid plant nutrient from leonardite humate bearing ore
US20180148384A1 (en) Sulphur-based fertilizer composition with low rock phosphate content
RU2478087C2 (en) Lime-containing nitrogen-sulphur fertiliser and method for production thereof
CN111303896A (en) Saline-alkali soil conditioner and method for preparing saline-alkali soil conditioner by utilizing phosphate rock tailings and low-rank coal
RU2609809C1 (en) Composition for production of organic and mineral fertilizer and method of its production
RU2511296C2 (en) Method of obtaining composite organomineral fertilisers for introduction in soil and finished soil substrates
CN102731192A (en) Humic acid compound fertilizer production process
RU2708985C1 (en) Method of producing natural organomineral fertilizer based on phosphoric flour
EA043932B1 (en) METHOD FOR OBTAINING COMPLEX ORGANOMINERAL FERTILIZER - FERTILIST MIXTURE
RU2505512C1 (en) Method of production of humus-containing component of organo-mineral fertilisers and soil substrates
IL304915A (en) A process for the production of a unified granule of polyhalite and an n-fertilizer
CN105418201A (en) Drying-free preparing technology adopting particle boric magnesium fertilizer acid method
EA023417B1 (en) Method for production of complex organo-mineral fertilizer
JP2002193696A (en) Inorganic fertilizer
EP3854771A1 (en) Process for enrichment of coal with humic acids
RU2184103C1 (en) Method to obtain complex organomineral fertilizer
RU2726650C1 (en) Method of organic and biological wastes processing into complex organomineral fertilizers
EP4293000A1 (en) Method for the manufacture of a solid, particulate fertilizer composition comprising an additive
Jabbarbergenov et al. THE PRODUCTION OF PHOSPHOROUS FERTILIZERS BASED ON KYZYLKUM PHOSPHORITES
Sh et al. ECOLOGICALLY APPROPRIATE TECHNOLOGY FOR OBTAINING PHOSPHOROSE-CONTAINING ORGANOMINERAL FERTILIZERS BASED ON LIVESTOCK WASTE AND LOW GRADE PHOSPHORITES
GB2613256A (en) Compositions, and methods and uses relating thereto
SU1225832A1 (en) Method of producing granulated organomineral fertilizer
Costa Production of soil improvers from WWTP biological sludge and inorganic by-products
PL242872B1 (en) Method of preparing multicomponent organic and/or organic-mineral fertilizer and plant for producing multicomponent organic and/or organic-mineral fertilizer and multicomponent organic and/or organic-mineral fertilizer
PL243440B1 (en) Multi-component organic-mineral fertilizer, especially for rapeseed