EA035035B1 - Process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone - Google Patents

Process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone Download PDF

Info

Publication number
EA035035B1
EA035035B1 EA201692246A EA201692246A EA035035B1 EA 035035 B1 EA035035 B1 EA 035035B1 EA 201692246 A EA201692246 A EA 201692246A EA 201692246 A EA201692246 A EA 201692246A EA 035035 B1 EA035035 B1 EA 035035B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
iii
carried out
salt
present
relates
Prior art date
Application number
EA201692246A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA201692246A1 (en
Inventor
Беттина Вустенберг
Вернер Бонрат
Томас Нечер
Ян Шютц
Бруно Лори
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA201692246A1 publication Critical patent/EA201692246A1/en
Publication of EA035035B1 publication Critical patent/EA035035B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
    • C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
    • C07C46/08—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The present invention relates to an improved process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone (2,6-DMQ).

Description

Настоящее изобретение относится усовершенствованному способу получения 2,6диметилбензохинона (2,6-DMQ).The present invention relates to an improved process for the preparation of 2,6dimethylbenzoquinone (2,6-DMQ).

2,6-Диметилбензохинон (2,6-DMQ), который представляет собой соединение формулы (А) о2,6-Dimethylbenzoquinone (2,6-DMQ), which is a compound of formula (A) o

о является важным и широко используемым в органическом синтезе соединением. Например, 2,6DMQ используют в синтезе витамина Е.o is an important and widely used compound in organic synthesis. For example, 2,6DMQ is used in the synthesis of vitamin E.

Из области техники известно множество способов получения 2,6-DMQ. Но многие из них имеют проблемы, связанные с выходом и селективностью по 2,6-DMQ. В частности, проблемой является образование в ходе реакции побочных продуктов (то есть образование димеров).Many methods are known in the art for producing 2,6-DMQ. But many of them have problems with yield and selectivity for 2.6-DMQ. In particular, the formation of by-products during the reaction (i.e., the formation of dimers) is a problem.

В JP 2006-249036 описан способ получения 2,3,5-триметилгидрохинона. В этом способе на одной из стадии реакции 2,6-диметилфенол подвергают окислению с использованием O2 в присутствии соединения Cu(I) или Cu(II). Количество соединения Cu составляет от 0,01 до 0,02 мол.экв. (моль-эквивалентов). В этом способе все еще происходит образование значительных количеств побочных продуктов.JP 2006-249036 describes a process for producing 2,3,5-trimethylhydroquinone. In this method, at one stage of the reaction, 2,6-dimethylphenol is oxidized using O 2 in the presence of compound Cu (I) or Cu (II). The amount of Cu compound is from 0.01 to 0.02 mol. (mole equivalents). In this method, the formation of significant quantities of by-products.

Таким образом, целью настоящего изобретения является обнаружение способа получения 2,6-DMQ, в котором достигается высокий выход и селективность.Thus, it is an object of the present invention to provide a method for producing 2,6-DMQ in which high yield and selectivity are achieved.

Удивительным образом было обнаружено, что 2,6-диметилфенол (2,6-DMP), который представляет собой соединение (В)Surprisingly, it was found that 2,6-dimethylphenol (2,6-DMP), which is a compound (B)

может быть окислен O2 в присутствии большого количества соли меди (в качестве катализатора) с достижением улучшенной селективности.O 2 can be oxidized in the presence of a large amount of a copper salt (as a catalyst) to achieve improved selectivity.

Удивительным образом, увеличение количества катализатора оказывает положительное влияние на селективность.Surprisingly, increasing the amount of catalyst has a positive effect on selectivity.

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу (I) получения 2,6-диметилбензохинона, в котором 2,6-диметилфенол окисляют с использованием O2 в присутствии по меньшей мере 0,4 мол.экв. по меньшей мере одной соли меди в расчете на число молей 2,6-диметилфенола.Thus, the present invention relates to a method (I) for producing 2,6-dimethylbenzoquinone, in which 2,6-dimethylphenol is oxidized using O 2 in the presence of at least 0.4 mol eq. at least one copper salt based on the number of moles of 2,6-dimethylphenol.

Увеличение количества по меньшей мере одной соли меди (по сравнению с японской заявкой на патент 2006-249036) обеспечивает способ получения 2,6-диметилбензохинона, характеризующийся превосходным выходом и селективностью. А это означает на удивление резкое сокращение количества побочных продуктов (образование димеров).An increase in the amount of at least one copper salt (compared with Japanese Patent Application 2006-249036) provides a method for producing 2,6-dimethylbenzoquinone, characterized by excellent yield and selectivity. And this means a surprisingly sharp reduction in the number of by-products (the formation of dimers).

Соль меди предпочтительно представляет собой по меньшей мере одну соль Cu(I) и/или по меньшей мере одну соль Cu(II), более предпочтительно по меньшей мере одну соль Cu(II). Наиболее предпочтительной является CuCl2 (эта соль обычно содержит кристаллизационную воду=CuCl2x2Н2О, поэтому такая форма также охвачена термином CuCl2). Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (II), который представляет собой способ (I), отличающийся тем, что по меньшей мере одна соль меди представляет собой соль Cu(I) и/или соль Cu(II).The copper salt is preferably at least one Cu (I) salt and / or at least one Cu (II) salt, more preferably at least one Cu (II) salt. CuCl 2 is most preferred (this salt usually contains crystallization water = CuCl 2 x2H 2 O, so this form is also covered by the term CuCl 2 ). Thus, the present invention also relates to method (II), which is method (I), characterized in that at least one copper salt is a Cu (I) salt and / or a Cu (II) salt.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (II'), который представляет собой способ (I), отличающийся тем, что по меньшей мере одна соль меди представляет собой соль Cu(II).Thus, the present invention also relates to method (II ′), which is method (I), characterized in that at least one copper salt is a Cu (II) salt.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (II), который представляет собой способ (I), отличающийся тем, что солью меди является CuCl2.Thus, the present invention also relates to method (II), which is method (I), characterized in that the copper salt is CuCl2.

По меньшей мере одну соль меди (предпочтительно соль Cu(II), более предпочтительно CuCl2) используют в количестве, составляющем по меньшей мере 0,4 мол.экв. в расчете на число молей 2,6диметилфенола. Предпочтительным является способ, в котором используют от 0,4 до 2 мол.экв., более предпочтительно до 1,8 мол.экв. по меньшей мере одной соли меди.At least one copper salt (preferably a Cu (II) salt, more preferably CuCl 2 ) is used in an amount of at least 0.4 mol eq. based on the number of moles of 2,6dimethylphenol. Preferred is a method in which from 0.4 to 2 mol equivalents are used, more preferably up to 1.8 mol equivalents. at least one copper salt.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (III), который представляет собой способ (I), (II), (II') или (II), отличающийся тем, что по меньшей мере одну соль меди используют в количестве, составляющем по меньшей мере 0,4 мол.экв. в расчете на число молей 2,6-диметилфенола.Thus, the present invention also relates to method (III), which is method (I), (II), (II ') or (II), characterized in that at least one copper salt is used in an amount of at least 0.4 mol. based on the number of moles of 2,6-dimethylphenol.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (III'), который представляет собой способ (I), (II), (II') или (II), отличающийся тем, что по меньшей мере одну соль меди используют в количестве, составляющем от 0,4 до 2 мол.% в расчете на число молей 2,6-диметилфенола.Thus, the present invention also relates to method (III '), which is method (I), (II), (II') or (II), characterized in that at least one copper salt is used in an amount of from 0.4 to 2 mol.% based on the number of moles of 2,6-dimethylphenol.

Таким образом, настоящее изобретение относится также к способу (III), который представляет собой способ (I), (II), (II') или (II), отличающийся тем, что по меньшей мере одно соединение соли используют в количестве, составляющем от 0,4 до 1,8 мол.экв. в расчете на число молей 2,6-диметилфенола.Thus, the present invention also relates to method (III), which is method (I), (II), (II ') or (II), characterized in that at least one salt compound is used in an amount of 0.4 to 1.8 mol. based on the number of moles of 2,6-dimethylphenol.

- 1 035035- 1 035035

Соль меди (катализатор) можно использовать повторно.The copper salt (catalyst) can be reused.

Способ по настоящему изобретению обычно осуществляют при температуре в диапазоне от 50 доThe method of the present invention is usually carried out at a temperature in the range from 50 to

95°С, предпочтительно от 60 до 85°С, более предпочтительно от 70 до 85°С, наиболее предпочтительно от 70 до 80°С.95 ° C, preferably 60 to 85 ° C, more preferably 70 to 85 ° C, most preferably 70 to 80 ° C.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (IV), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III') или (III), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют при температуре в диапазоне от 50 до 95°С.Thus, the present invention also relates to a method (IV), which is a method (I), (II), (II ′), (II ″), (III), (III ′) or (III), characterized the fact that the method is carried out at a temperature in the range from 50 to 95 ° C.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (IV), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III') или (III), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют при температуре в диапазоне от 60 до 85°С.Thus, the present invention also relates to a method (IV), which is a method (I), (II), (II ′), (II ″), (III), (III ′) or (III), characterized the fact that the method is carried out at a temperature in the range from 60 to 85 ° C.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (IV), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III') или (III), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют при температуре в диапазоне от 70 до 85°С.Thus, the present invention also relates to a method (IV), which is a method (I), (II), (II ′), (II ″), (III), (III ′) or (III), characterized the fact that the method is carried out at a temperature in the range from 70 to 85 ° C.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (IV'''), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III') или (III), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют при температуре в диапазоне от 70 до 80°С.Thus, the present invention also relates to method (IV ″), which is method (I), (II), (II ′), (II ″), (III), (III ′) or (III ), characterized in that the method is carried out at a temperature in the range from 70 to 80 ° C.

Способ по настоящему изобретению обычно осуществляют в инертном растворителе (или смеси растворителей), при этом указанный растворитель может быть неполярным или полярным. Указанный растворитель (или смесь растворителей) должен находиться в жидком состоянии в реакционных условиях (температура, давление) способа по настоящему изобретению. Подходящие растворители представляют собой алкиленкарбонаты и простые гликолевые эфиры. Предпочтительные растворители представляют собой этиленкарбонаты и метилдиэтиленгликоль (MDG).The method of the present invention is usually carried out in an inert solvent (or mixture of solvents), wherein said solvent may be non-polar or polar. The specified solvent (or mixture of solvents) must be in a liquid state under the reaction conditions (temperature, pressure) of the method of the present invention. Suitable solvents are alkylene carbonates and glycol ethers. Preferred solvents are ethylene carbonates and methyldiethylene glycol (MDG).

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (V), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III'), (III), (IV), (IV'), (IV) или (IV'''), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют в инертном растворителе (или смеси растворителей).Thus, the present invention also relates to method (V), which is method (I), (II), (II '), (II' '), (III), (III'), (III), ( IV), (IV '), (IV) or (IV' ''), characterized in that the method is carried out in an inert solvent (or mixture of solvents).

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (V), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III'), (III), (IV), (IV'), (IV) или (IV'''), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют по меньшей мере в одном растворителе, выбранном из группы, состоящей из алкиленкарбонатов и простых гликолевых эфиров.Thus, the present invention also relates to method (V), which is method (I), (II), (II '), (II' '), (III), (III'), (III), ( IV), (IV ′), (IV) or (IV ″ ″), wherein said method is carried out in at least one solvent selected from the group consisting of alkylene carbonates and glycol ethers.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (V), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III'), (III), (IV), (IV'), (IV) или (IV'''), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют по меньшей мере в одном растворителе, выбранном из группы, состоящей из этиленкарбонатов и метилдиэтиленгликоля (MDG).Thus, the present invention also relates to method (V), which is method (I), (II), (II '), (II' '), (III), (III'), (III), ( IV), (IV ′), (IV) or (IV ″ ″), wherein said method is carried out in at least one solvent selected from the group consisting of ethylene carbonates and methyldiethylene glycol (MDG).

Процесс окисления согласно настоящему изобретению может быть осуществлен с использованием чистого газа O2, а также с использованием смеси газов, содержащей газ О2 (такой как воздух). Предпочтительным является чистый газ O2.The oxidation process according to the present invention may be carried out using pure gas O2, and also using a gas mixture containing O 2 gas (such as air). Pure O2 gas is preferred.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (VI), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III'), (III), (IV), (IV'), (IV), (IV'), (V), (V') или (V), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют с использованием смеси газов, содержащей газ O2.Thus, the present invention also relates to method (VI), which is method (I), (II), (II '), (II''), (III), (III'), (III), ( IV), (IV '), (IV), (IV'), (V), (V ') or (V), characterized in that the method is carried out using a mixture of gases containing gas O 2 .

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (VI'), который представляет собой способ (VI), отличающийся тем, что указанный газ представляет собой воздух.Thus, the present invention also relates to a method (VI '), which is a method (VI), characterized in that said gas is air.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (VI), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III'), (III), (IV), (IV'), (IV), (V), (V') или (V), отличающийся тем, что указанный способ осуществляют с использованием чистого O2.Thus, the present invention also relates to method (VI), which is method (I), (II), (II '), (II' '), (III), (III'), (III), ( IV), (IV '), (IV), (V), (V') or (V), characterized in that the method is carried out using pure O2.

В предпочтительном варианте осуществления O2 или воздух вводят напрямую в жидкую реакционную смесь. Скорость потока кислорода может варьироваться. Скорость потока зависит от размера реакционного аппарата.In a preferred embodiment, O2 or air is introduced directly into the liquid reaction mixture. Oxygen flow rate may vary. The flow rate depends on the size of the reaction apparatus.

Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу (VII), который представляет собой способ (I), (II), (II'), (II''), (III), (III'), (III), (IV), (IV'), (IV), (IV'), (V), (V'), (V), (VI), (VI') или (VI), отличающийся тем, что содержащий O2 газ вводят напрямую в жидкую реакционную смесь.Thus, the present invention also relates to method (VII), which is method (I), (II), (II '), (II''), (III), (III'), (III), ( IV), (IV '), (IV), (IV'), (V), (V '), (V), (VI), (VI') or (VI), characterized in that it contains O 2 gas is introduced directly into the liquid reaction mixture.

Полученный таким образом 2,6-DMQ может быть выделен с использованием общеизвестных способов или может быть использован без выделения для последующих реакций.Thus obtained 2,6-DMQ can be isolated using well-known methods or can be used without isolation for subsequent reactions.

2,6-DMQ можно использовать в качестве исходного материала в органическом синтезе. Например, 2,6-DMQ можно использовать для получения 2,3,5-триметилгидрохинона (TMHQ), который затем взаимодействует с полным рацематом изофитола ((all-rac)-изофитол) с получением полного рацемата ttтокоферола ((all-rac)-α-токоферол).2,6-DMQ can be used as starting material in organic synthesis. For example, 2,6-DMQ can be used to produce 2,3,5-trimethylhydroquinone (TMHQ), which is then reacted with a complete isofitol racemate ((all-rac) -isophytol) to give a complete ttocopherol racemate ((all-rac) - α-tocopherol).

Следующие примеры служат для иллюстрации изобретения. Температура представлена в градусах по Цельсию.The following examples serve to illustrate the invention. Temperature is presented in degrees Celsius.

ПримерыExamples

Пример 1.Example 1

В колбу добавляли раствор, содержащий 4,10 г CuCl2x2Н2О в 8,4 мл метилдиэтилгликоля (MDG).A solution was added to the flask containing 4.10 g of CuCl 2 x2H 2 O in 8.4 ml of methyldiethyl glycol (MDG).

- 2 035035- 2 035035

Раствор нагревали до 75°С и в него вводили О2 (30 мл/мин) и перемешивали.The solution was heated to 75 ° C and O 2 (30 ml / min) was introduced into it and stirred.

Раствор, содержащий 2,49 г (20 ммоль) 2,6-DMP в 8,4 мл MDG, медленно добавляли в раствор катализатора. Время добавления DMP составило примерно 3 ч. Количество CuCl2x2H2G составило 1,2 мол.экв. (относительно исходного материала). После добавления 2,6-DMP реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 ч. После этого полученный продукт (2,6-DMQ) выделяли. Выход составил 81%, конверсия > 99,9% и селективность 81%.A solution containing 2.49 g (20 mmol) of 2,6-DMP in 8.4 ml of MDG was slowly added to the catalyst solution. The time for adding DMP was about 3 hours. The amount of CuCl 2 x2H 2 G was 1.2 mol eq. (relative to the source material). After adding 2,6-DMP, the reaction mixture was stirred for an additional 1 hour. After that, the resulting product (2,6-DMQ) was isolated. The yield was 81%, conversion> 99.9% and selectivity 81%.

Пример 2.Example 2

Процедуру, описанную в примере 1, повторяли, но скорость потока О2 увеличивали до 60 мл/мин. Выход составил 84%, конверсия > 99,9% и селективность 84%.The procedure described in example 1 was repeated, but the flow rate of O 2 was increased to 60 ml / min. The yield was 84%, conversion> 99.9%, and selectivity 84%.

Пример 3 (сравнительный пример).Example 3 (comparative example).

Процедуру, описанную в примере 1, повторяли, но количество CuCl2x2H2G уменьшали до 0,68 г, что соответствовало 0,2 мол.экв. Выход составил 49%, конверсия > 99,9% и селективность 49%. Можно видеть, что низкое количество CuCl2x2H2G приводит к более низкой селективности.The procedure described in example 1 was repeated, but the amount of CuCl 2 x2H 2 G was reduced to 0.68 g, which corresponded to 0.2 mol. The yield was 49%, conversion> 99.9%, and selectivity 49%. It can be seen that a low amount of CuCl 2 x2H 2 G leads to lower selectivity.

Claims (13)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM 1. Способ получения 2,6-диметилбензохинона, в котором 2,6-диметилфенол подвергают окислению О2 в присутствии по меньшей мере 0,4 мол.экв. по меньшей мере одной соли меди в расчете на число молей 2,6-диметилфенола; где способ осуществляют в метилдиэтиленгликоле.1. A method of obtaining 2,6-dimethylbenzoquinone, in which 2,6-dimethylphenol is subjected to oxidation of O 2 in the presence of at least 0.4 mol. at least one copper salt based on the number of moles of 2,6-dimethylphenol; where the method is carried out in methyldiethylene glycol. 2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна соль меди представляет собой соль Cu(I) и/или Cu(II).2. The method according to claim 1, in which at least one salt of copper is a salt of Cu (I) and / or Cu (II). 3. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна соль меди представляет собой соль Cu(II).3. The method according to claim 1, in which at least one salt of copper is a salt of Cu (II). 4. Способ по п.1, в котором соль меди представляет собой CuCl2.4. The method according to claim 1, in which the copper salt is CuCl 2 . 5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере одну соль меди используют в количестве от 0,4 до 2 мол.экв.5. The method according to any one of the preceding paragraphs, in which at least one copper salt is used in an amount of from 0.4 to 2 mol. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, который осуществляют при температуре в диапазоне от 50 до 95°С.6. The method according to any one of the preceding paragraphs, which is carried out at a temperature in the range from 50 to 95 ° C. 7. Способ по любому из предшествующих пунктов, который осуществляют при температуре в диапазоне от 60 до 85°С.7. The method according to any one of the preceding paragraphs, which is carried out at a temperature in the range from 60 to 85 ° C. 8. Способ по любому из пп.1-6, который осуществляют при температуре в диапазоне от 70 до 85°С.8. The method according to any one of claims 1 to 6, which is carried out at a temperature in the range from 70 to 85 ° C. 9. Способ по любому из пп.1-6, который осуществляют при температуре в диапазоне от 70 до 80°С.9. The method according to any one of claims 1 to 6, which is carried out at a temperature in the range from 70 to 80 ° C. 10. Способ по любому из предшествующих пунктов, который осуществляют с использованием газа, содержащего газ О2.10. The method according to any one of the preceding paragraphs, which is carried out using a gas containing O 2 gas. 11. Способ по п.10, в котором указанный газ представляет собой воздух.11. The method of claim 10, wherein said gas is air. 12. Способ по любому из предшествующих пп.1-9, который осуществляют с использованием чистого О2.12. The method according to any one of the preceding claims 1 to 9, which is carried out using pure O2. 13. Способ по любому из предшествующих пп.10-12, в котором чистый газ G2 или газ, содержащий О2, вводят напрямую в жидкую реакционную смесь.13. The method according to any one of the preceding claims 10-12, wherein the pure gas G2 or gas containing O2 is introduced directly into the liquid reaction mixture.
EA201692246A 2014-05-09 2015-05-07 Process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone EA035035B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14167752 2014-05-09
EP14198910 2014-12-18
PCT/EP2015/060063 WO2015169898A1 (en) 2014-05-09 2015-05-07 Process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201692246A1 EA201692246A1 (en) 2017-04-28
EA035035B1 true EA035035B1 (en) 2020-04-20

Family

ID=53059106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201692246A EA035035B1 (en) 2014-05-09 2015-05-07 Process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3140273A1 (en)
CN (1) CN106458820A (en)
EA (1) EA035035B1 (en)
WO (1) WO2015169898A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111989309B (en) 2018-04-17 2023-03-31 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 Oxidation of alkylated hydroquinone compounds in aqueous solution by hydrogen peroxide
EP3781543B1 (en) 2018-04-17 2023-09-27 DSM IP Assets B.V. Oxidation of alkylated p-hydroquinones in aqueous solutions by oxygen
WO2021122437A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Dsm Ip Assets B.V. Formation of 2,3,5-trimethylhydroquinone from 2,3,6-trimethylphenol

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3796732A (en) * 1971-05-17 1974-03-12 Hoffmann La Roche Process for oxidizing phenols to quinones
US3987068A (en) * 1975-07-28 1976-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxidation of monohydroxy aryl compounds to 1,4-quinones
JP2006249036A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Honshu Chem Ind Co Ltd Method for producing 2, 3, 5-trimethylhydroquinone

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5093931A (en) * 1973-12-22 1975-07-26
JPH0657669B2 (en) * 1985-12-23 1994-08-03 三井東圧化学株式会社 Method for producing quinones
JPH0381249A (en) * 1989-08-23 1991-04-05 Agency Of Ind Science & Technol Production of 2,6-dimethyl-p-benzoquinone
US20050137409A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 Sunil Ashtekar Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones
US20050137380A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 Mahalingam Rathinam J. Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones
CN102336643B (en) * 2011-07-13 2014-06-25 北京博源恒升高科技有限公司 Process for synthesizing benzoquinones by direct oxidation of phenols

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3796732A (en) * 1971-05-17 1974-03-12 Hoffmann La Roche Process for oxidizing phenols to quinones
US3987068A (en) * 1975-07-28 1976-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxidation of monohydroxy aryl compounds to 1,4-quinones
JP2006249036A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Honshu Chem Ind Co Ltd Method for producing 2, 3, 5-trimethylhydroquinone

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, 2 July 1987, Columbus, Ohio, US; KOMIYAMA TADASHI, ET AL: "Quinones" XP002730354 *
GO HIRAI, ET AL.: "Synthetic Study of Zoanthamine Alkaloids: The C-ring Model Possessing Three Consecutive Quaternary Carbons", CHEMISTRY LETTERS, no. 2, 1 January 1999 (1999-01-01), pages 141 - 142, XP055143016 *
SHIMIZU MASAO, WATANABE YOSHIHITO, ORITA HIDEO, HAYAKAWA TAKASHI, TAKEHIRA KATSUOMI: "Synthesis of Alkyl Substituted p-Benzoquinones from the Corresponding Phenols Using Molecular Oxygen Catalyzed by Copper(II) Chloride–Amine Hydrochloride Systems", BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, TOKYO., JP, vol. 65, no. 06, 1 January 1992 (1992-01-01), JP, pages 1522 - 1526, XP001005330, ISSN: 0009-2673, DOI: 10.1246/bcsj.65.1522 *
TAKAKI, K.: "Selective oxidation of phenols to hydroxybenzaldehydes and benzoquinones with dioxygen catalyzed by polymer-supported copper", BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN, TOKYO., JP, vol. 75, no. 2, 1 January 2002 (2002-01-01), JP, pages 311 - 317, XP009180422, ISSN: 0009-2673, DOI: 10.1246/bcsj.75.311 *
TAKEHIRA, K.; SHIMIZU, M.; WATANABE, Y.; HAYAKAWA, T.; ORITA, H.: "Novel oxidation of phenols by a copper(II) complex catalyst/oxygen system", CHEMISTRY OF MICROPOROUS CRYSTALS : PROCEEDINGS OF THE INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON CHEMISTRY OF MICROPOROUS CRYSTALS, TOKYO, JUNE 26-29, 1990 IN: STUDIES IN SURFACE SCIENCE AND CATALYSIS; ISSN 0167-2991; VOL. 60, ELSEVIER BV, NL, vol. 66, 1 January 1991 (1991-01-01), NL, pages 279 - 284, XP009180425, ISSN: 0167-2991 *
WPI / THOMSON Week 197549, 26 July 1975 Derwent World Patents Index; XP002730356, "2,6-Dimethylbenzoquinones prepn. from 2,6-dimethylphenols - by oxidn. in aq. solvent in presence of copper, halogen ions, halogens, halogen forming cpds." *
WPI / THOMSON Week 199120, 5 April 1991 Derwent World Patents Index; XP002730353, HAYAKAWA T; ORITA H; SHIMIZU M; TAKEHIRA K; WATANABE Y: "2,6-Di:methyl-para-benzoquinone prepn. - by oxidn. of 2,6-di:methyl-phenol using catalyst based on copper cpd. and e.g. salt of hydroxylamine" *
WPI / THOMSON Week 200670, 21 September 2006 Derwent World Patents Index; XP002730355, HIRAMINE T; OGURA S: "Manufacture of 2,3,5-trimethyl hydroquinone used as raw material for vitamin E, involves oxidizing 2,6-dimethyl phenol, hydrogenating obtained compound, performing aminomethylation, and carrying out hydrocracking" *
YASUOMI TAKIZAWA, MUNAKATA TSUNEMASA, IWASA YOSHIHITO, SUZUKI TOSHIAKI, MITSUHASHI TASUO: "Novel oxidative coupling of monophenols in the system of cupric chloride-oxygen-alcohol", THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY �ETC.|, vol. 50, no. 22, 1 January 1985 (1985-01-01), pages 4383 - 4386, XP055143011, ISSN: 00223263, DOI: 10.1021/jo00222a038 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3140273A1 (en) 2017-03-15
WO2015169898A1 (en) 2015-11-12
EA201692246A1 (en) 2017-04-28
CN106458820A (en) 2017-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018025722A1 (en) Method for producing intermediate of biotin and method for producing biotin
EA035035B1 (en) Process for the production of 2,6-dimethylbenzoquinone
CN108610237B (en) Method for synthesizing o-xylene glycol derivative
JP6221771B2 (en) Method for producing ether compound, and method for producing polymerizable compound
JP2006160663A (en) Method for producing 1,1'-bis(2-hydroxynaphthyl)
JP2020063196A (en) Method for producing 5,5'-methylenedisalicylic acid
JPWO2015198850A1 (en) Method for producing phenolic compound
JP6459852B2 (en) Method for producing ether compound
JP2013216582A (en) Method for producing bis(hydroxyethyl) ether of bisphenol
JP6963435B2 (en) Method for producing intermediate of biotin and method for producing biotin
JP7279702B2 (en) Method for producing aromatic hydroxy compound
CN111132955A (en) Novel process for the production of β -spring ene
EA026148B1 (en) Process for the production of 4-alkanoyloxy-2-methylbutanoic acid
JP2018108978A (en) Method for producing intermediate of biotin, and method for producing biotin
JP2018108979A (en) Method for producing lactone compound and method for producing biotin using the lactone compound
CN110156681B (en) Synthesis method of 2-ester group quinoline
CN110437212B (en) Synthesis method of N-2-alkyl substituted 1,2,3-triazole
RU2478606C1 (en) Method of producing 1-(2-methyl-1,4-phenoxyphenyl)-butane-1,3-dione
CN108675925B (en) Production process of cyclopentanecarboxylic acid
EP3762351A1 (en) Process for the production of springene
CN110914250B (en) Novel process for synthesizing tilobaxib
AU2002348765B2 (en) Process for preparing 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadienone
KR20220022001A (en) Method for the synthesis of scopoletin
JP2007508356A (en) Process for the preparation of 1-hydroperoxy-16-oxabicyclo [10.4.0] hexadecane
CN117903043A (en) Preparation method of cis-2-pyridine-2-yl cyclohexanol

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU