EA032380B1 - Гербицидно активные амиды n-(1-метилтетразол-5-ил)бензойной кислоты - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к N-(1-метилтетразол-5-ил)бензамидам общей формулы (I), где X, Z и R представляют собой такие радикалы, как (C-C)алкил и циклопропил, а n равен 1 или 2, которые описаны в качестве эффективных гербицидов

Description

032380 В1

Изобретение относится к области гербицидов, в особенности гербицидов для селективной борьбы с широколиственными сорняками и сорными травами в посевах сельскохозяйственных культур.

В ХО 2012/028579 А1 описан №(тетразол-5-ил)- и №(триазол-5-ил)арилкарбоксамиды и их применение в качестве гербицидов. Активные компоненты, описанные в этой заявке, не всегда проявляют достаточную активность по отношению к вредным растениям и/или некоторые из них не полностью совместимы с некоторыми важными сельскохозяйственными растениями, такими как виды зерновых, кукуруза и рис.

Задачей изобретения является обеспечение альтернативных гербицидно активных компонентов. Эта задача решается с помощью ^(1-метилтетразол-5-ил)бензамидов согласно изобретению, описанных далее в настоящей заявки, которые несут алкильный или циклоалкильный радикал во 2-м положении, алкильный радикал в 4-м положении и радикал серы в 3-м положении.

Таким образом, изобретение обеспечивает №(1-метилтетразол-5-ил)бензамид формулы (I) или его соли

Ζ/ ν^Ν О \АА	X
н3с н 1		О),

где каждый символ и индекс имеет значения, указанные ниже:

X представляет собой (С₁-С₃)алкил или циклопропил,

Ζ представляет собой (С₁-С₃)алкил,

К представляет собой (С₁-С₃)алкил или циклопропил, η равен 1 или 2.

В формуле (I) и во всех формулах, представленных ниже, алкильные радикалы, которые имеют больше двух атомов углерода, могут быть неразветвленными или разветвленными. Алкильные радикалы представляют собой, например, метил, этил, н-пропил или изопропил.

В зависимости от природы заместителей и каким образом они присоединены, соединения общей формулы (I) могут быть представлены в виде стереоизомеров. Если присутствуют, например, один или несколько асимметрично замещенных атомов углерода, то они могут представлять собой энантиомеры и диастереомеры. Стереоизомеры подобным образом встречаются, если η представляет собой 1 (сульфоксиды). Стереоизомеры могут быть получены из смесей, полученных при приготовлении с помощью общепринятых методов разделения, например, с помощью процессов хроматографического разделения. Также возможно селективно приготавливать стереоизомеры путем использования стереоселективных реакций с применением оптически активных исходных веществ и/или вспомогательных веществ. Изобретение также относится ко всем стереоизомерам и их смесям, которые охватываются общей формулой (I), но которые специфически не определены.

Соединения формулы (I) способны образовывать соли. Соли могут образовываться путем действия основания на соединения (I). Примерами подходящих оснований являются органические амины, такие как триалкиламины, морфолин, пиперидин и пиридин, и гидроксиды, карбонаты и гидрокарбонаты аммония, щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, в особенности гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия. Эти соли представляют собой соединения, в которых кислотный водород заменен сельскохозяйственно подходящим катионом, например соли металлов, в особенности соли щелочных металлов или соли щелочноземельных металлов, в частности соли натрия и калия, или также соли аммония, соли с органическими аминами или соли четвертичного аммония, например с катионами формулы [ΝΚ^αΚ^ΒΚ°Κ^ά]⁺, в которой К^аК^а каждый независимо представляет собой органический радикал, в особенности алкил, арил, аралкил или алкиларил.

Также пригодными являются соли алкилсульфония и алкилсульфоксония, такие как соли (С1С₄)триалкилсульфония и (С₁-С₄)триалкилсульфоксония.

Предпочтительными являются соединения общей формулы (I), в которой

X представляет собой метил, этил или циклопропил,

Ζ представляет собой метил, этил, н-пропил или изопропил,

К представляет собой метил, этил или циклопропил, η представляет собой 1 или 2.

Во всех формулах, указанных далее в настоящей заявке, заместители и символы имеют такие же значения, как и описано для формулы (I), если специально не указано иначе.

Соединения согласно изобретению и аминотетразолы, которые лежат в основе этих амидов, могут быть приготовлены, например, с помощью методов, указанных в ХО 2012/028579.

Бензоилхлориды, которые лежат в основе соединений согласно изобретению, или соответствующие бензойные кислоты могут быть приготовлены, например, с помощью способа, представленного на схеме 1 (в качестве примера для К радикала = метил). Для этого 1-бром-3-фторбензол подвергают литиированию, которое направлено на 2-е положение. Затем карбанион превращают в тиоэфир. После этого бен

- 1 032380 зойные кислоты синтезируют с помощью ортонаправленного литиирования, опосредованного с помощью атома фтора с последующим карбоксилированием (МаИКем Ό. Могпзоп е! а1., Огдашс Ье!!егз, 2009, том 11, № 5 с. 1051-1054; Ршршд ^апд е! а1., 1оигпа1 о£ Мебюта1 Сйеш181гу, 2007, том 50, № 2 с. 199210). После образования оксазолиновой группы атом фтора может быть нуклеофильно обменян на алкильные или циклоалкильные радикалы (Α.Ι. Меуегз е! а1., Те!гайебгоп Ье!!егз, 1978, 3, 223-226; Α.Ι. Меуегз е! а1., Те!гайебгоп, 1994, 50 (8), 2297-2360; Т.^. Огеепе, Р.О.М. ^и!з, Рго!ес!1уе Огоирз ιπ Огдашс 8уп!йез18, 2^пб Ебйюп, 1ойп ^Пеу & 8опз, 1пс. 1991, р. 265 ίΐ.; Ζ. Не11 е! а1., Те!гайебгоп Ье!!егз, 2002, 43, 3985-3987). Последующее отщепление оксазолина приводит к получению замещенной 4-бром3-метилтиобензойной кислоты, которую превращают в форму сложного метилового эфира для перекрестного связывания. При включении заместителя в 4-е положение и последующем гидролизе сложного эфира, синтез бензойной кислоты завершается.

Схема 1

Простой тиоэфир может быть окислен дополнительно до соответствующего сульфоксида или сульфона (схема 2). Способы окисления, приводящие, нацеленным образом, к сульфоксиду или сульфону, известны из литературы. Существуют различные возможные системы окисления, например перкислоты, такие как мета-хлорпербензойная кислота, которые необязательно образованы 1п зйи (например, система перуксусная кислота в уксусной кислоте/перекись водорода/вольфрамат натрия (VI)) (НоиЬеп-^еу1, Ме!Кобеп бег Огдашзсйеп Сйеш1е [Методы органической химии], Сеогд ТЫеше Vе^1ад 8!и!!даг!, Vо1. Е11, расширенные и дополненные тома к 4-му изданию. 1985, стр. 702 и послед. страницы, стр. 718 и послед. стр. и стр. 1194 и послед. стр.).

Характер замещения и окислитель являются факторами, определяющими точку в каскаде синтеза, при которой окисление простого тиоэфира является желательным. Окисление может быть подходящим, например, на стадии свободной бензойной кислоты или на стадии амида формулы (I) с п = 0 (схема 2).

Схема 2

- 2 032380

Может быть подходящим изменять последовательность стадий реакций. Например, бензойные кислоты, несущие сульфоксид, не могут непосредственно быть превращены в их хлорангидриды. В данном случае одним из вариантов является сначала приготовление амида формулы (I) с η = 0 на стадии простого тиоэфира и затем окисление простого тиоэфира до сульфоксида.

Обработку соответствующих реакционных смесей обычно осуществляют с помощью известных процессов, например путем кристаллизации, водной экстракционной обработки, с помощью хроматографических методов или путем комбинации этих методов.

Бензойные кислоты формулы (II) и бензоилхлориды формулы (III), которые используются в качестве промежуточных соединений для приготовления соединений формулы (I) в соответствии с изобретением, являются новыми и также составляют часть объекта согласно настоящему изобретению:

о х

(Н) о х

(III)

Сбор соединений формулы (I) и/или их солей, которые могут быть синтезированы с помощью вышеуказанных реакций, также может быть осуществлен параллельным образом, в этом случае он может осуществляться вручную, частично автоматизировано или полностью автоматизировано. Представляется возможным, например, автоматизировать осуществление реакции, обработку или очистку продуктов и/или промежуточных соединений. В общем, это обозначает процедуру, как описано, например, Ό. Т1еЬез в СотЫпа1ог1а1 СКет1з1гу - 8уп1Кез1з, Апа1уз1з, 8сгеепш§ (редактор СппФег 1ип§), ШПеу, 1999, на стр. 1-34. Для параллельного осуществления реакции и обработки, представляется возможным использовать множество коммерчески доступных приборов, например реакционные блоки Са1ур8о от Вагпз!еаб Мегпайопа^ ЭиЬидие, кпта 52004-0797, И8А или реакционные станции от Ваб1еуз, 8ЫгеЫ11, 8айтоп Ша1беп, Еззех, СВ11 3ΑΖ, Епд1апб, или автоматизированные рабочие станции МиШРВОВЕ от РегкшЕЕ тег, ШаЙКат, Маззасйизейз 02451, И8А. Для параллельной очистки соединений общей формулы (I) и их солей или промежуточных соединений, которые встречаются в процессе приготовления, доступные приборы включают хроматографические приборы, например, от ^СО, Шс., 4700 8ирепог 81гее1, Ешсо1п, НЕ 68504, И8А. Указанные приборы приводят к модулированной процедуре, в которой индивидуальные стадии обработки автоматизированы, но ручные операции будут осуществляться между стадиями обработки. Этого можно избежать путем использования частично или полностью интегрированных автоматизированных систем, в которых соответствующие автоматизированные модули управляются, например, роботами. Автоматизированные системы этого типа могут быть получены, например, от Сайрег, Иоркш1оп, МА 01748, И8А.

Реализация единичных или множественных стадий синтеза может поддерживаться путем применения реагентов на полимерной подожке/поглотительных смол. В специальной литературе описаны серии экспериментальных протоколов, например, в СКетЕйез, том 4, № 1, Ро1утег-8иррог1еб 8сауеп§егз апб Веадеп1з £ог 8о1и1юп-Рйазе 8уп1Кез1з (8щта-А1бпсй).

Кроме способов, описанных в настоящей заявке, соединения общей формулы (I) и их соли могут быть приготовлены полностью или частично с помощью методов на основе твердой фазы. Для этого индивидуальные промежуточные соединения или все промежуточные соединения в синтезе или синтез, адаптированный для соответствующей процедуры, связывали с синтетической смолой. Способы синтеза на основе твердой фазы описаны подробно в технической литературе, например Ваггу А. Випш в ТКе СотЬша1опа1 Мех, Асабетю Ргезз, 1998 и СотЬша1опа1 СКет1з1гу - 8уп1Кез1з, Апа1уз1з, 8сгеепт§ (редактор: СипФег 1ип§), Шйеу, 1999. Применение способов синтеза на основе твердой фазы предоставляет много протоколов, которые известны из литературы и которые частично могут быть осуществлены вручную или автоматизировано. Реакции можно осуществлять, например, с помощью ЖОВ! технологии в микрореакторах от Нехиз Вюзуз1етз, 12140 Соттипйу Воаб, Ротау, СА92064, И8А.

Как в твердой, так и в жидкой фазе, осуществление индивидуальных или нескольких стадий синтеза можно поддерживать путем применения микроволновой технологии. В специальной литературе описаны серии экспериментальных протоколов, например в Мюготауез ш Огдашс апб Меб1сша1 СКет1з1гу (редактор С.О. Карре и А. 81аб1ег), Шйеу, 2005.

При осуществлении способов, описанных в настоящей заявке, получают соединения формулы (I) и их соли в форме коллекций веществ, которые называют библиотеками. Настоящее изобретение также обеспечивает библиотеки, содержащие по меньшей мере два соединения формулы (I) и их соли.

Соединения согласно изобретению обладают чрезвычайно хорошей гербицидной эффективностью по отношению к широкому спектру экономически важных одно- и двудольных однолетних вредных растений. Активные компоненты также действуют эффективно на многолетние сорняки, которые продуцируют побеги из корневищ, запасающих корней и других многолетних органов и которые сложно контролировать.

- 3 032380

Таким образом, настоящее изобретение также обеспечивает способ борьбы с нежелательными растениями или регуляции роста растений, предпочтительно в сельскохозяйственных культурах, в которых одно или несколько соединений в соответствии с изобретением применяются на растениях (например, вредных растениях, таких как однодольные или двудольные сорняки или нежелательные культурные растения), семенах (например, зернах, семечках или органах вегетативного размножения, таких как клубки или отпочкованные части побегов) или площадях, на которых растения растут (например, возделываемая посевная площадь). Соединения согласно изобретению могут применяться, например, перед высеванием (если это является подходящим, также путем включения в почву), перед прорастанием или после прорастания. Специфические примеры некоторых репрезентативных однодольных и двудольных сорных растений, с которыми можно бороться с помощью соединений согласно изобретению, представлены далее, но не ограничиваясь только перечисленными конкретными видами.

Однодольные сорняки родов:

Аедйорз, Адгоругоп, Адгозйз, А1оресигиз, Арега,

Ауепа, ВгасЫапа, Вготиз, Сепсйгиз, СоттеНпа, Суподоп, Сурегиз, Оас1у1ос1епшт, Ощйапа, ЕсЫпосЫоа, Е1еосйапз, Е1еиз1пе, ЕгадгозНз, ЕпосЫоа,

ГезЩса, Е1тЬп81у118, Не1егап1Ьега, 1трега1а, 1зс1гаетит, ЬерЩсЫоа, ЬоНит, МопосЬопа, Рашсит, Разра1ит, Р1га1ап8, РЫеит, Роа, ВоНЬоеШа, Зад1Напа, Зсприз, 8е1апа и Зогдйит.

Двудольные сорняки родов:

АЬиШоп, Атагапйшз, АтЬгоз1а, Апода, АЩйепйз,

АрИапез, Аг1еш131а, А1пр1ех, ВеШз, В1депз, СарзеПа, Сагдииз, Сазз1а, Сеп1аигеа,

СЬепоросНит, Спзшт, Сопуо1уи1из, ОаШга, ОезтосНит, Етех, Егуз1тит, ЕирЬогЫа, Оа1еорз1з, ОаНпзода, ОаНит, Н1Ызсиз, 1ротоеа, КосЫа, Еатшт, Ьер1(1шт, Етдегша, МаШсапа, МеШЬа, МегсипаНз, Ми11идо, МуозоНз, Рарауег, РЬагЬШз, Р1ап1адо, Ро1удопит, Рог1и1аса, Капипси1из, КарЬапиз, Копрра, Ко1а1а, Витех, 8а1зо1а, 8епесю, ЗезЬата, 81с1а, 8тар1з, 8о1апит, ЗопсЬиз, 8рЬепос1еа, 81е11апа, Тагахасит, ТЫазру ТгВЫшт, игНса, Уеготса, Ую1а и Хапйпит.

Если соединения согласно изобретению наносят на поверхность почвы перед прорастанием, либо всходы сеянцев сорняков предотвращаются полностью или сорняки растут до тех пор, пока они не достигают стадии семядоли, но затем они прекращают расти и в конечном итоге погибают полностью через три-четыре недели.

Если активные компоненты наносят после всходов на зеленые части растений, то рост останавливается после обработки, и сорняки остаются на стадии роста во время применения, или они погибают полностью после определенного промежутка времени, таким образом, что конкуренция сорняками, которые вредны для сельскохозяйственных культур, таким образом устраняется очень рано и продолжительно.

Несмотря на то что соединения согласно изобретению обладают чрезвычайно хорошей гербицидной активностью по отношению к однодольным и двудольным сорнякам, сельскохозяйственные растения экономически важных сельскохозяйственных структур, например двудольные сельскохозяйственные культуры родов:

АгасЫз, Ве1а, Вгазз1са, Сисипнз, СисигЬйа, НеНапгЬиз, Оаисиз,

СИусте, Ооззуршт, 1ротоеа, ЬасШса, Спит, Ьусорег81соп, МгзсапЙшз, МсоНапа,

РЬазеоШз, Р1зит, 8о1апит, У1С1а, или однодольных сельскохозяйственные культуры родов АШигп, Апапаз, Азрагадиз, Ауепа, Ногдеиш, Огуга, Раш сит, ЗассНагит, 8еса1е, ЗогдЬит, Тпйса1е, ТгШсит, 2еа, в особенности Ζ&& и Тпйсигп, будут повреждаться только незначительно, или вообще не будут повреждаться, в зависимости от структуры конкретного соединения согласно изобретению и его нормы внесения. Из этих соображений соединения согласно настоящему изобретению являются чрезвычайно пригодными для селективной борьбы с нежелательными растениями, растущими в растительных культурах, таких как сельскохозяйственно полезные растения или декоративные растения.

Дополнительно, соединения согласно изобретению в зависимости от их конкретной химической структуры и применяемой нормы внесения обладают чрезвычайно хорошими рост-регулирующими свойствами на сельскохозяйственные культуры. Они вклиниваются в собственный метаболизм растений с регуляторным эффектом и, следовательно, могут использоваться для контроля оказывающих влияние компонентов растений и для облегчения сбора урожая, например, путем запуска высушивания и сдержи

- 4 032380 вания роста. Дополнительно, они также пригодны для общего контроля и ингибирования роста нежелательных растений без уничтожения растений. Ингибирование вегетативного роста играет важную роль для многих одно- и двудольных сельскохозяйственных культур, поскольку, например, это может уменьшать или полностью предотвращать полегание.

Благодаря их гербицидным свойствам и свойствам регулировать рост растений активные соединения также можно использовать для борьбы с вредными растениями в культурах генетически модифицированных растений, которые известны или еще не были разработаны. В целом, трансгенные растения характеризуются чрезвычайно благоприятными свойствами, например резистентностью к определенным пестицидам, в особенности определенным гербицидам, резистентностью к заболеваниям растений или патогенам заболеваний растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие специфические характеристики относятся, например, к собранному материалу относительно качества, количества, сохраняемости, состава и специфических компонентов. Например, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала или с другим составом жирных кислот в собранном материале. Дальнейшими специфическими свойствами может быть толерантность или резистентность к абиотическим стрессовым факторам, например тепло, холод, засуха, засоленность и ультрафиолетовая радиация.

Предпочтительным является применение соединений согласно изобретению формулы (I) или их солей на экономически важных трансгенных сельскохозяйственных культурах полезных растений и декоративных растений, например зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниока и кукуруза, или также культурах сахарной свеклы, хлопчатника, сои, масличного рапса, картофеля, томатов, гороха и других овощей.

Соединения формулы (I) предпочтительно можно использовать в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые резистентны, или им была придана резистентность с помощью рекомбинантных способов, к фитотоксическим эффектам гербицидов.

Общепринятыми путями получения новых растений, которые имеют модифицированные свойства по сравнению с существующими растениями, являются, например, традиционные методы культивирования и создания мутантов. Альтернативно, новые растения с измененными свойствами могут быть созданы с помощью рекомбинантных методов (см., например, ЕР 0221044, ЕР 0131624). Например, представлены описания в нескольких случаях:

генетических модификаций сельскохозяйственных культур для модификации синтеза крахмала в растениях (например, АО 92/011376 А, АО 92/014827 А, АО 91/019806 А), трансгенных сельскохозяйственных культур, которые резистентны к определенным гербицидам глюфосинатного типа (ср., например, ЕР 0242236 А, ЕР 0242246 А) или глифосатного типа (АО 92/000377 А) или типа сульфонилмочевины (ЕР 0257993 А, И8 5013659) или к комбинациям или смесям этих гербицидов путем стэкинга генов, таких как трансгенные сельскохозяйственные культуры, например кукуруза или соя с торговым названием или обозначением Орйшцш™ ОАТ™ (толерантная к глифосату АЬ8), трансгенных сельскохозяйственных культур, например хлопчатника, со способностью продуцировать токсины ВасШик ОшппщсщЕ (токсины В1), что придает растениям резистентность к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259), трансгенных сельскохозяйственных культур, имеющих модифицированный состав жирных кислот (АО 91/013972 А), генетически модифицированных сельскохозяйственных культур, имеющих новые компоненты или вторичные метаболиты, например новые фитоалексины, которые вызывают повышенную резистентность к заболеваниям (ЕР 0309862 А, ЕР 0464461 А), генетически модифицированных растений, имеющих уменьшенное фотодыхание, которые имеют более высокую урожайность и повышенную толерантность к стрессу (ЕР 0305398 А), трансгенных сельскохозяйственных культур, которые продуцируют фармацевтически или диагностически важные белки (молекулярный фарминг), трансгенных сельскохозяйственных культур, которые обеспечивают более высокую урожайность или лучшее качество, трансгенных сельскохозяйственных культур, которые отличаются комбинацией, например вышеуказанных новых свойств (стэкинг генов ).

В принципе известны различные биологические техники, которые можно использовать для продуцирования новых трансгенных растений с модифицированными свойствами; см., например, I. РоРукик и О. 8раидеиЬегд (ред.), Оеие ТгаикГег 1о Р1аШ5. 8рпидег ЬаЬ Мапиа1 (1995), 8ргшдег Усгкщ Вегйи, Не1бе1Ьегд или СйгЕЮн. Тгеибк 1и Р1аи1 8с1еисе 1 (1996) 423-431).

Для таких рекомбинантных манипуляций молекулы нуклеиновых кислот, которые предоставляют возможность мутагенеза, или последовательность, измененную путем рекомбинации последовательностей ДНК, могут быть встроены в плазмиды. С помощью стандартных методов представляется возможным, например, совершать обмен оснований, удалять части последовательностей или добавлять природные или синтетические последовательности. Для соединения ДНК фрагментов друг с другом представ

- 5 032380 ляется возможным добавлять адаптеры или линкеры к фрагментам; см., например, 8атЬгоок е! а1., 1989, Мо1еси1аг С1ошпд, А ЬаЬога!огу Мапиа1, 2-е изд., Со1б 8рпп§ НагЬог ЬаЬога!огу Ргс55. Со1б 8рпп§ НагЬог, ΝΥ; или ХУтпаскег Сепе ипб К1опе, УСН ХУетНет-т 2-е изд., 1996.

Например, создание растительных клеток с уменьшенной активностью генного продукта можно осуществлять путем экспрессии по меньшей мере одной соответствующей антисмысловой РНК, смысловой РНК для достижения косупрессивного эффекта, или путем экспрессирования по меньшей мере одного подходяще сконструированного рибозима, который специфически расщепляет транскрипты вышеуказанного генного продукта.

Для этого возможно сначала использовать ДНК молекулы, которые охватывают полную кодирующую последовательность генного продукта, включая любые фланкирующие последовательности, которые могут присутствовать, и также молекулы ДНК, которые охватывают только части кодирующей последовательности, в этом случае необходимо, чтобы эти части были достаточно длинными, чтобы оказывать антисмысловой эффект в клетках. Также возможно применение ДНК последовательностей, которые имеют высокую степень гомологии к кодирующей последовательности генного продукта, но не полностью идентичны ему.

При экспрессии молекул нуклеиновых кислот в растениях синтезируемый белок может быть локализован в любом желательном компартменте растительной клетки. Тем не менее для достижения локализации в предпочтительном компартменте представляется возможным, например, присоединить кодирующий участок к ДНК последовательностям, которые обеспечивают локализацию в предпочтительном компартменте. Такие последовательности известны специалисту в данной области техники (см., например, Вгаип е! а1., ЕМВО 1. 11 (1992), 3219-3227; Уо1!ег е! а1., Ргос. Nа^1. Асаб. 8с1. И8А 85 (1988), 846-850; 8оппе\\а1б е! а1., Р1ап! 1. 1 (1991), 95-106). Молекулы нуклеиновых кислот также могут экспрессироваться в органеллах растительных клеток.

Трансгенные растительные клетки можно регенерировать с помощью известных техник для получения целых растений. В принципе, трансгенные растения могут являться растениями любых желательных видов растений, т.е. не только однодольными, но также и двудольными растениями.

Таким образом, можно получать трансгенные растения, свойства которых были изменены путем сверхэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологичных (= природных) генов или генных последовательностей или экспрессии гетерологичных (= чужеродных) генов или генных последовательностей.

Соединения согласно изобретению (I) можно использовать с предпочтительно трансгенными сельскохозяйственными культурами, которые резистентны к регуляторам роста, например 2,4-0, дикамба, или к гербицидам, которые ингибируют жизненно важные ферменты растений, например ацетолактат синтазы (АЕ8), ЕР8Р синтазы, глутамин синтазы (С8) или гидроксифенилпируват диоксигеназы (НРРО), или к гербицидам из группы сульфонилмочевин, глифосатов, глуфосинатов или бензоилизоксазолов и аналогичных активных компонентов или к любым желательным комбинациям этих активных компонентов.

Соединения согласно изобретению можно использовать особенно предпочтительно на трансгенных сельскохозяйственных культурах, которые резистентны к комбинации глифосатов и глуфосинатов, глифосатов и сульфонилмочевин или имидазолинонов. Соединения согласно изобретению можно использовать чрезвычайно предпочтительно на трансгенных сельскохозяйственных культурах, например кукурузе или сое с торговым названием или обозначением Орбтит™ САТ™ (толерантные к глифосат АЬ8).

Если активные компоненты согласно изобретению используются на трансгенных сельскохозяйственных культурах, оказываются не только воздействия на вредные растения, наблюдаемые в других сельскохозяйственных культурах, но часто также эффекты, которые специфичны для применения на конкретной трансгенной сельскохозяйственной культуре, например изменение или специфически расширение спектра сорняков, с которыми можно бороться, изменение норм внесения, которые можно использовать для применения, предпочтительно хорошая совместимость с гербицидами, к которым резистентно трансгенное растение, и влияние на рост и урожайность трансгенных сельскохозяйственных культур.

Таким образом, изобретение также относится к применению соединений формулы (I) в соответствии с изобретением в качестве гербицидов для борьбы с вредными растениями на трансгенных сельскохозяйственных культурах.

Соединения согласно изобретению могут применяться в форме смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, распыляемых растворов, продуктов в форме дустов или гранул в общепринятых препаратах. Следовательно, изобретение также обеспечивает гербицидные и регулирующие рост растений композиции, которые содержат соединения согласно изобретению.

Соединения согласно изобретению могут быть приготовлены различными путями в соответствии с требуемыми биологическими и/или физико-химическими параметрами. Возможные препараты включают, например, смачивающиеся порошки (УР), водорастворимые порошки (8Р), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (ЕУ), такие как эмульсии масло-в-воде и вода-вмасле, распыляемые растворы, суспензионные концентраты (8С), дисперсии на основании масла или воды, смешивающиеся с маслом растворы, капсульные суспензии (С8), продукты в виде дустов (ОР),

- 6 032380 продукты для протравливания семян, гранулы для нанесения путем разбрасывания и в почву, гранулы (СК) в форме микрогранул, распыляемые гранулы, абсорбируемые и адсорбируемые гранулы, диспергируемые в воде гранулы (\УС). водорастворимые гранулы (86), ИЬУ препараты, микрокапсулы и воски.

Эти индивидуальные типы препаратов в принципе известны и описаны, например, в ^1ииаскег-КисЫег, С’йет1зсйе ТссНпсИощс [Химическая технология], том 7, С. Наизег Уег1ад Мишей, 4-е изд. 1986, \Уабе уаи Уа1кеиЬигд, РезИшбе Еогтц1аИои8, Магсе1 Эеккег, Ν.Υ., 1973, К. Майеиз, 8ргау Эгутд НаибЬоок, 3-е изд. 1979, 6. СообМи Иб. Ьоибои.

Необходимые вспомогательные вещества препаратов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и дополнительные аддитивы, также известны и описаны, например, в ^а1к1И8, НаибЬоок оГ 1изес11с1бе Эйз! ЭИиеШз аиб Сатегз, 2-е изд., Эаг1аиб Воокз, Са1б\уе11 Ν.Ε, Н.У. О1рйеи, 1и1гобис1юи !о С1ау Со11о1б Сйет1з1гу, 2-е изд., 1. ХУбеу & 8оиз, Ν.Υ., С. Магзбеи, 8о1уеи1з 6шбе, 2-е изд., 1и1егзс1еисе, Ν.Υ. 1963, МсСи1сйеои'з Эйегдейз аиб Ети1з1йегз Аишай', МС РиЬ1. Согр., Кгбде^ооб Ν.Ε, 8гз1еу аиб ^ооб, Еисус1ореб1а оГ 8игГасе ЛсИуе Адеи!з, Сйет. РиЬ1. Со. 1ис., Ν.Υ. 1964, 8^ι0ι·ιΕ216Ε 'ΌπΑΐ/ΠίΕΐια·^^'^ А1йу1еиох1баббик1е [Поверхностно-активные аддукты этиленоксида], \νίδ5. Уег1адздезе11., 81ийдап 1976, \νίι·ιι·κ·^1^Γ-Ι<ί.^1ι^Γ, Сйет1зсйе Тссйпο1οд^с, том 7, С. Наизег Уег1ад Мишсй, 4-е изд. 1986.

Смачивающиеся порошки представляют собой препараты, которые могут быть однородно распределены в воде и, дополнительно к активному компоненту, кроме разбавителя или инертного вещества, также содержат поверхностно-активные вещества ионного и/или неионного типа (смачивающие средства, диспергаторы), например полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты, полиэтоксилированные жирные амины, сульфаты жирных спиртов и полигликолевых эфиров, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигносульфонат натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олеоилметилтаурат натрия. Для приготовления смачивающихся порошков гербицидно активные компоненты тщательно измельчают, например, в общепринятых аппаратах, таких как молотковые дробилки, воздуходувные мельницы и струйные мельницы, и одновременно или последовательно смешивают со вспомогательными веществами препаратов.

Эмульгируемые концентраты приготавливают путем растворения активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в относительно высококипящих ароматических веществах или углеводородах или смесях органических растворителей с добавлением одного или нескольких ионных и/или неионных поверхностно-активных веществ (эмульсификаторов). Примерами эмульсификаторов, которые можно использовать, являются кальций алкиларилсульфонаты, такие как кальций додецилбензолсульфонат, или неионные эмульсификаторы, такие как сложные полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксид-этиленоксид, алкилполиэфиры, сложные эфиры сорбита, например сложные эфиры сорбита и жирной кислоты или полиоксиэтиленовые сложные эфиры сорбита, например полиоксиэтиленовые сложные эфиры сорбита и жирной кислоты.

Дусты получают путем размалывания активного вещества с тщательно измельченными твердыми материалами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит, пирофиллит, или диатомовой землей.

Суспензионные концентраты могут быть на основании воды или масла. Они могут быть приготовлены, например, путем влажного измельчения с помощью коммерчески доступных шаровых мельниц и необязательно с добавлением поверхностно-активных веществ, как уже было описано выше, например, в случае препаратов других типов.

Эмульсии, например масло-в-воде эмульсии (Εν), могут быть приготовлены, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей, используя водные органические растворители и, в случае необходимости, поверхностно-активные вещества, как уже было указано выше, например для препаратов других типов.

Гранулы могут быть приготовлены либо путем распыления активного вещества на адсорбирующий, гранулированный инертный материал, или путем нанесения концентратов активного вещества на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал с помощью наклеек, например поливиниловый спирт, натрий полиакрилат или также минеральные масла. Подходящие активные вещества также могут быть гранулированы с помощью способа, который является общепринятым для получения гранул удобрений, при необходимости, в смеси с удобрениями.

Диспергируемые в воде гранулы обычно приготавливают с помощью общепринятых методов, таких как распылительная сушка, грануляция в псевдоожиженном слое, дисковая грануляция, смешивания на высокоскоростных мешалках, и экструзия без твердого инертного материала.

Для приготовления дисковых гранул, псевдоожиженных гранул, экструдированных гранул и распыляемых гранул, см., например, способы в 8ргау-Эгутд НаибЬоок 3-е изд. 1979, 6. бообМи Ь1б., йоибои, ЕЕ. Вго^шид, Адд1отега1юи, Сйет1са1 аиб Еидтеегтд 1967, с. 147 и посл..; Реггу'з Сйет1са1 Еидтеег'з НаибЬоок, 5-е изд., Мс6гате-НШ, №\ν Υο^к 1973, с. 8-57.

Для более подробной информации относительно приготовления препаратов для защиты сельскохозяйственных культур см., например, 6.С. Кйидтаи, ’^ееб Сои1го1 аз а 8с1еисе, 1ойи νίΕν аиб 8оиз, 1ис.,

- 7 032380

Νο\ν Уотк, 1961, с. 81-96 и Ι.Ό. Егеуег, 8.Л. Еуаиз, \Уееб Соп1го1 НаибЬоок, 5-е изд., В1аск\\'е11 8с1еиййс РиЬйсайоиз, О.хГогб. 1968, с. 101-103.

Агрохимические препараты содержат в целом от 0,1 до 99 вес.%, в особенности от 0,1 до 95 вес.%, соединений согласно изобретению. В смачивающихся порошках концентрация активного компонента составляет, например, приблизительно от 10 до 90 вес.%, оставшееся количество до 100 вес.% составляют общепринятые компоненты препаратов. В эмульгируемых концентратах концентрация активного компонента может приблизительно составлять от 1 до 90 вес.% и предпочтительно от 5 до 80 вес.%. Препараты в форме дустов содержат от 1 до 30 вес.% активного компонента, предпочтительно обычно от 5 до 20 вес.% активного компонента; распыляемые растворы содержат приблизительно от 0,05 до 80 вес.%, предпочтительно от 2 до 50 вес.% активного компонента. В случае диспергируемых в воде гранул содержание активного компонента зависит частично от того, находится ли активное соединение в жидкой или твердой форме, и от вспомогательных веществ для грануляции, наполнителей и др. используемых компонентов. В случае диспергируемых в воде гранул, содержание активного компонента находится в диапазоне, например, от 1 до 95 вес.%, предпочтительно в диапазоне от 10 до 80 вес.%.

Дополнительно, указанные препараты активного вещества необязательно содержат соответствующие общепринятые клейкие вещества, смачивающие вещества, диспергаторы, эмульсификаторы, пенетранты, консерванты, вещества, понижающие температуру замерзания, и растворители, заполнители, носители и красители, антивспениватели, ингибиторы испарения и агенты, которые оказывают влияние на рН и вязкость.

Для применения препараты, представленные в коммерческой форме, если это является подходящим, разбавляют общепринятым способом, например, в случае смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранул с помощью воды. Препараты в форме дустов, гранул для внесения в почву или гранул для высевания и распыляемых растворов обычно не разводят дополнительно с помощью других инертных веществ перед применением.

Требуемые нормы внесения соединений формулы (I) изменяются в зависимости от внешних условий, включая температуру, влажность и тип используемого гербицида. Они могут изменяться в широких пределах, например в диапазоне от 0,001 до 1,0 кг/га или больше активного вещества, но предпочтительно находятся в диапазоне от 0,005 до 750 г/га.

Примеры, представленные ниже, иллюстрируют изобретение.

А. Химические примеры. 2,4-Диметил-3-(метилсульфинил)-№(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)бензамид (пример № 1-1).

Стадия 1. Синтез 1-бром-3-фтор-2-(метилсульфанил)бензола 1028 мл 2,5М (2,57 моль) раствора нбутиллития в н-гексане растворяли в 1600 мл безводного ТГФ. При 0°С добавляли 400 мл (2,83 моль) диизопропиламина. Реакционную смесь перемешивали при этой температуре в течение 15 мин. После этого смесь охлаждали до -78°С. При этой температуре добавляли по каплям 287 мл (2,57 моль) 1-бром3-фторбензола. Смесь перемешивали при этой температуре в течение 1 ч. После этого добавляли 254 мл (2,82 моль) диметилдисульфида. В дальнейшем реакционную смесь размораживали до комнатной температуры. После водной обработки остаток органической фазы подвергали фракционной перегонке при пониженном давлении 0,5 мбар. При 87°С получали 504 г желательного продукта.

Стадия 2. Синтез 4-бром-2-фтор-3-(метилсульфанил)бензойной кислоты 452 мл 2,5М (1,13 моль) раствора н-бутиллития в н-гексане добавляли по каплям при -78°С к раствору 176 мл (1,24 моль) диизопропиламина в 550 мл безводного тетрагидрофурана. Раствор перемешивали при этой температуре в течение 5 мин и затем при 0°С в течение 15 мин. После этого раствор снова охлаждали до -78°С. В дальнейшем добавляли по каплям раствор 250 г (1,13 моль) 1-бром-3-фтор-2-(метилсульфанил)бензола в 150 мл безводного тетрагидрофурана. Раствор перемешивали при -78°С в течение 1,5 ч. После этого добавляли 298 г (6,78 моль) углекислого газа в форме сухого льда. Реакционную смесь размораживали постепенно до комнатной температуры. Для обработки, смесь подкисляли до рН 1 с помощью разведенной соляной кислоты. После этого продукт экстрагировали шесть раз с простым диэтиловым эфиром. Объединенные органические фазы промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия. В дальнейшем, продукт экстрагировали три раза насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия. Объединенные водные экстракты промывали три раза с помощью простого диэтилового эфира при рН 9 и после этого постепенно подкисляли до рН 1 с помощью концентрированной соляной кислоты. Продукт экстрагировали три раза с помощью простого диэтилового эфира и объединенные органические фазы промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия. В завершение, объединенные органические фазы высушивали над сульфатом магния и фильтрат очищали от растворителя. Для дальнейшей очистки продукт перекристаллизовывали из воды и получали 275 г желательного продукта.

Стадия 3. Синтез 4-бром-2-фтор-№(1-гидрокси-2-метилпропан-2-ил)-3-(метилсульфанил)бензамида.

К 340 г (1,28 моль) 4-бром-2-фтор-3-(метилсульфанил)бензойной кислоты в 1000 мл безводного дихлорметана добавляли 2 мл Ν,Ν-диметилформамида и затем смесь нагревали до температуры 35°С. Медленно добавляли 271 мл (3,20 моль) оксалилхлорида по каплям при этой температуре. После завершения выделения газа реакционную смесь нагревали в колбе с обратным холодильником до тех пор, пока мони

- 8 032380 торинг реакции больше не указывал на какое-либо исходное вещество. В дальнейшем из реакционной смеси удаляли растворитель. К остатку добавляли 600 мл толуола и из смеси снова удаляли растворитель. Хлорангидрид ресуспендировали в 600 мл безводного дихлорметана. При 5-25°С этот раствор добавляли по каплям к смеси 305 мл (3,20 моль 2-амино-2-метилпропан-1-ола и 100 мл безводного дихлорметана. Реакционную смесь перемешивали при 0°С в течение 1,5 ч и затем при комнатной температуре в течение 16 ч. Для обработки смесь фильтровали и с фильтрата удаляли растворитель. Полученный остаток представлял собой 330 г продукта, который использовали без дальнейшей очистки на следующей стадии.

Стадия 4. Синтез 2-[4-бром-2-фтор-3-(метилсульфанил)фенил]-4,4-диметил-4,5-дигидро-1,3-оксазола.

К 330 г (0,98 моль) 4-бром-2-фтор-Ы-(1-гидрокси-2-метилпропан-2-ил)-3-(метилсульфанил)бензамида добавляли, при комнатной температуре, 384 мл (5,3 моль) тионилхлорида. После завершения выделения газа реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре дополнительно в течение 1 ч. Для обработки смесь осторожно вливали в воду. В дальнейшем смесь экстрагировали с помощью простого диэтилового эфира. Водную фазу охлаждали до 0°С и подщелачивали с помощью 20% раствора гидроксида натрия. После этого смесь сразу и быстро экстрагировали с помощью дихлорметана. Органическую фазу высушивали и с фильтрата удаляли растворитель. Неочищенный продукт перекристаллизовывали из простого диизопропилового эфира, и выделяли 165 г желательного продукта.

Стадия 5 Синтез 2-[4-бром-2-метил-3-(метилсульфанил)фенил]-4,4-диметил-4,5-дигидро-1,3-оксазола.

К 45 г (141 ммоль) 2-[4-бром-2-фтор-3-(метилсульфанил)фенил]-4,4-диметил-4,5-дигидро-1,3-оксазола при комнатной температуре в 440 мл безводного простого диэтилового эфира медленно добавляли по каплям в защитном газе йодид метилмагния (свежеприготовленный из 12,37 г (507 ммоль) магния и 71,24 г (501 ммоль) йодметана). Следили за тем, чтобы температура не поднималась выше 30°С. После этого реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до тех пор, пока мониторинг реакции больше не указывал на какое-либо исходное вещество. Для обработки смесь вливали постепенно и осторожно в смесь льда и разведенной соляной кислоты. В дальнейшем добавляли раствор гидроксида натрия до тех пор, пока значение рН не становилось 7-8. Водную фазу экстрагировали два раза с помощью простого диэтилового эфира. Объединенные органические фазы высушивали и с фильтрата удаляли растворитель. Остаток перекристаллизовывали из простого диизопропилового эфира и получали 38 г желательного продукта.

Стадия 6. Синтез 4-бром-2-метил-3-(метилсульфанил)бензойной кислоты.

К 250 г (0,8 моль) 2-[4-бром-2-метил-3-(метилсульфанил)фенил]-4,4-диметил-4,5-дигидро-1,3-оксазола добавляли 1300 мл 6М соляной кислоты. Реакционную смесь нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 24 ч. Для обработки смесь подщелачивали и промывали два раза с помощью простого диэтилового эфира. Водную фазу подкисляли с помощью соляной кислоты. Продукт выкристаллизовывали и смесь фильтровали. Получали 167 г желательного продукта в виде остатка.

Стадия 7. Синтез метил 4-бром-2-метил-3-(метилсульфанил)бензоата.

К 10,1 г (38,7 ммоль) 4-бром-2-метил-3-(метилсульфанил)бензойной кислоты в 100 мл метанола добавляли 5 мл концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 8 ч. Смесь охлаждали до комнатной температуры и освобождали от растворителя. Остаток ресуспендировали в воде и охлаждали на ледяной бане. Смесь фильтровали и остаток промывали насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия. Остаток высушивали, и получали 9,82 г желательного продукта.

Стадия 8. Синтез 2,4-диметил-3-(метилсульфанил)бензойной кислоты.

К 1,60 г (37,7 ммоль) хлорида лития в атмосфере аргона добавляли 350 мл безводного тетрагидрофурана. Смесь перемешивали при комнатной температуре до растворения хлорида лития. В дальнейшем добавляли 200 мл (1М; 200 ммоль) раствора бромида метилмагния в тетрагидрофуране. После этого смесь охлаждали до -20°С. При этой температуре медленно добавляли по каплям 228 мл (0,7 М; 160 ммоль) раствора хлорида цинка в безводном тетрагидрофуране. Смесь перемешивали при этой температуре дополнительно в течение 10 мин. В дальнейшем компоненты размораживали до комнатной температуры и перемешивали дополнительно в течение 1 ч. После этого для удаления кислорода повторяли применение сниженного давления и вентиляции с аргоном в реакционной колбе. К этом смеси добавляли раствор 20,0 г (72,7 ммоль) метил 4-бром-2-метил-3-(метилсульфанил)бензоата и 5,04 г (4,36 ммоль) тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) в 350 мл безводного тетрагидрофурана (приготовленного сначала путем растворения замещенного бензойного эфира, повторного применения сниженного давления и вентиляции с аргоном в сосуде для удаления кислорода, затем добавляли палладиевый катализатор и в завершение снова повторного применяли сниженное давление и вентиляцию с аргоном для удаления кислорода). Реакционную смесь нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 1,5 ч и затем охлаждали до комнатной температуры. Для обработки компоненты охлаждали до комнатной температуры и добавляли 1 л насыщенного водного раствора хлорида аммония. Смесь экстрагировали два раза с помощью простого диэтилового эфира. Объединенные органические фазы высушивали, фильтро

- 9 032380 вали и в завершение освобождали от растворителя при достаточной осторожности, что продукт также не переходил. К остатку добавляли 250 мл метанола и 30 мл 20% раствора гидроксида натрия. Смесь нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 4 ч. Компоненты охлаждали до комнатной температуры и концентрировали и остаток ресуспендировали в воде. Смесь фильтровали через целит и остаток промывали разведенным раствором гидроксида натрия. Фильтрат промывали два раза дихлорметаном. Водную фазу подкисляли с помощью соляной кислоты и затем экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические фазы высушивали и фильтровали. С фильтрата удаляли растворитель и получали 14,2 г желательного продукта.

Стадия 9. Синтез 2,4-диметил-3-(метилсульфанил)-Ы-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)бензамида.

К 450 мг (2,29 ммоль) 2,4-диметил-3-(метилсульфанил)бензойной кислоты, 261 мг (2,64 ммоль) 5-амино-1-метил-1Н-тетразола и каталитическому количеству 4-диметиламинопиридина в 15 мл пиридина при комнатной температуре добавляли по каплям 378 мг (2,98 ммоль) оксалилхлорида. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 15 мин. Затем компоненты перемешивали при 60°С до тех пор, пока мониторинг реакции больше не указывал на какое-либо исходное вещество. Для обработки смесь освобождали от растворителя. Остаток ресуспендировали в дихлорметане и насыщенном водном растворе гидрокарбоната натрия и перемешивали. После разделения фаз органическую фазу освобождали от растворителя. Остаток очищали путем хроматографии и выделяли 360 мг желательного продукта.

Стадия 10. Синтез 2,4-диметил-3-(метилсульфинил)-Ы-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)бензамида (пример № 1-1).

К 125 мг (0,45 ммоль) 2,4-диметил-3-(метилсульфанил)-Ы-(1-метил-1Н-тетразол-5-ил)бензамида при комнатной температуре в 5 мл ледяной уксусной кислоты добавляли 43,8 мг (35%; 0,45 ммоль) водного раствора перекиси водорода. Реакционную смесь перемешивали при 55°С до тех пор, пока мониторинг реакции больше не указывал на какое-либо исходное вещество. Для обработки добавляли твердый метабисульфит натрия до тех пор, пока уже больше не обнаруживалось перекисей. Смесь концентрировали и остаток ресуспендировали в небольшом количестве воды. После добавления соляной кислоты продукт выпадал в осадок. Смесь фильтровали и остаток высушивали, и получали 85,9 мг желательного продукта.

Соединения, перечисленные в таблицах ниже, являются чрезвычайно предпочтительными.

Использованные сокращения обозначают

Ме - метил;

Е1 - этил;

Рг- пропил;

с-Рг - циклопропил.

- 10 032380

Таблица 1. Соединения общей формулы (I)

№	X	η	К	Ζ
1-1	Ме	1	Ме	Ме
1-2	Ме	2	Ме	Ме
1-3	Ме	1	Εί	Ме
1-4	Ме	2	Εί	Ме
1-5	Ме	1	с-Рг	Ме
1-6	Ме	2	с-Рг	Ме
1-7	Ме	1	СН2с-Рг	Ме
1-8	Ме	2	СН2с-Рг	Ме
1-9	Ме	1	СН2СН2ОМе	Ме
1-10	Ме	2	СН2СН2ОМе	Ме
1-11	Ме	1	Ме	Εί
1-12	Ме	2	Ме	Εί
1-13	Ме	1	Εί	Εί
1-14	Ме	2	Εί	Εί
1-15	Ме	1	с-Рг	Εί
1-16	Ме	2	с-Рг	Εί
1-17	Ме	1	СН2с-Рг	Εί
1-18	Ме	2	СН2с-Рг	Εί
1-19	Ме	1	СН2СН2ОМе	Εί
1-20	Ме	2	СН2СН2ОМе	Εί
1-21	Ме	1	Ме	ΐ-Рг
1-22	Ме	2	Ме	ΐ-Рг
1-23	Ме	1	Εί	ΐ-Рг
1-24	Ме	2	Εί	ΐ-Рг
1-25	Ме	1	с-Рг	ΐ-Рг
1-26	Ме	2	с-Рг	ΐ-Рг
1-27	Ме	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
1-28	Ме	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
1-29	Ме	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
1-30	Ме	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
1-31	Εί	1	Ме	Ме
1-32	Εί	2	Ме	Ме
1-33	Εί	1	Εί	Ме
1-34	Εΐ	2	Εί	Ме
1-35	Εΐ	1	с-Рг	Ме
1-36	Εΐ	2	с-Рг	Ме
1-37	Εΐ	1	СН2с-Рг	Ме
1-38	Εΐ	2	СН2с-Рг	Ме
1-39	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Ме
1-40	Εί	2	СН2СН2ОМе	Ме
1-41	Εΐ	1	Ме	Εί
1-42	Εί	2	Ме	Εί
1-43	Εί	1	Εί	Εί
1-44	Εί	2	Εί	Εί
1-45	Εΐ	1	с-Рг	Εί
1-46	Εί	2	с-Рг	Εί
1-47	Εί	1	СН2с-Рг	Εί
1-48	Εΐ	2	СН2с-Рг	Εί
1-49	Εί	1	СН2СН2ОМе	Εί
1-50	Εί	2	СН2СН2ОМе	Εί

- 11 032380

1-51	Εΐ	1	Ме	ΐ-Рг
1-52	Εΐ	2	Ме	ΐ-Рг
1-53	Εΐ	1	Εΐ	ΐ-Рг
1-54	Εΐ	2	Εΐ	ΐ-Рг
1-55	Εΐ	1	с-Рг	ΐ-Рг
1-56	Εΐ	2	с-Рг	ΐ-Рг
1-57	Εΐ	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
1-58	Εΐ	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
1-59	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
1-60	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
1-61	с-Рг	1	Ме	Ме
1-62	с-Рг	2	Ме	Ме
1-63	с-Рг	1	Εΐ	Ме
1-64	с-Рг	2	Εΐ	Ме
1-65	с-Рг	1	с-Рг	Ме
1-66	с-Рг	2	с-Рг	Ме
1-67	с-Рг	1	СН2с-Рг	Ме
1-68	с-Рг	2	СН2с-Рг	Ме
1-69	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	Ме
1-70	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Ме
1-71	с-Рг	1	Ме	Εΐ
1-72	с-Рг	2	Ме	Εΐ
1-73	с-Рг	1	Εΐ	Εΐ
1-74	с-Рг	2	Εΐ	Εΐ
1-75	с-Рг	1	с-Рг	Εΐ
1-76	с-Рг	2	с-Рг	Εΐ
1-77	с-Рг	1	СН2с-Рг	Εΐ
1-78	с-Рг	2	СН2с-Рг	Εΐ
1-79	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	Εΐ
1-80	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
1-81	с-Рг	1	Ме	ΐ-Рг
1-82	с-Рг	2	Ме	ΐ-Рг
1-83	с-Рг	1	Εΐ	ΐ-Рг
1-84	с-Рг	2	Εΐ	ΐ-Рг
1-85	с-Рг	1	с-Рг	ΐ-Рг
1-86	с-Рг	2	с-Рг	ΐ-Рг
1-87	с-Рг	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
1-88	с-Рг	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
1-89	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
1-90	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг

- 12 032380

Таблица 2. Соединения общей формулы (I) в форме солей натрия ν-ν о х

И \\

N1 'к 11 1 ΟΓΊ О

I сн₃

Ыа⁺

№	X	η	К	Ζ
2-1	Ме	1	Ме	Ме
2-2	Ме	2	Ме	Ме
2-3	Ме	1	Εΐ	Ме
2-4	Ме	2	Εΐ	Ме
2-5	Ме	1	с-Рг	Ме
2-6	Ме	2	с-Рг	Ме
2-7	Ме	1	СН2с-Рг	Ме
2-8	Ме	2	СН2с-Рг	Ме
2-9	Ме	1	СН2СН2ОМе	Ме
2-10	Ме	2	СН2СН2ОМе	Ме
2-11	Ме	1	Ме	Εΐ
2-12	Ме	2	Ме	Εΐ
2-13	Ме	1	Εΐ	Εΐ
2-14	Ме	2	Εΐ	Εΐ
2-15	Ме	1	с-Рг	Εΐ
2-16	Ме	2	с-Рг	Εΐ
2-17	Ме	1	СН2с-Рг	Εΐ
2-18	Ме	2	СН2с-Рг	Εΐ
2-19	Ме	1	СН2СН2ОМе	Εΐ
2-20	Ме	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
2-21	Ме	1	Ме	ΐ-Рг
2-22	Ме	2	Ме	ΐ-Рг
2-23	Ме	1	Εΐ	ΐ-Рг
2-24	Ме	2	Εΐ	ΐ-Рг
2-25	Ме	1	с-Рг	ΐ-Рг
2-26	Ме	2	с-Рг	ΐ-Рг
2-27	Ме	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
2-28	Ме	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
2-29	Ме	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
2-30	Ме	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
2-31	Εΐ	1	Ме	Ме
2-32	Εΐ	2	Ме	Ме
2-33	Е1	1	Εΐ	Ме
2-34	Εΐ	2	Εΐ	Ме
2-35	Εΐ	1	с-Рг	Ме
2-36	Εΐ	2	с-Рг	Ме
2-37	Εΐ	1	СН2с-Рг	Ме
2-38	Е1	2	СН2с-Рг	Ме
2-39	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Ме

- 13 032380

2-40	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Ме
2-41	Εΐ	1	Ме	Εΐ
2-42	Εΐ	2	Ме	Εΐ
2-43	Εΐ	1	Εΐ	Εΐ
2-44	Εΐ	2	Εΐ	Εΐ
2-45	Εΐ	1	с-Рг	Εΐ
2-46	Εΐ	2	с-Рг	Εΐ
2-47	Εΐ	1	СН2с-Рг	Εΐ
2-48	Εΐ	2	СН2с-Рг	Εΐ
2-49	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Εΐ
2-50	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
2-51	Εΐ	1	Ме	ΐ-Рг
2-52	Εΐ	2	Ме	ΐ-Рг
2-53	Εΐ	1	Εΐ	ΐ-Рг
2-54	Εΐ	2	Εΐ	ΐ-Рг
2-55	Εΐ	1	с-Рг	Ϊ-Ργ
2-56	Εΐ	2	с-Рг	Ϊ-Ργ
2-57	Εΐ	1	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
2-58	Εΐ	2	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
2-59	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Ϊ-Ργ
2-60	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Ϊ-Ργ
2-61	с-Рг	1	Ме	Ме
2-62	с-Рг	2	Ме	Ме
2-63	с-Рг	1	Εΐ	Ме
2-64	с-Рг	2	Εΐ	Ме
2-65	с-Рг	1	с-Рг	Ме
2-66	с-Рг	2	с-Рг	Ме
2-67	с-Рг	1	СН2с-Рг	Ме
2-68	с-Рг	2	СН2с-Рг	Ме
2-69	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	Ме
2-70	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Ме
2-71	с-Рг	1	Ме	Εΐ
2-72	с-Рг	2	Ме	Εΐ
2-73	с-Рг	1	Εΐ	Εΐ
2-74	с-Рг	2	Εΐ	Εΐ
2-75	с-Рг	1	с-Рг	Εΐ
2-76	с-Рг	2	с-Рг	Εΐ
2-77	с-Рг	1	СН2с-Рг	Εΐ
2-78	с-Рг	2	СН2с-Рг	Εΐ
2-79	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	Εΐ
2-80	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
2-81	с-Рг	1	Ме	ΐ-Рг
2-82	с-Рг	2	Ме	Ϊ-Ργ
2-83	с-Рг	1	Εΐ	ΐ-Рг
2-84	с-Рг	2	Εΐ	ΐ-Рг
2-85	с-Рг	1	с-Рг	ΐ-Рг
2-86	с-Рг	2	с-Рг	ΐ-Рг
2-87	с-Рг	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
2-88	с-Рг	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
2-89	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
2-90	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг

- 14 032380

Таблица 3. Бензойные кислоты формулы (II)

О X

№	X	η	К	Ζ
3-1	Ме	1	Ме	Ме
3-2	Ме	2	Ме	Ме
3-3	Ме	1	Е1	Ме
3-4	Ме	2	Е1	Ме
3-5	Ме	1	с-Рг	Ме
3-6	Ме	2	с-Рг	Ме
3-7	Ме	1	СН2с-Рг	Ме
3-8	Ме	2	СН2с-Рг	Ме
3-9	Ме	1	СН2СН2ОМе	Ме
3-10	Ме	2	СН2СН2ОМе	Ме
3-11	Ме	1	Ме	Е1
3-12	Ме	2	Ме	Е1
3-13	Ме	1	Е1	Е1
3-14	Ме	2	Е1	Е1
3-15	Ме	1	с-Рг	Е1
3-16	Ме	2	с-Рг	Е1
3-17	Ме	1	СН2с-Рг	Е1
3-18	Ме	2	СН2с-Рг	Е1
3-19	Ме	1	СН2СН2ОМе	Е1
3-20	Ме	2	СН2СН2ОМе	Е1
3-21	Ме	1	Ме	ΐ-Рг
3-22	Ме	2	Ме	ΐ-Рг
3-23	Ме	1	Е1	ΐ-Рг
3-24	Ме	2	Е1	ΐ-Рг
3-25	Ме	1	с-Рг	ΐ-Рг
3-26	Ме	2	с-Рг	ΐ-Рг
3-27	Ме	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
3-28	Ме	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
3-29	Ме	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
3-30	Ме	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
3-31	Е1	1	Ме	Ме
3-32	Е1	2	Ме	Ме
3-33	Е1	1	Е1	Ме

- 15 032380

3-34	Εΐ	2	Εΐ	Ме
3-35	Εΐ	1	с-Рг	Ме
3-36	Εΐ	2	с-Рг	Ме
3-37	Εΐ	1	СН2с-Рг	Ме
3-38	Εΐ	2	СН2с-Рг	Ме
3-39	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Ме
3-40	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Ме
3-41	Εΐ	1	Ме	Εΐ
3-42	Εΐ	2	Ме	Εΐ
3-43	Εΐ	1	Εΐ	Εΐ
3-44	Εΐ	2	Εΐ	Εΐ
3-45	Εΐ	1	с-Рг	Εΐ
3-46	Εΐ	2	с-Рг	Εΐ
3-47	Εΐ	1	СН2с-Рг	Εΐ
3-48	Εΐ	2	СН2с-Рг	Εΐ
3-49	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Εΐ
3-50	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
3-51	Εΐ	1	Ме	ΐ-Рг
3-52	Εΐ	2	Ме	ΐ-Рг
3-53	Εΐ	1	Εΐ	ΐ-Рг
3-54	Εΐ	2	Εΐ	ΐ-Рг
3-55	Εΐ	1	с-Рг	Ϊ-Ργ
3-56	Εΐ	2	с-Рг	Ϊ-Ργ
3-57	Εΐ	1	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
3-58	Εΐ	2	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
3-59	Εΐ	1	СН2СН2ОМе	Ϊ-Ργ
3-60	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Ϊ-Ργ
3-61	с-Рг	1	Ме	Ме
3-62	с-Рг	2	Ме	Ме
3-63	с-Рг	1	Εΐ	Ме
3-64	с-Рг	2	Εΐ	Ме
3-65	с-Рг	1	с-Рг	Ме
3-66	с-Рг	2	с-Рг	Ме
3-67	с-Рг	1	СН2с-Рг	Ме
3-68	с-Рг	2	СН2с-Рг	Ме
3-69	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	Ме
3-70	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Ме
3-71	с-Рг	1	Ме	Εΐ
3-72	с-Рг	2	Ме	Εΐ
3-73	с-Рг	1	Εΐ	Εΐ
3-74	с-Рг	2	Εΐ	Εΐ
3-75	с-Рг	1	с-Рг	Εΐ
3-76	с-Рг	2	с-Рг	Εΐ
3-77	с-Рг	1	СН2с-Рг	Εΐ
3-78	с-Рг	2	СН2с-Рг	Εΐ
3-79	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	Εΐ
3-80	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
3-81	с-Рг	1	Ме	ΐ-Рг
3-82	с-Рг	2	Ме	Ϊ-Ργ
3-83	с-Рг	1	Εΐ	ΐ-Рг
3-84	с-Рг	2	Εΐ	ΐ-Рг
3-85	с-Рг	1	с-Рг	ΐ-Рг
3-86	с-Рг	2	с-Рг	ΐ-Рг
3-87	с-Рг	1	СН2с-Рг	ΐ-Рг
3-88	с-Рг	2	СН2с-Рг	ΐ-Рг
3-89	с-Рг	1	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг
3-90	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	ΐ-Рг

- 16 032380

Таблица 4. Бензоилхлориды формулы (III) о х Д. /X /θΟ,Ρ ⁰¹ ис

№	X	η	К	Ζ
4-1	Ме	2	Ме	Ме
4-2	Ме	2	Εΐ	Ме
4-3	Ме	2	с-Рг	Ме
4-4	Ме	2	СН2с-Рг	Ме
4-5	Ме	2	СН2СН2ОМе	Ме
4-6	Ме	2	Ме	Εΐ
4-7	Ме	2	Εΐ	Εΐ
4-8	Ме	2	с-Рг	Εΐ
4-9	Ме	2	СН2с-Рг	Εΐ
4-10	Ме	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
4-11	Ме	2	Ме	ϊ-Ργ
4-12	Ме	2	Εΐ	ϊ-Ργ
4-13	Ме	2	с-Рг	ϊ-Ργ
4-14	Ме	2	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
4-15	Ме	2	СН2СН2ОМе	Ϊ-Ργ
4-16	Εΐ	2	Ме	Ме
4-17	Εΐ	2	Εΐ	Ме
4-18	Εΐ	2	с-Рг	Ме
4-19	Εΐ	2	СН2с-Рг	Ме
4-20	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Ме
4-21	Εΐ	2	Ме	Εΐ
4-22	Εΐ	2	Εΐ	Εΐ
4-23	Εΐ	2	с-Рг	Εΐ
4-24	Εΐ	2	СН2с-Рг	Εΐ
4-25	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
4-26	Εΐ	2	Ме	ϊ-Ργ
4-27	Εΐ	2	Εΐ	ϊ-Ργ
4-28	Εΐ	2	с-Рг	ϊ-Ργ
4-29	Εΐ	2	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
4-30	Εΐ	2	СН2СН2ОМе	Ϊ-Ργ
4-31	с-Рг	2	Ме	Ме
4-32	с-Рг	2	Εΐ	Ме
4-33	с-Рг	2	с-Рг	Ме
4-34	с-Рг	2	СН2с-Рг	Ме
4-35	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Ме
4-36	с-Рг	2	Ме	Εΐ
4-37	с-Рг	2	Εΐ	Εΐ
4-38	с-Рг	2	с-Рг	Εΐ
4-39	с-Рг	2	СН2с-Рг	Εΐ
4-40	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	Εΐ
4-41	с-Рг	2	Ме	ΐ-Рг
4-42	с-Рг	2	Εΐ	ϊ-Ργ
4-43	с-Рг	2	с-Рг	Ϊ-Ργ
4-44	с-Рг	2	СН2с-Рг	Ϊ-Ργ
4-45	с-Рг	2	СН2СН2ОМе	ϊ-Ργ

Данные ЯМР для различных соединений формул (I) и (II), процитированных в таблицах выше, представлены ниже, используя метод перечня пиков ЯМР. Данные '11 ЯМР выбранных примеров представлены в настоящей заявке в форме перечней '11 ЯМР пиков. Для каждого сигнального пика сначала указано значение δ в част. на млн, а затем интенсивность сигнала в круглых скобках. Пары чисел δ значение-интенсивность сигнала для различных сигнальных пиков перечислены с разделением друг от друга с помощью точек с запятой. Следовательно, перечень пиков для одного примера имеет следующую форму:

δι (интенсивность!); δ₂ (интенсивность^; ...; δι (интенсивность!); ...; δ_η (интенсивность^).

Интенсивность четких сигналов коррелирует с высотой сигналов в напечатанном примере ЯМР спектра в см и показывает действительные соотношения интенсивности сигналов. В случае широких сигналов некоторые пики или середина сигнала и их относительная интенсивность могут быть представлены в сравнении с наиболее интенсивным сигналом в спектре.

Перечни '11 ЯМР пиков сходны с общепринятыми '11 ЯМР распечатками и, следовательно, обычно содержат все пики, перечисленные в общепринятой ЯМР интерпретации.

- 17 032380

Дополнительно, аналогично общепринятым ¹Н ЯМР распечаткам, они могут показывать сигналы растворителя, сигналы стереоизомеров целевых соединений, которые также являются частью объекта изобретения, и/или пики примесей. Если указаны сигналы соединений в дельта диапазоне растворителей и/или воды, в нашем перечне ¹Н ЯМР пиков, то представлены обычные пики растворителей, например пики ДМСО в ДМСО-Э₆ и пик воды, которые обычно имеют в среднем высокую интенсивность.

Пики стереоизомеров соединений в соответствии с изобретением и/или пики примесей обычно имеют более низкую интенсивность в среднем, чем пики соединений в соответствии с изобретением (например, с чистотой >90%). Такие стереоизомеры и/или примеси могут быть типическими конкретного процесса приготовления. Следовательно, их пики могут помочь в идентификации воспроизведения нашего способа получения со ссылкой на отпечатки (характерные признаки) побочных продуктов. Квалифицированный специалист в данной области техники, рассчитывая пики целевых соединений с помощью известных методов (Ме§1геС, АСО симуляция, но также с эмпирической оценкой ожидаемых значений) может, при необходимости, выделить пики соединений в соответствии с изобретением, необязательно используя дополнительные фильтры интенсивностей. Это выделение может быть сходно со сбором данных пиков в общепринятой ¹Н ЯМР интерпретации.

Соединения формулы (I):

Пример 1-2: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,686(1,2);7,666(1,3);7,518(1,6);7,351(1,3);7,332(1,1);7,259(280,8);6,995(1,6);4,131 (13,0);3,156(16,0);2,853(10,1);2,798(9,6);1,541(4,5);0,008(2,8);0,000(89,5);0,009(2,4) Пример 1-1: ^-ЯМР (400,0 МГц, 4₆-ДМСО): δ=

И,558(0,8);7,636(1,3);7,616(1,4);7,296(1,2);7,276(1,1);3,984(16,0);3,307(44,5);3,28 5(5,5);2,942(13,5);2,619(9,5);2,611(8,6);2,523(1,3);2,509(26,7);2,505(55,7);2,500(76 ,0);2,496(53,2);2,491(24,1);0,000(13,7) Пример 1-31: Ч-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,614(1,2);7,595(1,4);7,519(1,1);7,293(1,2);7,260(205,6);7,226(1,8);7,206(1,2);6,996 (1,1);4,100(12,7);3,142(0,5);2,970(16,0);2,761(7,4); 1,545(8,6); 1,252(2,1); 1,234(4,6);

I, 215(2,0);0,033(0,5);0,008(2,7);0,000(89,7);-0,009(2,3) Пример 1-32: Ч-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,678(1,2);7,658(1,4);7,519(0,5);7,358(1,3);7,338(1,1);7,261(98,5);6,997(0,5);5,300(

II, 8);4,136(11,8);3,356(0,5);3,338(1,8);3,320(1,8);3,301(0,6);3,162(16,0);2,806(9,1);

- 18 032380

I, 555(2,3); 1,334(2,3); 1,316(5,4); 1,298(2,3); 1,286(0,6); 1,258(0,8);0,008(1,1);0,000(4 0,8);-0,009(1,2)

Пример 1-11: ЙЬЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,680(1,4);7,660(1,5);7,519(0,7);7,269(2,1);7,267(1,8);7,261(134,0);7,2554(1,1);7,25 46(0,9);7,254(0,8);7,253(0,9);7,251(1,4);7,250(1,3);6,997(0,7);4,105(16,0);2,980(15, 0);2,973(0,8);2,954(0,7);2,788(7,6); 1,283(3,0); 1,264(6,7); 1,246(2,9);0,008(1,5);0, ООО (45.2) ;-0,009(1,2)

Пример 1-12: ^-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,757(1,1);7,737(1,2);7,398(1,3);7,378(1,2);7,261(33,5);4,122(15,2);3,210(0,7);3,192 (2,4);3,183(16,0);3,173(2,3);3,155(0,7);2,844(9,0); 1,360(2,9); 1,341(6,6); 1,323(2,8);0, 000(11,8)

Пример 1-4: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,680(1,3);7,660(1,5);7,519(1,4);7,373(0,7);7,345(1,5);7,325(1,4);7,260(239,5);7,228 (0,5);7,210(0,7);6,996(1,4);4,132(16,0);3,251(1,3);3,232(4,1);3,214(4,2);3,195(1,3);2, 841(12,0);2,788(11,2);2,091(11,3); 1,552(2,4); 1,391(4,4); 1,372(9,5); 1,354(4,3); 1,332( 0,7); 1,285(0,8);1,256(0,6);0,008(2,8);0,000(84,6);-0,009(2,7)

Пример 1-3: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

II, 036(0,9);7,626(1,6);7,607(1,8);7,263(34,2);7,178(1,4);7,158(1,3);4,114(1,4);4,085 (16,0);3,281(0,8);3,262(0,8);3,248(1,0);3,229(1,0);3,210(0,6);2,992(1,0);2,973(1,0);2, 959(0,8);2,940(0,8);2,806(0,9);2,744(0,9);2,623(6,3);2,576(6,7);2,126(1,4);2,072(1,7) ;1,432(0,7); 1,417(0,7);1,352(0,8); 1,340(3,5); 1,332(1,4); 1,322(7,4); 1,303(3,5); 1,285(1 ,5);1,256(2,0);0,000(12,2)

Пример 1-22: ^ХН-ЯМР (600,1 МГц, СОС1₃): δ=

7,260(50,0);4,137(1,0);3,193(1,6);2,847(1,3); 1,548(14,2); 1,339(1,4);1,327(1,4);0, ООО (16.3) ;-0,006(0,6)

Пример 1-21: ^ХН-ЯМР (600,1 МГц, СОС1₃): δ=

7,737(2,0);7,724(2,2);7,433(0,5);7,427(2,2);7,413(2,0);7,262(50,0);4,109(18,1);3,986 (0,4);3,969(0,5);

3,022(16,2);3,012(0,6);2,830(0,5);2,798(10,1);2,689(0,3); 1,335(7,7); 1,324(7,6); 1,247 (7.6) ;1,236(7,5);0,005(0,8);0,000(16,6);-0,006(0,6)

Пример 1-41: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,706(1,5);7,686(1,7);7,312(1,8);7,292(1,7);7,262(34,3);4,094(16,0);3,482(0,8);3,262 (0,5);3,244(0,7);3,225(0,7);3,100(0,6);3,081(0,7);3,064(0,7);3,046(0,7);3,030(0,6);3,0 13(0,5);2,991(15,1);1,320(3,4); 1,301(7,2);1,282(3,3); 1,239(2,5); 1,221(5,5); 1,202(2,4) ;0,000(12,7)

Пример 1-43: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,697(1,5);7,677(1,6);7,301(1,7);7,281(1,7);7,262(42,3);4,095(16,0);3,481(1,3);3,422 (0,8);3,403(0,9);3,389(1,0);3,370(0,9);3,212(0,6);3,061(0,7);3,043(0,9);3,025(0,8);3,0 07(0,6);2,945(0,8);2,926(0,8);2,912(0,8);2,893(0,7); 1,425(3,6); 1,406(7,1); 1,387(3,3);

1,304(3,7); 1,286(7,9); 1,267(3,6); 1,234(2,7); 1,216(5,8); 1,197(2,5);0,008(0,5);0,000(1 53)

Пример 1-42: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,721(1,2);7,701(1,4);7,401(1,9);7,381(1,7);7,263(17,4);4,126(14,5);3,472(4,6);3,349 (0,6);3,330(1,9);3,312(2,0);3,294(0,6);3,208(0,9);3,189(3,0);3,181(16,0);3,171(2,9);3, 152(0,9); 1,608(0,6); 1,3 72(3,2); 1,3 54(7,1); 1,335(3,2); 1,317(2,5); 1,299(5,8); 1,281(2,4) ;0,000(6,4)

Пример 1-44: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

10,754(0,9);7,720(1,1);7,700(1,3);7,399(2,1);7,379(1,8);7,262(19,9);4,125(16,0);4,01 6(0,6);3,948(0,6);3,472(0,9);3,337(0,6);3,318(1,8);3,300(1,9);3,282(0,6);3,259(1,1);3, 241(3,6);3,222(3,7);3,203(1,2);3,187(0,8);3,168(2,6);3,150(2,6);3,131(0,8);1,626(0,8) ;1,390(4,0); 1,385(0,7);1,371(8,8); 1,367(4,0); 1,353(4,4); 1,349(7,7); 1,330(3,3); 1,318(2 , 5); 1,300(6,0); 1,281(2,4);0,000(7,3)

Пример 1-71: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

7,590(1,7);7,570(2,1);7,518(1,5);7,359(1,7);7,338(1,5);7,259(263,9);7,252(1,1);7,251 (1,0);7,2504(0,8);7,2496(0,6);7,249(0,5);6,995(1,4);4,149(14,7);3,513(0,7);3,495(0,8) ;3,487(0,6);3,478(0,9);3,470(0,6);3,459(0,8);3,165(0,7);3,147(0,9);3,129(0,7);3,111(0 , 6);3,048(16,0);2,969(0,9);2,394(0,8);2,291(0,5);2,087(0,6); 1,539(4,5);1,337(3,7); 1,3 19(8,4); 1,308(0,6); 1,300(3,8); 1,281(0,5); 1,258(0,6); 1,225(0,6); 1,207(1,2); 1,190(0,6);

0,826(0,5);0,815(0,7);0,803(0,6);0,672(0,6);0,661(0,7);0,648(0,5);0,008(3,3);0,000(1 10,0);-0,009(3,1)

Пример 1-72: ^ХН-ЯМР (400,0 МГц, СОС1₃): δ=

8,985(0,8);7,715(1,8);7,695(2,0);7,518(1,7);7,415(1,8);7,394(1,6);7,259(310,3);6,995 (1.7) ;4,158(13,4);3,307(16,0);3,135(0,8);3,117(2,9);3,099(2,9);3,080(1,0);2,847(0,7); 2,093(0,6); 1,536(7,6); 1,378(3,6); 1,359(7,7); 1,341(3,6); 1,255(1,8); 1,234(1,6);0,659(2, 0);0,647(1,8);0,008(4,4);0,000(122,6);-0,009(3,4)

- 19 032380

Соединения формулы (II):

Пример 3-2: ^-ЯМР (400,0 МГц, б₆-ДМСО):

5= 7,744 (2,7); 7,724 (2,9); 7,353 (2,1); 7,333 (1,9); 3,332 (1,8); 3,317 (6,7); 3,270 (24,2); 2,784 (0,8); 2,720 (16,0); 2,666 (14,2); 2,523 (1,1); 2,519 (1,7); 2,510 (20,4); 2,506 (43,2); 2,501 (59,1); 2,496 (41,3); 2,492 (18,6); 1,908 (0,5); 1,111 (1,8); 0,000 (2,5)___________________________________________________________________________________________

В) Примеры препаратов.

a) Дуст приготавливают путем смешивания 10 вес.ч. соединения формулы (I) и/или его солей и 90 вес.ч. талька в качестве инертного вещества и измельчения смеси в молотковой дробилке.

b) Смачиваемый порошок, который легко диспергируется в воде, приготавливают путем смешивания 25 вес.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, 64 вес.ч. каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 вес.ч. лигносульфоната калия и 1 вес.ч. олеоилметилтаурата натрия в качестве смачивающего реагента и диспергатора, и дробления смеси в шарнирно-дисковой мельнице.

c) Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат приготавливают путем смешивания 20 вес.ч. соединения формулы (I) и/или его солей с 6 вес.ч. алкилфенол полигликолевого эфира (®Тп!оп X 207), 3 вес.ч. изотридеканол полигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 вес.ч. парафинового минерального масла (интервал кипения, например, от приблизительно 255 до выше 277°С) и дробления смеси в шаровой дробилке до мелкозернистости ниже 5 мкм.

б) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, 75 вес.ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес.ч. этоксилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

е) Диспергируемые в воде гранулы получают путем смешивания вес.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, вес.ч. лигносульфоната кальция, вес.ч. луарилсульфата натрия, вес.ч. поливинилового спирта и вес.ч. каолина, дробления смеси в шарнирно-дисковой мельнице и гранулирования порошка в псевдоожиженном слое путем распыления на воду в качестве гранулирующей жидкости.

ί) Диспергируемые в воде гранулы также приготавливают путем гомогенизации и предварительного измельчения в коллоидной мельнице вес.ч. соединения формулы (I) и/или его солей, вес.ч. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфоната натрия, вес.ч. олеоилметилтаурата натрия, вес.ч. поливинилового спирта, вес.ч. карбоната кальция и вес.ч. воды, последующего дробления смеси в шаровой мельнице и атомизации и высушивания полученной суспензии в башне с распылительным орошением с помощью односоставной форсунки.

С. Биологические примеры.

В настоящем описании используются следующие сокращения:

Авитн	АЬиШоп ШеорЬгазй	АБОМУ	А1оресигиз шуозшШбез
АМАНЕ	АшагапШиз ге1гоЯехиз	АУЕРА	Ауепа 1а1иа
ЕСНССг	ЕсЫпосЫоа сгиз §аШ	рнври	РЬагЫйз ригригеиш
РОБСО	Ро1у§опиш сопуо1уи1из	8ЕТУ1	8е1апа νΐπάΐβ
8ТЕМЕ	81е11апа шесНа

Предвсходовое гербицидное действие по отношению к вредным растениям.

Семена однодольных и двудольных сорняков и сельскохозяйственных культур выкладывали в древесно-волокнистые горшки в песчанистый суглинок и покрывали почвой. Соединения согласно изобретению, приготовленные в форме смачивающихся порошков (№Р) или в форме концентратов эмульсий (ЕС), затем наносят на поверхность покрывающей почвы в форме водной суспензии или эмульсии в норме полива, равной от 600 до 800 л/га, при добавлении 0,2% смачивающего средства. После обработки горшки помещали в теплицу и выдерживали в хороших условиях для роста для экспериментальных растений. Повреждение тестируемых растений оценивали визуально после периода тестирования 3 недели путем сравнения с необработанными контролями (гербицидная активность в процентах (%): 100% активность = растения погибали, 0% активность = также, как и контрольные растения). Например, соединения №№ 1-001, 1-002, 1-003, 1-004, 1-011, 1-012, 1-021, 1-022, 1-031, 1-032, 1-041, 1-042 и 1-044 в норме внесения 320 г/га каждое имеет по меньшей мере 80% эффективность по отношению к ЕсЫпос1оа сги§ даШ, АЬиШоп Шеорйгазй, АшагапШиз ге!го£1ехиз и Ма!псапа тобога.

- 20 032380

Кроме того, эксперименты показали, что тестируемые соединения согласно изобретению имеют не только хорошую гербицидную активность по отношению к важным вредным растениям, но также и действительно более высокую активность, чем структурно наиболее близкие соединения, известные из уровня техники. Данные с этих экспериментов перечислены в таблицах ниже

Таблица А

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность и 8ЕТУ1	о отношению к 8ТЕМЕ
Ν-Ν И \\ Νχ X N |	'Ν'	О	ЛХзо-сн3	320	100%	90%
СН3	Н		Хсн,
Соединение	в соответствии с изобретением № 1-001
Ν-Ν Ν4 X N I	ΊΨ	о	νο2	320	0%	50%
сн3	н		ХСНз
Соединение № 4-796, известное из АО 2012/028579 А1
Ν-Ν И \\ Νχ X N I	'Ν'	о	1 Д^зо-сн3	320	30%	70%
сн3	Н		Хн3
Соединение,	известное А1	из АО 2012/028579
Ν-Ν ΝΧ	ΊΨ	о	о,снз Д^8О-СН3	320	40%	60%
сн3	н		^^СНз
Соединение, известное А1	из АО 2012/028579
Ν-Ν И \\ Νχ X N I	'Ν'	о	СИ3 Дх^ЗО-СНз	320	0%	0%
сн3	Н	Их
Соединение, известное А1	из АО 2012/028579

Таблица В

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
АУЕЕА	РНВРИ
Ν-Ν	О СН3
1	1 н	320	100%	90%
сн3
	СН3
Соединение	в соответствии с изобретением
	№ 1-002
Ν-Ν И \\ N > N	О 1 II 1
\АХ/3°2-сн 3
1 сн3	Н XX	320	0%	30%
	СН3
Соединение № 4-791, известное из АО
	2012/028579 А1
	^сн3
Ν-Ν И \\ Ν. >	О О 3 II 1
х Ах Ах /5О2_СН3
|	ν 1Ί	320	60%	70%
сн3	н XX
	СН3
Соединение № 4-811, известное из АО
	2012/028579 А1
Ν-Ν И \\ Νχ > N 1	О СН, II 1
ΐ 8°2_СНз	320	50%	60%
сн,
3	о—сн3
Соединение № 4-439, известное из АО
	2012/028579 А1

- 21 032380

Таблица С

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
8ЕТУ1	8ТЕМЕ
Ν —N И \\ Νχ А N 1		5 Г
Ν'	ТА	ω О
1		сн3	320	80%	90%
сн3	н
			'сн3
Соединение в соответствии с изобретением
		№ 1-003
Ν —N И \\ Νχ А N 1		£ ?
ν'	ΪΎ	(Л О
1		сн3	320	0%	70%
сн3	н	кА
			'сн3
Соединение № 4-799, известное из XV О
	2012/028579 А1

Таблица I)

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность и АУЕРА	о отношению к рнври
Ν —N Νχ А N 1 сн3	О СН3 Ά	,8°2-д сн3 'СН3	320	90%	80%
Соединение	в соответствии с изобретением № 1-004
Ν-Ν И \\ Νχ А N 1		,8О2д сн3 чсн3	320	10%	60%
Соединение № 4-794, известное из XV О 2012/028579 А1

Таблица Г

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
8ЕТУ1	8ТЕМЕ
Ν-Ν О СН3 он, н 1АСНа	80	100%	90%
Соединение в соответствии с изобретением № 1-012
Ν—N О СН, ·ΑΑχ^30?0Η’	80	20%	50%
Соединение № 4-080, известное из XV О 2012/028579 А1
Ν —N О СН, X 111 кЛо_СНз	80	0%	70%
Соединение № 4-439, известное из XV О 2012/028579 А1

- 22 032380

Таблица О

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
8ΕΊΎΙ	8ТЕМЕ
		^сн,
Ν-Ν и \\ N. X		Π ί
		Х8О-СН3
N	ΧΝ	Ίιί		320	70%	90%
1 сн.	Н
			Ан3
Соединение	в соответствии с	изобретением
		№ 1-031
Ν-Ν И \\ N X		О 1 А1	.8О-СН,
X / N |	ΧΝ·	|ί]	'з	320	30%	70%
СН,	Н
3			снз
Соединение № 4-790, известное из АО
	2012/028579 А1
Ν-Ν		О У°2
\\ Νχ Л N 1
X'		„8О-СН3	320	0%	50%
СН,	Н	кА
3			сн3
Соединение № 4-796, известное из АО
	2012/028579 А1

Таблица Н

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность и АУЕЕА	о отношению к рнври
//Ν_\\ н ?Нз * кА0На Соединение в соответствии с изобретением № 1-032	320	80%	80%
Ν-Ν О ΝΟ, Ιη, н 1Д СН1 Соединение № 4-797, известное из АО 2012/028579 А1	320	0%	0%
О н Г3 ААА 3 о—сн3 Соединение № 4-439, известное из АО 2012/028579 А1	320	50%	60%

Таблица I

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность и РНВРИ	о отношению к РОЬСО
,СН, Ν-Ν О < Ν. А. /8О-СН, ΧΝ Ν СН3 Η Соединение в соответствии с изобретением № 1-041	320	80%	80%
,сн, « и Г чАХАа°’сн> он, Н \АВг Соединение № 4-503, известное из АО 2012/028579 А1	320	50%	60%

- 23 032380

Таблица I

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
рнври	РОЬСО
Ν-Ν И \\ х А N	О I	/СНз хА^/5О2-СН3	320	100%	100%
сн3	Н
Соединение в	соответствии с изобретением № 1-042
Ν-Ν	д	^сн3	320	80%	60%
сн3	н	А
Соединение № 4-192, известное из У/О 2012/028579 А1

Таблица К

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность и рнври	о отношению к РОЬСО
			.СН,
Ν-Ν		О
N А.			Л. .80^
N I	ΧΝ' |		ΪΙ Ί СНз	320	100%	100%
сн3	Н		%АаСНз
Соединение	в с	оответствии с изобретением
		№	1-043
			/СНз
Ν-Ν		О
И \\		II
Νχ А N 1	Ν'	А	Аал	320	80%	60%
1		СН3
СН3	Н		АхА
			XI
Соединен	ие № 4-496, известное из \УО
	2012/0	28579 А1

Послевсходовое гербицидное действие по отношению к вредным растениям.

Семена однодольных и двудольных сорняков и сельскохозяйственных культур выкладывали в древесно-волокнистые горшки, покрывали почвой и культивировали в теплице в хороших условиях для роста. Через 2-3 недели после высевания тестируемые растения обрабатывали на стадии одного листа. Соединения согласно изобретению, приготовленные в форме смачивающихся порошков (ХР) или в форме концентратов эмульсий (ЕС), затем распыляли на зеленые части растений в форме водной суспензии или эмульсии в норме полива, равной от 600 до 800 л/га, с добавлением 0,2% смачивающего средства. После этого тестируемые растения оставляли стоять в теплице в оптимальных условиях для роста приблизительно в течение 3 недель и действие препаратов оценивали визуально по сравнению с необработанными контролями (гербицидное действие в процентах (%): 100% активность - растения погибали, 0% активность - также, как и контрольные растения).

Например, соединения №№ 1-001, 1-002, 1-003, 1-004, 1-011, 1-012, 1-021, 1-022, 1-031, 1-032, 1-041, 1-042, 1-043 и 1-044 в норме внесения 80 г/га каждое имеет по меньшей мере 90% эффективность по отношению к Ма1г1еаг1а тобога, РйагЬШз ригригеит, 81е11апа теб1а, Ую1а 1пео1ог и Уеготса рег§1са.

Кроме того, эксперименты показали, что тестируемые соединения согласно изобретению имеют не только хорошую гербицидную активность по отношению к различным вредным растениям, но также и действительно более высокую активность, чем структурно наиболее близкие соединения, известные из уровня техники. Данные с этих экспериментов перечислены в таблицах ниже.

Таблица Ь

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
ЕСНС6	8ЕТУ1	Авитн
Ν-Ν И \\ νχ Αν 1	О сн3 ж	,.ЗО-СН3	80	100%	100%	100%
сн3	н АА	сн3
Соединение	в соответствии с изобретением № 1-001
Ν-Ν И \\ Νχ А N I	А	хзо-сн3	80	40%	20%	80%
сн3	н АА	сн3
Соединение № 4-790, известное из XV О 2012/028579 А1

- 24 032380

Таблица М

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
АУЕРА	8ЕТУ1	АМАНЕ
Ν-Ν \\ Νχ Л N I	А	5	хзо2-сн3	80	90%	90%	90%
сн3
Соединение	в соответствии с № 1-002	изобретением
Ν-Ν И \\ Νχ Л N I	Л		хзо2-сн3	80	0%	10%	40%
сн3			%н3
Соединение № 4-791, известное из \УО 2012/028579 А1

ТаблицаΝ

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
АЬОМУ	АУЕГА
Ν-Ν		о 9нз
И \\ Νχ X N I
у	ТА
	сн3	80	90%	100%
сн3	Н
		А/	хсн3
Соединение	в соответствии	с изобретением
		№ 1-003
Ν-Ν		О ΝΟ,
И \\ Νχ Л N 1		II 1
Ν'	ТА
1		сн3	80	10%	0%
сн3	н	А
3			Ан3
Соединение № 4-799, известное из \УО
	2012/028579 А1
Ν-Ν		9 9нз
И \\ Ν. А		I Г	^.50^,
N 1		ιίι	СН3	80	40%	20%
сн3	Н		'о'СН=
Соединение № 4-441, известное из XV О
	2012/028579 А1

Таблица О

	Соединение		Дозировка	Активность по отношению к
			[г/га]	АЬОМУ	АУЕЕА
Ν-Ν и \\ Νχ X N |	О СН, II 1
4¼¼	,3°2-а
сн3	80	90%	80%
сн_	н
3		'сн3
Соединение	в соответствии с изобретением
	№ 1-004
Ν-Ν И \\ Νχ А N 1	О 1 II 1
'Ν ΤιΎ	.ЗО2-Д
1	сн3	80	40%	20%
СН3	н
		'СН3
Соединение № 4-794, известное из λ¥Ο
	2012/028579 А1
Ν-Ν	9 У°2
И \\ Νχ Λ Ν 1
	,3°2-д
1	сн3	80	10%	0%
СН3	н Ч-А
3		'СН3
Соединение № 4-800, известное из XV О
	2012/028579 А1

- 25 032380

Таблица Р

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность и 8ЕТУ1	о отношению к 8ТЕМЕ
//Ν_\\ п 1Нз νΛν лЛ/е°-сн= сн3 н Соединение в соответствии с изобретением № 1-011	5	100%	100%
н Г3 \γγγ°^ сн3 н ^АСРз Соединение № 4-136, известное из XV 0 2012/028579 А1	5	80%	80%
и Г3 ^АмАА®з°-сн’ * М-ЗОгСНз Соединение № 4-175, известное из XV 0 2012/028579 А1	5	40%	80%

Таблица О

Таблица К

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
АЬОМУ	АУЕЕА
Ν-Ν И \\ мх Л N I	0 Άγ 1	сн3	хзо-сн3	5	60%	40%
сн3	н <		^/СНз
			О —
Соединение	в соответствии с	изобретением
	№ 1-021
Ν-Ν И \\ X Л N I	А	5	ХЗО-СН3	5	0%	0%
сн3			Хо2сн3
Соединение № 4-175,	известное из XV О
	2012/028579 А1
Ν-Ν И \\ мх Л N |	А	5	„5О-СН3	5	10%	20%
сн3
Соединение № 4-079,	известное из XV О
	2012/028579 А1

- 26 032380

Таблица 8

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
АЬОМУ	АУЕРА
Ν-Ν Νχ > N 1 СН3	0 СН3 > н	„8О-СН3 сн3	5	60%	30%
Соединение	в соответствии с № 1-022	изобретением
Ν-Ν И \\ Νχ Л N 1 сн3	о сн3	.2О2-СН3	5	20%	0%
Соединение № 4-130, известное из XV 0 2012/028579 А1
Ν-Ν ч \\ Νχ > N 1 сн3	О СН,	,.8О2-СН3 СР3	5	30%	0%
Соединение № 4-137, известное из XV О 2012/028579 А1
Ν-Ν и \\ Νχ > N 1 сн3	О СН, /ά	„зо2-сн3 Хо2сн3	5	30%	10%
Соединение № 4-176, известное из XV О 2012/028579 А1

Таблица Т

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
ЕСНС6	8ЕТУ1
		^сн,
Ν-Ν ч \\ N X		Н Г
		Х8О-СН3
N	ΧΝ'	τύ		80	90%	80%
1 СН,	Н
3			Хн3
Соединение	в соответствии с	изобретением
		№ 1-031
Ν-Ν ч \\ N >х		О 1 ЛЛ	.8О-СН,
X х N I	ΧΝ'	Ιιί	/ ^1 13	80	40%	20%
сн3	Н		X
		X/	Хн3
Соединение № 4-790, известное из XV О
	2012/028579 А1
Ν-Ν		о νο2
и \\ м X*		XX	Х8О-СН3
X ·< N I	ΧΝ’	и		80	20%	0%
СН,	Н
3		X/	Хн3
Соединение № 4-796, известное из XV О
	2012/028579 А1

- 27 032380

Таблица и

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к
ЕСНС6	8ЕТУ1
Ν-Ν И \\ Νχ Л N I	Ν'	о А	сн3	^ЗО2-СН3	80	90%	60%
сн3	Н	Чх		>н,
Соединение в соответствии с № 1-032	изобретением
Ν-Ν И \\ Νχ А N I	Ν'	о А	5	х-3°2-снз	80	60%	10%
сн3	Н		хА'	-СН3
Соединение № 4-791, известное из XV О 2012/028579 А1
Ν-Ν И \\ Νχ А N I	ν'	о А	νο2 Ί	/ЗО2-СН3	80	0%	0%
сн3	н			%Н3
Соединение № 4-797, известное из XV О 2012/028579 А1

Таблица V

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к РОЬСО
		/СНз
Ν-Ν И \\ N А	О	(
	Ах юо-сн,
X < N	Ν^	ίΎ	5	60%
1 сн,	Η
3		снз
Соединение	в соответствии с изобретением
	№	1-041
		/СНз
Ν-Ν Ν. А	О	(
. /X.	А. ,5О-СН,
N I	Ν^	ΪΊ	5	20%
сн3	н	ед.
		^С1
Соединение № 4-501, известное из XV О
	2012/028579 А1
		/снз
Ν-Ν И \\ Ν. А	о	(
	Αχ /5О-СН-
N I	Ν^	ΊίΎ	5	20%
сн	н
3		Вг
Соединение № 4-503, известное из XV О
	2012/028579 А1

Таблица

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к РОЬСО
		АН,
Ν —N N А
	А Αχ .зогсн,
X / N	ν	X/ А/ 2 '3	20	70%
1 СН,	Н	\А^Х
3		сн3
Соединение	в соответствии с изобретением
		№ 1-042
		/СНз
Ν—N N А
	Αχ Ах юо7сн,
X X N	Νχ	\ζ 2 3	20	50%
сн3	Н
Соединение №	! 4-192, известное из XV О
	2012/028579 А1
		/СНз
Ν-Ν и \\ Ν. А
	Αχ Αχ юо7сн,
X / N	νχ	Х^А 2 з	20	40%
1 сн3	н	\АВГ
Соединение №	: 4-504, известное из XV О
	2012/028579 А1

- 28 032380

Таблица X

Соединение	Дозировка [г/га]	Активность по отношению к РОЬСО
			/СНз
Ν-Ν И \\ ы X		О
N	X I		ΥΎ СНз	20	60%
сн3	Н		хДх^СН,
Соединение в соответствии с изобретением
			№ 1-043
			/СНз
Ν-Ν И \\		О	(
		/С /2О^\
N	X		1 СН	20	20%
1 сн,	Н
			СЕ3
Соединение	№	4-507, известное из АО
		2012/028579 А1

ТаблицаΥ

		Соединение	Дозировка	Активность по отношению к
			[г/га]	РОЬСО
		,СН3
Ν-Ν и \\ N А\		о С
X	К I	снз	20	100%
| сн3	1 Н
Соединение	: В	соответствии с изобретением
		№ 1-044
		/СНз
Ν-Ν и \\ ы		К ί
	АС А\
	‘Ν’	2^сн3	20	70%
сн3	Н
Соединение	№ 4-497, известное из АО
		2012/028579 А1
		/СНз
Ν-Ν И \\ N ЗХ
	АС А\
X I	Ν'	ΥΧ 2 СН3	20	80%
1 сн.	Н	х^\
3
Соединение № 4-508, известное из АО
		2012/028579 А1

Claims (8)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. И-(1-Метилтетразол-5-ил)бензамид формулы (I) или его соли:

   где каждый символ и индекс имеет значения, указанные ниже:

   X представляет собой (С1-С₃)алкил или циклопропил,

   Ζ представляет собой (С_гС₃)алкил,

   К представляет собой (С1-С₃)алкил или циклопропил, п равен 1 или 2.
2. 2. К-(1-Метилтетразол-5-ил)бензамид по п.1, в котором

   X представляет собой метил, этил или циклопропил,

   Ζ представляет собой метил, этил, н-пропил или изопропил,

   К представляет собой метил, этил или циклопропил, п равен 1 или 2.
3. 3. Гербицидная композиция, характеризующаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно гербицидно активное соединение формулы (I) по любому из пп.1 и 2.
4. 4. Гербицидная композиция по п.3, которая дополнительно содержит вспомогательные вещества для приготовления препаратов.
5. 5. Способ борьбы с нежелательными растениями, который характеризуется тем, что эффективное количество по меньшей мере одного соединения формулы (I) по п. 1 или 2 или гербицидной композиции по п.3 или 4 наносят на нежелательные растения или на участок их произрастания.
6. 6. Применение соединений формулы (I) по п.1 или 2 для борьбы с нежелательными растениями.

   - 29 032380
7. 7. Применение по п.6, характеризующееся тем, что соединения формулы (I) используют для борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений.
8. 8. Применение по п.7, характеризующееся тем, что полезные растения представляют собой трансгенные полезные растения.