EA030765B1 - Прозрачная стеклянная подложка, покрытая бифункциональным пористым слоем, способ ее изготовления и ее применение - Google Patents

Прозрачная стеклянная подложка, покрытая бифункциональным пористым слоем, способ ее изготовления и ее применение Download PDF

Info

Publication number
EA030765B1
EA030765B1 EA201591231A EA201591231A EA030765B1 EA 030765 B1 EA030765 B1 EA 030765B1 EA 201591231 A EA201591231 A EA 201591231A EA 201591231 A EA201591231 A EA 201591231A EA 030765 B1 EA030765 B1 EA 030765B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
groups
inorganic material
coated substrate
substrate according
layer
Prior art date
Application number
EA201591231A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201591231A1 (ru
Inventor
Анушка Бенакли
Элоди Буржеа-Лами
Франсуа Гийемо
Original Assignee
Сэн-Гобэн Гласс Франс
Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьянтифик
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэн-Гобэн Гласс Франс, Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьянтифик filed Critical Сэн-Гобэн Гласс Франс
Publication of EA201591231A1 publication Critical patent/EA201591231A1/ru
Publication of EA030765B1 publication Critical patent/EA030765B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/002—Processes for applying liquids or other fluent materials the substrate being rotated
    • B05D1/005—Spin coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/007—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/006—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route
    • C03C1/008—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route for the production of films or coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/002—General methods for coating; Devices therefor for flat glass, e.g. float glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/245—Oxides by deposition from the vapour phase
    • C03C17/2456—Coating containing TiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02—Details
    • H01L31/0216—Coatings
    • H01L31/02161—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
    • H01L31/02167—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
    • H01L31/02168—Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells the coatings being antireflective or having enhancing optical properties for the solar cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
    • H10K50/858—Arrangements for extracting light from the devices comprising refractive means, e.g. lenses
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/875—Arrangements for extracting light from the devices
    • H10K59/879—Arrangements for extracting light from the devices comprising refractive means, e.g. lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/425—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a porous layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
    • C03C2217/45—Inorganic continuous phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C03C2217/477—Titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/48—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase having a specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/71—Photocatalytic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
    • C03C2217/732—Anti-reflective coatings with specific characteristics made of a single layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/113—Deposition methods from solutions or suspensions by sol-gel processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/116—Deposition methods from solutions or suspensions by spin-coating, centrifugation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/154—Deposition methods from the vapour phase by sputtering
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249967—Inorganic matrix in void-containing component
    • Y10T428/24997—Of metal-containing material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

В изобретении предлагается прозрачная стеклянная или керамическая, или стеклокерамическая подложка, покрытая функциональным слоем или пакетом по меньшей мере из двух функциональных слоев, причем упомянутый функциональный слой или по меньшей мере один из упомянутых функциональных слоев пакета является пористым и изготовленным из неорганического материала M1, отличающаяся тем, что этот слой или по меньшей мере один из пористого функционального слоя (слоев) неорганического материала M1 имеет на поверхности по меньшей мере одну часть пор слоя по меньшей мере из одного неорганического материала М2, отличного от M1.

Description

изобретение относится к прозрачной подложке, в частности стеклянной подложке, покрытой по меньшей мере одним, по меньшей мере, бифункциональным пористым слоем, к способу изготовления упомянутой покрытой подложки и к использованию упомянутой выше в качестве элемента оптоэлектронного устройства или стеклопакета.
Известны стеклопакеты, которые покрыты слоем, имеющим низкий коэффициент преломления (просветляющим слоем), осажденным жидкостным способом, предназначенные для фотоэлектрического рынка. Этот слой получают в соответствии с золь-гельным способом с помощью предшественника двуокиси кремния и органических наночастиц (латекса). Этот пористый слой, изготовленный таким образом, имеет преимущество, являясь недорогим и имея очень хорошую желаемую просветляющую (антиотражающую) оптическую характеристику, а также стабильность таких характеристик в отношении окружающей среды (влажность воздуха, загрязнений).
Международная РСТ заявка WO 2008/059170 А2 описывает образование такого практически минерального пористого слоя золь-гельного типа, имеющего последовательно расположенные закрытые поры.
Французская заявка на патент 2974800 А1 описывает прозрачную подложку, покрытую пакетом слоев, пористый слой которой покрывают по меньшей мере одним другим слоем. Слои такого пакета выбирают по их специфическим оптическим и механическим свойствам. Например, для того чтобы создать градиент показателя преломления используют слои, имеющие изменяемый показатель преломления.
Подложки, покрытые по меньшей мере одним пористым слоем из предшествующего уровня техники, являются вполне удовлетворительными. Однако выяснилось, что их можно усовершенствовать благодаря различным наблюдениям:
известные пористые слои имеют единственную функцию, являясь антибликовыми; например, если подложку, покрытую таким противоотражающим пористым слоем, используют для фотоэлектрической панели, ее можно легко испачкать; дополнительную функцию для стекол и стеклопакетов, покрытых противоотражающим покрытием, можно получить путем введения второй функции в ядро слоя, в частности эффект самоочищения или эффект "легкого очищения"; в упоминаемом выше случае защитного стекла уменьшенное загрязнение может дать возможность улучшить энергетические функции модуля;
качество пористых слоев двуокиси кремния снижается в процессе гидролитического старения слоя; в частности коррозия стеклянной подложки может способствовать повышению растворимости слоя двуокиси кремния, который может быть осажден снова в виде не очень плотного слоя двуокиси кремния; введение на поверхность пор еще одного материала может предложить решение этой проблемы;
механические свойства пористых материалов, по сути, хуже, чем механические свойства плотного материала; для противоотражающего пористого слоя это демонстрируется относительно низким сопротивлением царапанию; добавление другого плотного материала в пористый слой двуокиси кремния могло бы улучшить его механические свойства.
Компания заявитель отыскала решение, которое дает возможность соответствовать всем упомянутым выше проблемам с целью предложить, по меньшей мере, бифункциональный пористый слой, содержащий помимо функциональных возможностей собственно пористого слоя по меньшей мере еще одну функциональную возможность, которая может быть любого типа, что дает возможность предложить подложки, имеющие различные свойства, которые преимущественно являются регулируемыми и которые предлагают дополнительное преимущество, предоставляя возможность составлять пакет слоев с различными свойствами, которые адаптируют в зависимости от рассматриваемого применения.
С этой целью согласно изобретению предлагают проводить функционализацию поверхности пор с использованием нанокомпозитного латекса (ниже в данном документе иногда называемым композитным латексом). Такой латекс существует в виде дисперсии органических наночастиц, поверхность которых покрыта неорганическим материалом, главным образом неорганическими частицами, которые могут быть сорбированы с помощью физической сорбции (например, электростатическое взаимодействие) или хемосорбции на поверхности полимерных частиц (сильная связь между неорганическим материалом и полимером), такую морфологию частиц называют иногда "малиновой морфологией".
Дополнительное преимущество такого подхода состоит в том, что поры не заполняют вторым материалом, который здесь осаждают только на поверхности пор. Таким образом, если этот второй материал является дорогостоящим или имеет оптические свойства, которые будут лимитировать противоотражающий эффект, количество этого материала внутри слоя снижают до минимума в то же время, выигрывая от его поверхностных свойств.
Первой задачей настоящего изобретения является поэтому прозрачная стеклянная или керамическая, или стеклокерамическая подложка, покрытая функциональным слоем или пакетом по меньшей мере из двух функциональных слоев, причем упомянутый функциональный слой или по меньшей мере один из функциональных слоев является пористым и изготовленным из неорганического материала M1, отличающегося тем, что этот слой или по меньшей мере один из пористого функционального слоя (слоев) неорганического материала M1 имеет на поверхности по меньшей мере одну часть пор слоя по меньшей мере из одного неорганического материала М2, отличного от M1.
Выражение "неорганический материал М2, отличный от M1" включает в себя материалы одинако- 1 030765
вой химической природы, но которые могут быть в разных физических формах, таких как менее плотная двуокись кремния и более плотная двуокись кремния.
Неорганический материал М2 преимущественно присутствует на поверхности всех пор пористого слоя неорганического материала M1.
Неорганическим материалом M1 может быть предпочтительно материал, который является результатом полимеризации золь-гель раствора по меньшей мере одного предшественника оксида металла и/или по меньшей мере одного органосилана с общей формулой:
RnSiX4-n,
в которой n равно 0, 1, 2 или 3, предпочтительно равно 0 или 1;
X - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 0, 1 или 2, представляют гидролизуемые группы, выбираемые из алкокси, ацилокси или галоидных групп, предпочтительно алкоксигрупп;
R - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 2 или 3, представляют негидролизуемые органические группы или органические функции, соединенные с кремнием через атом углерода,
причем упомянутый предшественник (предшественники) оксида металла и упомянутый органосилан (органосиланы) подвергнуты гидролизу и конденсации во время упомянутой полимеризации.
В частности, предшественником оксида металла может быть предшественник оксида металла, выбираемого из Si, Ti, Zr, Al, Zn, Sn, Nb, Sb.
X-группы преимущественно могут быть выбраны из -O-R' алкоксигрупп с R', представляющим С1-С4 алкильную группу, в частности метокси- или этоксигруппы, -O-C(O)R" ацилоксигрупп с R", представляющим алкильный радикал, такой как Cj -C6 алкил, в частности метил или этил; галидов, таких как Cl, Br и I; и их комбинаций.
R-группы предпочтительно можно выбрать из метильных, глицидильных или глицидоксипропильных групп.
Поры могут занимать, например, 5-74 об.% пористого слоя из неорганического материала M1.
Поры пористого слоя могут быть сферической или овальной формы.
Неорганический материал М2 преимущественно может быть в виде наночастиц, адсорбированных на поверхности пор неорганического материала M1.
Неорганический материал М2 может также быть в виде оболочки по всей внутренней поверхности
пор.
Неорганический материал М2 производят преимущественно из неорганической фазы, которая может быть диспергирована в воде в виде наночастиц и может быть адсорбирована, в частности, гетерокоагуляцией преимущественно с ультразвуковым перемешиванием на поверхности частиц латекса, называемого основным латексом.
Наночастицами материала М2 могут быть каталитические наночастицы, например фотокаталитические и термокаталитические наночастицы, или люминесцентные частицы.
Материал М2 может основываться по меньшей мере на одном оксиде металла, например окиси Si, Ti, Zr, Al, Zn, Sn, Nb, Sb, Се, или на ванадате, в состав которого входят ионы лантаноидов.
Слой материала M1 может иметь толщину от 50 нм до 5 мкм, предпочтительно от 100 нм до 2 мкм, и поры, которые входят в состав слоя имеют среднее значение наибольшего размера от 30 до 600 нм.
В случае наночастиц, адсорбированных на поверхности пор материала M1, они могут иметь размер от 5 до 100 нм.
В случае, когда неорганический материал М2 может быть в виде оболочки по всей внутренней поверхности пор, эта оболочка может иметь толщину от 2 до 50 нм.
Согласно еще одному частному варианту осуществления материал M1 производят из гидролизуемого предшественника SiO2, а материалом М2 является TiO2, причем пористый слой является противоотражающим слоем с низким показателем преломления и имеет функциональные возможности самоочищения.
В одном частном варианте осуществления покрытая подложка согласно изобретению включает в себя пакет функциональных слоев, в котором пористый функциональный слой (слои) неорганического материала M1, имеющий на поверхности по меньшей мере одну часть его пор, по меньшей мере один неорганический материал М2, отличный от M1, являются частью, причем функциональный слой (слои) помимо упомянутого выше пористого функционального слоя (слоев) осаждают жидкостным способом или напылением, таким как PVD (физическое осаждение из паровой фазы), CVD (химическое осаждение из паровой фазы) или путем пиролиза жидких продуктов.
Настоящее изобретение относится также к способу изготовления покрытой подложки, как определено выше, отличающемуся тем, что осажденным жидкостным способом на стеклянную или керамическую, или стеклокерамическую подложку является по меньшей мере один слой из водной смеси предшественника неорганического материала M1 и композитного водного латекса, причем частицы каждого состоят из органического ядра, имеющего на поверхности материал М2, и что нагрев подают до тех пор, пока не удаляют или не удаляют, по существу, органические ядра и воду, присутствующие в смеси
- 2 030765
предшественника и композитного латекса.
В качестве предшественника неорганического материала M1 преимущественно используют зольгель раствор по меньшей мере одного предшественника оксида металла и/или по меньшей мере одного органосилана с общей формулой:
в которой n равно 0, 1, 2 или 3, предпочтительно равно 0 или 1;
X - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 0, 1 или 2, представляют гидролизуемые группы, выбираемые из алкокси, ацилокси или галоидных групп, предпочтительно алкоксигрупп;
R - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 2 или 3, представляют негидролизуемые органические группы или органические функции, соединенные с кремнием через атом углерода,
причем неорганический материал M1 получают полимеризацией упомянутого золь-гель раствора, во время которой упомянутый предшественник (предшественники) оксида металла и упомянутый органосилан (органосиланы) подвергают гидролизу и конденсации.
Предшественником оксида металла может быть предшественник оксида металла, выбираемого из Si, Ti, Zr, Al, Zn, Sn, Nb, Sb.
X-группы могут быть выбраны из -O-R' алкоксигрупп с R', представляющим Οι-С4 алкильную группу, в частности метокси- или этоксигруппы, -O-C(O)R" ацилоксигрупп с R", представляющим алкильный радикал, такой как C1-C6 алкил, в частности, метил или этил; галидов, таких как Cl, Br и I; и их комбинаций.
R-группы могут быть выбраны из метильных, глицидильных или глицидоксипропиловых групп.
В одном частном варианте осуществления в качестве предшественника неорганического материала M1 используют тетраэтоксисилан (ТЭОС).
Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления композитный водный латекс получают смешиванием основного латекса, получаемого полимеризацией водной эмульсии полимера или сополимера Р с дисперсией наночастиц органического материала М2 с добавлением воды в условиях гетерокоагуляции и преимущественно с ультразвуковым перемешиванием для получения нанокомпозитного латекса, частицы полимера или сополимера Р которого, входящие в состав упомянутого органического ядра, несут на поверхности упомянутые наночастицы материала М2.
Гетерокоагуляция и ультразвуковое перемешивание дают в результате стабильную дисперсию полимерных частиц, покрытых наночастицами.
В случае, когда неорганический материал М2 находится в виде оболочки по всей внутренней поверхности пор пористого слоя, композитный водный латекс можно приготовить путем смешивания основного латекса, получаемого полимеризацией водной эмульсии полимера или сополимера Р с предшественником неорганического материала М2 в растворе, и регулируя условия реакции так, что реакция конденсации происходит по всей поверхности частиц основного латекса, образуя покрытие упомянутых частиц неорганическим материалом М2.
Полимер или сополимер Р может быть выбран из поли(метилметакрилата), (со)полимеров метилметакрилата/бутилакрилата и полистирола.
Преимущественно используют материал М2 исходя по меньшей мере из одного оксида металла, например окиси Si Ti, Zr, Al, Zn, Sn, Nb, Sb, Се, или исходя из ванадата, в состав которого входят ионы лантаноидов.
Слой смеси можно осадить ротационным отложением (центрифугированием).
Для того чтобы образовать пакет слоев, по меньшей мере один дополнительный слой наносят преимущественно жидкостным способом или напылением, таким как PVD, CVD, или путем пиролиза жидких продуктов, в порядке, желаемом для пакета слоев.
Еще одним объектом изобретения является использование покрытой подложки, как определено выше, или полученной с помощью способа, как определено выше, в качестве элемента оптоэлектронного устройства, такого как фотоэлектрический модуль и светоизлучающее устройство или в качестве одинарного или многослойного, монолитного или ламинированного стеклопакета для возведения зданий и транспортных средств.
Еще одним объектом настоящего изобретения является фотоэлектрический модуль, содержащий в качестве покровного стекла покрытую подложку, как определено выше, или полученную с помощью способа, как определено выше.
Еще одним объектом настоящего изобретения является светоизлучающее устройство, содержащее в качестве органического светодиода покрытую подложку, как определено выше, или полученную с помощью способа, как определено выше.
Еще одним объектом настоящего изобретения является одинарный или многослойный, монолитный или ламинированный стеклопакет для возведения зданий и транспортных средств, содержащий в качестве оконного стекла или листового стекла для многослойного стеклопакета покрытую подложку, как оп- 3 030765
ределено выше, или полученную с помощью способа, как определено выше.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение без ограничения его объема.
Пример 1. Получение предшественника золя гидролизуемой двуокиси кремния (называемого силикатным золем).
Введенными в круглодонную колбу дном были 14,2 мл тетраэтоксисилана (ТЭОС) (nSi = количество молей предшественника двуокиси кремния = 6,4х10-2 моль), 11,2 мл этанола (3nSi этанола) и 4,62 мл раствора хлористо-водородной кислоты в деионизованной воде, рН которого равен 2,5 (4nSi воды). Смесь доводили до 60°C в течение 60 мин при перемешивании. Целью было приготовить затем водный раствор, в состав которого входил предшественник двуокиси кремния концентрацией 2,90 моль/л, удаляя насколько возможно этанол. Для того чтобы получить желаемую концентрацию, итоговый объем раствора должен быть 22 мл.
После первой стадии золь содержал 7nSi моль этанола (исходный этанол плюс этанол, выделенный путем гидролиза), что соответствовало объему 26 мл (плотность этанола равна 0,79).
Добавленными к золю, полученному в результате первой стадии, были 20 мл раствора хлористоводородной кислоты, рН которого равен 2,5. Смесь вакуумировали и медленно нагревали в роторном испарителе для удаления из смеси этанола.
После этой стадии объем раствора доводили до 22 мл добавлением раствора хлористо-водородной кислоты, рН которого равен 2,5, и силикатный золь был готов.
Пример 2. Приготовление основного латекса.
Введенными в 500-мл реактор с рубашкой, термостатированный при 70°C, снабженный механической мешалкой, холодильником и входным отверстием для барботирования азота были 151 г деионизованной воды (удельное сопротивление >16 М) и два поверхностно-активных вещества: 0,45 г TERGITOL™ NP-30 (Dow Chemical) и 0,02 г додецилсульфата натрия.
Одновременно помещали мономеры: 24 г метилметакрилата (ММА, 99%, Aldrich) и 6,1 г бутилакрилата (ABu, Aldrich) с одной стороны и инициатор: 0,3 г персульфата натрия, разбавленный небольшим количеством воды, (взятой от 151 г) с другой стороны, в отдельные колбы, снабженные пробками (стопперами) со складным кольцом (folding skirt stoppers).
Содержимое реактора, а также содержимое двух колб деаэрировали в течение 15 мин с помощью барботирования азотом.
Мономеры и инициатор полимеризации затем сразу вводили в реактор при механическом перемешивании (250 об/мин). Полностью реакцию проводили в герметичном реакторе с потоком азота, поддерживаемым непосредственно над реакционной средой. Реакционная среда быстро становилась мутной после добавления мономеров из-за образования капель мономера. После нескольких минут среда становилась белой, сигнал рассеяния света уже образованными частицами. Полимеризацию проводили в течение двух часов и реактор осушали. Достигнутое преобразование составляло 99,1%.
Латекс характеризовали динамическим рассеянием света (анализ размера частиц - фотонная корреляционная спектроскопия 13321:1996, Международная Организация Стандартов) и измеряли дзетапотенциал на оборудовании ZetaSizer, поставляемом Malvern. Таким образом, величина диаметра измеренных объектов составляет 230 нм, а показатель полидисперсности равен 0,016. Дзета-потенциал измеряют при -31,8 мВ.
Пример 3. Получение нанокомпозитного латекса с помощью гетерокоагуляции.
Добавленными к 10 г латекса, полученного ранее и помещенного в ультразвуковую ванну, были наночастицы TiO2 с помощью введения 5,7 г водной дисперсии этих наночастиц.
Используемой дисперсией наночастиц TiO2 был продукт, поставляемый Cristal Global с названием SA-300A, соответствующий стабильной водной дисперсии частиц TiO2 с концентрацией 23 мас.% по отношению к общему весу дисперсии, имеющей удельную площадь поверхности по BET приблизительно 330 м2/г и величину диаметра порядка 50 нм.
Использование ультразвуковой ванны дает возможность ограничить явление флокуляции, наблюдаемое при добавлении к латексной суспензии капли наночастиц TiO2. Такую мгновенную дестабилизацию связывают с очень сильным электростатическим взаимодействием между частицами TiO2 и частицами полимера.
Примеры 4А-4D. Получение смесей силикатного золя из примера 1-нанокомпозитного латекса из примера 3.
Получали четыре смеси силикатного золя из примера 1 с нанокомпозитным латексом из примера 3 в пропорциях, указанных ниже в табл. 1
- 4 030765
Таблица 1
стеклянной пластины, прикрепленной к способной вращаться горизонтальной подложке, и подложку вращали со скоростью 2000 об/мин в течение 60 с до тех пор, пока не получали равномерный слой (способом ротационного отложения).
Каждый из слоев затем кальцинировали в течение полутора часов.
Сканирующей электронной микроскопией (SEM) получали изображения пористых слоев и на этих изображениях наблюдали желаемую морфологию пор, покрывающих наночастицы TiO2. Отдельная фигура прилагаемого чертежа показывает SEM изображение пористого слоя, соответствующего примеру 5С.
Показатель преломления измеряли при 600 нм для каждого из этих слоев эллипсометрией, а их коэффициент отражения измеряли при 600 нм с помощью оптической спектроскопии.
Результаты представляют в табл. 2 ниже.
Таблица 2
Слой примера 5А 5В 5С 5D
Показатель преломления при 60 0 нм 1,430 1,395 1,378 1,345
Коэффициент отражения при 60 0 нм Не определено 5% 4% 3%
Отмечено, что коэффициент отражения покрытых подложек может быть меньше, чем коэффициент отражения стеклянной подложки (4%).
График измерения показателя преломления, который можно построить как функцию пористости, используя пористость, приведенную в табл. 1, и показатели преломления, приведенные в табл. 2, показывает прямую линию, обозначая тем самым, что показатель преломления легко регулировать и показывая соответствие бруггемановской модели эффективной среды.
Пример 6. Фотокаталитическое испытание.
Для того чтобы оценить фотокаталитическую активность пористых слоев под UV-A освещением, проводили испытание фотодеструкции стеариновой кислоты.
Это испытание состоит в осаждении на слои определенного количества стеариновой кислоты, которую используют как загрязняющую примесь, с помощью центрифугирования, а затем отслеживания изменения ее концентрации с использованием ИК-спектроскопии пропускания, и затем после осаждения при облучении УФ-светом в диапазоне 315-400 нм.
Инфракрасный спектр пропускания обрабатывают повторно путем вычитания спектра образца, полученного до осаждения стеариновой кислоты. После этого получают спектр поглощения в результате инверсии спектра пропускания с центром в области 2825-2950 см-1. Поскольку образец облучают УФ-А светом, на спектре абсорбции наблюдают уменьшение интенсивности зон характеристических вибраций стеариновой кислоты.
При этом испытании слой примера 5А сводили к 18% осажденного количества стеариновой кислоты при УФ-А облучении в течение 150 мин.
- 5 030765

Claims (29)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Прозрачная стеклянная, или керамическая, или стеклокерамическая подложка, покрытая функциональным слоем или пакетом по меньшей мере из двух функциональных слоев, причем функциональный слой или по меньшей мере один из функциональных слоев пакета является пористым, изготовлен из неорганического материала M1, полученного по меньшей мере из одного предшественника оксида металла, выбранного из Si, Ti, Al, Zn, Sn, Nb, и имеет на поверхности по меньшей мере части пор слой по меньшей мере из одного неорганического материала М2, основанного по меньшей мере на одном оксиде металла, выбранном из оксидов Si, Ti, Al, Zn, Sn, Nb, и отличного от M1.
  2. 2. Покрытая подложка по п.1, отличающаяся тем, что неорганический материал М2 присутствует на поверхности всех пор пористого слоя из неорганического материала M1.
  3. 3. Покрытая подложка по п.1 или 2, отличающаяся тем, что неорганическим материалом M1 является материал, полученный при полимеризации золь-гель раствора по меньшей мере из одного предшественника, выбранного из оксидов Ti, Al, Zn, Sn, Nb, и/или по меньшей мере из одного органосилана общей формулы
    в которой n равно 0, 1, 2 или 3, предпочтительно равно 0 или 1;
    X - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 0, 1 или 2, и представляют гидролизуемые группы, выбранные из алкокси, ацилокси или галоидных групп, предпочтительно алкоксигруппы;
    R - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 2 или 3, и представляют негидролизуемые органические группы или органические функциональные группы, соединенные с кремнием через атом углерода,
    причем предшественник или предшественники оксида металла и органосилан или органосиланы подвергнуты гидролизу и конденсации во время упомянутой полимеризации.
  4. 4. Покрытая подложка по п.3, отличающаяся тем, что X выбран из -O-R' алкоксигрупп с R', представляющим C1-C4 алкильную группу, в частности метокси- или этоксигруппу, -O-C(O)R" ацилоксигрупп с R", представляющим C1-C6 алкильную группу, в частности метил или этил; галидов, таких как Cl, Br и I; и их комбинаций.
  5. 5. Покрытая подложка по п.3, отличающаяся тем, что R-группы выбраны из метильных, глицидильных или глицидоксипропильных групп.
  6. 6. Покрытая подложка по одному из пп.1-5, отличающаяся тем, что поры занимают 5-74 об.% пористого слоя из неорганического материала M1.
  7. 7. Покрытая подложка по одному из пп.1-6, отличающаяся тем, что поры имеют сферическую или овальную форму.
  8. 8. Покрытая подложка по одному из пп.1-7, отличающаяся тем, что неорганический материал М2 присутствует в виде наночастиц, адсорбированных на поверхности пор неорганического материала M1.
  9. 9. Покрытая подложка по одному из пп.1-7, отличающаяся тем, что неорганический материал М2 присутствует в виде покрытия на всей внутренней поверхности пор.
  10. 10. Покрытая подложка по одному из пп.1-9, отличающаяся тем, что неорганический материал М2 получен из неорганической фазы, которая может быть диспергирована в воде в виде наночастиц и которая может быть адсорбирована на поверхности частиц латекса, называемого основным латексом, предпочтительно гетерокоагуляцией и с ультразвуковым перемешиванием.
  11. 11. Покрытая подложка по одному из пп.1-10, отличающаяся тем, что наночастицы материала М2 являются каталитическими наночастицами, такими как фотокаталитические и термокаталитические наночастицы, или люминесцентными частицами.
  12. 12. Покрытая подложка по одному из пп.1-11, отличающаяся тем, что слой материала M1 имеет толщину от 50 нм до 5 мкм, предпочтительно от 100 нм до 2 мкм, и что поры, которые он содержит, имеют среднее значение наибольшего размера от 30 до 600 нм.
  13. 13. Покрытая подложка по одному из пп.8 и 10-12, отличающаяся тем, что наночастицы имеют размер от 5 до 100 нм.
  14. 14. Покрытая подложка по одному из пп.9-12, отличающаяся тем, что покрытие внутренней поверхности пор имеет толщину от 2 до 50 нм.
  15. 15. Покрытая подложка по одному из пп.1-14, отличающаяся тем, что материал M1 произведен из гидролизуемого предшественника SiO2, а материалом М2 является TiO2, причем пористый слой является противоотражающим слоем с низким показателем преломления и имеет функцию самоочищения.
  16. 16. Покрытая подложка по одному из пп.1-15, отличающаяся тем, что она содержит пакет функциональных слоев, в котором пористый функциональный слой (слои) неорганического материала M1 имеет на поверхности по меньшей мере части пор по меньшей мере один неорганический материал М2, отличный от M1, причем функциональный слой (слои), отличный от пористого функционального слоя (слоев), осажден жидкостным способом или напылением, таким как PVD (физическое осаждение из паровой фа- 6 030765
    зы), CVD (химическое осаждение из паровой фазы) или путем жидкостного пиролиза.
  17. 17. Способ изготовления покрытой подложки по одному из пп.1-16, отличающийся тем, что на стеклянную, или керамическую, или стеклокерамическую подложку из водной смеси осаждают по меньшей мере один слой предшественника неорганического материала M1, выбранного из тетраэтоксисилана (ТЭОС) и композитного водного латекса, полученного смешиванием основного латекса, получаемого водной эмульсионной полимеризацией полимера или сополимера Р с водной дисперсией наночастиц неорганического материала М2 в условиях гетерокоагуляции, где каждая из частиц композитного латекса состоит из органического ядра, состоящего из поли(метилметакрилата), сополимеров метилметакрилата/бутилакрилата и полистирола, и имеющегося на его поверхности материала М2, основанного по меньшей мере на одном оксиде металла, выбранном из оксидов Si, Ti, Al, Zn, Sn, Nb, где тепло подают до тех пор, пока не удалены или не удалены по существу органические ядра и вода, присутствующая в смеси предшественника и композитного латекса.
  18. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что в качестве предшественника неорганического материала M1 используют золь-гель раствор по меньшей мере из одного предшественника оксида металла и/или по меньшей мере из одного органосилана формулы
    в которой n равно 0, 1, 2 или 3, предпочтительно равно 0 или 1;
    X - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 0, 1 или 2, и представляют гидролизуемые группы, выбранные из алкокси, ацилокси или галоидных групп, предпочтительно алкоксигруппы;
    R - группы, которые могут быть одинаковыми или разными, если n равно 2 или 3, и представляют негидролизуемые органические группы или органические функциональные группы, соединенные с кремнием через атом углерода,
    причем неорганический материал M1 получен полимеризацией золь-гель раствора, во время которой предшественник или предшественники оксида металла и органосилан или органосиланы, подвергнуты гидролизу и конденсации.
  19. 19. Способ по п.17, отличающийся тем, что X-группы выбраны из -O-R' алкоксигрупп с R', представляющим C1-C4 алкильную группу, в частности метокси- или этоксигруппу, -O-C(O)R" ацилоксигрупп с R", представляющим C1-C6 алкильную группу, в частности метил или этил; галидов, таких как Cl, Br и I; и их комбинаций.
  20. 20. Способ по п.17, отличающийся тем, что R-группы выбраны из метильных, глицидильных или глицидоксипропильных групп.
  21. 21. Способ по одному из пп.17-20, отличающийся тем, что композитный водный латекс приготовлен смешиванием основного латекса, полученного водно-эмульсионной полимеризацией полимера или сополимера Р с водной дисперсией наночастиц неорганического материала М2 в условиях гетерокоагуляции и преимущественно с ультразвуковым перемешиванием для получения нанокомпозитного латекса, в котором частицы полимера или сополимера Р, составляющие органические ядра, несут на поверхности наночастицы материала М2.
  22. 22. Способ по одному из пп.17-20, отличающийся тем, что в случае, когда неорганический материал М2 находится в виде оболочки на всей внутренней поверхности пор пористого слоя, композитный водный латекс получают смешиванием основного латекса, полученного полимеризацией водной эмульсии полимера или сополимера Р, с предшественником неорганического материала М2 в растворе и регулированием условий реакции так, что реакция конденсации происходит по всей поверхности частиц основного латекса, образуя покрытие упомянутых частиц неорганическим материалом М2.
  23. 23. Способ по одному из пп.17-22, отличающийся тем, что слой смеси нанесен ротационным отложением.
  24. 24. Способ по одному из пп.17-23, отличающийся тем, что для образования пакета слоев по меньшей мере один дополнительный функциональный слой осаждают жидкостным способом или напылением, таким как физическое осаждение из паровой фазы (PVD), химическое осаждение из паровой фазы (CVD), или путем жидкостного пиролиза, в порядке, желаемом для получения пакета слоев.
  25. 25. Применение покрытой подложки по одному из пп.1-16 в качестве элемента оптоэлектронного устройства, выбранного из светоизлучающего устройства или фотоэлектрического модуля.
  26. 26. Фотоэлектрический модуль, включающий покрытую подложку по любому из пп.1-16 в качестве покровного стекла.
  27. 27. Светоизлучающее устройство, включающее покрытую подложку по любому из пп.1-16 в качестве органического светодиода.
  28. 28. Стеклопакет для возведения зданий и транспортных средств, включающий по меньшей мере одну покрытую подложку по любому из пп.1-16 в качестве оконного или листового стекла многослойного стеклопакета.
  29. 29. Стеклопакет по п.28, где стеклопакет является одинарным или многослойным, монолитным или ламинированным.
    - 7 030765
EA201591231A 2012-12-28 2013-12-20 Прозрачная стеклянная подложка, покрытая бифункциональным пористым слоем, способ ее изготовления и ее применение EA030765B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1262959A FR3000487B1 (fr) 2012-12-28 2012-12-28 Substrat transparent, notamment substrat verrier, revetu par au moins une couche poreuse au moins bifonctionnelle, procede de fabrication et applications
PCT/FR2013/053219 WO2014102493A2 (fr) 2012-12-28 2013-12-20 Substrat transparent, notamment substrat verrier, revêtu par au moins une couche poreuse au moins bifonctionnelle, procédé de fabrication et applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201591231A1 EA201591231A1 (ru) 2015-10-30
EA030765B1 true EA030765B1 (ru) 2018-09-28

Family

ID=48224917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201591231A EA030765B1 (ru) 2012-12-28 2013-12-20 Прозрачная стеклянная подложка, покрытая бифункциональным пористым слоем, способ ее изготовления и ее применение

Country Status (12)

Country Link
US (2) US20150315070A1 (ru)
EP (1) EP2938582B1 (ru)
JP (1) JP6356696B2 (ru)
KR (1) KR20150102994A (ru)
CN (1) CN104870386B (ru)
CA (1) CA2894232A1 (ru)
EA (1) EA030765B1 (ru)
ES (1) ES2621552T3 (ru)
FR (1) FR3000487B1 (ru)
MX (1) MX2015008332A (ru)
PT (1) PT2938582T (ru)
WO (1) WO2014102493A2 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018200760A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 Corning Incorporated Micro-perforated glass laminates and methods of making the same
KR101985470B1 (ko) * 2017-05-18 2019-06-03 (주)뉴라이트반도체 기판 프레임을 위한 코팅 조성물 및 그에 의하여 코팅된 기판 프레임
DE102017127624A1 (de) * 2017-11-22 2019-05-23 Schott Ag Beschichtetes Glas- oder Glaskeramik-Substrat, Beschichtung umfassend geschlossene Poren sowie Verfahren zur Beschichtung eines Substrats
CN110655331B (zh) * 2019-11-05 2022-01-21 河北小草新材料科技有限公司 一种玻璃镀膜液及功能膜制备方法
KR20210152067A (ko) * 2020-06-05 2021-12-15 삼성디스플레이 주식회사 색 제어 부재 및 이를 포함하는 표시 장치
CN114057467B (zh) * 2021-11-29 2023-05-16 佛山欧神诺陶瓷有限公司 一种高强度的陶瓷砖及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010027854A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-11 President And Fellows Of Harvard College Porous films by a templating co-assembly process
CN102430372A (zh) * 2011-08-29 2012-05-02 浙江理工大学 一种草莓状有机-无机纳米复合微球的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050109238A1 (en) * 2001-10-25 2005-05-26 Takeyuki Yamaki Coating material composition and article having coating film formed therewith
JP4107050B2 (ja) * 2001-10-25 2008-06-25 松下電工株式会社 コーティング材組成物及びそれにより形成された被膜を有する物品
US20070104922A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-10 Lei Zhai Superhydrophilic coatings
FR2908406B1 (fr) 2006-11-14 2012-08-24 Saint Gobain Couche poreuse, son procede de fabrication et ses applications.
JP4639241B2 (ja) * 2007-02-20 2011-02-23 キヤノン株式会社 光学用部材、それを用いた光学系及び光学用部材の製造方法
JP2012512019A (ja) * 2008-12-16 2012-05-31 ディルップ・アー・エス セルフクリーニング性塗料組成物
EP2468694B1 (en) * 2009-08-17 2018-01-03 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass article provided with photocatalyst film
FR2955101B1 (fr) * 2010-01-11 2012-03-23 Saint Gobain Materiau photocatalytique et vitrage ou cellule photovoltaique comprenant ce materiau
FR2974800B1 (fr) 2011-05-05 2013-04-26 Saint Gobain Substrat transparent revetu d'un empilement de couches minerales dont une poreuse recouverte

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010027854A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-11 President And Fellows Of Harvard College Porous films by a templating co-assembly process
CN102430372A (zh) * 2011-08-29 2012-05-02 浙江理工大学 一种草莓状有机-无机纳米复合微球的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016507455A (ja) 2016-03-10
EA201591231A1 (ru) 2015-10-30
FR3000487A1 (fr) 2014-07-04
KR20150102994A (ko) 2015-09-09
FR3000487B1 (fr) 2015-02-13
US20170217832A1 (en) 2017-08-03
JP6356696B2 (ja) 2018-07-11
CA2894232A1 (fr) 2014-07-03
EP2938582A2 (fr) 2015-11-04
WO2014102493A3 (fr) 2014-11-20
WO2014102493A2 (fr) 2014-07-03
CN104870386A (zh) 2015-08-26
US20150315070A1 (en) 2015-11-05
MX2015008332A (es) 2016-04-13
ES2621552T3 (es) 2017-07-04
CN104870386B (zh) 2018-11-13
PT2938582T (pt) 2017-04-13
EP2938582B1 (fr) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20170217832A1 (en) Transparent substrate, in particular a glass substrate, coated with at least bifunctional porous layer, manufacturing method and uses thereof
US11009628B2 (en) Process for making an anti-reflective coating composition and a porous coating made therefrom
EP2852641B1 (en) Composition and process for making a porous inorganic oxide coating
JP5157143B2 (ja) 反射防止膜付き基体
US20200165460A1 (en) Process for making an anti-soiling coating composition and a coating made therefrom
US20150037563A1 (en) Coating material for a glass or glass ceramic substrate, and coated glass or glass ceramic substrate
WO2014061605A1 (ja) シリカ系多孔質膜、シリカ系多孔質膜付き物品およびその製造方法
WO2009118552A1 (en) Superhydrophobic coatings and method for making the same
US20170243989A1 (en) Low reflection coating, glass plate, glass substrate and photoelectric conversion device
CN106634078B (zh) 一种具有光催化特性的核壳结构杂化溶胶及其制备与应用
Chi et al. Highly stable self-cleaning antireflection coatings from fluoropolymer brush grafted silica nanoparticles
CN106146868A (zh) 一种多功能防雾涂层及其制备方法
WO2016204003A1 (ja) ガラス物品およびその製造方法
JP2015075707A (ja) 透明基材と防汚性反射防止膜とを備える物品およびその製造方法
JP2014214063A (ja) シリカ系多孔質膜、シリカ系多孔質膜付き物品およびその製造方法
CN112811825A (zh) 一种防雾涂层，其制备方法、由其获得的产品
WO2011059105A1 (ja) 遮熱剤組成物
JP2013121893A (ja) 低反射膜付きガラスの製造方法
CN117169996A (zh) 基于柔性衬底的反式蛾眼结构增透、耐刮疏水减反膜及其制备方法
Kim et al. A structure controlled nano-porous AR film by high boiling point of organic solvent

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU