EA030274B1 - Модифицированная сушкой, активированная кислотой отбеливающая земля, способ ее получения и применение - Google Patents

Модифицированная сушкой, активированная кислотой отбеливающая земля, способ ее получения и применение Download PDF

Info

Publication number
EA030274B1
EA030274B1 EA201691743A EA201691743A EA030274B1 EA 030274 B1 EA030274 B1 EA 030274B1 EA 201691743 A EA201691743 A EA 201691743A EA 201691743 A EA201691743 A EA 201691743A EA 030274 B1 EA030274 B1 EA 030274B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
bleaching
water content
bleaching earth
acid
raw clay
Prior art date
Application number
EA201691743A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201691743A1 (ru
EA030274B9 (ru
Inventor
Беате Гайслер
Фридрих Руф
Хасан Чеби
Хубертус Бестинг
Original Assignee
Клариант Интернэшнл Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=50230843&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA030274(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Клариант Интернэшнл Лтд filed Critical Клариант Интернэшнл Лтд
Publication of EA201691743A1 publication Critical patent/EA201691743A1/ru
Publication of EA030274B1 publication Critical patent/EA030274B1/ru
Publication of EA030274B9 publication Critical patent/EA030274B9/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/10—Refining fats or fatty oils by adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/46—Materials comprising a mixture of inorganic and organic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения отбеливающей земли, включающему следующие этапы: сушка сырой глины, содержащей большое количество воды, до пониженного содержания воды, смешивание сырой глины, имеющей пониженное содержание воды, с твердой органической и/или концентрированной неорганической кислотой и измельчение смеси сырой глины, имеющей пониженное содержание воды, и твердой органической и/или концентрированной неорганической кислоты, в этом случае отбеливающая земля имеет содержание воды от 20 до 40 мас.%. Кроме того, изобретение включает в себя отбеливающую землю, полученную этим способом, а также относится к ее применению для отбеливания сырых растительных или животных масел.

Description

Изобретение относится к способу получения отбеливающей земли, включающему следующие этапы: сушка сырой глины, содержащей большое количество воды, до пониженного содержания воды, смешивание сырой глины, имеющей пониженное содержание воды, с твердой органической и/или концентрированной неорганической кислотой и измельчение смеси сырой глины, имеющей пониженное содержание воды, и твердой органической и/или концентрированной неорганической кислоты, в этом случае отбеливающая земля имеет содержание воды от 20 до 40 мас.%. Кроме того, изобретение включает в себя отбеливающую землю, полученную этим способом, а также относится к ее применению для отбеливания сырых растительных или животных масел.
030274
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу получения отбеливающей земли, особенно модифицированной сушкой отбеливающей земли, к отбеливающей земле, полученной этим способом, и к ее применению для отбеливания сырых растительных или животных масел.
Уровень техники
В промышленном производстве масел и жиров используются отбеливающие земли для устранения мутности и обесцвечивания или еще для удаления ускорителей окисления. Адсорбционная очистка может значительно улучшить запах, цвет и стабильность при хранении масел и жиров. Очистка осуществляется с использованием различных классов отбеливающих земель.
Первая группа представляет собой класс отбеливающих земель с высокой активностью, которые обычно основаны на монтмориллоните (ОЗВА = отбеливающая земля с высокой активностью). Эта группа конкретно включает активированные кислотой монтмориллониты, для которых активация кислот проводится сложным способом, путем деалюминирования сырой глины с помощью концентрированной кислоты при высокой температуре. В этом способе получается продукт - отбеливающая земля с очень высокой удельной площадью поверхности и большим объемом пор. Даже использование небольших количеств указанной отбеливающей земли с высокой активностью приводит к значительной очистке сырых масел. Желательно использовать небольшое количество ОЗВА в процессе отбеливания, поскольку отработанная отбеливающая земля первоначально связывает остаточное количество масла, что снижает выход, и во-вторых, отработанную отбеливающую землю необходимо удалять в соответствии с правилами использования.
Недостатком этих отбеливающих земель с высокой активностью является тот факт, что деалюминирование кислотой приводит к значительному количеству кислотных, обогащенных солями сточных вод, образующихся в ходе производства, которые могут быть переработаны или удалены только с помощью дорогих и неудобных процессов. Высокие затраты на удаление указанных отходов и сложный процесс производства являются причинами сравнительно высокой стоимости отбеливающих земель с высокой активностью.
Дополнительной группой является класс природных активных глин. Такие отбеливающие земли природного происхождения уже использовались в течение столетий для очистки жиров и масел. Указанные природные активные системы (также называемые фуллеровой землей) могут быть получены с очень малыми затратами. Однако они обладают только слабой отбеливающей способностью, и поэтому они обычно не подходят для очистки масел и жиров, которые трудно отбеливаются. Более того, при сопоставлении с отбеливающими землями с высокой активностью, необходимо использовать значительно большее количество адсорбента с целью достижения желательного результата отбеливания. Однако в результате необходимо допускать повышенные потери масла или жира, поскольку отбеливающую землю нельзя выделить в чистом виде, и определенное количество масла или жира остается в отбеливающей земле.
Третий класс отбеливающих земель, названный поверхностно-активными системами (ПМОЗ = поверхностно-модифицированная отбеливающая земля; поверхностно-активированная отбеливающая земля), представляет собой компромисс между низкими затратами производства и приемлемой активностью. Здесь природная активная сырая глина контактирует с небольшим количеством кислоты и поэтому реализуется "активация на месте". Было установлено, что для этого способа особенно эффективны сырые глины, содержащие аттапульгит и хормит. Они обладают довольно высокой удельной площадью поверхности для природной сырой глины, приблизительно от 100 до 180 м2/г и объемом пор приблизительно от 0,2 до 0,35 мл/г. Однако поскольку соли, образовавшиеся при кислотной активации, или непрореагировавшая часть кислоты не вымываются, они остаются в продукте и, по меньшей мере частично, также осаждаются в порах. В результате указанные активированные кислотой отбеливающие земли обычно не обладают такой же эффективностью, которую демонстрируют отбеливающие земли с высокой активностью (ОЗВА), которые получаются путем деалюминирования с помощью кислоты. Однако простота технологического процесса обеспечивает сравнительно недорогое производство, поскольку не образуются кислотные сточные воды.
В документе \7О 96/33621 раскрыто производство отбеливающих земель из глинистого материала, имеющего содержание воды не больше чем 8 мас.%, путем измельчения глины с твердыми органическими поликарбоновыми кислотами.
В документе \7О 99/02256 описано производство отбеливающих земель из глинистого материала, в котором сначала глину предпочтительно сушат до содержания воды от 8 до 10 мас.%, затем активируют концентрированным раствором неорганической или органической кислоты и после этого сушат до максимального содержания воды 13 мас.%.
Общим фактором для указанных выше типов отбеливающих земель является то, что после активации или до применения земли высушивают до минимального содержания воды (обычно от 8 до 12 мас.%, типично 10 мас.% или меньше).
Основной областью применения отбеливающих земель является очистка масел и жиров, в этом случае, конечно, и отбеливание. После отбеливания полагают, что обработанное масло соответствует
- 1 030274
конкретным требованиям в отношении цвета, запаха и срока хранения. Например, масло не должно быть слишком темным, в соответствии с типом масла оно может иметь оттенок от желтого до зеленого. Кроме того, масло должно иметь длительный срок хранения без какого-либо ухудшения запаха, т.е. не должно иметь прогорклый вкус.
При обработке, которая в настоящее время является традиционной, масло после отжима сначала дегазируют и сушат для того, чтобы удалить, например, растворенный кислород. В последующем удаляют смолы, особенно фосфолипиды. С этой целью высушенное и дегазированное масло смешивают с фосфорной кислотой и перемешивают приблизительно при 95°С и стандартном давлении приблизительно в течение 15-20 мин. С целью обеспечения более легкого удаления смол к концу операции рафинирования дополнительно добавляют воду, например, в количестве 0,2 мас.%. После короткого перемешивания удаляют лецитиновую фазу, например, путем центрифугирования. Последующее отбеливание рафинированного масла включает две стадии: этап влажного отбеливания и этап вакуумного отбеливания. Для влажного отбеливания рафинированное масло смешивается с водой от 0,1 до 0,5 мас.% и потом масло нагревают до 95°С и добавляют от 0,3 до 2 мас.% отбеливающей земли. Затем смесь перемешивают при стандартном давлении приблизительно в течение 20 мин. В последующем смесь вакуумируют (например, при 100 миллибар) и масло перемешивают при 95°С еще в течение 30 мин. После отбеливания удаляют отработанную отбеливающую землю, например, путем фильтрации смеси с помощью вакуумфильтра, покрытого бумажным фильтром.
После отбеливания масло дезодорируют. С этой целью через масло пропускают перегретый пар, имеющий температуру на выходе, например, от 200 до 240°С для того, чтобы удалить свободные жирные кислоты, неприятный запах и пахнущие вещества. Дезодоризация проводится при пониженном давлении, под давлением в диапазоне меньше чем 5 миллибар, предпочтительно от 1 до 3 миллибар и в некоторых случаях еще ниже.
После рафинирования масло должно соответствовать конкретным требованиям в отношении цвета, вкуса и срока хранения. Например, масло не должно иметь коричневый цвет, а имеет оттенок от желтого до зеленого в соответствии с типом масла. Для этой цели существует показатель - цветное число Ловибонда (СУ гей), который должен быть минимальным. С целью увеличения срока хранения масло должно иметь очень малое содержание железа или фосфора. Более того, масло должно иметь минимальную способность к окислению для того, чтобы предотвратить развитие неприятного запаха и вкуса.
Однако рафинирование, так же как высокое качество масла, также необходимо осуществлять целесообразным и экономным способом. Указанный выше способ стал общепринятым при промышленной обработке масла. Однако все же существует потребность в оптимизации рафинирования масла для того, чтобы проводить процесс быстрее и с меньшими затратами, не допуская потери качества масла.
Сырые глины, известные из документов ЕР 1893329 В1 или ЕР 2099561 В1, представляют собой хороший исходный материал для отбеливающей земли высокого качества. В настоящее время они применяются для того, чтобы получить ПМОЗ высокого качества после взаимодействия с 3%-й серной кислот и сушки до содержания воды 10 мас.%. Недостаток производства указанных ПМОЗ заключается в том, что сырая глина имеет содержание воды приблизительно 60 мас.% и транспортируется с таким высоким содержанием воды. Затем в производстве содержание воды снижается до 10 мас.% путем нагревания и вытеснения воды. Такой способ является дорогостоящим и экологически неприемлемым.
Краткое изложение изобретения
Целью изобретения является разработка эффективной отбеливающей земли, которая лишена указанных недостатков.
Конкретной целью настоящего изобретения является разработка способа получения адсорбента, особенно отбеливающей земли, который лишен недостатков уровня техники и приводит к продукту, имеющему высокую адсорбционную емкость, особенно в отношении отбеливающего эффекта для масел и жиров.
Указанная цель достигается с помощью способа, имеющего признаки, указанные в п.1 формулы изобретения. Выгодные варианты способа являются предметом зависимых пунктов.
Подробное описание изобретения
Во-первых, изобретение предоставляет способ получения отбеливающей земли, модифицированной сушкой, в котором содержащую большое количество воды сырую глину (обогащенная водой сырая глина) сначала сушат, чтобы снизить содержание воды, причем сырую глину, имеющую пониженное содержание воды, смешивают и измельчают с 1-5 мас.% (в расчете на массу сырой глины) твердой органической и/или концентрированной неорганической кислоты. Признаком способа согласно изобретению является то, что полученная таким образом отбеливающая земля имеет содержание воды от 20 до 40 мас.%. Следовательно, в производстве отбеливающей земли согласно изобретению можно исключить этап сушки после измельчения сырой глины с твердой органической и/или концентрированной неорганической кислотой, что в целом делает производство дешевым и сокращает его трудоемкость по сравнению с традиционными способами. Тем не менее, отбеливающая земля, полученная по способу изобретения, демонстрируют отличные характеристики при отбеливании жиров или масел, как показано в экспериментальных примерах.
- 2 030274
Поскольку способ согласно изобретению включает только умеренную сушку сырой глины, то появляется выгодная возможность привлекать мягкие способы сушки, которые не вызывают каких-либо технических трудностей или потребления энергии. Более конкретно было установлено, что сырую глину можно сушить на солнце с целью снижения содержания воды от исходных 50-70 мас.% вплоть до 20-40 мас.%. Остаточное содержание воды, которое может быть достигнуто, отчасти определяется продолжительностью сушки на солнце, которая типично составляет от 1 до 14 дней, предпочтительно меньше чем 1 неделя и идеально от 2 до 4 дней (в зависимости от длительности и интенсивности солнечного света). Указанная сушка на солнце увеличивает эффективную долю твердых веществ в сырой глине, таким образом, в итоге транспортируется меньше воды при той же массе и поэтому снижаются транспортные издержки (в расчете на твердое вещество сырой глины).
Содержащая большое количество воды сырая глина предпочтительно имеет содержание воды от 50 до 70 мас.%. Однако способ согласно изобретению также может быть выгодно использован для сырой глины, имеющей другое содержание воды, например для содержания воды не больше чем 40 мас.%.
После сушки и активации твердой органической и/или концентрированной неорганической кислотой, в идеале, отбеливающая земля имеет содержание воды от 30 до 40 мас.%. Однако согласно изобретению возможно также содержание воды вплоть до около 20 мас.%. Однако преимущество мягкой сушки сырой глины, реализуемое согласно изобретению, и исключение этапа сушки после измельчения сырой глины с твердой органической и/или концентрированной неорганической кислотой наилучшим образом можно реализовать, когда сырая глина сушится до предпочтительного содержания воды в диапазоне от 30 до 40 мас.%.
Способ согласно изобретению выгодно проводить с твердой органической кислотой, которую выбирают из группы, состоящей из лимонной кислоты, яблочной кислоты и винной кислоты, и/или концентрированной неорганической кислотой, такой как, в частности, концентрированная серная кислота и/или концентрированная фосфорная кислота. Кислоты могут присутствовать индивидуально или в любых желательных смесях друг с другом. Неожиданно было установлено, что винная кислота является особенно эффективной при отбеливании растительного масла, особенно рапсового масла.
Типичная доля твердой органической и/или концентрированной неорганической кислоты находится в диапазоне 1-5 мас.% (в расчете на массу сырой глины), причем найдено, что доля 1-3 мас.% является предпочтительной.
Содержащая большое количество воды сырая глина, которая является особенно подходящей для способа согласно изобретению, содержит смешанную фазу смектит-силикагель. Особенное предпочтение отдается сырой глине, которая подробно описана в документах ЕР 1893329 В1 и ЕР 2099561 В1. Определенная ссылка сделана здесь на сырую глину, описанную в этих двух документах, и на определение ее параметров и свойств, и также на экспериментальные подробности определения химических и физических свойств.
Кроме того, изобретение предоставляет отбеливающую землю, особенно модифицированную сушкой отбеливающую землю (для краткости МСОЗ), которая получается в способе, подробно описанном выше. В отличие от отбеливающих земель согласно уровню техники отбеливающая земля изобретения имеет сравнительно высокое содержание воды. В то время как в уровне техники отбеливающая земля сушится дорогим и затруднительным способом до содержания воды приблизительно 10 мас.%, отбеливающая земля изобретения имеет содержание воды 20 мас.% или больше, типично вплоть до 40 мас.%. Неожиданно, что отбеливающая земля, имеющая такое высокое содержание воды, может измельчаться без каких-либо проблем до обычных размеров частиц отбеливающей земли (сухой остаток на сите 63 мкм: от 20 до 40 мас.%; сухой остаток на сите 25 мкм: от 40 до 65 мас.%), без налипания на дробилке. Указанный положительный аспект проявляется особенно для сырой глины, подробно описанной выше, которая содержит смешанную фазу смектит-силикагель.
Кроме того, изобретение обеспечивает применение отбеливающей земли (особенно модифицированной сушкой) изобретения для рафинирования жиров и/или масел,особенно растительных жиров и/или масел. Предпочтительно рафинирование включает отбеливание и необязательно последующую дезодоризацию, с последующим удалением отбеливающей земли, особенно путем фильтрации.
Наконец, изобретение также предоставляет способ рафинирования жиров и/или масел. Способ включает в себя предоставление сырого масла, полученного из растительных или животных материалов. Сырое масло подвергается отбеливанию путем обработки отбеливающей землей (особенно модифицированной сушкой) изобретения. Затем отбеленное масло отделяют от отбеливающей земли, например, путем фильтрации.
Подходящий исходный материал для способа изобретения для производства модифицированной сушкой отбеливающей земли, например, особенно в форме обводненной сырой глины, представляет собой, главным образом, смешанную фазу смектит-силикагель, которая характеризуется очень высокой удельной площадью поверхности, не больше чем 120 м2/г, предпочтительно не больше чем 150 м2/г. Смешанная фаза смектит-силикагель может иметь удельную площадь поверхности вплоть до 300 м2/г, предпочтительно до 280 м2/г. Кроме того, смешанная фаза смектит-силикагель характеризуется очень высоким общим объемом пор, не больше чем 0.35 мл/г. Смешанная фаза смектит-силикагель имеет не- 3 030274
обычно высокую долю фазы силикагеля и поэтому имеет высокое содержание кремния в расчете на §Ю2 по меньшей мере 60 мас.%, предпочтительно не больше чем 63 мас.%, особенно предпочтительно не больше чем 70 мас.%.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения содержание кремния в смешанной фазе смектит-силикагель составляет меньше чем 85 мас.%. В дополнительном варианте осуществления содержание кремния в смешанной фазе смектит-силикагель в расчете на δίθ2 составляет меньше чем 75 мас.%. Указанная содержащая большое количество воды сырая глина, которая применяется в в соответствии с изобретением, известна из работ §оЬ1ш§ и др., С1ау Мшегак (2009) 44, 525-537 и ЕттспсН и др., С1ау Мшегак (2010) 45, 477-488.
Особенно подходящим для способа изобретения согласно изобретению в производстве модифицированных сушкой отбеливающих земель, в частности, являются сырые глины, которые подробно описаны в документах ЕР 1893329 В1 и ЕР 2099561 В1. В изобретении сделана прямая ссылка на сырые глины, описанные в указанных двух документах, и на получение характеристик их свойств, а также на экспериментальные детали определения их химических и физических свойств.
Неожиданно оказалось, что возможно использовать высушенную на солнце сырую глину, чтобы получить отбеливающую землю, для которой не нужен дополнительный этап сушки, т.е. которая способна эффективно отбеливать жиры и масла при содержании воды 20-40%. Этого нельзя было ожидать на основе существующего состояния уровня техники.
Примеры
Ниже настоящее изобретение подробно разъясняется с помощью примеров.
Были использованы следующие методы анализа и методы общего производства и испытаний.
Анализ масла.
Цветные числа масел (цветные числа Ловибонда) определяли в соответствии с АОСЗ Сс 13Б-45. Определение хлорофилла А проводили в соответствии с АОС8 Сс 136-55.
Активация сырой глины серной кислотой (уровень техники, с целью сопоставления).
Сырую глину смешивают с водой и затем активируют 3 мас.% Н2ЗО4. С этой целью высушивают 100 г порошка сырой глины приблизительно до 10% Н2О и тщательно смешивают с 208 г воды и 2,83 г Н2ЗО4 (96%) в стакане. Полученную смесь сушат при 110°С до содержания воды приблизительно 10% и измельчают до типичной величины зерна отбеливающей земли (сухой остаток на сите 63 мкм: от 20 до 40 мас.%; сухой остаток на сите 25 мкм: от 40 до 65 мас.%).
Активация сырой глины согласно изобретению с помощью твёрдой органической или концентрированной неорганической кислот.
Сначала сырую глину - если в примерах не указано другое - сушат до содержания воды приблизительно 35 мас.%, затем тщательно смешивают с 3 мас.% твёрдой органической или концентрированной неорганической кислоты и затем активируют. В последующем смесь измельчают до типичной величины зерна отбеливающей земли (сухой остаток на сите 63 мкм: от 20 до 40 мас.%; сухой остаток на сите 25 мкм: от 40 до 65 мас.%).
Отбеливание растительного масла.
Необязательно рафинированное растительное масло с пониженной кислотностью в соответствии с применением масла отбеливают с помощью 0,30-1,60 мас.% отбеливающей земли при 100-120°С под давлением 30-100 миллибар в течение 20-30 мин. В последующем отбеливающую землю отфильтровывают и определяют цветное число масла (СУ геб) с помощью метода Ловибонда в кювете 133,3 мм (если не обусловлено иное). Часть этого масла дополнительно дезодорируют путем обработки паром (30 мин, при 220-270°С, <1 миллибар). Полученное таким образом масло также анализируют с использованием метода Ловибонда. Величины после дезодоризации имеют особенное значение в изобретении, так как почти все масла на практике дезодорируют после отбеливания.
Пример 1. Отбеливающая земля, полученная из высушенной на солнце сырой глины, для отбеливания рапсового масла.
Сырую глину, которая была высушена на солнце до содержания воды 21,5%, или 26,2%, или 27,6% (в соответствии с ЕР 1893392 В1), гомогенизируют в каждом случае с 3 мас.% лимонной кислоты, сушат приблизительно до 10 мас.% воды и измельчают для того, чтобы получить 3 экземпляра отбеливающей земли.
Рапсовое масло отбеливают тремя экземплярами описанной выше отбеливающей земли и для сравнения, с помощью высококачественного ПМОЗ (Топей® Зиргете 112 РР, фирмы С1апап1 Ртобик1е (Германия) ОтЬН). С этой целью рафинированное рапсовое масло со сниженной кислотностью отбеливают с помощью 0,60 мас.% отбеливающей земли под давлением 30 миллибар, при 110°С в течение 30 мин. В последующем отбеливающую землю отфильтровывают и определяют цветное число масла (СУ геб) с помощью метода Ловибонда в кювете 133,3 мм. Часть этого масла дополнительно дезодорируют путем обработки паром (30 мин, при 230°С, <1 миллибар). Полученное таким образом масло также анализируют с использованием метода Ловибонда.
В табл. 1 приведены результаты операций отбеливания.
- 4 030274
Таблица 1
Отбеливание рапсового масла
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гей Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Τοηδΐΐ® Зиргеше 112 РР 1.4 0.03 0.6 0.04
Экземпляр 1.1 (26.2% по массе воды, высушен до 10% по массе) 6.0 0.02 0.3 0.018
Экземпляр 1.2 (21.5% по массе воды, высушен до 10% по массе) 5.8 0.01 0.3 0.016
Экземпляр 1.3 (27.6% по массе воды, высушен до 10% по массе) 4.6 0.01 0.3 0.018
При отбеливании рапсового масло отбеливающими землями, активированными твердой лимонной кислотой, достигаются умеренные цветные числа (СУ геб 6.0-4.6 по шкале Ловибонда АТ 995), но отличные цветные числа после дезодоризации (СУ геб 0.3) и очень хорошее удаление хлорофилла (< 0.02 м.д.). Этот пример показывает, что сушка на солнце не разрушает сырую глину, и из нее могут быть получены хорошие отбеливающие земли (экземпляры 1.1-1.3 в качестве сравнительных экземпляров).
Пример 2. Фильтрационные характеристики высушенной на солнце сырой глины и отбеливание пальмового масла этой глиной.
Разделяют 3 экземпляра сырой глины, высушенной на солнце до содержания воды приблизительно 35 мас.% (в соответствии с ЕР 1893392 В1), и половину каждого экземпляра сушат при 110°С до содержания воды приблизительно 9 мас.%. Содержащие воду и высушенные экземпляры анализируют отдельно, определяя для них время фильтрации. С этой целью 10 г каждого экземпляра сырой глины добавляют к 100 г неочищенного льняного масла и перемешивают при 96,5°С в течение 10 мин. Затем смесь сырой глины и льняного масла фильтруют через вакуум-фильтр и регистрируют время, необходимое для того, чтобы вся видимая поверхность остатка на фильтре (фактически сырая глина) стала визуально сухой. В табл. 2 приведены результаты.
Таблица 2
Фильтрационные характеристики
Образец Содержание воды (масс.%) Время фильтрации (с)
Экземпляр 2.1 (изобретательский) 32.3 51
Экземпляр 2.1 (сравнительный экземпляр) 9.0 73
Экземпляр 2.2 (изобретательский) 34.8 50
Экземпляр 2.2 (сравнительный экземпляр) 8.9 65
Экземпляр 2.3 (изобретательский) 36.8 50
Экземпляр 2.3 (сравнительный экземпляр) 9.0 64
Обнаружено, что материалы, которые были только высушены на солнце, обладают улучшенным временем фильтрации (т.е. более коротким), чем для материалов, высушенных традиционно до меньшего содержания воды, и, следовательно, улучшается отделение отбеливающей земли от масла в случае высушенных на солнце материалов.
В табл. 3 приведены результаты для цветного числа (СУ геб) после отбеливания и дезодоризации пальмового масла с помощью экземпляра 2.2 отбеливающей земли (увлажнена до 34,8% воды, высушена до 8,9% воды) по сравнению с ПМОЗ (Τοπδΐΐ® Зиргеше 112 ТТ, С1апап1 РгобикТе (Германия) ОшЬН).
Таблица 3
Отбеливание пальмового масла (отбеливание с 1,6 мас.% отбеливающей земли, 0,02% Н3РО4 при 120°С и
давлении 100 миллибар в течение 20 мин; дезодоризация при 240-270°С и <1 миллибар в течение 120 мин)
Образец Τοηδΐΐ® Зиргеше 112 ТТ (сравнительный материал) Отбеливание СУ геб (кювета 6,3 мм) 7.4 Дезодоризация СУ геб (кювета 133,3 мм) 2.5
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ геб (кювета 6,3 мм) СУ геб (кювета 133,3 мм)
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) (изобретательский) 17.9 2.1
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) (сравнительный экземпляр) 15.6 2.1
При отбеливании пальмового масла сырые глины, которые были высушены на солнце (остаточное
- 5 030274
содержание воды 34,8%) и высушены до содержания воды приблизительно 9 мас.%, демонстрируют одинаковые результаты, хотя высушенные на солнце материалы являются менее активными материалами при одинаковой дозировке (т.е. являются, по существу, "более разбавленными"). Даже по сравнению с ПМОЗ Τοπδΐΐ® 8иргеше 112 РР (как представительной высококачественной стандартной отбеливающей земли) высушенная на солнце глина показала отличные результаты после дезодоризации.
Пример 3. Отбеливающее действие для различных растительных масел.
Сырые глины из примера 2 дополнительно обрабатывают путем добавления 3% лимонной кислоты (Н3Сй) и перемешивания до тех пор, пока не получится однородная с образованием МСОЗ, и определяют отбеливающее действие для различных растительных масел (оливковое масло, соевое масло, рапсовое масло, подсолнечное масло). И в этом примере сопоставляется высушенный на солнце материал (содержание воды 34,8%) с "обычно" высушенным материалом (содержание воды 8,9%) и ПМОЗ (Τοπδΐΐ® 8иргете 112 РР, С1апап1 Ргойик1е (Германия) ОтЬН). Подробности и результаты эксперимента представлены в табл. 4-7.
Таблица 4
Отбеливание оливкового масла (отбеливание с помощью 1,50 мас.% отбеливающей земли при 100°С и 30 миллибар в течение 30 мин; дезодоризация при 240°С и давлении <1·10-3 миллибар в течение 60 мин)
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гей Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Топзй® Зиргеше 112 РР (сравнительный материал) 2.6 0.05 2.3 0.00
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% НзСй (сравнительный экземпляр) 2.1 0.1 1.6 0.01
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 3.1 0.19 2.2 0.14
Таблица 5
Отбеливание соевого масла (отбеливание с 0,30 мас.% отбеливающей земли при 100°С и давлении 30 миллибар в течение 30 мин; дезодоризация при 220°С и <1 миллибар в течение 30 мин)
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гей Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Τοηδΐΐ® Зиргете 112 РР (сравнительный материал) 5.4 0.11 0.8 0.10
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% НзСй (сравнительный экземпляр) 16.6 0.07 0.6 0.07
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 16.3 0.12 1.0 0.11
Таблица 6
Отбеливание рапсового масла (отбеливание с 0,60 мас.% отбеливающей земли при 110°С и давлении 30 миллибар в течение 30 мин; дезодоризация при 230°С и <1 миллибар в течение 30 мин)
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гей Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Топзй® Зиргете 112 РР (сравнительный материал) 1.4 0.03 0.6 0.04
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% НзСй (сравнительный экземпляр) 8.2 0.03 0.4 0.03
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 3.1 0.04 0.4 0.04
- 6 030274
Таблица 7
Отбеливание подсолнечного масла (отбеливание с 1,00 мас.% отбеливающей земли при 100°С и давлении 100 миллибар в течение 30 мин; дезодоризация при 240°С и давлении <1 · 10-3 миллибар в течение 60 мин)
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гей Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Τοηδΐΐ® Зиргете 112 РР (сравнительный материал) 1.4 0.01 1.3 0.002
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% оГ НзСй (сравнительный экземпляр) 1.6 0.01 1.2 0.004
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% оГ НзСй (изобретательский) 1.8 0.06 1.3 0.03
Продукт изобретения (т.е. модифицированная сушкой отбеливающая земля МСОЗ, имеющая высокое содержание остаточной воды - 34,8%), неожиданно демонстрирует хорошие - очень хорошие результаты после дезодоризации.
Пример 4. Отбеливающее действие при различном содержании остаточной воды.
Здесь определяются свойства продукта, имеющего относительно высокое содержание воды, в отношении рапсового масла, которое имеет значение для центральной Европы. Содержание воды изменяется между 8,9 и 34,8%, причем неожиданно было обнаружено, что отбеливающее действие улучшается с увеличением содержания воды (уменьшаются цветные числа). После дезодоризации все цветные числа независимо от содержания воды находятся на отличном уровне.
Сырые глины из примера 2 дополнительно обрабатывают путем добавления 3% лимонной кислоты (Н3Сй), как описано в примере 3, чтобы получить МСОЗ, и определяют отбеливающее действие для рапсового масла. И в этом примере сопоставляется высушенный на солнце материал (содержание воды от 21 до 34,8%) с "обычно" высушенным материалом (содержание воды 8,9%) и ПМОЗ (Τοπδίΐ® 8иргеше 112 ЕР, С1апап1 РгобиПе (Германия) ОшЬН). Подробности и результаты эксперимента представлены в табл. 8.
Таблица 8
Отбеливание рапсового масла (отбеливание с 0,60 мас.% отбеливающей земли при 110°С и 30 миллибар в течение 30 мин; дезодоризация при 230°С и давлении <1 миллибар в течение 30. мин)
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гей Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Топзй® Зиргеше 112 РР (сравнительный материал) 1.4 0.03 0.6 0.04
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% НзСй (сравнительный экземпляр) 8.2 0.03 0.4 0.03
Экземпляр 2.2 (21.0% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 4.0 0.02 0.4 0.03
Экземпляр 2.2 (25.3% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 3.6 0.02 0.4 0.02
Экземпляр 2.2 (30.5% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 3.3 0.02 0.4 0.03
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% НзСй (изобретательский) 3.1 0.04 0.4 0.04
Пример 5. Отбеливающее действие при различной кислотной активации.
Аналогично примеру 3 сырую глину активируют различными твердыми органическими кислотами. Сырую глину обрабатывают, добавляя 3% твердой органической кислоты (лимонной кислоты, яблочной кислоты, винной кислоты), чтобы получить МСОЗ, и определяют отбеливающее действие для рапсового масла. И в этом примере сопоставляется высушенный на солнце материал (содержание воды 34,8%) с "обычно" высушенным материалом (содержание воды 8,9%) и ПМОЗ (Τοπδίΐ® 8иргеше 112 РР, С1апап1 РгоРик1е (Германия) ОшЬН). Подробности и результаты эксперимента представлены в табл. 9.
- 7 030274
Таблица 9
Отбеливание рапсового масла (отбеливание с 0,60 мас.% отбеливающей земли при 110°С и 30 миллибар в течение 30 мин; дезодоризация при 230°С и давлении <1 миллибар в течение 30 мин)
Образец Отбеливание Дезодоризация
СУ гес! Хлорофилл А (м.д.) СУ гей Хлорофилл А (м.д.)
Топай® Зиргете 112 РР (сравнительный материал) 1.4 0.03 0.6 0.04
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% лимонной кислот (сравнительный экземпляр) 8.2 0.03 0.4 0.03
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% лимонной кислоты (изобретательский) 3.1 0.04 0.4 0.04
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% яблочной кислоты (сравнительный экземпляр) 3.8 0.01 0.4 0.03
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% яблочной кислоты (изобретательский) 2.7 0.03 0.6 0.04
Экземпляр 2.2 (8.9% воды) + 3 масс.% винной кислоты (сравнительный экземпляр) 4.7 0.01 0.4 0.02
Экземпляр 2.2 (34.8% воды) + 3 масс.% винной кислоты (изобретательский) 1.7 0.02 0.5 0.03
Неожиданно было обнаружено, что возможно заметное улучшение отбеливающего действия путем замены лимонной кислоты яблочной кислотой и особенно винной кислотой. Это улучшение является более заметным в случае высушенного на солнце материала (34,8% воды), чем в случае продукта с обычным содержанием воды (8,9% воды). Неожиданно, что повышенное содержание воды стимулирует отбеливающее действие МСОЗ.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения отбеливающей земли, включающий этапы:
    сушка сырой глины, содержащей более 40 мас.% воды, для получения глины с пониженным содержанием воды, которое составляет 20-40 мас.%,
    смешивание сырой глины, имеющей пониженное содержание воды, с 1-5 мас.% (в расчете на массу сырой глины) твердой органической и/или концентрированной неорганической кислоты,
    измельчение смеси сырой глины, имеющей пониженное содержание воды, и твердой органической и/или концентрированной неорганической кислоты до обычных размеров, когда сухой остаток на сите 63 мкм составляет от 20 до 40 мас.%, а сухой остаток на сите 25 мкм составляет от 40 до 65 мас.%,
    где отбеливающая земля имеет содержание воды от 20 до 40 мас.%.
  2. 2. Способ по п.1, в котором сырая глина, содержащая большое количество воды, имеет содержание воды от 50 до 70 мас.%.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором отбеливающая земля имеет содержание воды от 30 до 40 мас.%.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором твердую органическую кислоту выбирают из группы, состоящей из лимонной кислоты, яблочной кислоты и винной кислоты.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-3, в котором концентрированную неорганическую кислоту выбирают из группы, состоящей из серной кислоты и фосфорной кислоты.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором доля твёрдой органической кислоты или концентрированной неорганической кислоты составляет 1-3 мас.% в расчете на массу сырой глины.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором сырая глина, содержащая большое количество воды, содержит смешанную фазу смектит-силикагель.
  8. 8. Отбеливающая земля, полученная способом по любому из пп.1-7.
  9. 9. Применение отбеливающей земли по п.8 для рафинирования жиров и/или масел.
  10. 10. Способ рафинирования жиров и/или масел, в котором
    сырое масло, произведенное из растительных или животных материалов, подвергают отбеливанию путем его обработки отбеливающей землей по п. 8, и
    отбеленное масло отделяют от отбеливающей земли.
EA201691743A 2014-02-28 2015-02-23 Модифицированная сушкой, активированная кислотой отбеливающая земля, способ ее получения и применение EA030274B9 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14000725 2014-02-28
PCT/EP2015/053683 WO2015128273A1 (de) 2014-02-28 2015-02-23 Trocken modifizierte, säureaktivierte bleicherde, verfahren zu deren herstellung und verwendung dieser

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201691743A1 EA201691743A1 (ru) 2017-01-30
EA030274B1 true EA030274B1 (ru) 2018-07-31
EA030274B9 EA030274B9 (ru) 2018-10-31

Family

ID=50230843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201691743A EA030274B9 (ru) 2014-02-28 2015-02-23 Модифицированная сушкой, активированная кислотой отбеливающая земля, способ ее получения и применение

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP3110543B1 (ru)
AP (1) AP2016009401A0 (ru)
DK (1) DK3110543T3 (ru)
EA (1) EA030274B9 (ru)
ES (1) ES2662176T3 (ru)
HU (1) HUE038421T2 (ru)
MA (1) MA39308A1 (ru)
PL (1) PL3110543T3 (ru)
PT (1) PT3110543T (ru)
UA (1) UA115004C2 (ru)
WO (1) WO2015128273A1 (ru)
ZA (1) ZA201605628B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3791954A1 (en) 2019-09-11 2021-03-17 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Method for purification of liquid compositions containing at least one sphingolipid
EP4201513A1 (en) 2021-12-22 2023-06-28 Clariant International Ltd Adsorbent composition comprising a blend of bleaching earths

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996033621A1 (en) * 1995-04-26 1996-10-31 Oil-Dri Corporation Of America Sorptive purification for edible oils
WO1999002256A1 (en) * 1997-07-07 1999-01-21 Oil-Dri Corporation Of America Bleaching clay and method of manufacture

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6569798B2 (en) 1999-06-21 2003-05-27 Sud-Chemie Adsorbents, Inc. Processes for producing a blended bleaching clay product and blended bleaching clay products produced by those processes
US6288003B1 (en) 1999-06-21 2001-09-11 Gimborn, Inc. Processes for producing a bleaching clay product
EP1920829A1 (en) 2006-11-07 2008-05-14 Süd-Chemie Ag Amorphous adsorbent, method of obtaining the same and its use in the bleaching of fats and/or oils

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996033621A1 (en) * 1995-04-26 1996-10-31 Oil-Dri Corporation Of America Sorptive purification for edible oils
WO1999002256A1 (en) * 1997-07-07 1999-01-21 Oil-Dri Corporation Of America Bleaching clay and method of manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
EA201691743A1 (ru) 2017-01-30
EP3110543A1 (de) 2017-01-04
HUE038421T2 (hu) 2018-10-29
WO2015128273A1 (de) 2015-09-03
AP2016009401A0 (en) 2016-08-31
MA39308A1 (fr) 2017-09-29
EA030274B9 (ru) 2018-10-31
ES2662176T3 (es) 2018-04-05
EP3110543B1 (de) 2017-12-20
UA115004C2 (uk) 2017-08-28
DK3110543T3 (da) 2018-01-29
PT3110543T (pt) 2018-03-23
PL3110543T3 (pl) 2018-05-30
ZA201605628B (en) 2017-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK2361298T3 (en) Process for reducing the 3-MCPD content in refined plant oils
CZ280730B6 (cs) Způsob rafinace olejů s obsahem glyceridů
KR101011855B1 (ko) 표백토를 제조하기 위해 사용된 표면적이 큰 점토 및 상기점토를 활성화하기 위한 방법
CA1305120C (en) Adsorptive material for and process for the removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils
EA030274B1 (ru) Модифицированная сушкой, активированная кислотой отбеливающая земля, способ ее получения и применение
JPH03203998A (ja) シリカヒドロゲルを用いるグリセリド油の精製方法
JPS5876500A (ja) 油脂の精製方法及びその製品
CN102199190B (zh) 一种蚕蛹蛋白的脱臭脱色方法
JP2003529617A (ja) 植物原料油を安定化する方法
DE102005062955A1 (de) Natürliches Verfahren zum Bleichen von Ölen
US4877765A (en) Adsorptive material for the removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils
KR102275259B1 (ko) 동백오일의 정유장치 및 이를 이용한 동백오일의 정유방법
CZ59993A3 (en) Enhanced methods of purification employing amorphous adsorbent
DE102007031039A1 (de) Verfahren zur schonenden Raffination von Pflanzenölen mit Naturbleicherde
JP2012224570A (ja) セサミン類を分離製造する方法
RU2496860C1 (ru) Способ сорбционно-щелочной рафинации масел
BR112020015727A2 (pt) Processo para a preparação de um óleo vegetal purificado, e, uso de um adsorvente
EP2052065B1 (de) Vereinfachtes verfahren zur raffination von fetten und ölen
RU2348683C1 (ru) Способ получения экстракта из дубового мха
JP6857017B2 (ja) 油脂組成物
OA17917A (en) Dry-modified acid-activated bleaching earth, process for production thereof and use thereof.
RU2245902C2 (ru) Способ адсорбционной очистки растительных масел и саломаса
RU2379104C2 (ru) Глины с высокой удельной поверхностью для получения отбельных глин, а также способ активирования этих глин
DD284043A5 (de) Verfahren zur reinigung von glyzeridoel
JP2023097220A (ja) 羽毛臭低減化方法

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Publication of the corrected specification to eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM