EA027723B1 - Способы извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды - Google Patents

Способы извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды Download PDF

Info

Publication number
EA027723B1
EA027723B1 EA201400853A EA201400853A EA027723B1 EA 027723 B1 EA027723 B1 EA 027723B1 EA 201400853 A EA201400853 A EA 201400853A EA 201400853 A EA201400853 A EA 201400853A EA 027723 B1 EA027723 B1 EA 027723B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
solvent
extraction
composition
specified
oil
Prior art date
Application number
EA201400853A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201400853A1 (ru
Inventor
Лянцзэн Фань
Шахрам Реза Шафи
Джулиус Майкл Толлас
Уилльям Артур Фитцхью Ли
Original Assignee
Грин Сос Энерджи Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Грин Сос Энерджи Ллк filed Critical Грин Сос Энерджи Ллк
Publication of EA201400853A1 publication Critical patent/EA201400853A1/ru
Publication of EA027723B1 publication Critical patent/EA027723B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/04—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by extraction
    • C10G1/045—Separation of insoluble materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/02—Solvent extraction of solids
    • B01D11/0288—Applications, solvents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/02—Solvent extraction of solids
    • B01D11/0292—Treatment of the solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/02—Recovery or working-up of waste materials of solvents, plasticisers or unreacted monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/04—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00—Solid fuels
    • C10L5/02—Solid fuels such as briquettes consisting mainly of carbonaceous materials of mineral or non-mineral origin
    • C10L5/04—Raw material of mineral origin to be used; Pretreatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2317/00—Characterised by the use of reclaimed rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1003—Waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00—Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/54—Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/544—Extraction for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Композиция и способ вытеснения, растворения, экстрагирования, извлечения и/или удаления растворителя и/или любых ассоциированных с растворителем жидкостей из обработанного растворителем материала или проникновения сквозь поры или поверхность обработанного растворителем материала, применяя композицию для экстрагирования растворителя для приведения в контакт с обработанным растворителем материалом, и отделения растворителя и любых ассоциированных с растворителем жидкостей от обработанного растворителем материала, также как и композиция для экстрагирования растворителя.

Description

Изобретение относится к области удаления, вытеснения, растворения, экстрагирования или проникновения сквозь поры или поверхность материала, содержащего растворитель, захваченный его порами, после процесса экстрагирования углеводородов из материала или обработки материалов растворителем.
Предпосылки создания изобретения
Были разработаны способы девулканизации резины, также как и сжижения, солюбилизации и/или экстрагирования содержащего углеводород органического материала из содержащих углеводород материалов, применяя терпентиновые жидкости, как описано в патенте США № 7,767,722 и патенте США № 8,101,812. Были разработаны способы переработки пластмасс, содержащих полимеры, посредством обработки растворителем, как описано в публикации РСТ № νθ 2012/033742.
Тем не менее, вследствие значительной части растворителей, например, терпентиновых жидкостей, которые остаются захваченными в пределах указанных материалов после обработки, в данной области техники, остается потребность в способе растворения, экстрагирования, и/или удаления растворителей, таких как терпентиновые жидкости, из обработанных терпентиновой жидкостью резин, пластмасс, и содержащих углеводород материалов.
Девулканизованная резина, резина, частично девулканизованная резина, пластмассы, содержащие полимеры, переработанные пластмассы, восстановленные пластмассы, кремниевые подложки, известняк, природные и синтетические пористые материалы, минералы и горные породы, губчастые материалы, а также содержащие углеводород материалы, которые были обработаны с использованием растворителей, могут содержать различные количества указанных растворителей, захваченных в пределах пор материалов, пластмасс, или резины. Для того чтобы далее использовать или обрабатывать указанные материалы, необходимо удалить захваченные растворители и жидкости, которые ассоциированны с захваченными растворителями. Кроме того, для того чтобы осуществить экономию, является преимущественным удалять и перерабатывать как можно больше захваченных растворителей, насколько это возможно, для повторного использования.
Сжижение, солюбилизация и/или экстрагирование ископаемого топлива, также указанного содержащего углеводород органического материала, в твёрдом, полутвёрдом, высоковязком или вязком виде (далее отдельно и совместно упоминаются как ископаемое топливо) оказалось чрезвычайно сложным и трудным. Как используется в данном документе, такие виды ископаемого топлива включают, но не ограничиваются ими, содержащие углеводород органические вещества в угле, горючем сланце, гудронные (нефтеносные) пески и нефтеносные пески (далее по тексту взаимозаменяемо упоминаются как гудронные (нефтеносные) пески, гудронные пески или нефтеносные пески), также как и сырая нефть, тяжёлая или сверхтяжёлая сырая нефть, природный газ и нефтяной газ, сырой битум, кероген, природный асфальт и/или асфальтены. Сложность может частично быть обусловлена тем, что указанное ископаемое топливо включает сложные органические полимеры, соединённые с помощью кислородной и серной связей, которые часто встроены в матрицы неорганических соединений. Существует потребность получать дополнительное исходное сырьё жидких углеводородов для производства жидкого и газообразного топлива, также как и для изготовления различных химических продуктов, фармацетических продуктов и конструкционных материалов, поскольку спрос и потребление материалов на основе углеводородов повышается.
Краткое описание изобретения
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящее изобретение обеспечивает способ вытеснения, удаления и извлечения захваченных реагентов, таких как растворители и/или ассоциированные жидкости, которые содержатся в резине, пластмассах, содержащем углеводород материале, или в любом другом виде материала или другом пористом материале, в котором имеются такие реагенты, захваченные в пределах его пор. Материалы могут включать, но не ограничиваются ими, резину, девулканизованную резину, частично девулканизованную резину, содержащие полимеры пластмассы, переработанные пластмассы, восстановленные пластмассы, кремниевые подложки, известняк, природные и синтетические пористые материалы, минералы и горные породы, губчастые материалы, отработанный материал, а также содержащие углеводород материалы. Содержащий углеводород органический материал включает, но не ограничивается им, тяжёлую сырую нефть, сырую нефть, горючий сланец, гудронные (нефтеносные) пески, уголь, битум, а также подобное. Примерные содержащие углеводород материалы также могут включать донный осадок резервуаров для нефти, сточных ям для нефти или шламоотстойников и смесь глинистых буровых растворов, пищевые отходы, компост, шлам сточных вод или коммунально-бытовые отходы. Например, материал предварительно был обработан с использованием растворителя (далее материал будет упоминаться как обработанный растворителем материал) и необязательно также обработан с использованием ассоциированных жидкостей, таких как низшие алифатические спирты, алканы, ароматические соединения, алифатические амины, ароматические амины, бисульфид углерода и их смеси. Ассоциированные с растворителями жидкости также могут включать углеводороды, содержащие серу материалы, полимеры, а также другие соединения, которые находятся в пределах материал, которые были растворены в растворителе, а также которые остаются захваченными в пределах обработанного
- 1 027723 растворителем материала.
Способ включает стадии обеспечения спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или одним или более общими растворителями, такими как органический или неорганический растворитель, и приведение в контакт обработанного растворителем материала со спиртом, или со смесью спирта с органическим соединением с одной или более гидроксильной функциональной группой(ами) и/или органическим или неорганическим растворителем, таким образом, чтобы была образована извлечённая смесь, также как и оставшийся материал. Извлечённая смесь содержит по меньшей мере часть растворителя, который был захвачен в пределах обработанного растворителем материала (далее упоминается как захваченный растворитель) и по меньшей мере одно из спирта, органического соединения с одной или более гидроксильной функциональной группой(ами), и/или органический или неорганический растворитель. Оставшийся материал включает нерастворимый материал из обработанного растворителем материала. Оставшийся материал также может включать уменьшенную часть захваченного растворителя, в случае, где весь такой захваченный растворитель не был солюбилизирован с помощью спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органического или неорганического растворителя, и перемещённую в извлечённую смесь. Оставшийся материал затем отделяют от извлечённой смеси. Извлечённую смесь далее разделяют на первую часть и вторую часть. Первая часть извлечённой смеси включает захваченный поток продукта растворителя, который включает по меньшей мере часть захваченного растворителя, экстрагированного из обработанного растворителем материала. Вторая часть извлечённой смеси включает по меньшей мере часть спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органического или неорганического растворителя. В одном варианте осуществления, в основном весь захваченный растворитель извлекается в извлечённую смесь.
В другом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает композицию для экстрагирования, удаления и извлечения захваченного растворителя и другой ассоциированной жидкости, которые содержатся в резине или в содержащем углеводород материале, которые были обработаны с использованием растворителя, например, терпентиновой жидкости. Композиция, которая далее будет упоминаться как композиция для экстрагирования растворителя может включать одно или более из спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органический или неорганический растворитель.
Обеспечен способ экстрагирования содержащего углеводород органического материала из содержащего углеводород материала, который включает стадии обеспечения первой жидкости, которая включает терпентиновую жидкость, и приведение в контакт содержащего углеводород материала с терпентиновой жидкостью таким образом, чтобы была образована экстракционная смесь, также как и оставшийся материал. Экстракционная смесь содержит по меньшей мере часть содержащего углеводород органического материала и терпентиновую жидкость. Оставшийся материал включает нерастворимый материал из содержащего углеводород материала. Оставшийся материал также может включать уменьшенную часть содержащего углеводород органического материала, в случае, где весь такой содержащий углеводород материал не был солюбилизирован с помощью терпентиновой жидкости и перемещён в экстракционную смесь. Оставшийся материал затем отделяют от экстракционной смеси. Экстракционную смесь далее разделяют на первую часть и вторую часть. Первая часть экстракционной смеси включает поток продукта углеводорода, который включает по меньшей мере часть содержащего углеводород органического материала, экстрагированного из содержащего углеводород материала. Вторая часть экстракционной смеси включает по меньшей мере часть терпентиновой жидкости. В одном варианте осуществления, по меньшей мере часть терпентиновой жидкости возвращают в экстрагирующую углеводород жидкость.
Подробное описание изобретения
В одном аспекте настоящее изобретение относится к композиции в полностью рабочем состоянии для растворения, экстрагирования или проникновения сквозь поры или поверхность материала, содержащего растворитель и ассоциированные жидкости, захваченные порами обработанного растворителем материала (композиция для экстрагирования/удаления растворителя). Настоящее изобретение также относится к композиции в полностью рабочем состоянии для применения в процессе экстрагирования, сжижения и/или солюбилизации ископаемого топлива из угля, горючего сланца, нефти, а также гудронных (нефтеносных) песков.
В соответствии с одним вариантом осуществления обеспечен способ, который включает стадии вытеснения, растворения, экстрагирования, извлечения, удаления, и/или проникновения сквозь поры или поверхность материала, содержащего растворитель, захваченный его порами после процесса экстрагирования углеводородов из материала. Материал, содержащий захваченный растворитель, может быть предварительно обработан с использованием терпентиновой жидкости. Примеры таких материалов представляют собой пластмассы, уголь, горючий сланец, гудронные (нефтеносные) пески, содержащий нефть нефтеносный пласт, сырую нефть, природный газ (который часто существует вместе с нефтью и другим указанным ископаемым топливом), резину, которая была девулканизована с помощью применения терпентиновой жидкости, или их комбинацию. Материал, содержащий терпентиновые жидкости, может быть твёрдым, полутвёрдым, жидким, в виде шлама, вязкой жидкости, или жидким. Другие такие мате- 2 027723 риалы также могут включать обработанный растворителем донный осадок резервуаров для нефти, сточных ям для нефти или шламоотстойников, а также смесь глинистых буровых растворов, пищевые отходы, компост, шлам сточных вод или коммунально-бытовые отходы.
Вытеснение, экстрагирование, извлечение, удаление и/или проникновение сквозь поры или поверхность материала, содержащего растворитель и ассоциированные жидкости, захваченные порами материала, который был обработан, включает стадию обеспечения композиции для экстрагирования содержащегося растворителя, которая в основном состоит из, или которая состоит из спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органического или неорганического растворителя, и приведения в контакт обработанного терпентиновой жидкостью материала с композицией для экстрагирования растворителя таким образом, чтобы была образована извлечённая смесь, также как и оставшийся материал. В некоторых вариантах осуществления, композиция для экстрагирования растворителя представляет собой композицию для экстрагирования терпентина.
В соответствии с настоящим изобретением количество растворителя, захваченного в пределах обработанного растворителем материала, существенно уменьшается. Например, после девулканизации, применяя жидкость девулканизации, девулканизованная резина может содержать приблизительно до 50% жидкости девулканизации, захваченной в пределах ее пор. В соответствии со способом, описанным в данном документе, значительный процент жидкости девулканизации может быть экстрагирован из пор девулканизованной резины, например, по меньшей мере 60, 70, 80, 90 и до 100% жидкости девулканизации могут быть удалены из пор.
В одном варианте осуществления растворитель вытесняют, экстрагируют, извлекают или удаляют, применяя спирт, органическое соединение с гидроксильной функциональной группой, и/или органический или неорганический растворитель. Примеры растворителей, которые могут быть вытеснены, экстрагированы, извлечены или удалены, представляют собой терпентиновые жидкости, такие как природный терпентин, синтетический терпентин, нефтяной терпентин, сосновое масло, альфа-пинен, бетапинен, альфа-терпинеол, бета-терпинеол, гамма-терпинеол, 3-карен, анетол, дипентен (п-мента-1,8-диен), терпеновые смолы, альфа-терпен, бета-терпен, гамма-терпен, нопол, пинан, камфен, п-цимен, анисовый альдегид, 2-пинангидропероксид, 3,7-диметил-1,6-октадиен, изоборнилацетат, гидрат терпина, оцимен, 2-пинанол, дигидромирценол, изоборнеол, аллооцимен, аллооцименовые спирты, гераниол, 2-метокси2,6-диметил-7,8-эпоксиоктан, камфора, п-ментан-8-ол, альфа-терпинилацетат, цитраль, цитронеллол, 7метоксидигидроцитронеллаль, 10-камфорсульфоновая кислота, п-ментен, п-ментан-8-илацетат, цитронеллаль, 7-гидроксидигидроцитронеллаль, ментол, ментон, их полимеры, или их смеси, алканы, ароматические соединения, алифатические амины, ароматические амины, бисульфид углерода, растворители, полученные во время переработки нефти, такие как нефтяные эмульсии, лёгкий рецикловый газойль и лигроин, растворители, полученные во время сухой перегонки угля и фракционирования сжиженного угля, бензол, нафтален, толуол, пентан, гептан, гексан, бензол, толуол, ксилол, нафтален, антрацен, тетралин, триэтиламин, анилин, бисульфид углерода, а также их смеси.
В одном варианте осуществления композиция для экстрагирования растворителя содержит один или более ациклических или циклических спиртов. Например, спирт может представлять собой простые спирты, такие как метанол (метиловый спирт), этанол (этиловый спирт), пропанол (пропиловый спирт), изопропанол, бутанол, изобутанол, пентанол и еще его восемь изомеров (1-пентанол, 3-метил-1-бутанол, 2-метил-1-бутанол, 2,2-диметил-1-пропанол, 3-пентанол, 2-пентанол, 3-метил-2-бутанол, 2-метил-2бутанол), а также гексанол и еще его шестнадцать изомеров (1-гексанол, 2-гексанол, 3-гексанол, 2-метил1- пентанол, 3-метил-1-пентанол, 4-метил-1-пентанол, 2-метил-2-пентанол, 3-метил-2-пентанол, 4-метил2- пентанол, 2-метил-3-пентанол, мретичный 3-метил-3-пентанол, мервичный 2,2-миметил-1-бутанол, 2,3миметил-1-бутанол, 3,3-миметил-1-бутанол, 2,3-миметил-2-бутанол, 3,3-миметил-2-бутанол, 2-этил-1бутанол), низшие алифатические спирты, или их смесь. В определённых вариантах осуществления, спирт представляет собой метанол (метиловый спирт), этанол (этиловый спирт), пропанол (пропиловый спирт), изопропанол, бутанол, изобутанол, пентанол, гексанол, или их смесь.
Как используется в данном документе, термин низшие алифатические спирты относится к первичным, вторичным и третичным одноатомным и многоатомным спиртам, содержащим от 2 до 12 атомов углерода. Как используется в данном документе, термин алканы относится к алканам с прямой цепью и с разветвлённой цепью, содержащим от 5 до 22 атомов углерода. Как используется в данном документе, термин ароматические соединения относится к моноциклическим, гетероциклическим и полициклическим соединениям. Как используется в данном документе, термин алифатические амины относится к первичным, вторичным и третичным аминам, которые имеют алькильные заместители, содержащие от 1 до 15 атомов углерода.
В другом варианте осуществления композиция для экстрагирования растворителя содержит органическое соединение с гидроксильной функциональной группой.
В одном варианте осуществления композиция для экстрагирования растворителя содержит органический или неорганический растворитель, например, бензол, толуол, метилэтилкетон (МЭК), фурфурал, тетрагидрофуран (ТГФ), ацетон, фтороводородная кислота, гексан и ксилол, или их смесь.
В другом варианте осуществления композиция для экстрагирования растворителя содержит спирт,
- 3 027723 органическое соединение с гидроксильной функциональной группой, а также органический или неорганический растворитель, или комбинацию любых двух из них. Композиция для экстрагирования растворителя может содержать, состоять в основном из, или состоять из спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органического или неорганического растворителя.
В еще другом варианте осуществления композиция для экстрагирования растворителя содержит вторую жидкость, выбранную из алканов, ароматических соединений, алифатических аминов, ароматических аминов, бисульфида углерода, растительных масел, растворителей, полученных во время переработки нефти, сухой дистилляции угля, фракционирования сжиженного угля, а также фракционирования экстрагированных углеводородов из гудронных (нефтеносных) песков и горючего сланца, или их смеси.
В определённых вариантах осуществления соотношение спирта к органическому соединению с гидроксильной функциональной группой или органическому, или неорганического растворителя в композиции для экстрагирования растворителя ко второй жидкости является больше чем, или равным приблизительно 1:1 от объёма. В одном варианте осуществления, соотношение спирта к органическому соединению с гидроксильной функциональной группой или органического или неорганического растворителя в композиции для экстрагирования растворителя ко второй жидкости является больше чем, или равным приблизительно 3:1 от объёма.
В другом варианте осуществления соотношение спирта к органическому соединению с гидроксильной функциональной группой или органического или неорганического растворителя в композиция для экстрагирования растворителя ко второй жидкости находится в пределах между приблизительно 1:5-5:1 от объёма. В одном варианте осуществления соотношение спирта к органическому соединению с гидроксильной функциональной группой или органического или неорганического растворителя в композиции для удаления растворителя ко второй жидкости находится в пределах между приблизительно 1:2-2:1 от объёма.
В одном варианте осуществления композиция для экстрагирования терпентина содержит по меньшей мере приблизительно 10% ациклического или циклического спирта. В другом варианте осуществления, композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере приблизительно 30% ациклического или циклического спирта. В другом варианте осуществления, композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере приблизительно 50% ациклического или циклического спирта. В другом варианте осуществления, композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере приблизительно 70% ациклического или циклического спирта. В другом варианте осуществления, композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере приблизительно 90% ациклического или циклического спирта. В другом варианте осуществления, композиция для экстрагирования растворителя содержит приблизительно 100% ациклического или циклического спирта.
В одном варианте осуществления количество растворителя, захваченного в пределах пор обработанного растворителем материала или на поверхности обработанного растворителем материала, уменьшается по меньшей мере приблизительно на 10% и приблизительно до 100%. В одном варианте осуществления, количество растворителя, содержащегося в пределах обработанного растворителем материала или на поверхности обработанного растворителем материала, уменьшается по меньшей мере приблизительно на 50%. В одном варианте осуществления, количество растворителя, содержащегося в пределах обработанного растворителем материала или на поверхности обработанного растворителем материала, уменьшается по меньшей мере приблизительно на 75%. В одном варианте осуществления, количество растворителя, содержащегося в пределах обработанного растворителем материала или на поверхности обработанного растворителем материала, уменьшается приблизительно на 100%.
Как используется в данном документе термин существенно уменьшается будет означать, что количество терпентиновой жидкости, содержащейся в обработанном растворителем материале, уменьшается по меньшей мере приблизительно на 50%.
Композиция для экстрагирования растворителя, как правило, состоит в основном из спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органического или неорганического растворителя, если спирт, органическое соединение с гидроксильной функциональной группой, и/или органический или неорганический растворитель представляет собой по сути активный ингредиент для практически полного экстрагирования растворителем, и другие ингредиенты в композиция являются в основном инертными или неактивными во время экстрагирования растворителем. Таким образом, в определённых вариантах осуществления, основные и новые характеристики настоящего изобретения включают композицию, которая состоит в основном из спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой, и/или органического или неорганического растворителя, что исключает другие активные ингредиенты для экстрагирования растворителя.
Как используется в данном документе термин неактивный будет означать, что ингредиент не присутствует в активном эффективном количестве, необходимом для экстрагирования растворителем.
В другом варианте осуществления изобретение включает способ проникновения сквозь поры или поверхность материала, который был предварительно обработан одним или большим количеством растворителей. Способ включает стадию приведения в контакт обработанного растворителем материала с количеством композиции для экстрагирования растворителя, которое является достаточным для проник- 4 027723 новения сквозь поры или поверхность обработанного растворителем материала.
В другом варианте осуществления композиция в соответствии с изобретением представляет собой в основном неводную композицию, или способ включает приведение в контакт обработанного растворителем материала или его поверхности с композицией, которая представляет собой в основном неводную композицию, для экстрагирования растворителя. В определённых вариантах осуществления вода в способе не применяется. В некоторых вариантах осуществления соли или растворы солей в способе не применяются. Например, хлорид кальция не применяется в некоторых вариантах осуществления. В предпочтительном варианте осуществления композиция для экстрагирования растворителя или способ экстрагирования растворителя являются не на водной основе. В определённых вариантах осуществления в композиции для экстрагирования растворителя или в способе экстрагирования растворителя не применяют циклотетраметилен сульфоны, амиды алифатических кислот. Ν-метилпирролидоны, Ν-алкилированные пирролидоны, пиперидоны, или полиэтиленгликоли. В некоторых вариантах осуществления в композиции для экстрагирования растворителя или в способе экстрагирования/удаления растворителя не применяют эмульсию для экстрагирования/удаления растворителя и какие-либо ассоциированные с растворителем жидкости.
В определённых вариантах осуществления применение нагрева или выпаривания для удаления растворителя из обработанного растворителем материала можно избежать с помощью применения способа, описанного в этом описании. Таким образом, в некоторых вариантах осуществления, способ в соответствии с этим описанием не включает выпаривание захваченного растворителя до или во время приведения в контакт с композицией для экстрагирования растворителя.
В определённых вариантах осуществления одно или более поверхностно-активных веществ могут быть добавлены в способе экстрагирования растворителя или в композицию для экстрагирования растворителя. В еще других вариантах осуществления композиция для экстрагирования растворителя и способ не содержат поверхностно-активного вещества или в основном не содержат поверхностно-активного вещества. В определённых вариантах осуществления способ экстрагирования растворителя или композиция для экстрагирования растворителя не содержат мицелл или в основном не содержат мицелл.
В определённых вариантах осуществления соотношение композиции для экстрагирования растворителя к обработанному растворителем материалу находится в диапазоне, который составляет приблизительно 1:6-6:1 от массы, или в диапазоне, который составляет приблизительно 1:2-4:1 от массы. В другом варианте осуществления соотношение композиции для экстрагирования растворителя к обработанному растворителем материалу находится в диапазоне, который составляет приблизительно 1:1-3:1 от массы.
В других вариантах осуществления количество композиции для экстрагирования растворителя, которое применяют, составляет приблизительно 10 - приблизительно 2500 мас.% от обработанного растворителем материала. В определённых вариантах осуществления количество композиции для экстрагирования растворителя, которое применяют, составляет приблизительно 30 - приблизительно 200 мас.% от обработанного растворителем материала. В других вариантах осуществления количество композиции для экстрагирования растворителя, которое применяют, составляет приблизительно 50 - приблизительно 150 мас.% от обработанного растворителем материала. В одном варианте осуществления, количество композиции для экстрагирования растворителя, которое применяют, составляет приблизительно 100 мас.% от обработанного растворителем материала.
В определённых вариантах осуществления растворение, вытеснение, удаление, извлечение, сжижение, солюбилизация и/или экстрагирование растворителей могут быть проведены при температуре, находящейся в пределах диапазона, который составляет приблизительно 2°С - приблизительно 400°С. В определённых вариантах осуществления, обработанный растворителем материал приводят в контакт с композицией для экстрагирования растворителя при температуре, которая составляет меньше чем приблизительно 280°С, или меньше чем приблизительно 160°С. В других вариантах осуществления температуры растворения, вытеснения, удаления, экстрагирования, сжижения, солюбилизации и/или экстрагирования могут находиться в пределах диапазона, который составляет приблизительно 15°С - приблизительно 150°С. В одном варианте осуществления, способ в соответствии с изобретением включает кипячение. В другом варианте осуществления, способ в соответствии с изобретением включает кипячение и нагревание с обратным холодильником композиции для экстрагирования растворителя, после того, как ее приводят в контакт с обработанным растворителем материалом.
Стадия приведения в контакт с целью растворения, вытеснения, удаления, извлечения, сжижения, солюбилизации и/или экстрагирования обработанного растворителем материала может включать одну или более стадий, которые включают смешивание, взбалтывание, статичное смешивание в едином масштабе времени, окунание, погружение и/или любые другие средства приведения в контакт обработанного растворителем материала с композицией для экстрагирования растворителя. Кипячение и нагревание с обратным холодильником композиции для экстрагирования растворителя может быть применено, частично, для того чтобы активизировать смешивание и/или взбалтывание. В одном варианте осуществления, стадия приведения в контакт включает проникновение композиции для экстрагирования растворителя в поры обработанного растворителем материала.
- 5 027723
Стадия приведения в контакт может происходить на протяжении периода времени, который составляет 1-300 мин. В одном варианте осуществления, стадия приведения в контакт может происходить на протяжении периода времени, который составляет 5-60 мин, при давлении в диапазоне 1-10 атм. Стадию приведения в контакт могут повторять один раз или много раз. Например, стадию приведения в контакт могут повторять 1-10 раз.
После контактирования, обработанный растворителем материал отделяют от композиции для экстрагирования растворителя. Отделение может происходить посредством любых подходящих средств, которые включают, но не ограничиваются ими, вакуумную фильтрацию или фильтрацию под давлением, и/или гравитационное разделение.
Растворитель может быть отделён от композиции для экстрагирования растворителя посредством любых подходящих средств, которые включают, но не ограничиваются ими, мгновенное испарение, сушку на воздухе, сушку в вакууме, продувку воздухом, или дистилляцию. Например, захваченная терпентиновая жидкость может быть отделена от композиции для экстрагирования терпентина посредством любых подходящих средств.
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения обработанный растворителем материал приводят в контакт с гетерогенной жидкостью, которая включает композицию для экстрагирования растворителя. В других вариантах осуществления обработанный растворителем материал приводят в контакт с гомогенной, однофазной жидкостью. Гомогенная, однофазная жидкость может содержать, состоять в основном из, или состоять из композиции для экстрагирования растворителя.
В определённых вариантах осуществления соотношение спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой и/или органического или неорганического растворителя в композиции для экстрагирования растворителя к воде является больше чем или равным приблизительно 1:1 от объёма.
В соответствии с другим вариантом осуществления обеспечен способ, который включает стадии сжижения, солюбилизации и/или экстрагирования содержащего углеводород органического материала из содержащего углеводород материала, такого как уголь, горючий сланец, гудронные (нефтеносные) пески, или нефтеносный пласт, содержащий тяжёлую сырую нефть, сырую нефть, природный газ (который часто существует вместе с нефтью и другим указанным ископаемым топливом), или их комбинацию. Содержащий углеводород органический материал включает, но не ограничивается им, тяжёлую сырую нефть, сырую нефть, природный газ, нефтяной газ, и подобное. Содержащий углеводород органический материал может быть твёрдым, полутвёрдым, жидким, в виде шлама, вязкой жидкости, в жидком или газообразном виде. Другие материалы, которые представляют собой содержащие углеводород материалы, подходящие для обработки с применением способа в соответствии с этим изобретением, включают жидкости и твёрдые материалы, которые включают как содержащие углеводород материалы, так и оставшийся материал. Примерные содержащие углеводород материалы также могут включать донный осадок резервуаров для нефти, сточных ям для нефти или шламоотстойников, а также смесь глинистых буровых растворов, пищевые отходы, компост, шлам сточных вод или коммунально-бытовые отходы. Сжижение, солюбилизация и/или экстрагирование содержащего углеводород органического материала включает стадию обеспечения экстрагирующей углеводород жидкости, приведение в контакт содержащего углеводород материала с экстрагирующей углеводород жидкостью таким образом, чтобы экстрагировать по меньшей мере часть указанного содержащего углеводород органического материала из указанного содержащего углеводород материала в указанную экстрагирующую углеводород жидкость с образованием экстракционной смеси, которая включает содержащий углеводород органический материал, который был удалён из содержащего углеводород материала, и экстрагирующую углеводород жидкость, и отделение экстрагированного органического материала в экстрагирующей углеводород жидкости от любого оставшегося материала, который не экстрагировался.
В одном варианте осуществления способ включает способ экстрагирования содержащего углеводород органического материала из содержащего углеводород материала посредством обеспечения экстрагирующей углеводород жидкости, содержащей терпентиновую жидкость, приведение в контакт содержащего углеводород материала с экстрагирующей углеводород жидкостью таким образом, чтобы была образована экстракционная смесь, которая содержит по меньшей мере часть содержащего углеводород органического материала, экстрагированного в экстрагирующую углеводород жидкость, и отделение экстракционной смеси от любого оставшегося материала, содержащего нерастворимый материал из содержащего углеводород материала, который не растворим в экстрагирующей углеводород жидкости.
В одном варианте осуществления экстрагирующая углеводород жидкость в основном не содержит поверхностно-активного вещества. В некоторых вариантах осуществления экстрагирующая углеводород жидкость представляет собой неводную жидкость. Экстрагирующая углеводород жидкость может быть выбрана из группы, которая состоит из природного терпентина, синтетического терпентина, нефтяного терпентина, соснового масла, α-пинена, β-пинена, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, терпеновых смол, α-терпена, β-терпена, γ-терпена, гераниола, 3-карена, дипентена (п-мента-1,8-диена), нопола, пинана, 2-пинан гидропероксида, гидрата терпина, 2-пинанола, дигидромиценола, изоборнеола, п- 6 027723 ментан-8-ола, α-терпинилацетата, цитронеллола, п-ментан-8-илацетата, 7-гидроксидигидроцитронеллаля, ментола, анетола, камфена; п-цимена, анисового альдегида, 3,7-диметил-1,6-октадиена, изоборнилацетата, оцимена, аллооцимена, аллооцименовых спиртов, 2-метокси-2,6-диметил-7,8эпоксиоктана, камфоры, цитраля, 7-метоксидигидро-цитронеллаля, 10-камфорсульфоновой кислоты, цитронеллаля, ментона, а также их смесей.
В одном варианте осуществления способ включает разделение экстракционной смеси на первую часть и вторую часть, где первая часть экстракционной смеси содержит углеводородный продукт, который включает по меньшей мере часть содержащего углеводород органического материала, вторая часть экстракционной смеси содержит по меньшей мере часть терпентиновой жидкости.
В некоторых вариантах осуществления способ включает возвращение по меньшей мере части терпентиновой жидкости в экстрагирующую углеводород жидкость для применения на стадии приведение в контакт.
В другом аспекте обеспечен способ извлечения содержащего углеводород органического материала из содержащего углеводород материала. В одном варианте осуществления содержащий углеводород материал может представлять собой содержащий углеводород природный материал из естественного геологического образования. Некоторые примеры содержащих углеводород природных материалов представляют собой уголь, сырую нефть, каменно-угольную смолу, гудронные (нефтеносные) пески, горючий сланец, нефтеносные пески, природный газ, нефтяной газ, сырой битум, природный кероген, природный асфальт, а также природный асфальтен. Способ включает получение образца содержащего углеводород материала, например, посредством разработки образования, богатого гудронными (нефтеносными) песками для того, чтобы обеспечить образец гудронных (нефтеносных) песков, где образец содержащего углеводород материала включает извлекаемый содержащий углеводород органический материал и остальной неорганический или нерастворимый материал. Образец содержащего углеводород материала подаётся в реактор для осуществления приведения в контакт, где реактор для осуществления приведения в контакт включает по меньшей мере одно входное отверстие для подачи экстрагирующей углеводород жидкости, которая состоит в основном из терпентиновой жидкости для извлечения углеводородов из содержащего углеводород материала.
Образец содержащего углеводород материала приводят в контакт с экстрагирующей углеводород жидкостью и взбалтывают для того, чтобы экстрагировать содержащий углеводород органический материал из содержащего углеводород материала с получением оставшегося материала и экстракционной смеси. Экстракционная смесь включает экстрагирующую углеводород жидкость и извлечённый содержащий углеводород органический материал, а также оставшийся материал, который включает по меньшей мере часть нерастворимого материала. Экстракционную смесь отделяют от оставшегося материала, и далее разделяют на поток продукта углеводорода и поток экстрагирующей углеводород жидкости, где поток экстрагирующей углеводород жидкости включает по меньшей мере часть содержащего углеводород органического материала, экстрагированного из содержащего углеводород материала. В определённых вариантах осуществления, способ дополнительно включает стадию повторного использования потока терпентиновой жидкости в реакторе для осуществления приведения в контакт. В других вариантах осуществления, экстракционная смесь может быть выделена с помощью дистилляции с получением потока продукта углеводорода и потока переработанной терпентиновой жидкости. Терпентиновая жидкость включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из природного терпентина, синтетического терпентина, нефтяного терпентина, соснового масла, α-пинена, β-пинена, α-терпинеола, β-терпинеола, γ-терпинеола, терпеновых смол, α-терпена, β-терпена, γ-терпена, или их смесей. В других вариантах осуществления, терпентиновая жидкость включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из гераниола, 3-карена, дипентена (п-мента-1,8-диена), нопола, пинана, 2-пинан гидропероксида, гидрата терпина, 2-пинанола, дигидромиценола, изоборнеола, п-ментан-8-ола, α-терпинилацетата, цитронеллола, пментан-8-илацетата, 7-гидроксидигидроцитронеллаля, ментола, а также их смесей. В другом варианте осуществления терпентиновая жидкость включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из анетола, камфена; п-цимена, анисового альдегида, 3,7-диметил-1,6-октадиена, изоборнилацетата, оцимена, аллооцимена, аллооцименовых спиртов, 2-метокси-2,6-диметил-7,8-эпоксиоктана, камфоры, цитраля, 7метоксидигидро-цитронеллаля, 10-камфорсульфоновой кислоты, цитронеллаля, ментона, а также их смесей. В одном варианте осуществления терпентиновая жидкость включает по меньшей мере приблизительно 30% от объёма α-терпинеола и по меньшей мере приблизительно 25% от объёма β-терпинеола. В другом варианте осуществления, терпентиновая жидкость включает в пределах между приблизительно 30 и 70% от объёма α-терпинеола, в пределах между приблизительно 25 и 55% от объёма β-терпинеола, приблизительно до 10% от объёма α-терпена, а также приблизительно до 10% от объёма β-терпена.
В другом варианте осуществления содержащий углеводород органический материал, например, материал из нефтеносных песков экстрагируют в экстрагирующей углеводород жидкости в количестве, которое соответствует количеству, которое составляет от приблизительно 85 до 100% содержащего углеводород органического материала, изначально содержащегося в образце, в течение приблизительно 3 с 3 мин приведения в контакт при температуре приведения в контакт в диапазоне, который составляет от
- 7 027723 приблизительно 30 до 60°С, с массовым соотношением экстрагирующей углеводород жидкости к образце, которое составляет от приблизительно 1:1 до 2:1.
Как показано в табл. 1, конкретный состав для экстрагирования, сжижения и/или солюбилизации содержащего углеводород органического материала из гудронных (нефтеносных) песков отличается в зависимости от размера частиц. В определённых вариантах осуществления способ получения терпентиновой жидкости для экстрагирования содержащего углеводород органического материала из гудронных (нефтеносных) песков включает регулирование количества α-терпинеола и β-терпинеола в составе в зависимости от размера твёрдых частиц материала, богатого углеводородом, который экстрагируют. В других вариантах осуществления, если содержащий углеводород органический твёрдый материал в виде частиц включает низкосортный уголь или горючий сланец, то количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают. В других вариантах осуществления, если содержащий углеводород органический твёрдый материал в виде частиц включает гудронные (нефтеносные) пески, то количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В других вариантах осуществления если содержащий углеводород органический твёрдый материал в виде частиц включает гудронные (нефтеносные) пески и средний диаметр частиц твёрдого материала составляет меньше чем приблизительно 4,76 мм, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество βтерпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В других вариантах осуществления, если содержащий углеводород органический твёрдый материал в виде частиц включает гудронные (нефтеносные) пески и средний диаметр частиц твёрдого материала составляет больше чем приблизительно 25 мм (класс крупности 1), тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают.
Таблица 1. Составы для экстрагирования гудронных (нефтеносных) песков в зависимости от размера частиц
Размер частиц а-терпинеол р-терпинеол а-/р-терпен другие
(диаметр, мм)
< 5 мм 30-50 об. % 35-55 об. % 10 об. % 5 об. %
5 мм - 25 мм 40-60 об. % 30-50 об, % 10 об. % 5 об. %
> 25 мм 50-70 об. % 25-45 об. % 10 об. % 5 об. %
Подобно показанному выше в отношении к экстрагированию гудронных (нефтеносных) песков, как показано в табл. 2 и 3, состав для экстрагирования, сжижения и/или солюбилизации угля зависит от размера частиц, качества угля, который экстрагируют, а также основных условий проведения процесса. В одном варианте осуществления способа изготовления терпентиновой жидкости для экстрагирования содержащего углеводород органического материала, если содержащий углеводород материал включает антрацит, каменный уголь, или другой высокосортный уголь, и средний диаметр твёрдых частиц составляет меньше чем приблизительно 0,1 мм, количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В других вариантах осуществления если богатый углеводородом твёрдый материал в виде частиц включает антрацит, каменный уголь, или другой высокосортный уголь, и средний диаметр твёрдых частиц составляет больше чем приблизительно 1 мм, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В другом варианте осуществления, если богатый углеводородом твёрдый материал в виде частиц включает низкосортный уголь, и средний диаметр твёрдых частиц составляет меньше чем приблизительно 0,07 мм, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В другом варианте осуществления, если богатый углеводородом твёрдый материал в виде частиц включает низкосортный уголь, и средний диаметр твёрдых частиц составляет больше чем приблизительно 0,4 мм, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают.
Таблица 2. Составы для экстрагирования высокосортного угля в зависимости от размера частиц
Размер частиц (диаметр, а-терпинеол р-терпинеол «-/β-терпен другие
мм)
< 0,15 мм 45-65 об.% 35-45 об. % 10 об. % 0 об, %
0,8 мм- 0,15 мм 50-70 об. % 20-40 об. % 10 об. % 0 об. %
> 0,8 мм 60-80 об. % 15-35 об. % 10 об. % 0 об. %
Таблица 3. Составы для экстрагирования низкосортного угля в зависимости от размера частиц
Размер частиц а-терпинеол р-терпииеол а-/р-терпен другие
(диаметр, мм)
< 0,07 мм 60-80 об. % 10-30 об. % 5 об. % 0 об. %
0,07 мм - 0,4 мм 70-90 об. % 5-25 об. % 5 об. % 0 об. %
> 0,4 мм 75-95 об. % 0-20 об. % 5 об. % 0 об. %
- 8 027723
Подобно показанному выше в отношении к экстрагированию гудронных (нефтеносных) песков и угля, как показано в табл. 4, состав для экстрагирования, сжижения и/или солюбилизации горючего сланца зависит от размера частиц. В одном варианте осуществления способа изготовления композиции для экстрагирования содержащего углеводород органического материала, если богатый углеводородом твёрдый материал в виде частиц включает горючий сланец, и средний диаметр твёрдых частиц составляет меньше чем приблизительно 0,074 мм, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В другом варианте осуществления, если богатый углеводородом твёрдый материал в виде частиц включает горючий сланец, и средний диаметр твёрдых частиц составляет больше чем приблизительно 0,42 мм, тогда количество αтерпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают.
Таблица 4. Составы для экстрагирования горючего сланца в зависимости от размера частиц
Размер частиц а-терлинеол β-терпинеол α-/β-τβρπβΗ другие
(диаметр, мм)
< 0,07 мм 60-80 об. % 10-30 об. % 5 об. % 0 об. %
0,07 мм - 0,4 мм 70-90 об. % 5-25 об. % 5 об. % 0 об. %
> 0,4 мм 75-95 об. % 0-20 об. % 5 об. % 0 об. %
Состав для экстрагирования сырой нефти также зависит от вида сырой нефти, который подлежит экстрагированию, сжижению, и/или солюбилизированию. Как показано в табл. 5, состав для экстрагирования, сжижения и/или солюбилизации нефти зависит как от размера пор, так и от качества плотности нефти, которую экстрагируют. Способ включает обеспечение состава терпентиновой жидкости, который включает по меньшей мере приблизительно 50% от объёма α-терпинеола и по меньшей мере приблизительно 20% от объёма β-терпинеола; регулирование количества α-терпинеола и β-терпинеола в составе терпентиновой жидкости в зависимости от плотности жидкого углеводорода, который экстрагируют. В одном варианте осуществления, если плотность в градусах ΑΡΙ жидкого углеводорода, который экстрагируют, является больше чем приблизительно 22°, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают. В другом варианте осуществления, если плотность в градусах ΑΡΙ жидкого углеводорода, который экстрагируют, составляет меньше чем приблизительно 22, тогда количество α-терпинеола в терпентиновой жидкости повышают и количество β-терпинеола в терпентиновой жидкости понижают. Как используется в данном документе, лёгкие фракции нефти имеют плотность в градусах ΑΡΙ, которая составляет по меньшей мере приблизительно 31°, средние фракции нефти имеют плотность в градусах ΑΡΙ, которая составляет от приблизительно 22° до приблизительно 31°, тяжёлая нефть имеет плотность в градусах ΑΡΙ, которая составляет от приблизительно 10° до приблизительно 22°, и сверхтяжёлая нефть имеет плотность в градусах ΑΡΙ, которая составляет меньше чем приблизительно 10°.
Таблица 5. Составы для экстрагирования нефти в зависимости от плотности в градусах ΑΡΙ Вид нефти «-терпинеол β-терпинеол «-/β-тсрпен другие
Лёгкая/средняя фракция 40-70 об. % 30-40 об. % 10 об. % 10 об. % нефти (ΑΡΙ больше чем 22’)
Тяжёлая/сверхтяжёлая нефть 50-70 об. % 20-35 об. % 10 об. % 5 об. % (ΑΡΙ меньше чем 22’)
В одном варианте осуществления, это описание обеспечивает способ экстрагирования содержащего углеводород органического материала из горючего сланца или гудронных (нефтеносных) песков в терпентиновых жидкостях и/или других ассоциированных жидкостях, и последующего растворения, экстрагирования, извлечения, и/или удаления терпентиновых жидкостей и/или других ассоциированных жидкостей из обработанного терпентиновой жидкостью материала, содержащий стадии экстрагирования содержащего углеводород органического материала посредством первого применения экстрагирующей углеводород жидкости, содержащей терпентиновую неводную жидкость; приведения в контакт горючего сланца или гудронных (нефтеносных) песков с экстрагирующей углеводород жидкостью таким образом, чтобы была образована экстракционная смесь, при этом экстракционная смесь содержит по меньшей мере часть содержащего углеводород органического материала из горючего сланца или гудронных (нефтеносных) песков, экстрагированных в терпентиновой жидкости; отделения экстракционной смеси от оставшегося обработанного терпентиновой жидкостью материала, содержащего нерастворимый материал из горючего сланца или гудронных (нефтеносных) песков, который не растворяется в экстрагирующей углеводород жидкости; обеспечения композиции для экстрагирования растворителя; приведения в контакт оставшегося обработанного терпентиновой жидкостью материала, содержащего нерастворимый материал из горючего сланца или гудронных (нефтеносных) песков, который не растворяется в экстрагирующей углеводород жидкости, с композицией для экстрагирования растворителя таким образом, чтобы
- 9 027723 композиция для экстрагирования растворителя проникала в поры оставшегося обработанного терпентиновой жидкостью материала, образуя извлечённую смесь, где извлечённая смесь обладает по меньшей мере частью терпентиновой жидкостью и любых ассоциированных жидкостей, экстрагированных в композицию для экстрагирования растворителя; и отделения извлечённой смеси от любого материала, содержащего неэкстрагированный материал из обработанного терпентиновой жидкостью материала, который не экстрагировался в композиции для экстрагирования растворителя.
Еще другие аспекты и преимущества настоящего изобретения легко будут очевидны специалистам в данной области техники, исходя из этого описания, где показаны и описаны некоторые варианты осуществления изобретения лишь в качестве иллюстрации лучшего варианта, предусмотренного осуществлением изобретения. Понятно, что изобретение допускает другие и отличные варианты осуществления, и его некоторые детали допускают модификации в различных очевидных аспектах, без отклонения от сущности изобретения. Соответственно, описание следует рассматривать как имеющее иллюстративный характер, а не как ограничительный.
Примеры
Пример 1. Экстрагирование терпентиновой жидкости из резины.
Образец измельчённой резины, имеющей терпентиновую жидкость, захваченную в пределах ее пор, был подвержен экстрагированию растворителем в соответствии с настоящим изобретением. Образец измельчённой резины был вначале исследован и было выявлено наличие приблизительно 200 мас.% терпентина. Образец измельчённой резины смешивали с изопропиловым спиртом (ИПС) с массовым соотношением 1:1 при атмосферном давлении и приблизительно при температуре 15°С на протяжении 5 мин. Процесс смешивания повторяли дважды. После экстрагирования, количество терпентиновой жидкости, которая осталась в порах образца измельчённой резины, составляло приблизительно 0,001 мас.% от массы измельчённой резины.
Пример 2. Экстрагирование терпентиновой жидкости из угля.
Образец угля, имеющего терпентиновую жидкость, захваченную в пределах его пор, был подвержен экстрагированию растворителем в соответствии с настоящим изобретением. Образец угля был вначале исследован и было выявлено наличие приблизительно 40 мас.% терпентина. Образец угля смешивали с гексаном с массовым соотношением 1:1 при атмосферном давление и при температуре приблизительно 70°С на протяжении приблизительно 30 мин. Процесс смешивания осуществляли дважды. После экстрагирования, количество терпентиновой жидкости, которая остается в порах образца угля, составляло приблизительно 1 мас.% от массы угля.
Пример 3. Экстрагирование растворителей из резины.
Образцы измельчённой резины, имеющие различные растворители, захваченные в пределах пор, были подвержены экстрагированию растворителем в соответствии с настоящим изобретением, как подытожено в приведенной ниже таблице.
Растворитель Темпеоа- Время контакта Давление Композиция для Процент
тура экстрагирования экстрагирован-
(мин) растворителя ного захваченного
растворителя
Параиимен ~20°С 5-15 Атмо- сферное Изопропанол 95-99 %
Пинен ~ 20°С 5-15 Атмо- сферное Изопропанол 95-99 %
Циметил сульфоксид (ДМСО) ~ 20°С 5-15 Атмо- сферное Изопропанол 95-99 %
Смесь ДМСО со смесью терпентиновых жидкостей (30:70) - 20°С 5-15 Атмо- сферное Изопропанол 95-99 %
Смесь толуола со змесью терпентиновых жидкостей (50:50) - 20сС 5-15 Атмо- сферное Изопропанол 95-99 %
Смесь терпентиновых жидкостей ~ 20-40чС 5-15 Атмо- сферное Метанол 95-99 %
Смесь терпентиновых жидкостей ~ 2О-40°С 5-15 Атмо- сферное Этанол 95-99 %
Смесь терпентиновых жидкостей - 20-40’С 5-15 Атмо- сферное Пропанол 95-99 %
Смесь терпентиновых жидкостей ~ 20-40’С 5-15 Атмо- сферное Изопропанол 95-99 %
Смесь терпентиновых жидкостей ~ 20-40°С 5-15 Атмо- сферное Бутанол 95-99 %
Пример 4. Экстрагирование битума (органического материала) из гудронных (нефтеносных) песков.
Гудронные (нефтеносные) пески из провинции Альберта, Канада, были солюбилизированы и экстрагированы с применением технического сорта синтетического терпентина. Образец гудронных (нефтеносных) песков был получен из Совета научно-исследовательских работ (Кекеагсй Соиисй) провинции
- 10 027723
Альберта, где в его отношении был проведен следующий экспресс-анализ; 84,4 мас.% сухих твёрдых частиц, 11,6 мас.% сухого битума, а также 4,0 мас.% рабочей влажности. Приблизительно 30 г синтетического терпентина осторожно добавляли в приблизительно 15 г образца в закрытый, но не плотно, реактор экстрагирования, применяя соотношение реагента к образцу, которое составляет приблизительно 2 к 1 от массы. Указанный реактор экстрагирования, содержащий полученную в результате смесь синтетического терпентина и гудронных (нефтеносных) песков, поддерживали при постоянной температуре, которая составляла приблизительно 96°С, и непрерывно взбалтывали. Без кипения синтетического терпентина, давление в реакторе экстрагирования, которое оставалось при атмосферном давлении, составляло немного меньше чем приблизительно 1,01х105 Па (1 атм.). По истечении приблизительно 20 мин, смесь в реакторе экстрагирования фильтровали и твёрдый материал (гудронные (нефтеносные) пески), который оставался на фильтре, промывали этанолом и сушили до постоянной массы. На основании потери массы, превращение, т.е., степень экстрагирования битума из образца гудронных (нефтеносных) песков была установлена, как составляющая приблизительно 100 мас.%.
Пример 5. Экстрагирование битума (органического материала) из гудронных (нефтеносных) песков.
В этом примере, приблизительно 60 г образца гудронных песков из того же источника с тем же экспресс-анализом, как в предыдущем примере, было экстрагировано с применением приблизительно 60 г α-терпинеола, вместо технического сорта синтетического терпентина, который включал α-терпинеол. Полученное в результате соотношение реагента к образцу составляло 1 к 1 вместо 2 к 1, как в предыдущем примере. Исследование длилось приблизительно 30 мин при температуре, которая составляла приблизительно 96°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01х105 Па (1 атм). Превращение, т.е., степень экстрагирования битуму (органического материала) в образце гудронных песков была установлена, как составляющая приблизительно 100 мас.%.
Пример 6. Экстрагирование битума (органического материала) из гудронных (нефтеносных) песков.
В этом примере, приблизительно 60 г образца гудронных песков из того же источника с тем же экспресс-анализом, как в двух предыдущих примерах, было экстрагировано с использованием приблизительно 60 г синтетического терпентина, который представлял собой технический сорт. Полученное в результате соотношение реагента к образцу, вследствие этого, составляло приблизительно 1 к 1. Исследование проводили на протяжении приблизительно 30 мин при температуре, которая составляла приблизительно 96°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01х105 Па (1 атм). Превращение, т.е. степень экстрагирования битума (органического материала) в образце гудронных песков была установлена, как составляющая приблизительно 70 мас.%.
Пример 7. Исследование в этом примере было проведено при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01х105 Па (1 атм), с образцом гудронных песков из того же источника, с тем же экспресс-анализом, как в предыдущих примерах с гудронными (нефтеносными) песками. Приблизительно 60 г технического сорта синтетического терпентина добавляли к приблизительно 60 г образца гудронных песков, таким образом, получая соотношение реагента к образцу, которое составляло приблизительно 1 к 1. Температуру образца и технического сорта синтетического терпентина поддерживали приблизительно при 65°С на протяжении приблизительно 30 мин, за чем следовало охлаждение до приблизительно 15°С на протяжении приблизительно 5 мин. После этого образец гудронных песков фильтровали, промывали, сушили и взвешивали. На основании потери массы, превращение, т.е., степень экстрагирования битума (органического материала) в образце гудронных песков была установлена, как составляющая приблизительно 70 мас.%.
Пример 8. Исследование в этом примере повторял исследование предыдущего примера с применением α-терпинеола вместо технического сорта синтетического терпентина. Превращение, т.е. степень экстрагирования битума (органического материала) повышалась приблизительно до 90 мас.%, по сравнению с приблизительно 70 мас.% предыдущих примеров.
Пример 9. В этом примере, образец гудронных песков, весящий приблизительно 30 грамм, из того же источника с тем же экспресс-анализом, как в примерах 11-17, был экстрагирован с применением жидкости, которая включала приблизительно 20 г (80 мас.%) α-терпинеола и приблизительно 5 г (20 мас.%) толуола, при температуре, которая составляла приблизительно 96°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01 х105 Па (1 атм). Продолжительность исследования (реакции или времени экстрагирования) составляла приблизительно 30 мин. Потеря массы образца составляла приблизительно 10,2 г. В результате указанной потери массы, превращение, т.е. степень экстрагирования битума (органического материала) была установлена, как составляющая приблизительно 33 мас.%.
Пример 10. Три образца гудронных песков, все из того же источника с тем же экспресс-анализом, как применяли во всех предыдущих примерах с гудронными (нефтеносными) песками, экстрагировали с применением реагентов, содержащих различные количества α-терпинеола и этанола, при температуре, которая составляла приблизительно 15°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01х105 Па (1 атм). Продолжительность каждого исследования (реакции или времени экстрагирования) составляла приблизительно 15 мин для каждого образца гудронных пес- 11 027723 ков. Первый образец был экстрагирован с применением смеси, содержащей приблизительно 0 г (0 мас.%) α-терпинеола и приблизительно 15 г (100 мас.%) этанола, т.е. чистым этанолом. Второй образец был экстрагирован с применением смеси, содержащей приблизительно 7,5 г (50 мас.%) α-терпинеола и приблизительно 7,5 г (50 мас.%) этанола. Третий образец был экстрагирован с применением смеси, содержащей приблизительно 12 г (80 мас.%) α-терпинеола и приблизительно 3 г (20 мас.%) этанола. Потери массы и установленные превращения, т.е., степени экстрагирования битума (органического материала) в трёх образцах составляли приблизительно 0,2 г (1,0 мас.%), 0,6 грамма (3,0 мас.%) и 0,9 грамма (4,5 мас.%), для первого, второго и третьего образца, соответственно.
Пример 11. Гранулы неправильной формы технического сорта асфальта, чей средний размер составлял приблизительно 15 мм, были солюбилизированы и экстрагированы с применением αтерпинеола, и при температуре окружающей среды, которая составляла приблизительно 22°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01х105 Па (1 атм). Первый образец, весящий приблизительно 20 г был солюбилизирован и экстрагирован с применением приблизительно 40 г α-терпинеола, и второй образец, также весящий приблизительно 20 г, был солюбилизирован и экстрагирован с применением приблизительно 20 г α-терпинеола. Углеводороды в обоих образцах были полностью экстрагированы по истечении 30 мин. Указанные исследования были проведены для того, чтобы смоделировать солюбилизацию и экстрагирование тяжёлой нефти, которая, как правило, богата содержанием асфальтенов, таких как асфальт.
Пример 12. В этом примере, битум (органический материал) в гудронных песках из того же источника с тем же экспресс-анализом, как те, которые применяли во всех предыдущих примерах с гудронными (нефтеносными) песками, был солюбилизирован и экстрагирован с применением двух сортов растительных масел, соевого масла и кукурузного масла. Растительные масла полностью растворяли терпентиновой жидкостью. В первом исследовании, образец гудронных песков, весящий приблизительно 15 г, размешивали и непрерывно взбалтывали с применением приблизительно 30 грамм соевого масла на протяжении приблизительно 20 мин при температуре, которая составляет приблизительно 96°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01 х 105 Па (1 атм). Потеря массы составляла приблизительно 0,5 г, в результате чего превращение, т.е. степень экстрагирования битума в образце была установлена, как составляющая приблизительно 3,3 мас.%. Во втором исследовании, образец гудронных песков, весящий приблизительно 30 г, размешивали и непрерывно взбалтывали с применением приблизительно 60 г кукурузного масла на протяжении приблизительно 30 мин при температуре, которая составляла приблизительно 175°С, при атмосферном давлении, которое составляло немного меньше чем приблизительно 1,01 х 105 Паскаль (1 атм). Потеря массы составляла приблизительно 4,8 г, в результате чего превращение, т.е. степень экстрагирования битума в образце была установлена, как составляющая приблизительно 12 мас.%. Пример 13: Два исследования осуществляли на образцах пробкового керна песчаника Вегеа, чтобы установить действие закачки реагента на извлечение нефти из керна. Первое исследование было спланировано с целью установления приращения извлечения нефти вследствие закачки α-терпинеола после того, как месторождение уже было подвергнуто заводнению до предела. Выбранный керн содержал 9,01 мл лабораторной нефти, моделирующей сырую нефть. Заводнение водным раствором, содержащим 3,0% хлорида калия, давало 4,6 мл нефти. Пять (5) объёмов порового пространства закачки α-терпинеола давало дополнительные 3,61 мл нефти, таким образом, оставляя керн с меньше чем 8,0% нефти, которая содержалась в изначальном объёме. Второе исследование было спланировано для того, чтобы представить повышенное извлечение, которое может ожидаться от неразрабатываемого месторождения, с закачкой α-терпинеола. Выбранный керн содержал 8,85 мл лабораторной нефти, моделирующей сырую нефть. Нефтеотдача началась после закачки приблизительно 0,5 объёма порового пространства α-терпинеола, и продолжалась до тех пор, пока было закачано 3,5 объёма порового пространства α-терпинеола; тем не менее, большинство нефти было извлечено лишь после закачки 2,5 объёма порового пространства α-терпинеола. В общем, было извлечено 7,94 мл лабораторной нефти, таким образом, оставляя керн с меньше чем 7,5% нефти, которая содержалась в изначальном объёме.
В одном эксперименте были исследованы различные соотношения терпентиновой жидкости к образцу гудронных (нефтеносных) песков. Терпентиновая жидкость для каждого из исследований, представленная ниже, имела одинаковый состав, где композиция включала приблизительно 60% от объёма αтерпинеола, приблизительно 20% от объёма β-терпинеола, а также приблизительно 20% от объёма γтерпинеола. Гудронные (нефтеносные) пески представляли собой различную смесь руд из провинции Альберта, Канада, которые имели содержание битума, которое составляло приблизительно 12 % от массы и содержание воды, которое составляло приблизительно 4-5% от массы. Все исследования осуществляли при различных температурах, как приведено в табл. 6.
Как показано в табл. 6 ниже, извлечение углеводородов из гудронных (нефтеносных) песков в целом по всем соотношениям, приведенным ниже (т.е., соотношениям терпентиновой жидкости к гудронным (нефтеносным) пескам, которые варьируются от приблизительно 1:2 до приблизительно 2:1), приво- 12 027723 дят к хорошему извлечении, углеводородов и небольшому заметному различию. Что касается температуры, при которой проводят экстрагирование, то считается, что оптимальная температура для экстрагирования, солюбилизации и/или сжижения углеводородов из гудронных (нефтеносных) песков составляет приблизительно 65°С. Как показано в табл. 6, при температуре приблизительно 130°С, количество углеводородов, извлечённых из гудронных (нефтеносных) песков уменьшается. Тем не менее, замечено, что для некоторых твёрдых материалов, из которых особенно трудно извлечь углеводороды, повышение температуры растворителя для экстрагирования может повысить количество углеводородов, которые извлекают. И наконец, показано, что время воздействия имело очень незначительное действие на количество материалов, которые были экстрагированы. Это, вероятно, происходит потому, что наиболее короткое время экстрагирования составляло приблизительно 20 мин, что считается более чем достаточным для экстрагирования углеводородов из гудронных (нефтеносных) песков.
Таблица 6
Гудрон. Экстраг. Масса Соотн. Количество Процент Т’С Время
(нефт.) УВ раствори- гудрон. экстрагиров. экстрагиров. возд,
пески масса, г масса, г теля экстрагиро- вания (нефт.) песков к раствори- телю УВ, г УВ мин.
15 2,0 30,0 1:2 3,2 161 96 20
60 7,8 120,0 1.-2 5,4 69 96 30
60 7,8 31,6 2:1 9,6 123 96 30
60 7,8 60,0 1:1 7,6 97 65 30
60 7,8 60,0 1:1 4,0 51 130 30
60 7,8 60,0 1:1 6,3 80 65 30
Дополнительные исследования проводили с применением альтернативных растворителей, а именно, этанола и кукурузного масла, которые сравнивали с композицией, которая включала приблизительно 60% от объёма α-терпинеола, приблизительно 20% от объёма β-терпинеола, а также приблизительно 20% от объёма γ-терпинеола. Как можно заметить в табл. 7, приведенной ниже, действие этанола и кукурузного масла было неожиданно существенно ниже, чем действие композиции, которая включала приблизительно 60% от объёма α-терпинеола, приблизительно 20% от объёма β-терпинеола, а также приблизительно 20% от объёма γ-терпинеола. Например, в то время как с применением композиции с терпинеолами достигали полного или почти полного экстрагирования экстрагируемых углеводородов, применение этанола дало лишь приблизительно 10% извлекаемых углеводородов и подогретое кукурузное масло дало лишь приблизительно 33% извлекаемых углеводородов.
Таблица 7
Реагент Гудрон. (нефт.) пески масса, г Экстраг. УВ масса, г Масса раствори- теля экстраги- рования Соотн. гудрон, (нефт.) песков к раствори- телю Количество экстрагир. УВ, г Процент экстрагир. УВ Т’С Время возд., мни.
Этанол 15 2,0 15,0 1:1 0,2 10 15 15
Кукуру- 30 3,9 60,0 2:1 1,3 33 175 30
зное масло
60/20/20 60 7,8 60,0 1:1 7,6 97 65 30
терпи-
Реагент Гудрон. (нефт.) пески масса, г Экстраг. УВ масса, г Масса раствори- теля экстраги- рования Соотн. гудрон, (нефт.) песков к раствори- телю Количество экстрагир. УВ, г Процент экстрагир. УВ т ес Время возд., мин.
неол
60/20/20 60 7,8 31,6 2:1 9.6 123 96 30
терпинеол
Как показано в табл. 8 ниже, обеспечивали действие различных составов терпентиновой жидкости, в том числе составов терпентиновой жидкости, которые включают только α-терпинеол, а также αтерпинеол в комбинации с различными известными органическими растворителями. Первые три композиции, представленные в таблицы, включают α-терпинеол, β-терпинеол, а также γ-терпинеол. Например, первая композиция включает приблизительно 60% от объёма α-терпинеола, приблизительно 30% от объёма β-терпинеола, а также приблизительно 10% от объёма γ-терпинеола. Результаты неожиданно показали, что как только концентрация α-терпинеола увеличивается, действие терпентиновой жидкости повышается до той точки, что, когда терпентиновая жидкость включает приблизительно 70% α-терпинеола, то достигается полное экстрагирование углеводородного материала из образца гудронных (нефтеносных) песков.
Вторая группа данных представлена для случая экстрагирования содержащих углеводород гудронных (нефтеносных) песков с применением чистого α-терпинеола. Как показано, было достигнуто экстра- 13 027723 гирование, составляющее больше чем 100%, вероятно, вследствие несоответствий в углеводородном содержании образцов. Тем не менее, результаты в основном демонстрируют неожиданный результат в том, что α-терпинеол является способным экстрагировать, по существу, весь извлекаемый углеводород из образца гудронных (нефтеносных) песков.
Данные, изложенные в табл. 8, иллюстрируют эффективность смешанных систем α-терпинеола и известных органических растворителей. Как показано, по существу, достигают полного извлечения извлекаемых углеводородов с применением композиции, которая включает α-терпинеол и этанол с соотношением, которое составляет приблизительно 1:1. Указанное является неожиданным, так как чистый этанол удаляет лишь приблизительно 10% от общего количества извлекаемых углеводородов. Дополнительно, смешанные системы, которые включают α-терпинеол и толуол с соотношением, которое либо составляет 1:1, либо 3:1, всё ещё приводят к извлечению, которое составляет приблизительно 77 и 92% от общего количества извлекаемых углеводородов. Это был неожиданный результат.
Таблица 8
Композиция Гудрон. (нефт.) пески мае, г Экстраг. УВ м., г Масса раство- рителя Соотн. гудрон, (нефт.) песков к раствори- телю Количество экстраг. УВ, г Процент экстраг. УВ Т ”С Время возд., мин.
60/30/10 «терпинеола/ βтерпинеола/ и γтерпинеола 60 2,0 60,0 1:1 7,1 91 96 30
40/30/20 «терпинеола/ βтерпинеола/ и γтерпинеола 60 7,8 60,0 1:1 4,7 60 96 30
70/20/10«терпинеола/ βтерпинеола/ и γтерпинеола 60 7,8 60,0 1:1 7,9 101 96 30
100 %атерпинеола 60 7,8 60,0 11 10,0 128 96 30
100%«терпинеола 60 7,8 120,0 1:2 8,7 111 96 30
100%«- терпинеола 60 7,8 31,0 2:1 9,6 123 96 30
50 % «терпинеола/ 50 % этанола 15 2,0 15,0 1:1 8,1 103 65 30
80 % «терпинеола/ 20 % этанола 15 2,0 15,0 1.1 1,2 62 15 15
75 % «терпинеола/ 25 % толуола 30 3,9 25,0 1:0,8 1,8 92 15 15
50 % «терпинеола/ 50 % толуола 30 3,9 26,0 1: 0,9 3,0 77 96 30
50 % «терпинеола/ 50 % ксилолов 30 3,9 26,0 1:0,9 2,4 61 96 30
Пример 14. Приблизительно 30 г образца гудронных (нефтеносных) песков было обрызгано каждой из следующих жидкостей: ά-лимонен, смесью терпентиновых жидкостей, а также водой в качестве контроля. Температуру поддерживали приблизительно при 18°С. Процент извлечённого битума определяли после времени контакта, которое составляло приблизительно 5, 10, 15, 20, 25, и 30 с. Смесь терпентиновых жидкостей была более эффективным экстрактором, чем ά-лимонен, в то время как вода был неэффективной.
Пример 15. Приблизительно 15 г образца гудронных (нефтеносных) песков было обрызгано άлимоненом или смесью терпентиновых жидкостей и оставлено в контакте с жидкостью на протяжении 97 с. Соотношение жидкости к гудронным (нефтеносным) пескам варьировалось в диапазоне от приблизительно 1:1 до приблизительно 6:1. Степень извлечения варьировалась от 54% при соотношении 1:1 до 84 % извлечения при соотношении 6:1, в целом по диапазоне соотношений смешивания, с применением смеси терпентиновых жидкостей экстрагировали больше битума, чем с применением лимонена.
Пример 16. Эффективность ряда видов терпентиновых жидкостей и комбинаций для экстрагирования углеводорода определяли в связи со способностью каждой из жидкостей извлекать битум из образца гудронных (нефтеносных) песков. В каждом исследовании, приблизительно 15 г образца гудронных (нефтеносных) песков обрабатывали при температуре приблизительно 18°С, с применением одной из следующих терпентиновых жидкостей: α-терпинеол, β-терпинеол, β-пинен, α-пинен п-цимен, άлимонен, а также смеси терпентиновых жидкостей. Процент извлечённого битума определяли после времени контакта, которое составляло приблизительно 5 мин и приблизительно 15 мин. Данные показывают, что все из жидкостей экстрагировали значительное количество битума из гудронных (нефтенос- 14 027723 ных) песков. Смесь терпентиновых жидкостей была наиболее эффективным экстрактором, в целом по диапазоне соотношений жидкости к материалу, извлекая почти всё содержание битума в течение приблизительно 5 мин контактирования.
Как установлено здесь, извлечение, т.е., выход, в некоторых образцах превышает 100% вследствие того, что некоторые содержащие углеводород материалы, например, гудронные (нефтеносные) пески включают гетерогенные и примесные смеси чрезвычайно вязкой жидкости и относительно крупных твёрдых частиц неправильной формы и различных размеров. Таким образом, определение извлечения на основании среднего значения углеводородного материала в содержащих углеводород материалах иногда превышает 100% вследствие указанных природных изменчивых факторов. Кроме того, некоторые ошибки в исследовании присущи любому исследованию.
Результаты экстрагирования терпентиновой жидкости из обработанного терпентиновой жидкостью материала, описанные в этом описании, и особенно в примерах выше, были неожиданными. Неожиданные преимущества были реализованы в экономической эффективности, достигнутой в результате применения на практике заявленного изобретения.
Как используется в данном документе, термины около и приблизительно должны интерпретироваться как включающие любые значения, которые находятся в пределах 5% указанного значения. Кроме того, указание термина около и приблизительно по отношению к диапазону значений, должно интерпретироваться как включающее как верхний, так и нижний предел указанного диапазона. Как используется в данном документе, термины первый, второй, третий и подобное должны интерпретироваться как однозначно идентифицирующие элементы, а не подразумевающие или ограничивающие какуюлибо конкретную последовательность элементов или стадий.
Поскольку изобретение было показано или описано лишь с использованием некоторых его вариантов осуществления, специалистам в данной области техники должно быть очевидным, что оно не ограничивается таким образом, а допускаются различные изменения, не выходя за пределы объёма изобретения.

Claims (34)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ экстрагирования растворителя и ассоциированных с растворителем жидкостей, захваченных в пределах пор обработанного растворителем материала, выбранного из группы, состоящей из обработанной растворителем резины, обработанной растворителем пластмассы и их обработанных растворителем комбинаций, содержащий стадии:
    a) подготовка композиции для экстрагирования растворителя,
    b) приведение в контакт указанного обработанного растворителем материала с указанной композицией для экстрагирования растворителя таким образом, что указанная композиция для экстрагирования растворителя проникает в поры указанного обработанного растворителем материала,
    c) образование извлечённой смеси, где извлечённая смесь содержит по меньшей мере часть растворителя и ассоциированных с растворителем жидкостей, экстрагированных в композицию для экстрагирования растворителя; и
    ά) отделение извлечённой смеси от любого оставшегося материала, содержащего неэкстрагированный материал из обработанного растворителем материала, который не экстрагируется в композицию для экстрагирования растворителя.
  2. 2. Способ по п.1, дополнительно содержащий стадию разделения извлечённой смеси на первую часть и вторую часть, при этом первая часть содержит поток продукта растворителя, который включает по меньшей мере часть растворителя и любых ассоциированных с растворителем жидкостей, экстрагированных из пор обработанного растворителем материала, вторая часть содержит по меньшей мере часть композиции для экстрагирования растворителя.
  3. 3. Способ по п.1, где указанный растворитель представляет собой терпентиновую жидкость, алкан, ароматическое соединение, алифатический амин, ароматический амин, бисульфид углерода, растворитель, полученный во время переработки нефти, такой как нефтяные эмульсии, лёгкий рецикловый газойль и лигроин, растворитель, полученный во время сухой перегонки угля, растворитель, полученный во время фракционирования сжиженного угля, бензол, нафтален, толуол, пентан, гептан, гексан, ксилол, антрацен, тетралин, триэтиламин, анилин, бисульфид углерода или их смеси.
  4. 4. Способ по п.3, где указанную терпентиновую жидкость выбирают из группы, которая состоит из природного терпентина, синтетического терпентина, нефтяного терпентина, соснового масла, альфапинена, бета-пинена, альфа-терпинеола, бета-терпинеола, гамма-терпинеола, 3-карена, анетола, дипентена (п-мента-1,8-диена), терпеновых смол, альфа-терпена, бета-терпена, гамма-терпена, нопола, пинана, камфена, п-цимена, анисового альдегида, 2-пинангидропероксида, 3,7-диметил-1,6-октадиена, изоборнилацетата, гидрата терпина, оцимена, 2-пинанола, дигидромирценола, изоборнеола, аллооцимена, аллооцименовых спиртов, гераниола, 2-метокси-2,6-диметил-7,8-эпоксиоктана, камфоры, п-ментан-8-ола, альфа-терпинилацетата, цитраля, цитронеллола, 7-метоксидигидроцитронеллаля, 10-камфорсульфоновой кислоты, п-ментена, п-ментан-8-илацетата, цитронеллаля, 7-гидроксидигидроцитронеллаля, ментола,
    - 15 027723 ментона, а также их смесей.
  5. 5. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит спирт, органическое соединение с гидроксильной функциональной группой, органический или неорганический растворитель или их комбинацию.
  6. 6. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит один или более ациклических или циклических спиртов.
  7. 7. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит соединение, выбранное из группы, включающей метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, пентанол, 1-пентанол, 3-метил-1-бутанол, 2-метил-1-бутанол, 2,2-диметил-1-пропанол, 3-пентанол, 2пентанол, 3-метил-2-бутанол, 2-метил-2-бутанол, гексанол, 1-гексанол, 2-гексанол, 3-гексанол, 2-метил1- пентанол, 3-метил-1-пентанол, 4-метил-1-пентанол, 2-метил-2-пентанол, 3-метил-2-пентанол, 4-метил2- пентанол, 2-метил-3-пентанол, третичный 3-метил-3-пентанол, первичный 2,2-диметил-1-бутанол, 2,3диметил-1-бутанол, 3,3-диметил-1-бутанол, 2,3-диметил-2-бутанол, 3,3-диметил-2-бутанол, 2-этил-1бутанол, низшие алифатические спирты, бензол, толуол, метилэтилкетон (МЭК), фурфурал, тетрагидрофуран (ТГФ), ацетон, фтороводородную кислоту, гексан, ксилол или их смесь.
  8. 8. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит соединение, выбранное из группы, включающей метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, пентанол, гексанол или их смесь.
  9. 9. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя дополнительно содержит вторую жидкость, выбранную из алканов, ароматических соединений, алифатических аминов, ароматических аминов, бисульфида углерода, растительных масел, растворителей, полученных во время переработки нефти, сухой дистилляции угля, фракционирования сжиженного угля, а также фракционирования экстрагированных углеводородов из гудронных (нефтеносных) песков и горючего сланца или их смесей.
  10. 10. Способ по п.9, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит спирт, органическое соединение с гидроксильной функциональной группой, органический или неорганический растворитель или их комбинацию, и соотношение спирта, органического соединения с гидроксильной функциональной группой и/или органического или неорганического растворителя в композиции для экстрагирования растворителя ко второй жидкости является больше чем или равным приблизительно 1:1 от объёма.
  11. 11. Способ по п.1, где указанный обработанный растворителем материал приводят в контакт с указанной композицией для экстрагирования растворителя в диапазоне соотношений, который составляет приблизительно 1:6-6:1 от массы.
  12. 12. Способ по п.11, где обработанный растворителем материал приводят в контакт с указанной композицией для экстрагирования растворителя в соотношении, которое составляет 1:4-2:1 от массы.
  13. 13. Способ по п.11, где обработанный растворителем материал приводят в контакт с указанной композицией для экстрагирования растворителя в соотношении, которое составляет 1:3-1:1 от массы.
  14. 14. Способ по п.1, где количество композиции для экстрагирования растворителя в указанной извлечённой смеси составляет 10-2500 мас.% от обработанного растворителем материала.
  15. 15. Способ по п.14, где количество композиции для экстрагирования растворителя в указанной извлечённой смеси составляет 30-200 мас.% от обработанного растворителем материала.
  16. 16. Способ по п.15, где количество композиции для экстрагирования растворителя в указанной извлечённой смеси составляет 50-150 мас.% от обработанного растворителем материала.
  17. 17. Способ по п.16, где количество композиции для экстрагирования растворителя в указанной извлечённой смеси составляет приблизительно 100 мас.% от обработанного растворителем материала.
  18. 18. Способ по п.1, где указанное приведение в контакт проводят при температуре в пределах диапазона, который составляет 2-400°С.
  19. 19. Способ по п.18, где указанное приведение в контакт проводят при температуре в пределах диапазона, который составляет 15-150°С.
  20. 20. Способ по п.1, где указанный обработанный растворителем материал приводят в контакт с указанной композицией для экстрагирования растворителя на протяжении 1-300 мин.
  21. 21. Способ по п.20, где указанный обработанный растворителем материал приводят в контакт с указанной композицией для экстрагирования растворителя на протяжении 5-60 мин.
  22. 22. Способ по п.1, где указанную стадию (Ь) приведения в контакт повторяют 1-10 раз перед стадией (с).
  23. 23. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере 10% спирта.
  24. 24. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере 50% спирта.
  25. 25. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя содержит по меньшей мере 90% спирта.
    - 16 027723
  26. 26. Способ по п.1, где указанное приведение в контакт экстрагирует по меньшей мере 50% растворителя и каких-либо ассоциированных с растворителем жидкостей, содержащихся в указанном обработанном растворителем материале до указанного приведения в контакт.
  27. 27. Способ по п.26, где указанное приведение в контакт экстрагирует по меньшей мере 80% растворителя и каких-либо ассоциированных с растворителем жидкостей, содержащихся в указанном обработанном растворителем материале до указанного приведения в контакт.
  28. 28. Способ по п.1, где указанное приведение в контакт дополнительно включает кипячение и нагревание с обратным холодильником указанной композиции для экстрагирования растворителя.
  29. 29. Способ по п.1, где указанный способ включает приведение в контакт указанного обработанного растворителем материала в основном с неводной композицией для экстрагирования растворителя.
  30. 30. Способ по п.1, где указанный способ не включает применения воды или эмульсии.
  31. 31. Способ по п.1, где указанный способ не включает применения соли или раствора соли.
  32. 32. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя дополнительно содержит поверхностно-активное вещество.
  33. 33. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя не содержит поверхностно-активного вещества или в основном не содержит поверхностно-активного вещества.
  34. 34. Способ по п.1, где указанная композиция для экстрагирования растворителя не содержит мицелл или в основном не содержит мицелл.
EA201400853A 2012-02-02 2013-02-01 Способы извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды EA027723B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261594129P 2012-02-02 2012-02-02
PCT/US2013/024491 WO2013116766A2 (en) 2012-02-02 2013-02-01 Compositions and methods for recovering and/or removing reagents from porous media

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201400853A1 EA201400853A1 (ru) 2015-04-30
EA027723B1 true EA027723B1 (ru) 2017-08-31

Family

ID=47747811

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201400853A EA027723B1 (ru) 2012-02-02 2013-02-01 Способы извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды
EA201790662A EA201790662A3 (ru) 2012-02-02 2013-02-01 Композиции и способы для извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201790662A EA201790662A3 (ru) 2012-02-02 2013-02-01 Композиции и способы для извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды

Country Status (22)

Country Link
US (2) US9181490B2 (ru)
EP (1) EP2809411A2 (ru)
JP (1) JP6140734B2 (ru)
KR (1) KR20140132349A (ru)
CN (1) CN104271212B (ru)
AP (2) AP2014007826A0 (ru)
AR (1) AR089900A1 (ru)
AU (1) AU2013214847B2 (ru)
BR (1) BR112014019068A8 (ru)
CA (1) CA2863192A1 (ru)
CO (1) CO7131383A2 (ru)
EA (2) EA027723B1 (ru)
HK (1) HK1203167A1 (ru)
IL (1) IL233844B (ru)
MX (1) MX353391B (ru)
MY (1) MY172965A (ru)
PH (1) PH12014501723A1 (ru)
SG (1) SG11201404544SA (ru)
TW (1) TWI576422B (ru)
UA (1) UA115977C2 (ru)
WO (1) WO2013116766A2 (ru)
ZA (2) ZA201406421B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10087301B2 (en) * 2015-07-10 2018-10-02 Rubreco Inc. Dewatering devulcanized rubber
CN106512467A (zh) * 2015-09-13 2017-03-22 王建卫 一种经济的固液转移法
CN105505428A (zh) * 2015-12-08 2016-04-20 中国石油大学(北京) 一种从油砂中分离沥青的方法
CN106977064B (zh) * 2017-03-30 2019-05-24 柴海林 一种生物萃取剂处理含油污泥的方法及其应用
DE102017107038A1 (de) * 2017-03-31 2018-10-04 Oiliq Intelligent Solutions Gmbh Zusammensetzung zur Verringerung der Viskosität von Erdöl und Erdölrückständen sowie zum Lösen und Trennen von Erdöl und/oder Erdölrückständen von anderen flüssigen und/oder festen Stoffen
US11708502B2 (en) * 2017-06-20 2023-07-25 W.M. Barr & Company, Inc. Paint remover composition and method of making
US11827812B2 (en) 2017-06-20 2023-11-28 W.M. Barr & Company, Inc. Paint remover composition and method of making
US12012572B2 (en) 2017-10-09 2024-06-18 W.M. Barr & Company, Inc. Automotive paint remover composition and method of making
US12031061B2 (en) 2019-06-21 2024-07-09 W.M. Barr & Company, Inc. Paint remover
EP4230437A4 (en) * 2020-10-15 2024-04-17 Bridgestone Corporation DESULFURED RUBBER, RUBBER COMPOSITION, RUBBER COMPOSITION FOR TIRE, TIRE, HOSE, BELT, CRAWLER
JP7553324B2 (ja) 2020-10-15 2024-09-18 株式会社ブリヂストン 脱硫ゴム、ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ、ホース、ベルト、クローラ

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539097A (en) * 1984-02-29 1985-09-03 Standard Oil Company (Indiana) Method for filtering solvent and tar sand mixtures
US20060076274A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 The Technology Store, Inc. Method for obtaining bitumen from tar sands
US20080210602A1 (en) * 2004-10-13 2008-09-04 Marathon Oil Company System and method of separating bitumen from tar sands
US20110180459A1 (en) * 2010-01-22 2011-07-28 Marathon Oil Canada Corporation Methods for extracting bitumen from bituminous material

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB190104803A (en) * 1901-03-06 1902-03-06 Oscar Francois Joseph Duwez A Process for the Devulcanization of India-rubber
GB191014251A (en) * 1910-06-13 1911-04-13 Luigi Antonio Maria Banchieri Improvements in or connected with a Process and Apparatus for Devulcanisation of India-rubber.
US3532677A (en) * 1968-09-23 1970-10-06 Celanese Corp Process for removing high boiling solvents from polymer products
JPS4929656Y1 (ru) * 1970-12-21 1974-08-12
NO155832C (no) 1984-10-08 1987-06-10 Olav Ellingsen Fremgangsmaate til utvinning av olje fra slam bestaaende av finfordelte uorganiske og/eller organiske partikler og olje og vann eller andre fordampbare vaesker.
CA2006483C (en) * 1989-12-20 1999-01-19 Petre Toma Accelerated sedimentation of sludge
JP2000007323A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Japan Fine Ceramics Center 細孔材料の製造方法、細孔材料及び流体分離方法
CN1171654C (zh) 2002-12-30 2004-10-20 清华大学 用于多孔介质中溶质快速浸出的浸取方法
CN1445392A (zh) 2003-04-09 2003-10-01 曹晓峰 消除积花的装置
CN1180866C (zh) 2003-04-15 2004-12-22 黄铭 多溶剂萃取方法
US7998342B2 (en) * 2006-03-07 2011-08-16 Marathon Oil Canada Corporation Separation of tailings that include asphaltenes
DE102006020874A1 (de) * 2006-05-05 2007-11-08 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zum Entfernen von Lösungsmitteln aus Perlpolymerisaten
US7767722B2 (en) 2006-12-11 2010-08-03 Green Source Energy Llc Devulcanized rubber and methods
US8101812B2 (en) * 2007-09-20 2012-01-24 Green Source Energy Llc Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials
JP2010540694A (ja) 2007-09-20 2010-12-24 グリーン・ソース・エナジー・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 炭化水素含有材料からの炭化水素抽出
AR082900A1 (es) 2010-09-10 2013-01-16 Green Source Energy Llc Composiciones y metodos para reciclar plasticos que comprenden polimeros mediante el tratamiento de solvente
CA2821052A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Rhodia Operations Dibasic esters utilized as terpene co-solvents, substitutes and/or carriers in tar sand/bitumen/asphaltene cleaning applications

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539097A (en) * 1984-02-29 1985-09-03 Standard Oil Company (Indiana) Method for filtering solvent and tar sand mixtures
US20060076274A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-13 The Technology Store, Inc. Method for obtaining bitumen from tar sands
US20080210602A1 (en) * 2004-10-13 2008-09-04 Marathon Oil Company System and method of separating bitumen from tar sands
US20110180459A1 (en) * 2010-01-22 2011-07-28 Marathon Oil Canada Corporation Methods for extracting bitumen from bituminous material

Also Published As

Publication number Publication date
JP6140734B2 (ja) 2017-05-31
HK1203167A1 (en) 2015-10-23
US9464236B2 (en) 2016-10-11
TWI576422B (zh) 2017-04-01
CN104271212B (zh) 2017-03-29
CN104271212A (zh) 2015-01-07
EA201400853A1 (ru) 2015-04-30
CA2863192A1 (en) 2013-08-08
PH12014501723A1 (en) 2014-11-17
MX2014009255A (es) 2015-03-05
BR112014019068A8 (pt) 2017-07-11
IL233844A0 (en) 2014-09-30
TW201335355A (zh) 2013-09-01
AP2015008769A0 (en) 2015-09-30
US9181490B2 (en) 2015-11-10
MY172965A (en) 2019-12-16
CO7131383A2 (es) 2014-12-01
EP2809411A2 (en) 2014-12-10
JP2015511875A (ja) 2015-04-23
MX353391B (es) 2018-01-10
EA201790662A2 (ru) 2017-07-31
AU2013214847B2 (en) 2017-10-26
UA115977C2 (uk) 2018-01-25
US20150014223A1 (en) 2015-01-15
AP2014007826A0 (en) 2014-07-31
AU2013214847A1 (en) 2014-08-14
IL233844B (en) 2018-05-31
WO2013116766A9 (en) 2013-11-14
BR112014019068A2 (ru) 2017-06-20
ZA201406421B (en) 2015-12-23
SG11201404544SA (en) 2014-08-28
WO2013116766A2 (en) 2013-08-08
WO2013116766A3 (en) 2013-10-10
US20160017237A1 (en) 2016-01-21
EA201790662A3 (ru) 2017-11-30
AR089900A1 (es) 2014-09-24
KR20140132349A (ko) 2014-11-17
ZA201505444B (en) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA027723B1 (ru) Способы извлечения и/или удаления реагентов из пористой среды
US8926832B2 (en) Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials
US4929341A (en) Process and system for recovering oil from oil bearing soil such as shale and tar sands and oil produced by such process
US8272442B2 (en) In situ extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials
TWI441909B (zh) 含碳氫化合物的材料中碳氫化合物的萃取
JP2015511875A5 (ru)
US20160040071A1 (en) Compositions and methods for recovering and/or removing reagents from porous media
WO2013177162A2 (en) Recovery of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials
US4460452A (en) Process for separating crude oil from mixtures comprising finely divided inorganic solids, crude oil, and water
AU2012244185B2 (en) Extraction of Hydrocarbons from Hydrocarbon-Containing Materials
CA1139251A (en) Solvent extraction of bituminous sand

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU