CN104271212A - 用于从孔性介质中回收和/或去除试剂的方法 - Google Patents
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Abstract
提供了组合物和方法,所述组合物和方法通过使用溶剂提取组合物从溶剂处理过的材料中移除、溶解、提取、回收和/或去除溶剂和/或任何溶剂相关液体,或渗透通过溶剂处理过的材料的孔或表面,所述溶剂提取组合物用于接触溶剂处理过的材料并将所述溶剂和任何溶剂相关液体与溶剂处理过的材料以及溶剂提取组合物分离。
Description
技术领域
本发明涉及这样的领域:在从含有被截留在其孔中的溶剂的材料中提取烃的工艺之后或对所述材料进行溶剂处理之后的去除、移除、溶解、提取、或渗透通过该材料的孔或表面。
背景技术
如美国专利号7,767,722和美国专利号8,101,812所述,已经开发了利用松节油液体来进行橡胶的脱硫、以及从含烃材料中液化、增溶和/或提取含烃有机物的工艺。如PCT出版号WO 2012/033742所述,已开发了通过溶剂处理来回收含有聚合物的塑料的工艺。然而,由于很大一部分溶剂(例如松节油液体)在处理后仍然被截留在这些材料中,因此本领域仍然需要一种从用松节油液体处理的橡胶、塑料和含烃材料中溶解、提取和/或去除溶剂例如松节油液体的方法。
脱硫橡胶、橡胶、部分脱硫橡胶、含有聚合物的塑料、再生塑料、回收塑料、硅衬底、石灰石、天然和合成多孔材料、矿物和岩层、海绵、以及已经溶剂处理过的含烃材料可包含不同量的溶剂,这些溶剂被截留在材料、塑料、或橡胶的孔中。为了进一步利用或加工这些材料,需要去除被截留的溶剂以及与被截留的溶剂相关的液体。此外,为了实现经济的加工,去除和回收利用尽可能多的被截留溶剂以进行再利用是有利的。
已经证明,液化、增溶和/或提取固体、半固体、高粘性或粘性形式的化石燃料(也称为含烃有机物,下文分别地及统称为化石燃料)是非常具有挑战性和困难度的。如本文所用,这些化石燃料包括但不限于以下物质中的含烃有机物:煤、油页岩、焦油(油)砂和油砂(下文中称为“焦油(油)砂”、“焦油砂、或“油砂”,可互换使用)、以及原油、重质原油或超重质原油、天然气和石油气、原油沥青(crude bitumen)、油母质、天然沥青(natural asphalt)和/或沥青质烃。上述困难可能一部分是由于这些化石燃料包含由氧键和硫键连接的复杂有机聚合物,它们通常埋在无机化合物的基质中。由于对烃基材料的需求和消费的增加,需要生产另外的液态烃原料以制造液体和气体燃料以及生产各种化合物、药物和工程化材料。
发明内容
根据本发明的一个实施方式,本发明提供一种用于移除(displacing)、去除和回收被截留的试剂的方法,所述被截留的试剂诸如包含在橡胶、塑料、含烃材料、或任何其它类型的在其孔中截留有此类试剂的材料或其它多孔材料中的溶剂和/或相关液体。所述材料可包括但不限于橡胶、脱硫橡胶、部分脱硫橡胶、含有聚合物的塑料、再生塑料、回收塑料、硅衬底、石灰石、天然和合成多孔材料、矿物和岩层(rock formation)、海绵、废物、以及含烃材料。含烃有机物包括但不限于重质原油、原油、油页岩、焦油(油)砂、煤、沥青等等。示例性含烃材料还可以包括罐底、油坑(oil pit)或池塘淤泥和泥浆混合物、丢弃的食物、粪肥、下水道淤泥或城市垃圾。例如,该材料已预先用某种溶剂处理过(下文中将所述材料称为“溶剂处理过的材料”)并任选地还已用相关液体处理过,所述相关液体如低级脂肪醇、烷烃、芳烃、脂肪胺、芳香胺、二硫化碳和它们的混合物。“溶剂相关液体”还可以包括来自所述材料内的、已经被溶解到所述溶剂中以及仍然被截留在溶剂处理过的材料内的烃、含硫材料、聚合物、和其它化合物。
所述方法包括以下步骤:提供醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或一种或多种一般溶剂诸如有机或无机溶剂,并将溶剂处理过的材料与醇、或醇与下述物质之间的混合物接触:带有一个或多个羟基官能团的有机化合物和/或有机或无机溶剂,从而形成回收混合物、以及残余材料。所述回收材料含有至少一部分的被截留在溶剂处理过的材料中的溶剂(下文称为“被截留溶剂”)、和以下至少一种:醇、带有一个或多个羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂。残余材料包括来自溶剂处理过的材料的不溶性材料。在并非所有的所述被截留溶剂都被醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂溶解并转移到回收混合物中的情况中,残余材料还可含有一减少部分的被截留溶剂。然后将残余材料与回收混合物分离。将回收混合物进一步分离为第一部分和第二部分。所述回收混合物的第一部分含有被截留溶剂产物流,该产物流包含至少一部分从溶剂处理过的材料中提取的被截留溶剂。所述回收混合物的第二部分含有至少一部分的醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂。在一个实施方式中,基本上所有的被截留溶剂均被回收到回收混合物中。
在另一个实施方式中,本发明提供一种组合物,该组合物用于提取、去除和回收包含在已经用溶剂例如松节油液体处理过的橡胶或含烃材料中的被截留溶剂和其它相关液体。所述组合物,下文中将其称为“溶剂提取组合物”,可含有以下一种或多种:醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂。
提供了从含烃材料中提取含烃有机物的方法,该方法包括以下步骤:提供包含松节油液体的第一液体并将含烃材料与松节油液体接触,从而形成提取混合物、以及残余材料。所述提取混合物含有至少一部分的含烃有机物和松节油液体。所述残余材料含有来自烃材料的不溶性材料。在并非所有的含烃材料都被松节油液体溶解并被转移到提取混合物的情况下,残余材料还可含有一减少部分的含烃有机物。然后将残余材料与提取混合物分离。提取混合物进一步被分离为第一部分和第二部分。提取混合物的第一部分含有烃产物流,该产物流含有至少一部分从含烃材料中提取的含烃有机物。提取混合物的第二部分含有至少一部分松节油液体。在一个实施方式中,至少一部分松节油液体被循环到烃提取液体中。
具体实施方式
一方面,本发明涉及一种易于使用的(readily deployed)组合物(“溶剂提取去除组合物”),该组合物用于溶解、提取、或渗透通过材料的孔或表面,所述材料经溶剂处理过并含有截留在其孔中的溶剂或相关液体。本发明还涉及一种易于使用的组合物,用于从煤、油页岩、原油、和焦油(油)砂中提取、液化和/或增溶化石燃料的工艺过程。
根据一个实施方式,提供一种方法,该方法包括以下步骤:在从含有被截留到其孔中的溶剂的材料中提取烃的工艺之后,进行移除、溶解、提取、回收、去除、和/或渗透通过所述材料的孔或表面。含有被截留溶剂的材料可能之前已经松节油液体处理过。此类材料的例子为塑料、煤、油页岩、焦油(油)砂、含原油的油藏、原油、天然气(经常与原油和其它所述的化石燃料共存)、已用松节油液体脱硫的橡胶、或它们的组合。含有松节油液体的材料可以是固体、半固体、液体、泥渣、粘稠的液体、或者液体。其它此类材料还可包括罐底、油坑或池塘淤泥和泥浆混合物、丢弃的食物、粪肥、下水道淤泥或城市垃圾。
移除、提取、回收、去除和/或渗透通过含有被截留在其孔中的已经在其中经过处理的溶剂或相关液体的材料的孔或表面包括以下步骤:提供溶剂提取组合物,该组合物包含下述物质、基本由下述物质组成、或由下述物质组成:醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂;和将松节油液体处理过的材料与溶剂提取组合物接触,从而形成回收混合物、以及残余材料。某些实施方式中,所述溶剂提取组合物是松节油提取组合物。
根据本发明,被截留在溶剂处理过的材料中的溶剂的量显著减少。例如,用脱硫液体脱硫之后,脱硫的橡胶可至多含有50%的被截留在其孔中的脱硫液体。根据本文所述方法,可从脱硫橡胶的孔中提取显著百分比的脱硫液体,例如,至少60%、70%、80%、90%和高达100%的脱硫液体可从孔中除去。
在一个实施方式中,用醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂将溶剂移除、提取、回收、或去除。可被移除、提取、回收、或去除的溶剂的例子是松节油液体诸如天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、3-蒈烯、茴香脑、二戊烯(对-薄荷烷-1,8-二烯)、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、诺卜醇(nopol)、蒎烷、莰烯、对伞花烃、茴香醛、2-蒎烷氢过氧化物、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、水合萜二醇、罗勒烯、2-蒎烷醇(2-pinanol)、二氢月桂烯醇、异冰片(isoborneol)、别罗勒烯、别罗勒烯醇、香叶醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、对-薄荷烷-8-醇、α-松油基乙酸酯、柠檬醛、香茅醇、7-甲氧基二氢香茅醛、10-樟脑磺酸、对-薄荷烯、对-薄荷烷-8-基乙酸酯、香茅醛、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、薄荷酮、它们的聚合物、或者它们的混合物、烷烃、芳烃、脂肪胺、芳香胺、二硫化碳、石油炼制中产生的溶剂、如澄清油、轻循环油和石脑油、在干馏煤和分馏液化煤中产生的溶剂、苯、萘、甲苯、戊烷、庚烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、四氢化萘、三乙胺、苯胺、二硫化碳、以及它们的混合物。
在一个实施方式中,溶剂提取组合物包含一种或多种无环或环状的醇。例如,所述醇可以是简单的醇,如甲醇(甲基醇)、乙醇(乙基醇)、丙醇(丙基醇)、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇及其八个更多异构体(1-戊醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、3-戊醇、2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-2-丁醇)和己醇及其16种更多异构体(1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、叔醇3-甲基-3-戊醇、伯醇2,2-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-1-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-乙基-1-丁醇)、低级脂肪醇、或它们的混合物。某些实施方式中、所述醇为甲醇(甲基醇)、乙醇(乙基醇)、丙醇(丙基醇)、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、或它们的混合物。
如本文所用,术语“低级脂肪醇”是指碳原子数为2-12的一元和多元伯醇、仲醇和叔醇。如本文所用,术语“烷烃”是指碳原子数为5-22的直链和支链烷烃。如本文所用,术语“芳烃”是指单环、杂环和多环化合物。如本文所用,术语“脂肪胺”是指具有碳原子数为1-15的烷基取代基的伯胺、仲胺和叔胺。
在另一个实施方式中,所述溶剂提取组合物含有带羟基官能团的有机化合物。
在一个实施方式中,溶剂提取组合物含有有机或无机溶剂,例如苯、甲苯、甲基乙基酮(MEK)、糠醛、四氢呋喃(THF)、丙酮、氢氟酸、己烷和二甲苯、或它们的混合物。
在另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有醇、带有羟基官能团的有机化合物、和有机或无机溶剂、或它们的任意两种的组合。溶剂提取组合物可包含下述物质、基本上由下述物质组成、或由下述物质组成:醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂。
在仍然另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有选自以下的第二液体:烷烃、芳烃、脂肪胺、芳香胺、二硫化碳、植物油、在石油炼制、干馏煤、分馏液化煤和分馏从焦油(油)砂和油页岩中萃取的烃中产生的溶剂、以及它们的混合物。
某些实施方式中,溶剂提取组合物中的醇、带有羟基官能团的有机化合物、或有机或无机溶剂与第二液体的体积比大于或等于约1∶1。一个实施方式中,溶剂提取组合物中的醇、带有羟基官能团的有机化合物、或有机或无机溶剂与第二液体的体积比大于或等于约3∶1。
另一个实施方式中,溶剂提取组合物中的醇、带有羟基官能团的有机化合物、或有机或无机溶剂与第二液体的体积比为约1∶5至5∶1。一个实施方式中,溶剂-去除组合物中的醇、带有羟基官能团的有机化合物、或有机或无机溶剂与第二液体的体积比为约1∶2至2∶1。
一个实施方式中,松节油-提取组合物含有至少约10%的无环或环状醇。另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有至少约30%的无环或环状醇。另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有至少约50%的无环或环状醇。另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有至少约70%的无环或环状醇。另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有至少约90%的无环或环状醇。另一个实施方式中,溶剂提取组合物含有约100%的无环或环状醇。
一个实施方式中,被截留在所述溶剂处理过的材料的孔中或所述溶剂处理过的材料的表面的溶剂的量减少了至少约10%并且减少了最多达约100%。一个实施方式中,所述溶剂处理过的材料中含有的溶剂的量或所述溶剂处理过的材料的表面含有的溶剂的量至少减少了约50%。一个实施方式中,所述溶剂处理过的材料中含有的溶剂的量或所述溶剂处理过的材料的表面含有的溶剂的量至少减少了约75%。一个实施方式中,在所述溶剂处理过的材料中含有的溶剂的量或溶剂处理过的材料的表面含有的溶剂的量减少了约100%。
如本文所用,术语“显著减少”应表示溶剂处理过的材料中含有的松节油液体的量至少减少了约50%。
如果醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂是基本上所有的溶剂提取的必要活性成分,并且组合物中其他的成分在溶剂提取中是基本上非活性的或无活性的,则该溶剂提取组合物称为基本上由醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂组成。因此,某些实施方式中,本发明的基本和新颖的特征包括基本上由醇、带有羟基官能团的有机化合物、和/或有机或无机溶剂组成的、不包括其他活性溶剂提取成分的组合物。
如本文所用,术语“无活性的”表示该成分不以对于溶剂提取而言有效活性量存在。
另一个实施方式中,本发明包括一种用于渗透通过之前已用一种或多种溶剂处理过的材料的孔或表面的方法。所述方法包括以下步骤:将溶剂处理过的材料与量足够渗透通过所述溶剂处理过的材料的孔或表面的溶剂提取组合物接触。
另一个实施方式中,本发明的组合物是基本上非水性的,或者本发明的方法包括将溶剂处理过的材料或其表面与基本上非水性的溶剂提取组合物接触。某些实施方式中,所述方法中不使用水。一些实施方式中,所述方法中不使用盐或盐溶液。例如,一些实施方式中不使用氯化钙。一个优选的实施方式中,溶剂提取组合物或溶剂提取方法是非水性的。某些实施方式中,溶剂提取组合物或溶剂提取方法不使用环四亚甲基砜、脂肪酸酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-烷基化吡咯烷酮、哌啶酮、或聚乙二醇。某些实施方式中,溶剂提取组合物或溶剂提取/去除方法不使用乳液来提取/去除溶剂和任何溶剂相关液体。
某些实施方式中,可通过使用本公开中描述的方法来避免使用加热或蒸发以从溶剂处理过的材料中除去溶剂。因此,一些实施方式中,本公开的方法不包括在与溶剂提取组合物接触之前或接触过程中蒸发被截留的溶剂。
某些实施方式中,可将一种或多种表面活性剂加入到溶剂提取方法或溶剂提取组合物中。然而在其他实施方式中,溶剂提取组合物和工艺不包含表面活性剂或基本上不包含表面活性剂。某些实施方式中,溶剂提取方法或溶剂提取组合物不包含胶束或基本上不包含胶束。
某些实施方式中,溶剂提取组合物与溶剂处理过的材料的比率以重量计范围为约1∶6至6∶1,或以重量计范围在约1∶2至4∶1。在另一个实施方式中,溶剂提取组合物与溶剂处理过的材料的比率以重量计范围在约1∶1至3∶1。
在其他实施方式中,所用溶剂提取组合物的量为溶剂处理过的材料的约10至约2500wt.(重量)%。某些实施方式中,所用溶剂提取组合物的量为溶剂处理过的材料的约30至约200wt.%。其他实施方式中,所用溶剂提取组合物的量为溶剂处理过的材料的约50至约150wt.%。一个实施方式中,所用溶剂提取组合物的量约为溶剂处理过的材料的100wt.%。
某些实施方式中,溶剂的溶解、移除、去除、回收、液化、增溶和/或提取可在约2℃-400℃的温度范围内进行。某些实施方式中,溶剂处理过的材料在低于约280℃或低于约160℃的温度与溶剂提取组合物接触。其他实施方式中,溶剂的溶解、移除、去除、回收、液化、增溶和/或提取的温度可在约15℃-150℃的范围内。一个实施方式中,本发明的方法包括煮沸。另一个实施方式中,本发明的方法包括在溶剂提取组合物与溶剂处理过的材料接触之后将溶剂提取组合物煮沸和回流。
用于溶剂处理过的材料的溶解、移除、去除、回收、液化、增溶和/或提取的接触步骤可包括一个或多个步骤,所述一个或多个步骤包括混合、搅拌、在线(in-line)静态混合、浸渍、浸没和/或使溶剂处理过的材料与溶剂提取组合物接触的任何其他方式。可使用煮沸和回流溶剂提取组合物,部分是为了实现混合和/或搅拌。一个实施方式中,接触步骤包括将溶剂提取组合物渗透到溶剂处理过的材料的孔中。
接触步骤可在1-300分钟的时间段发生。一个实施方式中。接触步骤可在5-60分钟的时间段、1-10atm的压力下发生。接触步骤可重复一次或多次。例如,接触步骤可重复1-10次。
接触之后,将溶剂处理过的材料与溶剂提取组合物分离。可通过任何合适的方式实现分离,所述方式包括但不限于真空或压力过滤、和/或重力分离。
可通过任何合适的方式将溶剂与溶剂提取组合物分离,所述方式包括但不限于,闪蒸、风干、真空下、空气吹干、或蒸馏。例如,可通过任何合适的方式将被截留的松节油液体与松节油-提取组合物分离。
根据本发明一个方面,溶剂处理过的材料与含有溶剂提取组合物的异质液体接触。其他实施方式中,溶剂处理过的材料与均质的、单相液体接触。所述均质、单相液体可包含溶剂提取组合物、基本上由溶剂提取组合物组成、或由溶剂提取组合物组成。
某些实施方式中,溶剂提取组合物中的醇、带有羟基官能团的有机化合物和/或有机或无机溶剂与水的体积比大于或等于约1∶1。
根据另一个实施方式,提供了一种方法,所述方法包括从含烃材料中液化、增溶和/或提取含烃有机物的步骤,所述含烃材料诸如煤、油页岩、焦油(油)砂、或含重质原油的油藏、原油、天然气(经常与原油和其它所述的化石燃料共存)、或它们的组合。含烃有机物包括但不限于,重质原油、原油、天然气、石油气等。含烃有机物可以是固体、半固体、液体、淤泥、粘性液体、液体或气体形式。适合用于使用本发明的方法处理的含烃材料的其他材料包括含有含烃材料以及残余材料的液体和固体。示例性含烃材料还可以包括罐底、油坑或池塘淤泥和泥浆混合物、丢弃的食物、粪肥、下水道淤泥或城市垃圾。液化、增溶和/或提取含烃有机物包括以下步骤:提供烃提取液体;将含烃材料与烃提取液体接触,从而从所述含烃材料中提取至少一部分所述含烃有机物至所述烃提取液体中以产生提取混合物,所述提取混合物含有已从含烃材料中去除的含烃有机物和烃提取液体;和将烃提取液体中的提取的有机物与未提取的任何残余材料分离。
一个实施方式中,所述方法包括通过如下方式从含烃材料中提取含烃有机物的方法:提供含有松节油液体的烃提取液体;使含烃材料与烃提取液体接触从而形成提取混合物,该提取混合物含有提取到烃提取液体中的至少一部分含烃有机物;和将提取混合物与任何残余材料分离,所述残余材料含有来自含烃材料的不溶于烃提取液体的不溶性材料。
一个实施方式中,所述烃提取液体基本上不含表面活性剂。一些实施方式中,烃提取液体是非水性的。烃提取液体可选自:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对-薄荷烷-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异冰片、对-薄荷烷-8-醇、α-松油基乙酸酯、香茅醇、对-薄荷烷-8-基乙酸酯、7-甲氧基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-羟基二氢香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮、和它们的混合物。
一个实施方式中,所述方法包括将提取混合物分离为第一部分和第二部分,提取混合物的第一部分含有包含至少一部分含烃有机物的烃产物,提取混合物的第二部分包含至少一部分松节油液体。
一些实施方式中,所述方法包括再循环至少一部分的松节油液体至烃提取液体中以用于接触步骤。
另一方面,提供了从含烃材料中回收含烃有机物的方法。一个实施方式中,含烃材料可以是来自天然存在的地质构造(formation)的天然含烃材料。天然含烃材料的一些例子是煤、原油、焦油、焦油(油)砂、油页岩、油砂、天然气、石油气、原油沥青、天然油母质、天然沥青和天然沥青质。所述方法包括获得含烃材料样品,例如通过开采富含焦油(油)砂的地层(formation)以提供焦油(油)砂样品,其中所述含烃材料样品含有可回收的含烃有机物和残余的无机或不可溶的材料。将含烃材料样品供应给接触容器,其中所述接触容器包括至少一个用于供应烃提取液体的进口,所述烃提取液体基本由松节油液体组成,用于从含烃材料中回收烃。
将含烃材料样品与烃提取液体接触并搅拌以从含烃材料中提取含烃有机物,产生残余材料和提取混合物。提取混合物含有烃提取液体和回收的含烃有机物,残余材料含有至少一部分不溶性材料。将提取混合物与残余材料分离,并将提取混合物进一步分离为烃产品流和烃提取液体流,其中烃提取液体流含有从含烃材料中提取的至少一部分含烃有机物。某些实施方式中,所述方法还包括再循环松节油液体流至接触容器的步骤。其他实施方式中,可通过蒸馏将提取混合物分离以产生烃产品流和松节油液体再循环流。松节油液体包括至少一种选自下述的化合物:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、或它们的混合物。其他实施方式中,松节油液体包括至少一种选自下述的化合物:香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对-薄荷烷-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异冰片、对-薄荷烷-8-醇、α-松油基乙酸酯、香茅醇、对-薄荷烷-8-基乙酸酯、7-甲氧基二氢香茅醛、薄荷醇、和它们的混合物。其他实施方式中,松节油液体包括至少一种选自下述的化合物:茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-羟基二氢香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮、和它们的混合物。一个实施方式中,松节油液体含有至少约30体积%的α-松油醇和至少约25体积%的β-松油醇。另一个实施方式中,松节油液体含有至少约30至70体积%的α-松油醇和至少约25至55体积%的β-松油醇,最多约10体积%的α-萜烯,和最多约10体积%的β-萜烯。
另一个实施方式中,当烃提取液体与样品的重量比为约1∶1至2∶1、接触温度范围为约30-60℃、接触约3秒至3分钟内时,下述量的含烃有机物例如来自油砂的含烃有机物被提取到烃提取液体中,所述量对应于样品中初始含有的含烃有机物的约85-100%。
如表1所示,用于从焦油(油)砂中提取、液化和/或增溶含烃有机物的具体配方根据粒度而变化。某些实施方式中,制备用于从焦油(油)砂中提取含烃有机物的松节油液体的方法包括根据被提取的富烃固体颗粒的大小来调节配方中α-松油醇和β-松油醇的量。其他实施方式中,如果含烃有机颗粒物质包括劣质煤或油页岩,则增加松节油液体中α-松油醇的量,减少松节油液体中β-松油醇的量。其他实施方式中,如果含烃有机颗粒物质包括焦油(油)砂,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。其他实施方式中,如果含烃有机颗粒物包括焦油(油)砂并且颗粒物质的平均直径小于约4.76mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。其他实施方式中,如果含烃有机颗粒物包括焦油(油)砂并且颗粒物质的平均直径大于约25mm(1目),则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。
表1.用于提取焦油(油)砂的配方,基于粒度
注:vol表示体积
与上文所示对于焦油(油)砂的提取类似,如表2和3所示,用于煤的提取、液化和/或增溶的配方取决于粒度、被提取的煤的质量、和一般操作条件。在制备用于提取含烃有机物的松节油液体的方法的一个实施方式中,如果含烃物质包括无烟煤、烟煤、或其他优质煤并且颗粒物质的平均直径小于约0.1mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。其他实施方式中,如果富烃颗粒物包括无烟煤、烟煤、或其他优质煤并且颗粒物质的平均直径大于约1mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。另一个实施方式中,如果富烃颗粒物包括劣质煤并且颗粒物质的平均直径小于约0.07mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。另一个实施方式中,如果富烃颗粒物包括劣质煤并且颗粒物质的平均直径大于约0.4mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。
表2.用于提取优质煤的配方,基于粒度
注:vol表示体积
表3.用于提取劣质煤的配方,基于粒度
注:vol表示体积
与上文所示对于焦油(油)砂和煤的提取类似,如表4所示,用于油页岩的提取、液化和/或增溶的配方取决于粒径。在制备用于提取含烃有机物的组合物的方法的一个实施方式中,如果富烃颗粒物包括油页岩并且颗粒物质的平均直径小于约0.074mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。另一个实施方式中,如果富烃颗粒物包括油页岩并且颗粒物质的平均直径大于约0.42mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。
表4.用于提取油页岩的配方,基于粒度
注:vol表示体积
类似地,用于提取原油的配方取决于被提取、液化和/或增溶的原油的类型。如表5所示,用于提取、液化和/或增溶原油的配方取决于孔径和被提取的原油的密度质量。所述方法包括提供松节油液体配方,该配方含有至少约50体积%的α-松油醇和至少约20体积%的β-松油醇;基于被提取的液态烃的密度调节松节油液体配方中α-松油醇和β-松油醇的量。一个实施方式中,如果被提取的液态烃的API度(API gravity)大于约22°,则减少松节油液体中α-松油醇的量,增加松节油液体中β-松油醇的量。另一个实施方式中,如果被提取的液态烃的API度小于约22°,则增加松节油液体中α-松油醇的量,减少松节油液体中β-松油醇的量。如本文所用,轻质油的API为至少约31°,中质原油的API为约22°至约31°,重油的API为约10°至约22°,超重质油的API小于约10°。
表5.用于提取原油的配方,基于API密度
注:vol表示体积
一个实施方式中,本公开提供一种用于从油页岩或焦油(油)砂中提取含烃有机物至松节油液体和/或其他相关液体中、然后从松节油液体处理过的材料中溶解、提取、回收、和/或去除松节油液体和/或其他相关液体的方法,所述方法包括通过以下的提取含烃有机物的步骤:先使用含有非水性松节油液体的烃提取液体;将油页岩或焦油(油)砂与烃提取液体接触从而形成提取混合物,该提取混合物含有提取到松节油液体中的、来自油页岩或焦油(油)砂的至少一部分含烃有机物;将提取混合物与残余的、松节油液体处理过的材料分离,所述残余的、松节油液体处理过的材料包含来自油页岩或焦油(油)砂的、不溶于烃提取液体的不溶性材料;提供溶剂提取组合物;将残余的、松节油液体处理过的材料(含有来自油页岩或焦油(油)砂的、不溶于烃提取液体的不溶性材料)与溶剂提取组合物接触,从而溶剂提取组合物渗透入残余的、松节油液体处理过的材料的孔中,形成回收混合物,其中所述回收混合物具有提取到溶剂提取组合物中的至少一部分松节油液体和任何相关液体;和将回收混合物与任何含有未被提取的材料的材料分离,所述未被提取的材料来自松节油液体处理过的材料并且未被提取到溶剂提取组合物中。
本领域技术人员可从本申请说明书中容易地了解本发明的其他方面和优点,本申请说明书中显示和描述了本发明的某些实施方式,这些实施方式仅用于阐释所设想的如何实施本发明的最佳方式。应理解,本发明可具有其他和不同的实施方式,本发明的若干细节也能够在很多明显的方面进行改动,而不脱离本发明。因此,应理解本说明书本质上为说明性而非限制性。
实施例
实施例1:从橡胶中提取松节油液体
根据本发明将孔中截留有松节油液体的碎橡胶(crumb rubber)样品进行溶剂提取。先测试碎橡胶样品并发现其含有约200wt.%的松节油。将碎橡胶样品与异丙醇(IPA)在环境压力、约15℃以1∶1的质量比混合5分钟。该混合过程重复两次。提取之后,留在碎橡胶样品的孔中的松节油液体的量约为碎橡胶的0.001wt.%。
实施例2:从煤中提取松节油液体
根据本发明将孔中截留有松节油液体的煤样品进行溶剂提取。先测试煤样品并发现其含有约40wt.%的松节油。将煤样品与己烷在环境压力、约70℃以1∶1的质量比混合约30分钟。该混合过程进行两次。提取之后,留在煤样品的孔中的松节油液体的量约为煤的1wt.%。
实施例3:从橡胶中提取溶剂
根据本发明将孔中截留有各种溶剂的碎橡胶样品进行溶剂提取,总结于下表。
实施例4:从焦油(油)砂中提取沥青(有机物)
将来自加拿大阿尔伯塔(Alberta,Canada)的焦油(油)砂溶解并用商品级合成松节油提取。焦油(油)砂样品来自阿尔伯塔研究委员会(Alberta ResearchCouncil),其提供了下述的近似分析:84.4wt.%干固体,11.6wt.%干沥青(drybitumen)和4.0wt.%按来样计算的(as-received)水分。将约30克的合成松节油小心地加入到约15克样品中,所述样品在有盖但是没有紧密密封的提取容器中,试剂-样品的比率以重量计约为2∶1。将该提取容器(装有所产生的合成松节油和焦油(油)砂的混合物)维持在约96℃的恒温并持续搅拌。不煮沸合成松节油,提取容器内的压力维持在略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力。约20分钟后,过滤提取容器内的混合物,用乙醇清洗留在滤器上的固体(焦油(油)砂)并干燥至恒重。基于重量减少,从焦油(油)砂样品至沥青的转化率即提取度测定为约100wt.%。
实施例5:从焦油(油)砂中提取沥青(有机物)
本实施例中,约60克的焦油砂样品(与上一实施例中的样品为同一来源,近似分析相同)用约60克的α-松油醇而非商品级的合成松节油(含有α-松油醇)提取。得到的试剂-样品的比率为1∶1而非上一实施例的2∶1。实验在温度约96℃、略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下持续约30分钟。焦油砂样品中沥青(有机物)的转化率即提取度测定为约100wt.%。
实施例6:从焦油(油)砂中提取沥青(有机物)
本实施例中,约60克的焦油砂样品(与上两个实施例中的样品为同一来源,近似分析相同)用约60克的商品级合成松节油提取。得到的试剂-样品的比率因此约为1∶1。实验在温度约96℃、略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下持续约30分钟。焦油砂样品中沥青(有机物)的转化率即提取度测定为约70wt.%。
实施例7:本实施例中的实验在略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下进行,焦油砂样品与以上实施例中的焦油(油)砂为同一来源,近似分析相同。约60克的商品级合成松节油加入到约60克的焦油砂样品,因此得到的试剂-样品的比率约为1∶1。样品和商品级合成松节油的温度维持在约65℃持续30分钟,然后在约5分钟内冷却到约15℃。然后,将焦油砂样品过滤、清洗、干燥和称重。基于重量减少,焦油砂样品中沥青(有机物)的转化率即提取度测定为约70wt.%。
实施例8:本实施例中的实验重复上一实施例中的实验,但是用α-松油醇代替了商品级合成松节油。沥青(有机物)的转化率即提取度从以上实施例的约70wt.%增加到了约90wt.%。
实施例9:本实施例中,重量约30克的焦油砂样品(与实施例11至17中的样品为同一来源,近似分析相同)用包含约20克(80wt.%)的α-松油醇和约5克(20wt.%)的甲苯的液体在约96℃、略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下提取。该实验的持续时间(反应或提取时间)约30分钟。样品的重量减少约10.2克。根据该重量减少,估测沥青(有机物)的转化率即提取度约为33wt.%。
实施例10:三个焦油砂样品(均与前述实施例中所用焦油(油)砂为同一来源,近似分析相同)用含有不同量的α-松油醇和乙醇的试剂在约15℃的温度、略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下提取。对于每个焦油砂样品,每个实验的持续时间(反应或提取时间)为约15分钟。第一个样品用含有约0克(0wt.%)α-松油醇和约15克(100wt.%)乙醇的混合物即用纯乙醇提取。第二个样品用含有约7.5克(50wt.%)α-松油醇和约7.5克(50wt.%)乙醇的混合物提取。第三个样品用含有约12克(80wt.%)α-松油醇和约3克(20wt.%)乙醇的混合物提取。三个样品中沥青(有机物)的重量减少和估测的转化率即提取度对于第一个、第二个、和第三个样品分别约为0.2克(1.0wt.%)、0.6克(3.0wt.%)和0.9克(4.5wt.%)。
实施例11:平均大小约15mm的不规则形状的商品级沥青粒用α-松油醇在约22℃的环境温度、略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下溶解并提取。重约20克的第一个样品用40克α-松油醇溶解并提取,重量也约为20克的第二个样品用约20克α-松油醇溶解并提取。30分钟后两个样品中的烃均被完全提取。进行这些实验以模拟重质原油的溶解和提取,重质原油一般富含沥青质例如沥青。
实施例12:本实施例中,用两种植物油即大豆油和玉米油溶解并提取焦油砂中的沥青(有机物),所用焦油砂与前面所有实施例中所用焦油(油)砂为同一来源,近似分析也相同。这两种植物油与松节油液体完全混溶。在第一个实验中,重约15克的焦油砂样品与约30克大豆油在约96℃的温度和略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下混合并连续搅拌约20分钟。重量减少约0.5克,从该重量减少估测样品中沥青转化率即提取度约3.3wt.%。第二个实验中,重约30克的焦油砂样品与约60克玉米油在约175℃的温度和略小于约1.01x105Pascals(1atm)的环境压力下混合并连续搅拌约30分钟。重量减少约4.8克,从该重量减少估测样品中沥青转化率即提取度约12wt.%。
实施例13:在贝雷砂岩塞芯(Berea sandstone plug core)样品上进行两个测试以测定试剂注射对从芯中回收油的影响。第一个测试设计用于测定在已经最大限度对油田进行水冲探油之后由于α-松油醇注射而得到的增量的油回收。所选择的芯含有9.01mL模拟原油的实验室油。采用含有3.0%氯化钾的水溶液的水冲探油产生了4.6mL油。五(5)孔体积的α-松油醇注射产生了另外3.61mL的油,因此芯中剩下占原体积不到8.0%的油。第二个实验设计用于表示出可从未开采油藏(virgin reservoir)预期的采用α-松油醇注射获得的增加的回收。所选择的芯含有8.85mL模拟原油的实验室油。在约0.5孔体积的α-松油醇注射之后开始产生油,产油持续进行直至注射了3.5孔体积的α-松油醇;然而,在仅2.5孔体积的α-松油醇注射之后就回收到了大多数的油。共回收到7.94mL的实验室油,因此芯中剩下占原体积不到7.5%的油。
一个实验中,测试了不同比率的松节油液体和焦油(油)砂样品。用于进行下述每个实验的松节油液体具有相同的配方,其中该组合物含有约60体积%的α-松油醇、约20体积%的β-松油醇、和约20体积%的γ-松油醇。焦油(油)砂是来自加拿大阿尔伯塔的矿石的不同的混合物,沥青含量以重量计约12%,水含量以重量计约4-5%。这些实验在表6列出的不同的温度进行。
如下表6所示,以下述的所有比率(即从约1∶2至约2∶1的松节油液体与焦油(油)砂的比率范围)从焦油(油)砂中回收烃都得到了良好的烃回收,几乎看不出差别。关于进行提取时的温度,据信用于从焦油(油)砂提取、溶解和/或液化烃的最佳温度是约65℃。如表6所示,在约130℃,从焦油(油)砂中回收到的烃的量下降。然而也注意到,对于某些非常难回收烃的固体,提高提取溶剂的温度可增加回收的烃的量。最后,还显示暴露时间对于提取到的材料的量几乎没有影响。这可能是由于最短的提取时间是约20分钟,据信该时间对于从焦油(油)砂中提取烃是相当充足的。
表6
用另外的溶剂即乙醇和玉米油进行另外的实验,将所述溶剂与包含约60体积%α-松油醇、约20体积%β-松油醇、和约20体积%γ-松油醇的组合物进行比较。如下表7所示,乙醇和玉米油的表现出乎意料地显著低于包含约60体积%α-松油醇、约20体积%β-松油醇、和约20体积%γ-松油醇的组合物。例如,尽管松油醇组合物完全或几乎完全地提取了可提取的烃,但乙醇只产生了约10%的可回收烃,加热的玉米油只产生了约33%的可回收烃。
表7
如下表8所示,提供了不同的松节油液体配方的表现,这些松节油液体配方包括仅包含α-松油醇的配方和α-松油醇与各种已知有机溶剂组合的配方。表中示出的头三个组合物含有α-松油醇、β-松油醇、和γ-松油醇。例如,第一个组合物含有约60体积%的α-松油醇、约30体积%的β-松油醇、和约10体积%的γ-松油醇。结果出乎意料地显示,当α-松油醇的浓度增加时,松节油液体的表现提高,直至当松节油液体含有约70%α-松油醇时,获得了烃物质从焦油(油)砂中的完全提取。
给出的第二组数据针对采用纯的α-松油醇的对含烃焦油(油)砂的提取。如数据所示,获得了大于100%的提取,可能是由于样品中烃含量的不一致。然而,这些结果总体上出乎意料地表明α-松油醇能够从焦油(油)砂样品中提取基本上所有可回收的烃。
表8中提供的数据表明了α-松油醇和已知的有机溶剂的混合体系的有效性。如数据所示,包含约1∶1比率的α-松油醇和乙醇的组合物获得了基本上完全的可回收烃的回收。这是出乎意料的,因为纯的乙醇仅除去了约10%的总可回收烃。此外,含有1∶1或3∶1比率的α-松油醇和甲苯的混合体系仍获得了约77%和92%的总可回收烃的回收。这个结果是出乎意料的。
表8
实施例14:用以下各液体喷撒约30g焦油(油)砂样品:d-柠檬烯、松节油液体掺混物、以及作为对照的水。温度维持在约18℃。接触时间约5、10、15、20、25、和30秒后检测回收的沥青的百分比。松节油液体掺混物比d-柠檬烯的提取更有效,而水是无效的。
实施例15:用d-柠檬烯或松节油液体掺混物喷撒约15g焦油(油)砂样品,使样品与液体接触约97秒。液体与焦油(油)砂的比率范围从约1∶1到约6∶1。从1∶1比率时的54%回收到6∶1比率时的84%回收,松节油液体掺混物在混合比率的整个范围上都比柠檬烯提取了更多的沥青。
实施例16:相对于各液体从焦油(油)砂样品回收沥青的能力,检测了若干种松节油液体和组合提取烃的有效性。在每个测试中,在约18℃用下述松节油液体之一处理约15g焦油(油)砂样品:α-松油醇、β-松油醇、β-蒎烯、α-蒎烯、对伞花烃、d-柠檬烯、和松节油液体掺混物。在约5和约15分钟接触时间后检测回收的沥青百分比。数据显示,所有液体都从焦油(油)砂中提取了显著数量的沥青。松节油液体掺混物在液体与材料比率的整个范围上都是最有效的提取物,在约5分钟的接触时间内回收了几乎所有的沥青物质。
如此处所检测的,在某些样品中的回收率即产出率超过了100%,因为某些含烃材料例如焦油(油)砂含有粘性极高的液体和相对粗糙的固体颗粒的异质和不纯的混合物,该固体颗粒形状不规则并且大小也不同。因此,基于含烃材料中烃物质的平均值的回收检测由于这些天然变量有时会超过100%。此外,任何实验都内在地有一些实验误差。
本申请说明书中描述的、尤其是以上实施例中描述的从松节油液体处理过的材料中提取松节油液体的结果是出乎意料的。通过实施所要求保护的发明,在获得的经济效率方面实现了惊人的优势。
如本文所用,术语“约”和“大约”应解释为包括在所述的数值5%以内的任何数值。此外,当指数值范围时,术语“约”应解释为包括所述数值的上端和下端。如本文所用,术语第一、第二、第三等应解释为特别地指出了要素,不表示或限制于元素或步骤的任何特定顺序。
虽然只显示或描述了本发明的一些实施方式,但对于本领域技术人员很明显的是,本发明不仅限于这些实施方式,可对本发明进行各种变化而不脱离本发明的范围。
Claims (36)
1.一种用于溶解、移除、提取、回收和/或去除被截留在溶剂处理过的材料的孔中的溶剂和溶剂相关液体的方法,包括以下步骤:
a)提供溶剂提取组合物,
b)将所述溶剂处理过的材料与所述溶剂提取组合物接触,从而使所述溶剂提取组合物渗透入所述溶剂处理过的材料的孔中,
c)形成回收混合物,其中所述回收混合物含有提取到所述溶剂提取组合物中的至少一部分所述溶剂和溶剂相关液体;和
d)将所述回收混合物与任何含有未被提取的材料的残余材料分离,所述未被提取的材料来自溶剂处理过的材料并且未被提取到所述溶剂提取组合物中。
2.权利要求1的方法,还包括以下步骤:
将所述回收混合物分离为第一部分和第二部分,所述第一部分含有溶剂产物流,该产物流包含至少一部分从溶剂处理过的材料的孔中提取的所述溶剂和任何溶剂相关液体,所述第二部分含有至少一部分所述溶剂提取组合物。
3.权利要求1的方法,其中所述溶剂处理过的材料选自塑料、煤、油页岩、焦油(油)砂、含有原油的油藏、原油、天然气、橡胶、已用松节油液体脱硫的橡胶、或它们的组合。
4.权利要求1的方法,其中所述溶剂是松节油液体、烷烃、芳烃、脂肪胺、芳香胺、二硫化碳、石油炼制中产生的溶剂、澄清油、轻循环油、石脑油、干馏煤中产生的溶剂、分馏液化煤中产生的溶剂、苯、萘、甲苯、戊烷、庚烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、四氢化萘、三乙胺、苯胺、二硫化碳、或它们的混合物。
5.权利要求4的方法,其中所述松节油液体选自天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、3-蒈烯、茴香脑、二戊烯(对-薄荷烷-1,8-二烯)、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、诺卜醇、蒎烷、莰烯、对伞花烃、茴香醛、2-蒎烷氢过氧化物、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、水合萜二醇、罗勒烯、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异冰片、别罗勒烯、别罗勒烯醇、香叶醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、对-薄荷烷-8-醇、α-松油基乙酸酯、柠檬醛、香茅醇、7-甲氧基二氢香茅醛、10-樟脑磺酸、对-薄荷烯、对-薄荷烷-8-基乙酸酯、香茅醛、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、薄荷酮、它们的聚合物、和它们的混合物。
6.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物含有醇、带有羟基官能团的有机化合物、有机或无机溶剂、或它们的组合。
7.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物含有一种或多种无环或环状醇。
8.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物包含甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、1-戊醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、3-戊醇、2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-2-丁醇、己醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、叔醇3-甲基-3-戊醇、伯醇2,2-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-1-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇、2-乙基-1-丁醇、低级脂肪醇、苯、甲苯、甲基乙基酮(MEK)、糠醛、四氢呋喃(THF)、丙酮、氢氟酸、己烷、二甲苯、或它们的混合物。
9.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物包含甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、或它们的混合物。
10.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物还包含选自以下的第二液体:烷烃、芳烃、脂肪胺、芳香胺、二硫化碳、植物油、在石油炼制、干馏煤、分馏液化煤和分馏从焦油(油)砂和油页岩中萃取的烃中产生的溶剂、或它们的混合物。
11.权利要求10的方法,其中所述溶剂提取组合物中的醇、带有羟基官能团的有机化合物、和有机或无机溶剂与第二液体的体积比大于或等于约1∶1。
12.权利要求1的方法,其中所述溶剂处理过的材料与所述溶剂提取组合物以约1∶6至6∶1的重量比接触。
13.权利要求12的方法,其中所述溶剂处理过的材料与所述溶剂提取组合物以约1∶4至2∶1的重量比接触。
14.权利要求12的方法,其中所述溶剂处理过的材料与所述溶剂提取组合物以约1∶3至1∶1的重量比接触。
15.权利要求1的方法,其中所述回收混合物中的所述溶剂提取组合物的量约为所述溶剂处理过的材料的10-2500wt.%。
16.权利要求15的方法,其中所述回收混合物中的所述溶剂提取组合物的量约为所述溶剂处理过的材料的30-200wt.%。
17.权利要求16的方法,其中所述回收混合物中的所述溶剂提取组合物的量约为所述溶剂处理过的材料的50-150wt.%。
18.权利要求17的方法,其中所述回收混合物中的所述溶剂提取组合物的量约为所述溶剂处理过的材料的100wt.%。
19.权利要求1的方法,其中所述接触在约2℃至约400℃范围内的温度进行。
20.权利要求19的方法,其中所述接触在约15℃至约150℃范围内的温度进行。
21.权利要求1的方法,其中所述溶剂处理过的材料与所述溶剂提取组合物接触1-300分钟。
22.权利要求21的方法,其中所述溶剂处理过的材料与所述溶剂提取组合物接触5-60分钟。
23.权利要求1的方法,其中所述接触步骤(b)重复1-10倍于步骤(c)。
24.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物含有至少10%的醇。
25.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物含有至少50%的醇。
26.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物含有至少90%的醇。
27.权利要求1的方法,其中所述接触提取至少50%的在所述接触之前包含在所述溶剂处理过的材料内的溶剂和任何溶剂相关液体。
28.权利要求27的方法,其中所述接触提取至少80%的在所述接触之前包含在所述溶剂处理过的材料内的溶剂和任何溶剂相关液体。
29.权利要求1的方法,其中所述接触还包括煮沸和回流所述溶剂提取组合物。
30.权利要求1的方法,其中所述方法包括将所述溶剂处理过的材料与基本上非水性的溶剂提取组合物接触。
31.权利要求1的方法,其中所述方法不包括使用水或乳液。
32.权利要求1的方法,其中所述方法不包括使用盐或盐溶液。
33.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物含有表面活性剂。
34.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物不包含表面活性剂或基本上不包含表面活性剂。
35.权利要求1的方法,其中所述溶剂提取组合物不包含胶束或基本上不包含胶束。
36.一种用于从油页岩或焦油(油)砂中提取含烃有机物至松节油液体和/或其他相关液体中、然后从松节油液体处理过的材料中溶解、提取、回收、和/或去除松节油液体和/或其他相关液体的方法,所述方法包括通过包括以下的过程来提取所述含烃有机物的步骤:
提供含有非水性松节油液体的烃提取液体;
将油页岩或焦油(油)砂与所述烃提取液体接触从而形成提取混合物,该提取混合物含有提取到所述松节油液体中的、来自所述油页岩或焦油(油)砂的至少一部分含烃有机物;
将所述提取混合物与残余的、松节油液体处理的材料分离,所述残余的、松节油液体处理过的材料包含来自油页岩或焦油(油)砂的、不溶于所述烃提取液体的不溶性材料;
提供溶剂提取组合物;
将含有来自所述油页岩或焦油(油)砂的不溶于所述烃提取液体的不溶性材料的所述残余的、松节油液体处理过的材料与所述溶剂提取组合物接触,从而使所述溶剂提取组合物渗透入所述残余的、松节油液体处理过的材料的孔中,
形成回收混合物,其中所述回收混合物含有提取到所述溶剂提取组合物中的至少一部分所述松节油液体和任何相关液体;和
将所述回收混合物与任何含有未被提取的材料的材料分离,所述未被提取的材料来自所述松节油液体处理过的材料并且未被提取到所述溶剂提取组合物中。
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