EA025231B1 - Способ обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен - Google Patents
Способ обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен Download PDFInfo
- Publication number
- EA025231B1 EA025231B1 EA201391261A EA201391261A EA025231B1 EA 025231 B1 EA025231 B1 EA 025231B1 EA 201391261 A EA201391261 A EA 201391261A EA 201391261 A EA201391261 A EA 201391261A EA 025231 B1 EA025231 B1 EA 025231B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- stream
- butane
- butadiene
- butene
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
- C07C11/167—1, 3-Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/11—Purification; Separation; Use of additives by absorption, i.e. purification or separation of gaseous hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
- C07C9/02—Aliphatic saturated hydrocarbons with one to four carbon atoms
- C07C9/10—Aliphatic saturated hydrocarbons with one to four carbon atoms with four carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа обработки потока (1), содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и диоксид углерода, включающий следующие этапы: (a) абсорбцию потока (1), содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, со смесью (5), содержащей 80-97 мас.% N-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды, с получением потока (9), содержащего N-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен и бутан и, при необходимости, диоксид углерода, и потока (7), содержащего водород и/или азот и бутан, (b) экстрактивную дистилляцию потока (9), содержащего N-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и, при необходимости, диоксид углерода, с потоком (13), содержащим 80-97 мас.% N-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды для разделения потока (9), содержащего N-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен и бутан и, при необходимости, диоксид углерода, на поток (17), содержащий, главным образом, N-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, и поток (15), содержащий, главным образом, бутан и, при необходимости, диоксид углерода, (с) дистилляцию потока (17), содержащего N-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, в поток (23), содержащий, главным образом, N-метилпирролидон и воду, и поток (21), содержащий бутен и/или бутадиен.
Description
Настоящее изобретение касается способа обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода.
Бутены и бутадиен могут быть получены, например, путем термического расщепления (парового крекинга) насыщенных углеводородов, причем их обычно получают из нефти в качестве исходного материала. При паровом крекинге нефти получают углеводородную смесь из метана, этана, этена, ацетилена, пропана, пропена, пропина, аллена, метилаллена, углеводородов С5- и выше.
Недостатком указанного способа получения бутенов и бутадиена является то, что неизбежно возникают большие количества нежелательных побочных продуктов. Альтернативно, могут быть получены бутены из бутана и бутадиен из н-бутена путем дегидрирования.
Из ΌΕ-Α-10 2004059356, например, известно применение н-бутана в качестве исходного сырья для получения бутадиена. Для получения бутадиена н-бутан дегидрируют в зоне дегидрирования путем неокислительного каталитического дегидрирования в поток, содержащий н-бутан, 1-бутен, 2-бутен, бутадиен, водород, при необходимости, диоксид углерода и, при необходимости, водяной пар. Во второй зоне дегидрирования 1-бутен и 2-бутен дегидрируют далее в бутадиен. Полученный в результате дегидрирования поток затем сжимают и охлаждают, чтобы сконденсировать воду. Из оставшегося потока, который содержит н-бутан, бутадиен, водород, диоксид углерода и водяной пар, путем экстрактивной дистилляции отделяют поток продукта, содержащий, главным образом, бутадиен.
Соответствующий способ получения бутадиена из н-бутана также описан в ΌΕ-Α-10 2004061514.
Недостатком описанных здесь способов является то, что для отделения богатого Н2 потока при абсорбции используют другой растворитель, чем при экстрактивной дистилляции, и, таким образом, для богатого водородом газа также является необходимым этап десорбции. Кроме того, не происходит отделения диоксида углерода и водорода.
Другой способ обработки потока, содержащего бутены, также известен из 8И-А-1159915. Здесь поток, содержащий бутены, сначала подвергают абсорбции, а затем экстрактивной дистилляции. В качестве растворителя для абсорбции и экстрактивной дистилляции применяют ацетонитрил. Недостатком при применении ацетонитрила является то, что он не растворяет диоксид углерода. Применение ацетонитрила приводит к тому, что уровень диоксида углерода в газе повышается, так как диоксид углерода вместе с водородом возвращают к дегидрированию бутана и не промывают при абсорбции.
В νθ-Α-2006/050969 описан способ получения бутадиена из н-бутана, при котором содержащий бутадиен поток из дегидрирования сначала охлаждают, чтобы сконденсировать воду. На другом этапе сжатия и охлаждения получают поток конденсата, который содержит н-бутан, бутадиен и воду. Из потока, содержащего воду, н-бутан и бутадиен, выделяют н-бутан и бутадиен и затем разделяют на поток продукта, содержащий, главным образом, бутадиен, и обратный поток, содержащий н-бутан.
Недостатком здесь является то, что С4-компоненты отделяют из инертных газов путем многоэтапного сжатия и последующей конденсации. Эта технологическая стадия отличается высокими энергозатратами на сжатие до примерно 30 бар. С4-конденсация происходит при температуре 10°С, таким образом, ещё требуется дополнительная холодильная установка.
Способ получения 1-бутена описан, например, в ΕΡ-Β-1682468. В описанном здесь способе поток С4 отделяют в двухэтапном процессе от инертных газов путем абсорбции и последующей десорбции. Недостатком данного способа является то, что растворитель при абсорбции (тетрадекан) иной, чем растворитель, применяемый при экстрактивной дистилляции (ΝΜΡ). Кроме того, возникает опасность перемешивания обоих растворителей, результатом чего является пониженная избирательная способность этапов абсорбции и экстрактивной дистилляции. Другим недостатком является то, что абсорбент избирателен только для С4, и поэтому не происходит выделение Н2 и СО2. Применение различных растворителей на этапе абсорбции требует десорбции компонента С4 с паром, прежде чем он будет далее помещён в ΝΜΡ-колонну экстрактивной дистилляции.
Задачей данного изобретения является предоставление способа обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен, который можно реализовать при наименьших затратах и расходах.
Данную задачу решают с помощью способа обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, включающего следующие этапы:
(a) абсорбцию потока, содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, со смесью, содержащей 80-97 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды, причём получают поток, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и, при необходимости, диоксид углерода, и поток, содержащий водород и/или азот и бутан, (b) экстрактивную дистилляцию потока, содержащего Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и, при необходимости, диоксид углерода, с потоком, содержащим 80-97 мас.% Νметилпирролидона и 3-20 мас.% воды, причём поток, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и, при необходимости, диоксид углерода, разделяют на поток, содержащий Νметилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, и поток, содержащий, главным образом, бутан и, при необходимости, диоксид углерода.
(c) дистилляцию потока, содержащего Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, в поток, содержащий, главным образом, Ν-метилпирролидон и воду, и поток, содержащий бутен и/или бутадиен.
- 1 025231
Согласно изобретению как в качестве растворителя для абсорбции на этапе (а), так и в качестве экстрактанта для экстракции на этапе (Ь) применяют смесь из 80-97 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды, предпочтительно смесь из 90-93 мас.% Ν- метилпирролидона и 7-10 мас.% воды и, в частности смесь из 91-92 мас.% Ν-метилпирролидона и 8-9 мас.% воды, например смесь из 91,7 мас.% Νметилпирролидона и 8,3 мас.% воды.
Способ согласно изобретению отличается особенно эффективным выделением бутенов и/или бутадиена. Таким образом, сводятся к минимуму потери вследствие неполной конденсации бутенов и/или бутадиена. Способ согласно изобретению протекает при более низких давлениях, чем С4-конденсация, и не требует низких температур. Этот способ более эффективен с энергетической точки зрения, чем известные из уровня техники способы. В отличие от способов абсорбции и десорбции, вытекающих из экстрактивной дистилляции, в заявленном в изобретении способе применяют один и тот же растворитель, причём необходимое количество колонн уменьшается. К тому же различные растворители не могут быть перемешаны.
Использование смеси Ν-метилпирролидона и воды в качестве растворителей для абсорбции и в качестве экстрактанта в экстрактивной дистилляции имеет преимущество в том, что здесь температура кипения ниже, чем температура кипения при использовании чистого Ν-метилпирролидона. Другим преимуществом является то, что вследствие увеличения количества воды в применяемой в качестве растворителя смеси из воды и Ν-метилпирролидона можно повысить избирательную способность. Как и следовало ожидать, это приводит к уменьшению мощности. Другим преимуществом является избирательная способность Ν-метилпирролидона относительно диоксида углерода. Это дополнительно делает возможным для выделения углеводородов отделение диоксида углерода от водорода.
В рамках настоящего изобретения под бутеном всегда понимают 1-бутен, 2-бутен (цис и транс) и изобутен. Здесь могут встречаться различные бутены по отдельности или в смеси друг с другом.
Поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, может, например, происходить из дегидрирования бутана и/или дегидрирования бутена.
Богатый бутеном поток может, например, возникать как поток продукта в дегидрировании бутана и содержать, в целом, 20-70 об.% бутана (н-бутана, изобутана), 0-40 об.% изобутена, 1-15 об.% 1-бутена, 125 об.% 2-бутена (цис/трансбутена), 0,1-15 об.% бутадиенов, 1-70 об.% водяного пара, 0,1-40 об.% водорода, 0-10 об.% азота, 0-10 об.% низкокипящих углеводородов (этан, этен, метан, пропан, пропен) и 0-5 об.% оксидов углерода.
К дегидрированию бутана в качестве исходного компонента добавляют поток исходного газа, который, в целом, содержит по меньшей мере 60 мас.% бутана, преимущественно по меньшей мере 90 мас.% бутана. Помимо этого в качестве посторонних примесей он может ещё содержать С1-С6-углеводороды. Дегидрирование бутана можно проводить как каталитическое неокислительное или окислительное дегидрирование. Добавляемым бутаном может быть н-бутан, изобутан или смесь из н- и изобутана. Предпочтительно добавляют н-бутан.
При неокислительном каталитическом дегидрировании поток исходного газа, содержащий бутан, подают в зону дегидрирования и подвергают неокислительному каталитическому дегидрированию. При этом н-бутан дегидрируют в реакторе дегидрирования на активном дегидрирующем катализаторе частично в 1-бутен и 2-бутен, причём также образуется бутадиен. При этом получают водород и в незначительных количествах метан, этан, этен, пропан и пропен. В зависимости от способа дегидрирования, кроме того, в смеси из образующегося газа неокислительного каталитического дегидрирования н-бутана могут содержаться оксиды углерода (монооксид углерода и диоксид углерода), вода и азот. Кроме того, в смеси из образующегося газа неокислительного каталитического дегидрирования содержится непрореагировавший бутан.
Неокислительное дегидрирование н-бутана можно провести во всех известных из уровня техники типах реактора и всеми известными способами. Сравнительно подробное описание подходящих способов дегидрирования содержится также в Са1а1уйса® 81ий1ек Όίνίδίοη, О.СйаОус ПеЪуйгодеиайои аий А1ЮгпаОус ИеБуйгодеиайоп Ргосеккек (81ийу Νο. 412 ОИ, 1993, 430 Регдикои Итще, Моийаш У1е\у. Калифорния, 94043-5272, США).
Неокислительное каталитическое дегидрирование бутана можно проводить с или без кислородсодержащего газа в качестве сопутствующего исходного продукта. Преимущественно его проводят как автотермическое неокислительное дегидрирование при подаче кислорода в качестве сопутствующего исходного продукта. При автотермическом режиме ведения процесса необходимое тепло получают непосредственно в реакторной системе путем сжигания водорода и/или углеводородов в присутствии кислорода. При необходимости, можно дополнительно подмешивать содержащий водород сопутствующий исходный продукт. К смеси реакционных газов дегидрирования н-бутана дополнительно подмешивают по меньшей мере в одной реакционной зоне кислород, и, по меньшей мере, частично сжигают содержащийся в смеси реакционных газов водород и/или углеводород, благодаря чему получают по меньшей мере часть необходимого при дегидрировании тепла по меньшей мере в одной реакционной зоне непосредственно в смеси реакционных газов. Кислород можно подавать в виде кислород/паровой смеси или воздушно-паровой смеси. Вследствие применения кислород/паровой смеси вводят лишь незначительное
- 2 025231 количество инертных газов (азота) в общий процесс.
В целом, количество добавляемого в смесь реакционных газов кислородсодержащего газа добавляют таким образом, что вследствие сжигания имеющегося в смеси реакционных газов водорода и, при необходимости, имеющихся в смеси реакционных газов углеводородов и/или находящегося в виде кокса углерода получают необходимое количество тепла для дегидрирования бутана. В целом, общее добавляемое количество кислорода составляет из расчета на общее количеств бутана 0,001-0,5 мол./мол., предпочтительно 0,005-0,2 мол./мол., особенно предпочтительно 0,05-0,2 мол./мол.
Сжигаемый для получения тепла водород представляет собой образовавшийся при каталитическом дегидрирования бутана водород, а также, при необходимости, дополнительно добавленный в смесь реакционных газов в виде водородсодержащего газа водород. Предпочтительно следует добавлять столько водорода, чтобы молярное соотношение Н2/О2 в смеси реакционных газов непосредственно после подачи кислорода составляло 1-10, предпочтительно 2-5 мол./мол. Это подходит для многоуровневых реакторов для каждой промежуточной подачи кислородсодержащего и, при необходимости, водородсодержащего газа.
Происходит каталитическое сжигание водорода. Применяемый дегидрирующий катализатор катализирует, в целом, также сжигание углеводородов и водорода с кислородом, так что, в принципе, специальный катализатор окисления не требуется. Подходящие катализаторы описаны, например, в ΌΕ-Ά-10 2004061514.
В одной из форм исполнения способа согласно изобретению осуществляют промежуточную подачу кислородсодержащего газа и водородсодержащего газа перед каждой решётчатой полкой реактора с решётчатыми полками. В другой форме исполнения способа согласно изобретению осуществляют подачу кислородсодержащего газа и водородсодержащего газа перед каждой решётчатой полкой, кроме первой полки. В одной из форм исполнения изобретения за каждым местом подачи имеется слой из специального катализатора окисления, за которым следует слой из дегидрирующего катализатора. В другой форме исполнения изобретения специальный катализатор окисления отсутствует. Температура дегидрирования составляет, в целом, 400-1100°С, давление в последнем слое катализатора реактора с решётчатыми полками, в целом, составляет 0,2-5 бар, предпочтительно 1-3 бар. Нагрузка (СН8У) составляет, в целом, 5002000 Ь-1, при высокопроизводительном процессе также до 100000 Ь-1, предпочтительно 4000=16000 Ь’1.
Дегидрирование бутана предпочтительно проводят в присутствии водяного пара. Добавленный водяной пар служит теплоносителем и поддерживает газифицирование органических наслоений на катализаторах, благодаря чему создаётся препятствие коксованию катализаторов и повышается срок службы катализаторов. При этом органические наслоения превращаются в монооксид углерода, диоксид углерода и, при необходимости, воду.
Отличие неокислительного процесса от окислительного заключается в том, что при окислительном дегидрировании не образуется свободный водород в значительных количествах.
Богатый бутадиеном поток можно получить, например, при дегидрировании бутена. В целом, полученный при дегидрировании бутена богатый бутадиеном поток содержит 10-40 об.% бутадиена, 15-79,9 об.% н-бутана, 0-10 об.% 2-бутена, 0-2 об.% 1-бутена, 10-70 об.% водяного пара, 0-10 об.% низкокипящих углеводородов (метан, этан, этен, пропан и пропен), 0,1-15 об.% водорода, 0-10 об.% азота, 0-15 об.% диоксида углерода и 0-7 об.% оксигенатов. Оксигенатами могут быть, например, фуран, уксусная кислота, ангидрид малеиновой кислоты, малеиновая кислота, пропионовая кислота, ацетальдегид, акролеин, формальдегид, муравьиная кислота и бутиральдегид. Кроме того, в микроколичествах могут содержаться ацетилен, пропин и 1,2-бутадиен.
Дегидрирование бутена может происходить как отдельный процесс или в комбинации с дегидрированием бутана. Дегидрирование бутена может быть окислительным или неокислительным (с богатым О2 газом в качестве окислителя).
Предпочтительным является окислительное дегидрирование бутена. Окислительное дегидрирование можно, в принципе, проводить во всех известных из уровня техники типах реакторов и всеми известными способами, например в кипящем слое, в печи с решётчатыми полками, в неподвижном трубном реакторе или кожухотрубном реакторе или в реакторе с пластинчатыми тепловыделяющими элементами. Для проведения окислительного дегидрирования требуется газовая смесь, имеющая молярное соотношение кислород:н-бутены, равное по меньшей мере 0,5. Предпочтительным является соотношение кислород:н-бутены, равное 0,55:50. Для достижения такого значения, как правило, смешивают полученную из неокислительного каталитического дегидрирования смесь образующихся газов сразу же или после переработки, при которой концентрируют бутены и отделяют водород, с чистым кислородом или кислородсодержащим газом. В одной из форм исполнения кислородсодержащий газ содержит, как в случае первой (автотермической) ступени дегидрирования, преимущественно кислород по меньшей мере 75 об.%, предпочтительно по меньшей мере 90 об.%, чтобы свести к минимуму количество инертного газа в потоке образующихся газов окислительного дегидрирования. В этом случае предпочтительным является технически чистый кислород. Полученную кислородсодержащую газовую смесь затем добавляют к окислительному дегидрированию. В качестве альтернативы и предпочтительно применять по сравнению с кислородсодержащим газом, который содержит по меньшей мере 75 об.% кислорода, воздух или сме- 3 025231 шанный воздух с долей менее 23 об.% в качестве кислородсодержащего газа.
Окислительное дегидрирование, в целом, проводят при температуре 220-490°С и предпочтительно при 250-450°С. Давление на входе в активную зону реактора выбирают так, что его хватает, чтобы преодолеть имеющееся в установке и последующей переработке аэрогидродинамическое сопротивление. Это давление на входе в активную зону реактора, как правило, составляет 0,005-1 МПа избыточного давления, предпочтительно 0,01-0,5 МПа избыточного давления. Естественно, применяемое в зоне входа в реактор давление газа снижается далее через всю загрузку из катализатора.
Выходящий из окислительного дегидрирования поток образующихся газов содержит наряду с бутадиеном и непрореагировавшим н-бутаном ещё воду, диоксид углерода и водяной пар. В виде посторонних примесей он может также содержать кислород, азот, метан, этан, этен, пропан и пропен, а также кислородсодержащие углеводороды, так называемые оксигенаты. В целом, он, практически, более не содержит 1-бутен и лишь незначительное количество 2-бутена.
В предпочтительной форме изобретения после дегидрирования из потока продукта выделяется вода. Выделение воды происходит при этом предпочтительно в закалочной ванне.
Поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, который может получаться из окислительного дегидрирования или неокислительного дегидрирования после частичной конденсации водяного пара, добавляют в качестве исходного потока на этапе (а) обработки.
Абсорбцию на этапе (а) можно проводить в любой известной специалисту подходящей абсорбционной колонне. Предпочтительно абсорбцию проводят в противотоке. В абсорбционную колонну в нижней зоне добавляют поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода. В верхней зоне абсорбционной колонны загружают поток, содержащий Νметилпирролидон и воду.
В верхней части абсорбционной колонны отбирают водородсодержащий и/или азотсодержащий поток, который может содержать остатки С4-углеводородов и, при необходимости, углеводородоксигенатов. Кроме того, этот поток может содержать инертные газы (например, азот) и низкокипящие (этан, этен, пропан, пропен, метан). Поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, охлаждает добавленный поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, и одновременно абсорбирует предпочтительно С4-компоненты и частично СО2. При необходимости, также абсорбируют незначительные количества Н2, инертных газов (Ν2) и низкокипящих газов. Этот поток сливают внизу абсорбционной колонны.
Абсорбцию на этапе (а), в целом, проводят при температуре низа колонны в диапазоне 30-160°С, температуре верха колонны в диапазоне 5-60°С и давлении в диапазоне 2-20 бар. Предпочтительно абсорбцию проводят при температуре низа колонны в диапазоне 30-100°С, температуре верха колонны в диапазоне 25-50°С и давлении в диапазоне 8-15 бар.
Абсорбционной колонной преимущественно является насадочный абсорбер или насадочная колонна. Но также это может быть любая другая колонна, например тарельчатая колонна. Подходящая для абсорбции колонна преимущественно имеет 2-40 теоретические ступени разделения, предпочтительно 525 теоретические ступени разделения.
Температура потока, содержащего Ν-метилпирролидон и воду, который добавляют к абсорбционной колонне, преимущественно составляет 10-70°С, предпочтительно 20-40°С. Температура потока, содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, преимущественно составляет 0-400°С, в частности 40-200°С.
Соотношение применяемого Ν-метилпирролидона и потока, содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, преимущественно находится в диапазоне 2-30, более предпочтительно в диапазоне 4-30, в частности в диапазоне 4-15 в каждом случае из расчета на массу применяемых потоков.
Получаемый при абсорбции поток, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и диоксид углерода, содержит, в целом, 20-90 мол.% Ν-метилпирролидона, 0-50 мол.% воды, 0-20 мол.% бутадиена, 0-20 мол.% 1-бутена, 0-20 мол.% 2-бутена, 0-50 мол.% бутана и 0-20 мол.% диоксида углерода.
Полученный при абсорбции поток, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и диоксид углерода, затем добавляют на этапе (Ь) к экстрактивной дистилляции.
Экстрактивную дистилляцию можно проводить так, как описано в Ετάόΐ иий КоЫе - Етйдак - Ре1тосЬет1е, т. 34 (8), с. 343-346 или иПтаиик Еи/уЫораЛе 4ег 1есЬш8сЬеи СЬет1е, т. 9, 4-е издание, 1975, с. 1-18.
Экстрактивную дистилляцию преимущественно проводят при температуре низа колонны в диапазоне 100-250°С, в частности при температуре в диапазоне 110-210°С, температуре верха колонны в диапазоне 10-100°С, в частности 20-70°С, и давлении в диапазоне 1-15 бар, в частности в диапазоне 3-8 бар. Экстракционная колонна имеет преимущественно 5-70 теоретических ступеней разделения.
При экстрактивной дистилляции в экстракционной зоне соединяют поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, Ν-метилпирролидон, воду и диоксид углерода, с потоком, содержащим Ν- 4 025231 метилпирролидон и воду. Зона экстрактивной дистилляции представлена, в целом, в форме колонны, которая содержит тарелки, насадки или прокладки в виде встроенных устройств. Зона экстрактивной дистилляции, в целом, содержит 10-70 теоретических тарелок, чтобы достичь достаточно хорошей разделительной способности. Преимущественно экстракционная колонна имеет в верхней части колонны зону обратной промывки. Эта зона обратной промывки служит для повторного получения содержащегося в газовой фазе Ν-метилпирролидона путем жидкой рециркуляции углеводорода, для чего перед этим конденсируют головную фракцию. Типичная температура верхней части колонны составляет 30-60°С.
Поток продукта верхней части экстракционной колонны содержит бутан и диоксид углерода и выходит в виде газа. Наряду с бутаном и диоксидом углерода, кроме того, в потоке продукта верхней части могут содержаться бутены, водород и/или азот и другие низкокипящие газы. В предпочтительной форме исполнения конденсируют поток продукта верхней части, чтобы СО2, а также, при необходимости, содержащийся водород и/или азот и низкокипящие газы отделить от бутана. Жидкий поток бутана можно вернуть в зону дегидрирования, например, при режиме работы с дегидрированием.
В нижней части экстракционной колонны получают поток, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен и бутан. Получаемый внизу колонны поток, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутадиен и/или бутен и, при необходимости, бутан, добавляют в дистилляционную колонну (с), в которой над верхней частью получают бутадиен и/или бутен и, при необходимости, бутан. В нижней части дистилляционной колонны получают поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, причём состав потока, содержащего Ν-метилпирролидон и воду, соответствует составу, как при абсорбции и экстракции. Поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, разделяют и возвращают назад в абсорбцию и экстрактивную дистилляцию. Соотношение смеси из воды и Ν-метилпирролидона, которую добавляют к абсорбции, и смеси из воды и Ν-метилпирролидона, которую добавляют к экстрактивной дистилляции, находится преимущественно в диапазоне 0,2-20, в частности в диапазоне 0,3-15.
Дистилляцию (с) преимущественно проводят при температуре низа колонны в диапазоне 100300°С, в частности в диапазоне 150-200°С, и температуре верха колонны в диапазоне 0-70°С, в частности в диапазоне 10-50°С. Давление дистилляционной колонны 19 при этом находится преимущественно в диапазоне 1-10 бар. Дистилляционная колонна 19 имеет преимущественно 2-30, в частности 5-20 теоретические ступени разделения.
Альтернативно, для извлечения потока, содержащего бутен и/или бутадиен и, при необходимости, бутан, из ступени дистилляции над верхней частью колонны также возможно отобрать богатый бутадиеном поток в виде побочного дистиллята. В этом случае возможно обеднить верхнюю часть колонны бутадиеном.
Пример исполнения изобретения представлен на чертеже и описан более подробно далее.
Поток 1, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, добавляют в абсорбционную колонну 3. Добавление при этом происходит в нижней части абсорбционной колонны 3. Над верхним подающим устройством 5 в абсорбционную колонну 3 добавляют поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, так что поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, и поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода, проводят в абсорбционной колонне в противотоке.
Абсорбционную колонну 3 эксплуатируют при температуре низа колонны в диапазоне 30-160°С, предпочтительно в диапазоне 30-100°С, температуре верха колонны в диапазоне 5-60°С, предпочтительно в диапазоне 25-50°С и давлении в диапазоне 2-20 бар, предпочтительно в диапазоне 8-15 бар.
В верхней части абсорбционной колонны 3 извлекают поток 7 верха колонны, содержащий водород и/или азот, остатки С4-углеводородов и низкокипящих газов. Часть потока 7 верха колонны возвращают в одной из форм исполнения изобретения к дегидрированию бутана, из чего может происходить добавленный поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и, при необходимости, диоксид углерода.
В нижней части абсорбционной колонны 3 вытягивают поток 9 низа колонны, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, Ν-метилпирролидон, воду и, при необходимости, диоксид углерода.
Поток 9 низа колонны добавляют в экстракционную колонну 11 в нижней части. В верхней части экстракционной колонны 11 вводят поток 13, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, который имеет такой же состав, как и добавленный при абсорбции поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду. Поток 13, содержащий Ν-метилпирролидон и воду, и поток 9, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, Νметилпирролидон, воду и, при необходимости, диоксид углерода, также проводят в противотоке.
Из экстракционной колонны 11 над верхней частью вытягивают поток 15, содержащий бутан и диоксид углерода. Поток 15 конденсируют в конденсаторе 20. При этом возникает жидкий богатый бутаном поток 16 и парообразный богатый СО2 поток 18. Богатый бутаном поток 16 можно также возвратить в дегидрирование бутана.
В нижней части экстракционной колонны 11 извлекают поток 17, содержащий Ν-метилпирроилдон, воду, бутен и/или бутадиен.
Поток 17 низа колонны добавляют в дистилляционную колонну 19, в которой его разделяют на содержащий бутен и/или бутадиен поток 21, который извлекают в верхней части дистилляционной колон- 5 025231 ны 19, и содержащий Ν-метилпирролидон и воду поток 23, который извлекают в нижней части дистилляционной колонны 19.
Согласно изобретению для абсорбции и для экстрактивной дистилляции в качестве растворителя используют поток, содержащий 80-97 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды.
Извлечённый из дистилляционной колонны 19 поток 23 низа колонны, содержащий Νметилпирролидон и воду, в теплообменнике 27 охлаждают, разделяют и возвращают в абсорбционную колонну 3 или экстракционную колонну 11.
Экстрактивную дистилляцию проводят преимущественно при температуре низа колонны в диапазоне 90-250°С, в частности в диапазоне 90-210°С, при температуре верха колонны в диапазоне 10-100°С, в частности в диапазоне 0-70°С, и давлении в диапазоне 1-15 бар, в частности в диапазоне 3-8 бар. Экстракционная колонна преимущественно имеет 5-70 теоретических ступеней разделения.
Дистилляцию в дистилляционной колонне 19 проводят преимущественно при температуре низа колонны в диапазоне 100-300°С, в частности в диапазоне 150-200°С, и температуре верха колонны в диапазоне 0-70°С, в частности в диапазоне 10-50°С. Давление в дистилляционной колонне 19 находится при этом преимущественно в диапазоне 1-10 бар. Дистилляционная колонна 19 имеет преимущественно 2-30, в частности 5-20, теоретические ступени разделения.
Примеры
Пример 1.
В абсорбционную колонну 3 в нижней части добавляют поток 1, содержащий водород, н-бутан, бутены и бутадиен. В верхней части абсорбционной колонны в качестве растворителя загружают Νметилпирролидон с 8,3 мас.% воды. В верхней части колонный извлекают поток 7 верха колонны, содержащий водород и бутан. В нижней части колонны получают поток 9 низа колонны, содержащий Νметилпирролидон, воду, бутаны, бутены, бутадиен и диоксид углерода. В качестве абсорбционной колонны применяют тарельчатую колпачковую колонну с 70 колпачковыми тарелками диаметром 50 мм. Подаваемый углеводородный поток добавляют выше десятой колпачковой тарелки, а растворитель с потоком 16 кг/ч - выше 60-й колпачковой тарелки. Температура на входе растворителя составляет 35°С. Абсорбцию проводят при температуре верха колонны 33°С, температуре низа колонны 51°С и давлении 10 бар. Соотношение масс растворителя и добавляемого потока 1, содержащего водород, н-бутан, бутены и бутадиен, составляет 9,9.
Извлечённый из абсорбционной колонны поток 9 низа колонны добавляют к экстракционной колонне 11 в виде подачи самотёком в нижней части. В верхней части в экстракционную колонну добавляют растворитель, содержащий Ν-метилпирролидон и 8,3 мас.% воды. Вверху экстракционной колонны получают поток 15 продукта верха колонны, содержащий бутан и диоксид углерода, а также в следовых количествах другие низкокипящие газы. Внизу экстракционной колонны извлекают поток 17 низа колонны, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутаны, бутены и бутадиен. В качестве экстракционной колонны применяют насадочную колонну с 4,5 м насадкой А3-1000 фирмы Монтц, разделённую на 8 насадочных секций. Над насадкой находятся 14 колпачковых тарелок. Извлечённый из абсорбционной колонны поток 9 низа колонны добавляют над второй насадочной секцией. 20 кг/ч растворителя, содержащего Ν-метилпирролидон и 8,3 мас.% воды, добавляют над восьмой насадочной секцией и под колпачковыми тарелками. Температура на входе потока 13 составляет 35°С. Экстракционную колонну эксплуатируют при температуре низа колонны 139°С, температуре верха колонны 46°С и давлении 5 бар. Массовое соотношение добавляемого к абсорбционной колонне растворителя 5 и добавляемого к экстракционной колонне растворителя 13 составляет 0,8.
Поток низа колонны из экстракционной колонны подают самотёком в дистилляционную колонну 19. В дистилляционной колонне получают поток 21 верха колонны, содержащий н-бутан, бутены и бутадиен, и поток 23 верха колонны, содержащий Ν-метилпирролидон и воду. В качестве дистилляционной колонны применяют колпачковую колонну с 48 колпачковыми тарелками. Над последними колпачковыми тарелками встраивают конденсатор колонны. Извлечённый из экстракционной колонны поток 17 низа колонны добавляют над 23 колпачковой тарелкой. Поток 21 извлекают как газообразный богатый олефином головной продукт. Поток 23 низа колонны охлаждают в теплообменнике 27 до температуры 35°С и возвращают в колонны 3 и 11 (потоки 5 и 13). Дистилляционную колонну 19 эксплуатируют при температуре низа колонны 163°С, температуре под конденсатором 31°С и давлении 3 бар.
Поток 15 головного продукта экстракционной колонны добавляют к конденсатору 20, и в конденсаторе извлекают поток 18, содержащий, главным образом, диоксид углерода, водород и н-бутан, а также поток 16, содержащий, главным образом, н-бутан. Поток, содержащий, главным образом, н-бутан, предпочтительно возвращают в дегидрирование для получения бутенов и бутадиена.
Состав и добавленные или полученные количества отдельных потоков представлены в табл. 1.
- 6 025231
Таблица 1
Состав потоков обработки содержащего бутен потока из дегидрирования н-бутана, мол.%
Поток | 1 | 7 | 15 | 21 | 16 | 18 |
водород | 32,63 | 88,43 | 0,89 | 0,00 | 0,00 | 12,66 |
монооксид углерода | 0,20 | 0,61 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
этан | 0,48 | 0,95 | 0.31 | 0.00 | 0.25 | 1.34 |
этен | 0,03 | 0,04 | 0.03 | 0.00 | 0.01 | 0.13 |
пропан | 0,94 | 1,06 | 1,62 | 0,00 | 1,69 | 2,14 |
пропен | 0,36 | 0,06 | 0,97 | 0,00 | 0,94 | 1,47 |
диоксид углерода | 3,50 | 3,86 | 5,71 | 0,00 | 1,74 | 43,17 |
метан | 1,55 | 3,90 | 0,24 | 0,00 | 0,02 | 3,00 |
ί-бутан | 0,13 | 0,03 | 0.32 | 0.00 | 0.33 | 0.17 |
н-бутан | 36,24 | 0,71 | 84,36 | 21,89 | 89,30 | 33,45 |
транс-бутен-2 | 8,84 | 0,11 | 0.55 | 27.27 | 0.54 | 0.23 |
1 -бутен | 7,18 | 0,03 | 4,20 | 23,59 | 4,41 | 1,93 |
изобутен | 0,10 | 0,00 | 0,04 | 0,27 | 0,04 | 0,02 |
цис-бутен-2 | 6,73 | 0,18 | 0,69 | 23,15 | 0,65 | 0,26 |
бутадиен | 1,09 | 0,02 | 0,06 | 3,82 | 0,06 | 0,03 |
количество, мол./ч | 42,46 | 16,27 | 13.98 | 12.21 | 12.89 | 1.09 |
Пример 2.
К абсорбционной колонне 3 в нижней части добавляют поток 1, содержащий водород, азот, кислород, н-бутан, бутены и бутадиен. В верхней части абсорбционной колонны подают в качестве растворителя Ν-метилпирролидон с 8,3 мас.% воды. В верхней части колонны извлекают поток 7 верха колонны, содержащий азот, кислород, водород и бутан. В нижней части получают поток 9 низа колонны, содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутаны, бутены, бутадиен и диоксид углерода. В качестве абсорбционной колонны применяют колонну с 20 теоретическими ступенями разделения. Температура на входе растворителя, который добавляют с мольным потоком 9042 кмол./ч, составляет 40°С. Абсорбцию проводят при температуре верха колонны 41°С, температуре низа колонны 63°С и давлении 10 бар. Молярное соотношение потока растворителя и добавленного потока 1, содержащего водород, азот, н-бутан, бутены и бутадиен, составляет 2,7.
Извлечённый из абсорбционной колонны поток 9 низа колонны добавляют самотёком в экстракционную колонну 11 в средней части. В верхней части добавляют в экстракционную колонну 901 кмол./ч растворителя, содержащего Ν-метилпирролидон и 8,3 мас.% воды. В верхней части экстракционной колонны получают поток 15 продукта верха колонны, содержащий бутан и диоксид углерода, а также в микроколичествах другие низкокипящие газы. Обратный поток в верхней части потока составляет 99,5 кмол./ч. В нижней части экстракционной колонны извлекают поток 17, содержащий Νметилпирролидон, воду, бутаны, бутены и бутадиен. Экстракционная колонна содержит 48 теоретических ступеней разделения. Поток 9 добавляют при 29 теоретической ступени разделения, а поток 13 при сорок шестой теоретической ступени разделения. Температура на входе потока 13 составляет 35°С. Экстракционную колонну эксплуатируют при температуре низа колонны 103°С, температуре верха колонны 44°С и давлении 4,8 бар. Массовое соотношение добавляемого к абсорбционной колонне растворителя 5 и добавляемого к экстракционной колонне растворителя 13 составляет 10.
Поток низа колонны из экстракционной колонны добавляют самотёком к дистилляционной колонне 19. В дистилляционной колонне получают поток 21 верха колонны, содержащий н-бутан, бутены и бутадиен, и поток 23 низа колонны, содержащий Ν-метилпирролидон и воду. Дистилляционная колонна содержит 13 теоретических ступеней разделения. Извлечённый из экстракционной колонны поток 17 низа колонны добавляют при 11 теоретической ступени разделения. Поток 21 извлекают как газообразный богатый олефином головной продукт. Обратный поток в верхней части колонны составляет 919 кмол./ч. Поток 23 низа колонны охлаждают в теплообменнике 27 и возвращают к колоннам 3 и 11 (потоки 5 и 13). Дистилляционную колонну 19 эксплуатируют при температуре низа колонны 171°С, температуре верха колонны 43°С и давлении 4,7 бар.
Поток 15 продукта верхней части экстракционной колонны добавляют к конденсатору 20 и в конденсаторе извлекают поток 18, содержащий, главным образом, диоксид углерода, водород и н-бутан, а также поток 16, содержащий, главным образом, н-бутан. Поток, содержащий, главным образом, н-бутан, предпочтительно возвращают в дегидрирование для получения бутенов и бутадиена.
Состав и каждый раз добавленные или полученные количества отдельных потоков представлены в табл. 2.
- 7 025231
Таблица 2
Состав потоков обработки потока, содержащего бутадиен, мол.%
ПОТОК | 1 | 7 | 15 | 21 | 16 | 18 |
бутан | 4,56 | 3.74 | 85,63 | 1.20 | 87.44 | 23.66 |
1-бутен | 0,02 | 0.01 | 0.63 | 0,00 | 0,64 | 0.22 |
С-2-бутен | 0,21 | 0,06 | 0,07 | 1,76 | 0,07 | 0,02 |
Τ-2-бутен | 0,33 | 0,15 | 0,75 | 2,07 | 0,77 | 0,21 |
1.3-бутадиен | 9,25 | 0,01 | 0,04 | 93,16 | 0,04 | 0,01 |
н2о | 0,54 | 0,22 | 1,86 | 1,81 | 1,91 | 0,17 |
Ν-метилпирролидон | 0,01 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | ||
со2 | 1,27 | 1.19 | 11,03 | 0.00 | 9,13 | 75,71 |
Оз | 0,02 | 0,02 | ||||
Н2 | 0,04 | 0,05 | ||||
ν2 | 83,77 | 94,54 | ||||
количество, кмол./ч | 3380 | 3002 | 146 | 330 | 43 | 4 |
Список условных обозначений
I - поток, содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и, при необходимости, диоксид углерода,
- промывная колонна,
- поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду,
- поток верха колонны, содержащий водород,
- поток низа колонны, содержащий бутен и/или бутадиен, промывочную жидкость и, при необходимости, диоксид углерода,
II - экстракционная колонна,
- поток, содержащий Ν-метилпирролидон и воду,
- поток верха колонны, содержащий бутан,
- поток, богатый бутаном,
- поток низа колонны, содержащий бутен и/или бутадиен, Ν-метилпирролидон, воду и, при необходимости, диоксид углерода,
- поток, богатый диоксидом углерода,
- дистилляционная колонна,
- конденсатор,
- поток верха колонны, содержащий бутен и/или бутадиен и диоксид углерода,
- поток низа колонны, содержащий Ν-метилпирролидон и воду,
- конденсатор,
- теплообменник.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ обработки потока (1), содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и диоксид углерода, включающий следующие этапы:(a) абсорбцию потока (1), содержащего бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и диоксид углерода, смесью (5), содержащей 80-97 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды, причем получают поток (9), содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и диоксид углерода, и поток (7), содержащий водород и/или азот и бутан, (b) экстрактивную дистилляцию потока (9), содержащего Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и диоксид углерода, потоком (13), содержащим 80-97 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды, причём поток (9), содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и диоксид углерода, разделяют на поток (17), содержащий Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, и поток (15), содержащий, главным образом, бутан и диоксид углерода.(c) дистилляцию потока (17), содержащего Ν-метилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, в поток (23), содержащий, главным образом, Ν-метилпирролидон и воду, и поток (21), содержащий бутен и/или бутадиен.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный на этапе (Ь) поток (15), содержащий, главным образом, бутан и диоксид углерода, конденсируют, причем отделяют диоксид углерода.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что по меньшей мере одну часть отделённого на этапе (с) потока (23), содержащего Ν-метилпирролидон и воду, возвращают на стадию абсорбции и/или экстрактивной дистилляции.
- 4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что абсорбцию на этапе (а) проводят при температуре низа колонны в диапазоне от 30 до 160°С, температуре верха колонны в диапазоне от 5 до 60°С и- 8 025231 давлении в диапазоне от 2 до 20 бар.
- 5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что абсорбцию на этапе (а) проводят в колонне (3), в которую добавляют в противотоке поток (5), содержащий 80-97 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды, и поток (1), содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и диоксид углерода.
- 6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что экстрактивную дистилляцию на этапе (Ь) проводят в экстракционной колонне (11), в которую добавляют в противотоке поток (9), содержащий Νметилпирролидон, воду, бутен и/или бутадиен, бутан и диоксид углерода, и поток (13), содержащий 8097 мас.% Ν-метилпирролидона и 3-20 мас.% воды.
- 7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что поток (1), содержащий бутен и/или бутадиен, бутан, водород и/или азот и диоксид углерода, получен из дегидрирования бутана и/или дегидрирования бутена.
- 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что отделённый при абсорбции на этапе (а) поток (7), содержащий водород, возвращают, по меньшей мере, частично к дегидрированию бутана.
- 9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что бутан, отделенный при экстрактивной дистилляции на этапе (Ь), возвращают к дегидрированию бутана.
- 10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что соотношение смеси из воды и Νметилпирролидона, добавленной при абсорбции на этапе (а), и смеси из воды и Ν-метилпирролидона, добавленной при экстрактивной дистилляции на этапе (Ь), находится в диапазоне от 0,2 до 20.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11156766 | 2011-03-03 | ||
PCT/EP2012/053598 WO2012117085A1 (de) | 2011-03-03 | 2012-03-02 | Verfahren zur aufarbeitung eines buten- und/oder butadien enthaltenden stoffstroms |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201391261A1 EA201391261A1 (ru) | 2014-02-28 |
EA025231B1 true EA025231B1 (ru) | 2016-12-30 |
Family
ID=45774240
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201391261A EA025231B1 (ru) | 2011-03-03 | 2012-03-02 | Способ обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2681178B1 (ru) |
JP (1) | JP5933600B2 (ru) |
KR (1) | KR20140010418A (ru) |
CN (1) | CN103502188B (ru) |
EA (1) | EA025231B1 (ru) |
MY (1) | MY161169A (ru) |
WO (1) | WO2012117085A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2897927B1 (de) * | 2012-09-20 | 2016-06-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von butadien mit entfernung von sauerstoff aus c4-kohlenwasserstoffströmen |
DE102013019357A1 (de) * | 2013-11-19 | 2015-05-21 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Prozessgasen aus der oxidativen Dehydrogenierung von Kohlenwasserstoffen |
BR112017028105B1 (pt) | 2015-07-03 | 2022-10-11 | Basf Se | Aparelho de destilação e processo para realizar uma destilação ou destilação extrativa |
WO2017037218A1 (de) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | Basf Se | Butene-abtrennung im bdh-verfahren |
WO2018095840A1 (de) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3082271A (en) * | 1959-04-11 | 1963-03-19 | Basf Ag | N-methyl pyrrolidone for the separation of olefins from hydrocarbon mixtures |
WO2008006879A1 (de) * | 2006-07-12 | 2008-01-17 | Basf Se | Verfahren zur auftrennung eines c4-schnittes durch extraktivdestillation mit einem selektiven lösungsmittel |
EP1682468B1 (de) * | 2003-10-27 | 2009-07-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1-buten |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1159915A1 (ru) | 1983-09-02 | 1985-06-07 | Предприятие П/Я М-5399 | Способ выделени бутана и бутилена из контактного газа дегидрировани бутана |
DE19818810A1 (de) * | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zum Trennen eines C4-Kohlenwasserstoffgemisches |
DE10233620A1 (de) * | 2002-07-24 | 2004-02-12 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Auftrennung eines C4-Schnittes |
DE102004054766A1 (de) | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien aus n-Butan |
DE102004059356A1 (de) | 2004-12-09 | 2006-06-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien aus n-Butan |
DE102004061514A1 (de) | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien aus n-Butan |
JP2010090083A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 共役ジエンの製造方法 |
JP2010280653A (ja) * | 2009-05-08 | 2010-12-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 共役ジエンの製造方法 |
JP2010275210A (ja) * | 2009-05-27 | 2010-12-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 共役ジエンの製造方法 |
-
2012
- 2012-03-02 WO PCT/EP2012/053598 patent/WO2012117085A1/de active Application Filing
- 2012-03-02 KR KR1020137025715A patent/KR20140010418A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-03-02 MY MYPI2013003223A patent/MY161169A/en unknown
- 2012-03-02 JP JP2013555884A patent/JP5933600B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-03-02 CN CN201280020647.XA patent/CN103502188B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-03-02 EA EA201391261A patent/EA025231B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-03-02 EP EP12706605.8A patent/EP2681178B1/de not_active Not-in-force
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3082271A (en) * | 1959-04-11 | 1963-03-19 | Basf Ag | N-methyl pyrrolidone for the separation of olefins from hydrocarbon mixtures |
EP1682468B1 (de) * | 2003-10-27 | 2009-07-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1-buten |
WO2008006879A1 (de) * | 2006-07-12 | 2008-01-17 | Basf Se | Verfahren zur auftrennung eines c4-schnittes durch extraktivdestillation mit einem selektiven lösungsmittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5933600B2 (ja) | 2016-06-15 |
EA201391261A1 (ru) | 2014-02-28 |
CN103502188A (zh) | 2014-01-08 |
WO2012117085A1 (de) | 2012-09-07 |
MY161169A (en) | 2017-04-14 |
JP2014514255A (ja) | 2014-06-19 |
EP2681178A1 (de) | 2014-01-08 |
CN103502188B (zh) | 2016-03-16 |
KR20140010418A (ko) | 2014-01-24 |
EP2681178B1 (de) | 2014-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8420879B2 (en) | Process for workup of a stream comprising butene and/or butadiene | |
US10308569B2 (en) | Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation | |
US20160152531A1 (en) | Method for producing 1,3-butadien from n-butenes by means of an oxidative dehydrogenation | |
JP2016503073A (ja) | 酸化的脱水素化によるn−ブテン類からの1,3−ブタジエンの製造方法 | |
US9957208B2 (en) | Process for preparing 1,3-butadiene from N-butenes by oxidative dehydrogenation | |
JP6138161B2 (ja) | n−ブタンからのブタジエンおよび/またはブテン類の製造方法 | |
TW200530172A (en) | Preparation of butadiene | |
EA012611B1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА ИЗ н-БУТАНА | |
JP6218853B2 (ja) | n−ブテン類をブタジエンにする酸化的脱水素化方法 | |
US10358399B2 (en) | Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation | |
US20140200380A1 (en) | Process for Preparing 1,3-Butadiene from N-Butenes by Oxidative Dehydrogenation | |
EA025231B1 (ru) | Способ обработки потока, содержащего бутен и/или бутадиен | |
US10421700B2 (en) | Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation | |
US20180072638A1 (en) | Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation | |
US9193647B2 (en) | Process for preparing butadiene and/or butenes from n-butane | |
JP6764719B2 (ja) | ブタジエンの製造方法 | |
US10370310B2 (en) | Method for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation | |
US10647639B2 (en) | Method for preparing 1,3-butadiene from N-butenes by oxidative dehydrogeneation | |
JP2019528264A (ja) | n−ブテンを酸化脱水素するための反応器の始動方法 | |
JP2017149700A (ja) | ブタジエンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |