EA022845B1 - Способ получения противомикробной мембраны - Google Patents

Способ получения противомикробной мембраны Download PDF

Info

Publication number
EA022845B1
EA022845B1 EA201300223A EA201300223A EA022845B1 EA 022845 B1 EA022845 B1 EA 022845B1 EA 201300223 A EA201300223 A EA 201300223A EA 201300223 A EA201300223 A EA 201300223A EA 022845 B1 EA022845 B1 EA 022845B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
water
membrane
silver
textile material
solution
Prior art date
Application number
EA201300223A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201300223A1 (ru
Inventor
Самиран Махапатра
Сатьяджит Самаддер
Original Assignee
Юнилевер Нв
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнилевер Нв filed Critical Юнилевер Нв
Publication of EA201300223A1 publication Critical patent/EA201300223A1/ru
Publication of EA022845B1 publication Critical patent/EA022845B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B01D67/00791—Different components in separate layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/148—Organic/inorganic mixed matrix membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/48—Antimicrobial properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145—Ultrafiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C02F1/505—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment by oligodynamic treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения противомикробной мембраны. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения противомикробной мембраны, пригодной для очистки питьевой воды под действием гравитации, путем удаления вредоносных микроорганизмов, которые существуют в источнике входящей воды. Одной из целей настоящего изобретения является разработка способа получения противомикробной мембраны с относительно длительным сроком службы. Другой целью изобретения является разработка способа очистки воды, без образования каких-либо побочных продуктов. Неожиданно в изобретении обнаружено, что способ получения противомикробной мембраны, имеющей ультрафильтрационные свойства, который включает стадии, на которых (а) получают раствор растворимой в воде соли серебра в подходящем смешивающемся с водой растворителе, имеющем содержание воды меньше чем 1%; (b) добавляют термопластичный полимер к раствору со стадии (а); (с) наносят раствор, полученный после стадии (b), на текстильный материал, выбранный из хлопка, полиэфира, полипропилена, поликоттона, нейлона или любого другого нетканого, тканого или трикотажного материала; и (d) подвергают текстильный материал, покрытый полимером, воздействию водного раствора галогенида щелочного металла или галогенида щелочно-земельного металла, способен образовать противомикробную мембрану, имеющую ультрафильтрационное свойство и длительный срок службы; причем требуется меньше вмешательства потребителя, не происходит образования каких-либо побочных продуктов и, кроме того, мембрана способна обеспечивать подачу микробиологически безопасной воды.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения противомикробной мембраны. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения противомикробной мембраны, обладающей ультрафильтрационными свойствами, пригодной для очистки питьевой воды под действием гравитации, путем удаления вредоносных микроорганизмов, которые существуют в источнике входящей воды.
Главным образом, изобретение разработано для использования в области питьевой воды и в последующем будет описано в отношении указанного применения. Однако следует признать, что изобретение не ограничивается этой конкретной областью применения.
Уровень техники
Во всем описании изобретения любое обсуждение уровня техники никоим образом не следует рассматривать, как допущение, что указанный уровень техники широко известен или составляет часть общеизвестных сведений в указанной области.
В воде находится множество идентифицированных примесей, которые необходимо удалять, чтобы вода стала безопасной для потребления людьми. Такие примеси включают диспергированные твёрдые частицы веществ, нерастворимых в воде, растворенные соли и органические соединения, такие как промышленные химикаты, пестициды и их остатки, а также вредоносные микроорганизмы, такие как цисты, простейшие (протозоа), бактерии и вирусы.
Существуют различные способы очистки воды, такие как кипячение, фильтрация, в которой удаляются крупные суспендированные твёрдые вещества, с использованием слоя песка, флокуляция и коагуляция, чтобы осадить более мелкие суспендированные примеси, ионный обмен с целью смягчения воды, и использование биоцидов, например, таких галогенов, как йод и хлор, чтобы уничтожать микроорганизмы. Множество людей не очищают воду и, таким образом, становятся жертвой многих заболеваний.
Одним из способов, применяемых с целью эффективного удаления из воды суспендированных частиц, а также микроорганизмов, таких как бактерии, вирусы и цисты, является использование ультрафильтрационных мембран. Такие ультрафильтрационные мембраны способны эффективно удалять микроорганизмы из воды. Также известны ультрафильтрационные системы на основе гравитации (работающие самотоком). В указанных системах используются ультрафильтрационные мембраны для очистки воды бытового назначения, но скорость фильтрации является относительно низкой. Другая проблема заключается в том, что существующие системы неэффективно удаляют вирусы. Также известны крупномасштабные промышленные системы на основе ультрафильтрации. Указанные системы слишком сложны, чтобы их мог использовать потребитель для бытового назначения, и, кроме того, они относительно дороги. Таким образом, существует потребность в способе и устройстве для удаления микроорганизмов, в том числе бактерий, вирусов и цист, которые удобны при использовании с эффективной скоростью фильтрации.
Засорение ультрафильтрационных мембран является основной проблемой, связанной с использованием мембранной технологии для очистки воды. Засорение приводит к снижению потока воды через мембрану. Засорение ультрафильтрационной мембраны, главным образом, вызвано суспендированными частицами и растворенными органическими веществами. Если предварительный фильтр не является достаточно эффективным при удалении суспендированных частиц, будет происходить засорение ультрафильтрационной мембраны и, таким образом, будет происходить много нарушений.
В документе νθ 9818330 (фирма БшТаеше Сопкитег Ргойис1к) раскрыт противомикробный материал, который может быть использован для покрытия поверхности, причем противомикробный материал способен уничтожать микроорганизмы при контакте. Для осаждения противомикробного материала используется технология полимеризации с образованием поперечных связей. Отсутствует описание ультрафильтрационной мембраны, полученной путем простого способа осаждения ίη кйи. Мембрана, раскрытая в документе νθ 9818330, способна уничтожать микроорганизмы только при контакте и не пригодна для использования в качестве ультрафильтрационных мембран, применяемых в устройствах очистки воды, обеспечивающих уменьшение содержания бактерий в миллион раз (6 1од), вирусов в 10000 раз (4 1од) и цист в 1000 раз (3 1од).
В документе 1Р 2006348966 (Тогау 1пйи51пе5) описана система очистки воды, которая способна подавить распространение бактерий путем обеспечения противомикробного вещества в трубе, причем конструкционным материалом трубы является полимерный материал. В документе не раскрыта противомикробная мембрана, имеющая ультрафильтрационные свойства для очистки воды.
В патенте США И8 5102547 ^айе \ν;·ΐΓΐΌη А) раскрыта полупроницаемая мембранная система для микро- или ультрафильтрации с использованием олигодинамических, биостатических, биоцидных материалов, наряду с серебром или серебряными сплавами, диспергированными в мембранах. Проблема указанной мембраны заключается в малом сроке службы этой мембраны из-за высокой степени выделения частиц серебра, что нежелательно. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что мембраны согласно изобретению являются подходящими в качестве ультрафильтрационных мембран, которые способны обеспечить снижение содержания бактерий в миллион раз (6 1од), вирусов в 10000 раз (4 1од) и цист в 1000 раз (3 1од) и имеют более длительный срок службы.
- 1 022845
Кроме того, известно использование частиц, содержащих серебро, для очистки воды с уничтожением микроорганизмов. В документе \УО 2009/047154 (РОЬУМЕКЗ СКС ΕΙΜΙΤΕΌ, 2009) описано получение противомикробной мембраны, которая выделяет частицы серебра, выбранные из группы серебряного стекла, серебряного цеолита в комбинации с цинком, и частиц элементарного серебра с высокой площадью поверхности. Эта мембрана может быть выполнена в виде композиционного материала путем заливки армирующей текстильного материала формовочным раствором полисульфона и противомикробных реагентов, таких как серебряное стекло, серебряный цеолит в комбинации с цинком. Проблема мембраны, описанной в документе \УО 2009/047154, заключается в малом сроке службы мембраны из-за высокой степени выделения частиц серебра, что нежелательно.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что с использованием изобретения можно разработать новую противомикробную мембрану, имеющую ультрафильтрационные характеристики очистки воды, для которой требуется меньшее вмешательство потребителя и которая обладает повышенным сроком службы, причем можно получать микробиологически безопасную воду, без образования каких-либо побочных продуктов. Авторы изобретения также обнаружили, что можно получить указанные противомикробные мембраны, имеющие ультрафильтрационные характеристики, с использованием простой технологии осаждения ίη Ши с одновременным разделением фаз.
Цели изобретения
Одной из целей настоящего изобретения является преодоление или исправление по меньшей мере одного из недостатков уровня техники или предоставление эффективной альтернативы.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка способа получения противомикробной мембраны с более длительным сроком службы.
Дополнительной целью изобретения является разработка способа очистки воды, без образования каких-либо побочных продуктов.
Еще одной целью настоящего изобретения является получение чистой воды, которая практически не содержит бактерий, вирусов и цист.
Неожиданно в изобретении было обнаружено, что текстильный фильтр, пропитанный термопластичным полимером и галогенидом серебра, способен образовать противомикробную мембрану, обладающую ультрафильтрационными свойствами и длительным сроком службы; причем требуется меньше вмешательства потребителя, без образования каких-либо побочных продуктов и, кроме того, мембрана способна обеспечивать подачу микробиологически безопасной воды.
Раскрытие изобретения
Согласно объекту настоящего изобретения предложен способ получения противомикробной мембраны, имеющей ультрафильтрационные свойства, который включает стадии, на которых:
a) получают раствор растворимой в воде соли серебра в подходящем смешивающемся с водой растворителе, имеющем содержание воды меньше чем 1%;
b) добавляют термопластичный полимер к раствору со стадии (а);
c) наносят раствор, полученный после стадии (Ь), на текстильный материал, выбранный из хлопка, полиэфира, полипропилена, поликоттона, нейлона или любого другого нетканого, тканого или трикотажного материала; и
ά) подвергают текстильный материал, покрытый полимером, воздействию водного раствора галогенида щелочного металла или галогенида щелочно-земельного металла.
Эти и другие объекты, признаки и преимущества будут ясны специалистам в этой области техники при прочтении следующего подробного описания и приложенной формулы изобретения. Для устранения неясности, любой признак одного объекта настоящего изобретения можно использовать в любом другом объекте изобретения. Выражение содержащий подразумевает значение включающий, но не обязательно состоящий из или составленный из. Отмечается, что примеры, приведенные ниже в описании, предназначены для разъяснения изобретения, и не предназначены для ограничения изобретения указанными примерами. Аналогично, все проценты означают мас.%, если не указано другое. За исключением рабочих и сравнительных примеров, или где однозначно указано другое, все числа в описании и формуле изобретения, означающие количество материала или условия процесса, физические свойства материалов и/или применение, следует понимать, как модифицированные словом приблизительно. Следует понимать, что численные диапазоны, выраженные в формате от х до у, включают в себя х и у. Когда для конкретного признака указано множество предпочтительных диапазонов в формате от х до у, следует понимать, что также рассматриваются все диапазоны, сочетающие различные конечные точки.
Осуществление изобретения
Таким образом, в настоящем изобретении предложена противомикробная мембрана, имеющая ультрафильтрационные свойства и содержащая текстильный материал, интегрально покрытый композицией, содержащей термопластичный полимер и галогенид серебра.
Текстильный материал выбирают из тканого, трикотажного или нетканого материала. Текстильный материал может быть изготовлен из натуральных волокон или материала, или может иметь синтетическое происхождение. Предпочтительным является нетканый материал. Предпочтительным текстильным материалом является синтетический материал, предпочтительно полимерный материал. Подходящими
- 2 022845 полимерными материалами, составляющими текстильный материал, являются хлопок, полиэфир, полипропилен, поликоттон или нейлон.
В рамках настоящего изобретения галогенид серебра выбирают из бромида серебра, фторида серебра, хлорида серебра и иодида серебра, предпочтительно бромида серебра.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления в настоящем изобретении предложен фильтр, который содержит противомикробную мембрану в виде спирально скрученного слоя негофрированного текстильного материала, обернутого спирально скрученным слоем гофрированного текстильного материала, в корпусе, имеющем входное и выходное отверстие.
Средний размер пор негофрированного текстильного материала предпочтительно составляет от 1 до 400 мкм, более предпочтительно от 10 до 300 мкм, наиболее предпочтительно от 25 до 200 мкм. Текстильный материал, образующий негофрированные слои, имеет толщину предпочтительно от 1 до 10 мм, более предпочтительно от 2 до 6 мм. Количество спиральных витков негофрированных слоев предпочтительно составляет от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 7. Предпочтительно общая толщина спирально скрученных слоев негофрированного текстильного материала составляет от 1 до 30 мм, более предпочтительно от 2 до 20 мм. Общая площадь поверхности негофрированного слоя предпочтительно составляет от 100 до 2500 см2, более предпочтительно от 200 до 1500 см2.
Предпочтительно негофрированный текстильный материал имеет электрокинетический потенциал (дзета-потенциал) больше чем -40 мВ, более предпочтительно больше чем -30 мВ. Электрокинетический потенциал представляет собой электрический потенциал, который существует на плоскости сдвига частицы, которая находится на некотором малом расстоянии от поверхности частицы. Электрокинетический потенциал определяется при измерении распределения подвижности диспергированных заряженных частиц, когда на них действует электрическое поле. Подвижность определяется как скорость частицы, отнесенная к электрическому полю, и измеряется путем приложения электрического поля на диспергированные частицы и определения их средней скорости.
Предпочтительно негофрированный текстильный материал имеет удельную проницаемость жидкости меньше чем 2х10-11 м2, более предпочтительно меньше чем 1,75х10-11 м2 Проницаемость определяется как объемная скорость потока жидкости, проходящей через единичную площадь поверхности текстильного материала, в единицу времени при постоянном (единичном) перепаде давления воды. Собственная проницаемость, также называемая удельной проницаемостью или абсолютной проницаемостью текстильного материала, является характерным признаком структуры текстильного материала и представляет собой объём пустот, через которые может проходить жидкость. Удельная проницаемость жидкости к определяется законом Дарси:
_ к с/р μ с/х где с| - объемная скорость потока жидкости на единицу сечения потока (м/с);
к означает удельную проницаемость (м2);
бр - это разность гидравлического давления (Па);
бх - толщина текстильного материала (м);
μ - вязкость жидкости (Па-с).
Предпочтительно поверхность негофрированного текстильного материала имеет пористость меньше чем 20%, более предпочтительно меньше чем 15% и наиболее предпочтительно меньше чем 12%. Пористость поверхности определяется как отношение площади пустот в плоскости поперечного сечения пористой среды к общей площади поперечного сечения.
Не желая ограничиваться теорией, авторы полагают, что материал спирально скрученных слоев гофрированного текстильного материала, обладающий значениями пористости поверхности и проницаемости жидкости в указанном предпочтительном диапазоне, обеспечивает относительно лучшее удаление цист, и в то же время требует относительно меньшего числа регенераций.
Предпочтительно в изобретении требуется, чтобы спирально скрученные слои гофрированного текстильного материала обертывали (окружали) негофрированные слои. Материал, образующий структуру гофрированных слоев, может отличаться от материала негофрированных слоев или может быть таким же, что является предпочтительным. Таким образом, предпочтительные варианты текстильного материала, использованного для получения гофрированного слоя, аналогичны текстильному материалу, использованному для получения негофрированного слоя, то есть текстильный материал может быть изготовлен из натуральных волокон или материалов, или он может иметь синтетическое происхождение. Предпочтительным является нетканый материал. Предпочтительным текстильным материалом является синтетический материал, предпочтительно полимерный материал. Подходящими полимерными материалами, образующими структуру текстильного материала, являются полиэфир, полипропилен или нейлон. Средний размер пор гофрированного текстильного материала предпочтительно составляет от 1 до 400 мкм, более предпочтительно от 10 до 300 мкм, наиболее предпочтительно от 25 до 200 мкм. Количество спиральных витков в гофрированных слоях предпочтительно составляет от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 5. Предпочтительная толщина гофрированного слоя составляет от 1 до 10 мм. Общая площадь
- 3 022845 внешней поверхности гофрированного слоя, который образует крайний поверхностный слой фильтра, предпочтительно составляет от 100 до 2500 см2, более предпочтительно от 200 до 1500 см2.
Текстильный материал противомикробной мембраны, имеющей ультрафильтрационные свойства, согласно изобретению интегрально покрыт или пропитан композицией, которая содержит термопластичный полимер и галогенид серебра. Выражение интегрально покрыт обычно используется в литературе для обозначения не разделяющейся стопки слоев, т.е. стойкой относительно расслаивания.
Термопластичные полимеры представляют собой полимеры, которые размягчаются при нагревании и снова переходят в исходное состояние при охлаждении до комнатной температуры. Предпочтительный термопластичный полимер выбирают из полисульфонов или поливинилиденфторида и всех прочих стандартных материалов, которые обычно используются для получения ультрафильтрационных мембран.
Пропитка термопластичным полимером может быть выполнена с обеих сторон текстильного материала или с одной стороны текстильного материала. Предпочтительно пропитку полимером осуществляют с одной стороны. Например, мембрана может быть нанесена на фильтр трубчатой или аналогичной формы, например, если мембрана скручена спиралью или является трубчатой и гофрированной. Поэтому предпочтительно пропитку проводят на внутренней поверхности.
Кроме того, предпочтительно, чтобы фильтр содержал несколько слоев негофрированной противомикробной мембраны согласно изобретению.
В одном из наиболее предпочтительных вариантов изобретения предложен фильтр, который содержит блок из частиц активированного угля, связанных вместе полимерным связующим.
Предпочтительно противомикробная мембрана может быть получена способом согласно изобретению, который описан ниже. Предпочтительно, чтобы угольный блок был расположен в сердцевине и обернут спирально скрученным слоем негофрированного текстильного материала и спирально скрученным слоем гофрированного текстильного материала.
Угольный блок, при необходимости используемый в фильтре изобретения, содержит частицы активированного угля, которые связаны вместе полимерным связующим. Указанные частицы активированного угля могут быть модифицированными частицами с положительным значением электрокинетического потенциала. Предпочтительно частицы активированного угля выбирают из одного или нескольких материалов: битуминозного угля, кокосовой скорлупы, древесной и нефтяной смолы. Предпочтительно площадь поверхности частиц активированного угля превышает 500 м2/г, более предпочтительно превышает 1000 м2/г. Предпочтительно частицы активированного угля имеют коэффициент однородности размера меньше чем 2, более предпочтительно меньше чем 1,5. Коэффициент четырёххлористого углерода превышает 50%, более предпочтительно превышает 60%. Предпочтительно активированный уголь имеет йодное число больше чем 800, более предпочтительно больше чем 1000.
Частицы активированного угля имеют размер от 5 до 300 меш, более предпочтительно от 16 до 200 и наиболее предпочтительным является размер от 30 до 200 меш.
Частицы активированного угля в угольном блоке связаны между собой с использованием полимерного связующего. Кроме того, более предпочтительными являются полимерные связующие, имеющие скорость течения расплава (МРК) меньше чем 5 г/10 мин. Предпочтительно связующее имеет значение МРК меньше чем 2 г/10 мин, более предпочтительно меньше чем 1 г за 10 мин. Оптимальным является значение МРК, близкое к нулю. Скорость потока расплава (МРК) измеряют по стандарту А8ТМ И 1238 (Ι8Θ 1133), в котором испытания выполняют при 190°С и нагрузке 15 кг.
Взвешивают количество полимера, собранного за конкретный интервал времени, и нормализуют к количеству (в граммах), которое могло быть экструдировано за 10 мин: скорость течения расплава выражают в граммах, отнесенных к стандартному времени.
Предпочтительно связующее представляет собой полимер. Подходящие примеры включают полимеры со сверхвысокой молекулярной массой, предпочтительно полиэтилен, полипропилен и их комбинации, которые имеют указанные низкие значения МРК. Предпочтительно молекулярная масса составляет от 106 до 109 г/моль. Связующие этого класса являются промышленно доступными под торговым наименованием ΗΟδΤΑΣΕΝ от фирмы Тусопа ОМВН, ОИК, Бипйпе (от АкаЫ, 1арап), Ηί/сх (от МйкиЫкЫ) и от Вгаккеп Согр (Бразилия). Другие связующие включают в себя полиэтилен низкой плотности (БИРЕ), продаваемый как Ьиро1еп (от Ваке1 Ро1уо1ейпк) и линейный полиэтилен низкой плотности (ББИРЕ) от Оипо5 (Австралия).
Предпочтительно объёмная плотность связующего, используемого для настоящего изобретения, является равной или меньше чем 0,6 г/см3, более предпочтительно равной или меньше чем 0,5 г/см3, кроме того, более предпочтительно равной или меньше чем 0,25 г/см3. Содержание связующего можно измерить любым известным методом и предпочтительно определяется методом термогравиметрического анализа. Предпочтительно размер частиц полимерного связующего составляет от 20 до 200 мкм, более предпочтительно от 40 до 60 мкм.
Предпочтительно отношение по массе полимерного связующего к частицам активированного угля составляет от 1:1 до 1:20, более предпочтительно от 1:2 до 1:10.
Предпочтительно угольный блок имеет форму кольцеобразного цилиндра, купола, полусферы или усечённого конуса. Форма кольцеобразного цилиндра является более предпочтительной. Предпочти- 4 022845 тельно, когда наиболее короткая длина линии поперек угольного блока, т.е. наиболее короткое расстояние от входной поверхности, где вода поступает в угольный блок, до выходной поверхности, где вода выходит из угольного блока, составляет от 5 до 50 мм, более предпочтительно от 10 до 30 мм.
Предпочтительно угольный блок получают способом, который включает стадии, на которых:
(a) смешивают частицы активированного угля с полимерным связующим в присутствии воды, чтобы получить влажную смесь;
(b) затем влажную смесь помещают в пресс-форму требуемого размера;
(c) затем пресс-форму нагревают до температуры от 150 до 350°С; и (ά) пресс-форму охлаждают и затем угольный блок извлекают из формы.
Предпочтительно смешивание частиц активированного угля, полимерного связующего и воды выполняют в емкостях, которые содержат мешалку, смеситель с затупленными лопастями крыльчатки, ленточный смеситель, роторный смеситель, сигмовидный смеситель или любой другой смеситель с небольшой деформацией сдвига, который незначительно изменяет распределение частиц по размеру. Смешивание выполняют с целью приготовления однородной смеси. Предпочтительно время смешения составляет от 0,5 до 30 мин. Предпочтительно количество воды, использованной для приготовления влажной смеси, не более чем в 4 раза превышает количество частиц, более предпочтительно не более чем в 3 раза превышает количество частиц. Оптимальное количество использованной воды составляет 0,5-1,5 от массы угольных частиц. Затем добавляют связующее в указанную выше смесь и дополнительно перемешивают. Наиболее предпочтительным является сигмовидный смеситель.
Предпочтительно материал в пресс-форме уплотняют до нагревания. Давление уплотнения может составлять от 0 до 15 кг/см2. Подходящее давление уплотнения составляет не более чем 12 кг/см2, предпочтительно от 3 до 10 кг/см2 и наиболее предпочтительно от 4 до 8 кг/см2. Предпочтительно давление прилагают с использованием или гидравлического, или пневматического пресса, более предпочтительно гидравлического пресса.
Обычно пресс-форма выполнена из алюминия, чугуна, стали или любого материала, способного выдерживать температуру выше 400°С. Предпочтительно внутренняя поверхность пресс-формы покрыта разделительным составом. Предпочтительно разделительный состав пресс-формы выбирают из силиконового масла, или алюминиевой фольги, или тефлона, или любого другого промышленно доступного разделительного состава пресс-формы, который обладает незначительной адсорбцией (или она отсутствует) на фильтрующей среде.
Затем пресс-форму нагревают до температуры от 150 до 350°С, предпочтительно от 200 до 300°С. Нагретую пресс-форму выдерживают более 60 мин, предпочтительно от 90 до 300 мин. Предпочтительно пресс-форму нагревают в шкафу, используя неконвекционный нагрев, нагрев сжатым воздухом или сжатым инертным газом.
Затем пресс-форму охлаждают и сформованный фильтр вынимают из пресс-формы.
Кроме того, в настоящем изобретении разработан способ получения противомикробной мембраны, имеющей ультрафильтрационные свойства, который включает стадии, на которых:
a) получают раствор соли серебра в подходящем смешивающемся с водой растворителе, имеющем содержание воды меньше чем 1%;
b) добавляют термопластичный полимер в раствор со стадии (а);
c) наносят раствор, полученный после стадии (Ь), на текстильный материал, выбранный из хлопка, полиэфира, полипропилена, поликоттона, нейлона или любого другого нетканого, тканого или трикотажного материала; и
ά) покрытый полимером текстильный материал подвергают воздействию водного раствора галогенида щелочного металла или галогенида щелочно-земельного металла.
Предпочтительно условия способа являются такими, что температура в ходе процесса не превышает 70°С и, по существу, отсутствует УФ-излучение и видимый свет.
Предпочтительно соль серебра, используемую в способе, выбирают из растворимой в воде соли серебра, предпочтительно нитрата серебра, ацетата серебра. Выбранная с этой целью соль должна обладать растворимостью в растворителе, использованном для растворения термопластичных полимеров.
Предпочтительный термопластичный полимер выбирают из полисульфонов, поливинилиденфторида и прочих термопластичных материалов, которые обычно используются при получении ультрафильтрационных мембран методом разделения фаз.
Предпочтительно растворитель, используемый в способе настоящего изобретения, выбирают из Νметилпирролидона (НМП), диметилформамида, диметилсульфоксида, диметилацетамида, морфолина и их смесей, более предпочтительно из Ν-метилпирролидона, диметилформамида и их смесей. Предпочтительно растворитель смешивается с водой. Предпочтительно используется осушенный растворитель, причем содержание воды в растворителе меньше чем 1%.
Покрытый полимером текстильный материал, пропитанный галогенидом серебра, подвергают воздействию водного раствора галогенида щелочного металла, предпочтительно методом окунания, распыления, нанесения кистью или любым другим целесообразным методом, более предпочтительно путем нанесения кистью.
- 5 022845
Г алогенид щелочного металла можно выбирать из галогенида натрия, галогенида калия и галогенидов других металлов первой Группы периодической системы элементов, предпочтительно галогенида калия, причем галогенид щелочно-земельного металла можно выбирать из галогенида любого металла 2й Группы периодической системы элементов.
Далее изобретение будет проиллюстрировано с помощью не ограничивающих примеров. Эти примеры приведены только с целью иллюстрации, а не для ограничения объема изобретения каким-либо образом.
Примеры
Пример 1. Получение противомикробной мембраны согласно изобретению.
Добавляют к 100 мл Ν-метилпирролидона (НМП) (Мегск, 99,99%), 2 г нитрата серебра (Ά§ΝΘ3) и хорошо перемешивают, пока Ά§ΝΘ3 полностью не растворится. Раствор покрывают алюминиевой фольгой, чтобы предотвратить какое-либо фотолитическое разложение Ά§ΝΘ3. Добавляют к этому раствору по частям 15 г полисульфона [Псф, фирма АИпск. среднечисленная молекулярная масса равна 26000; температура стеклования (Тд) равна 195°С] при непрерывном перемешивании с использованием верхней мешалки, поддерживая температуру раствора равной приблизительно 70°С, пока не получится прозрачный желтоватый раствор.
Гофрированный полиэфирный текстильный материал располагают горизонтально на поверхности стола, и оба конца подрезают должным образом. На одну из поверхностей текстильного материала равномерно наносят раствор полимера [Псф:А§NО3:НМП=15:2:100], методом нанесения кистью. Кроме того, аналогично покрывают спираль из текстильного материала. Затем текстильные материалы с покрытием обрабатывают водным раствором бромида калия (2%), предохраняя от прямого действия солнечного света. Текстильный материал с покрытием оставляют на 2 ч в темном помещении. Через 2 ч вынимают текстильный материал с покрытием и погружают его на ночь в деионизированную воду, содержащую около 500 мг/л бромида калия. Затем композиционный текстильный материал сушат на воздушной бане при 50-60°С.
Пример 2. Получение фильтра согласно изобретению.
Оба конца гофрированной противомикробной мембраны, имеющей 45 складок (каждая сторона складки равна 10 мм) шириной 5,7 см и толщиной около 2 мм, уплотняют клеем Ηοΐ Мей Аййезйе (НМА) на основе полиэтилена, чтобы образовалась трубчатая гофрированная мембрана. Такую же процедуру выполняют со спиральной противомикробной мембраной, имеющей ширину 5,7 см и толщину около 2 мм. Затем спиральный текстильный материал наматывают на перфорированную пластиковую трубку, имеющую диаметр 3 см и длину 5,7 см, таким образом, чтобы получилось всего 6 спиральных слоев с общей длиной 106 см, и затем открытый конец текстильного материала уплотняют клеем НМА на основе полиэтилена. Затем эту сборку покрывают гофрированной противомикробной мембраной, полученной выше, таким образом, чтобы гофрированная мембрана и скрученная спирально мембрана располагались концентрически. Затем на пластиковую пластину диаметром 10 см по спирали выливают клей НМА на основе полиэтилена, от кромки и до зазубренной насечки толщиной приблизительно 2 мм, и композиционную сборку закрепляют на пластине, давая клею НМА охладиться приблизительно в течение 2-3 мин под давлением 2 кг. Аналогично, другой конец устройства закрепляют на другом аналогичном конце пластика. После охлаждения фильтр готов к применению.
Пример 3. Сопоставление фильтра с наночастицами серебра (уровень техники) с фильтром согласно изобретению по показателю вымывания серебра.
Вымывание частиц серебра (уровень техники) и галогенида серебра (настоящее изобретение) исследуют с использованием стандартного метода оптической эмиссионной спектроскопии с индуктивносвязанной плазмой (1СР-ОЕ8), известного специалистам в этой области техники.
Фильтр согласно изобретению получают с использованием способа, описанного в примерах 1 и 2, используя 15% полисульфона, растворенного в 100 мл НМП с добавкой 2% нитрата серебра; и фильтр с наночастицами серебра получают с использованием 15% полисульфона, растворенного в 100 мл НМП с наночастицами серебра (эквивалентно 2% нитрата серебра) по такой же методике, что описана в примере
1.
Затем в 1-м цикле через оба фильтра пропускают 6 л деионизированной воды и собранную воду анализируют на содержание серебра методом 1СР-ОЕ8. Затем во 2-м цикле снова через оба фильтра пропускают 5 л деионизированной воды и в собранной воде определяют серебро. Эту процедуру повторяют еще два раза, в 3-м и 4-м циклах, в каждом из которых пропускают 5 л воды, и затем в собранной воде аналитически определяют серебро. В 5-м цикле пропускают 3,25 л деионизированной воды, и затем определяют содержание серебра таким же методом.
Результаты анализа серебра приведены ниже в табл. 1.
- 6 022845
Таблица 1
Номер цикла Концентрация серебра (ч/млрд)
Фильтр изобретения Фильтр с наночастицами серебра
Iй цикл Ниже предела обнаружения 745,1
2 цикл Ниже предела обнаружения 142,3
3й цикл Ниже предела обнаружения 36,9
4й цикл 5,3 103,9
5 цикл 6,0 107,5
Из приведенной выше таблицы видно, что из фильтра настоящего изобретения вымывается гораздо меньше серебра, чем из фильтра с наночастицами серебра. Отсюда следует, что фильтр согласно изобретению имеет гораздо более длительный срок службы, чем фильтр уровня техники.
Пример 4. Сопоставление фильтра с наночастицами серебра (уровень техники) с фильтром согласно изобретению по показателю вымывания серебра в ходе разделения фаз методом ΝΙΡ8 (разделение фаз, стимулируемое без растворителя).
Примеры под номерами А и В в следующей табл. 2 выполнены с использованием наночастиц серебра. После нанесения полисульфоновой добавки, содержащей наночастицы серебра (15% полисульфона, растворенного в 100 мл НМП с наночастицами серебра, что эквивалентно 2% нитрата серебра) на подходящий нетканый материал, последний обрабатывают деионизированной водой. Текстильный материал с покрытием оставляют на 2 ч в темном помещении. Через 2 ч вынимают текстильный материал с покрытием и погружают его на ночь в деионизированную воду. Затем композитный текстильный материал сушат на воздушной бане при 50-60°С. После вынимания мембраны определяют содержание серебра, оставшегося в растворе, используя метод 1СР-ОЕ8.
Примеры под номерами С и Ό в следующей табл. 2 выполнены с использованием способа настоящего изобретения. После нанесения полисульфоновой добавки, содержащей нитрат серебра (15% полисульфона, растворенного в 100 мл НМП с добавкой 2% нитрата серебра) на подходящий нетканый материал, последний обрабатывают раствором бромида калия (2%-й водный раствор бромида калия). Текстильный материал с покрытием оставляют на 2 ч в темном помещении. Через 2 ч вынимают текстильный материал с покрытием и погружают его на ночь в деионизированную воду, содержащую приблизительно 500 мг/л бромида калия. Затем композитный текстильный материал сушат на воздушной бане при 50-60°С. После вынимания мембраны определяют содержание серебра, оставшегося в растворе, используя метод 1СР-ОЕ8.
Таблица 2
№ примера Тип пропитки серебром Серебро, не подвергнувшееся пропитке (ч/млн)
4А Спиральный полиэтиленовый текстильный материал, 23
пропитанный полисульфоном и наночастицами серебра
4В Гофрированный полиэтиленовый текстильный материал, пропитанный полисульфоном и наночастицами серебра 33
4С Спиральный полиэтиленовый текстильный материал, пропитанный полисульфоном и галогенидом серебра согласно изобретению <0,1
4ϋ Гофрированный полиэтиленовый текстильный материал, пропитанный полисульфоном и галогенидом серебра согласно изобретению <0,2
Из приведенных выше данных видно, что мембрана, полученная способом согласно изобретению (примеры № 4С и 4Ό), является превосходной по способности удерживать серебро, по сравнению с результатами в примерах 4А и 4В.
Пример 5. Сопоставление фильтра с наночастицами серебра (уровень техники) с фильтром согласно изобретению по показателю удаления Е.соН.
Сопоставляют эффективность удаления микроорганизмов фильтром с наночастицами серебра (уровень техники) и фильтром согласно изобретению. Фильтры были получены по методике, указанной выше в примерах. Определенное количество тестируемой воды, содержащей Е.соН АТСС 10536 (1х107 колониеобразующих единиц в 100 мл), пропускают через оба фильтра, как указано в табл. 3, и затем проводят измерение количества Е.соН, оставшихся в воде, с использованием агаровой среды 81еп1е МасСопкеу'8 для Е.соН.
Таблица 3
Образцы Величина логарифма снижения количества Е.соН
Фильтр изобретения Фильтр с наночастицами серебра
Сразу после пропускания 4 л воды 4,12 3,58
Сразу после пропускания 7 л воды 5,51 3,56
- 7 022845
Данные в табл. 3 показывают, что удаление микроорганизмов фильтром согласно изобретению обеспечивает улучшение по сравнению с фильтром, содержащим наночастицы серебра, или улучшение его характеристик.
Пример 6. Элементарный анализ противомикробной мембраны.
Композитную противомикробную мембрану полиэфир - полисульфон - бромид серебра согласно изобретению, полученную способом, который описан в примере 1, используют для проведения элементарного анализа мембраны. Анализ осуществляют с использованием рентгеноспектрального анализатора на основе энергетической дисперсии в сочетании со сканирующим электронным микроскопом (8ΕΜ ΕΌΑΧ) от фирмы НбасЫ-ЕМАХ.
Сначала композитную мембрану опрыскивают с золотом для обеспечения ее проводимости и затем помещают в комбинированный прибор 8ΕΜ-ΕΌΑΧ (НПаеЫ-ЕМАХ). Рентгеновский сигнал образца анализируют методом ΕΌΑΧ, чтобы установить наличие серебра (Ад, при 3,2-3,8 кэ, относительная интенсивность 0,869) и брома (Вг, при 1,2-1,8 кэВ, относительная интенсивность 0,643). Относительная интенсивность дает отношение масс Ад:Вг=1,35:1,0, в отличном соответствии с молярным соотношением 1:1, ожидаемым для АдВг. Это показывает, что на мембране, полученной согласно изобретению, галогенид серебра образуется ίη зйи.
Описание фигуры
На чертеже показан ΕΌΑΧ спектр для образца композитной мембраны, которая описана в примере 6.

Claims (4)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения противомикробной мембраны, имеющей ультрафильтрационные свойства, который включает стадии, на которых:
    a) получают раствор растворимой в воде соли серебра в подходящем смешивающемся с водой растворителе, имеющем содержание воды меньше чем 1%;
    b) добавляют термопластичный полимер к раствору со стадии (а);
    c) наносят раствор, полученный после стадии (Ь), на текстильный материал, выбранный из хлопка, полиэфира, полипропилена, поликоттона, нейлона или любого другого нетканого, тканого или трикотажного материала; и
    б) подвергают текстильный материал, покрытый полимером, воздействию водного раствора галогенида щелочного металла или галогенида щелочно-земельного металла.
  2. 2. Способ по п.1, в котором растворитель выбирают из Ν-метилпирролидона, диметилформамида, диметилсульфоксида, диметилацетамида и их смесей.
  3. 3. Способ по п.1, в котором соль серебра выбирают из нитрата серебра и ацетата серебра.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором температура в ходе процесса не превышает 70°С и, по существу, отсутствует УФ-излучение и видимый свет.
EA201300223A 2010-09-08 2011-08-12 Способ получения противомикробной мембраны EA022845B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN2483MU2010 2010-09-08
EP10188448 2010-10-22
PCT/EP2011/063939 WO2012031853A1 (en) 2010-09-08 2011-08-12 An antimicrobial membrane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201300223A1 EA201300223A1 (ru) 2013-06-28
EA022845B1 true EA022845B1 (ru) 2016-03-31

Family

ID=44630076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201300223A EA022845B1 (ru) 2010-09-08 2011-08-12 Способ получения противомикробной мембраны

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP2613869B1 (ru)
BR (1) BR112013004846A2 (ru)
EA (1) EA022845B1 (ru)
PL (1) PL2613869T3 (ru)
UA (1) UA108249C2 (ru)
WO (1) WO2012031853A1 (ru)
ZA (1) ZA201301121B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014165254A2 (en) * 2013-03-13 2014-10-09 Seldon Technologies, Inc Device and method for the purification of biologically contaminated water
US11618696B2 (en) 2013-08-15 2023-04-04 Applied Silver, Inc. Antimicrobial batch dilution system
US10640403B2 (en) 2013-08-15 2020-05-05 Applied Silver, Inc. Antimicrobial batch dilution system
US10000881B2 (en) 2013-12-06 2018-06-19 Applied Silver, Inc. Method for antimicrobial fabric application
CN206273779U (zh) 2013-12-18 2017-06-23 碧然德公司 倾倒时过滤器系统
US10654725B2 (en) 2013-12-18 2020-05-19 Brita Lp Filter assembly for filter as you pour filtration
US10604420B2 (en) 2013-12-18 2020-03-31 Brita Lp Method and apparatus for reservoir free and ventless water filtering
US10351442B2 (en) 2013-12-18 2019-07-16 Brita Lp Flow control device for filter as you pour system
US11066311B2 (en) 2013-12-18 2021-07-20 Brita I.P Method of using a filter media for filtration
CN104383820A (zh) * 2014-11-10 2015-03-04 华南师范大学 一种可见光响应抗菌防污聚偏氟乙烯膜及其制备方法
US10427951B2 (en) 2015-08-20 2019-10-01 Brita Lp Water purification filter and system
US20170050870A1 (en) 2015-08-21 2017-02-23 Applied Silver, Inc. Systems And Processes For Treating Textiles With An Antimicrobial Agent
ES2553682B1 (es) * 2015-09-17 2016-04-05 Alain HIERRO Dispositivo de tratamiento de agua de uso doméstico
US10391427B2 (en) 2015-09-30 2019-08-27 Brita Lp Filter design with interchangeable core cover
CA3000308C (en) 2015-09-30 2023-05-09 Brita Lp Filter cartridge placement in filter as you pour system
US10765973B2 (en) 2015-09-30 2020-09-08 Brita Lp Filter core configuration
CN109414020A (zh) 2016-05-12 2019-03-01 应用银股份有限公司 将金属离子分配到洗涤系统中的制品和方法
WO2018081774A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Applied Silver, Inc. Dispensing of metal ions into batch laundry washers and dryers
US20200123700A1 (en) 2017-03-01 2020-04-23 Applied Silver, Inc. Systems and processes for treating textiles with an antimicrobial agent
CN111085111B (zh) * 2019-12-27 2022-05-17 天津膜天膜科技股份有限公司 稀土复合酸盐抗菌剂及抗菌改性中空纤维膜及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102547A (en) 1991-06-21 1992-04-07 Ionics, Incorporated Anti-fouling semi-permeable membrane system
WO1998018330A1 (en) 1996-10-28 1998-05-07 Surfacine Development Company, Llc Contact-killing non-leaching antimicrobial materials
US6716895B1 (en) * 1999-12-15 2004-04-06 C.R. Bard, Inc. Polymer compositions containing colloids of silver salts
JP4972881B2 (ja) 2005-06-13 2012-07-11 東レ株式会社 浄水器に用いるチューブ構造体、およびそれを用いた浄水器、浄水システム、浄水方法
US20110024355A1 (en) 2007-10-10 2011-02-03 Polymers Crc Ltd. Antimicrobial membranes

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201301121B (en) 2014-04-30
EP2613869B1 (en) 2014-11-05
EP2613869A1 (en) 2013-07-17
PL2613869T3 (pl) 2015-04-30
WO2012031853A1 (en) 2012-03-15
BR112013004846A2 (pt) 2016-05-31
EA201300223A1 (ru) 2013-06-28
UA108249C2 (ru) 2015-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA022845B1 (ru) Способ получения противомикробной мембраны
Gebru et al. Removal of Pb (II) and Cu (II) ions from wastewater using composite electrospun cellulose acetate/titanium oxide (TiO2) adsorbent
JP4726415B2 (ja) 微孔性濾材、それを含有する濾過システム、その製造法および使用
Mukherjee et al. Adsorptive removal of nitrate from aqueous solution by polyacrylonitrile–alumina nanoparticle mixed matrix hollow-fiber membrane
CN106687189B (zh) 粒状过滤介质混合物以及在水净化中的用途
Zhang et al. High‐performance multifunctional TiO2 nanowire ultrafiltration membrane with a hierarchical layer structure for water treatment
KR101661779B1 (ko) 탄소 블록 필터
Jamil et al. Novel anti fouling mixed matrix CeO2/Ce7O12 nanofiltration membranes for heavy metal uptake
Zeng et al. Electrostatic assembly construction of polysaccharide functionalized hybrid membrane for enhanced antimony removal
KR102066781B1 (ko) 수분 플럭스 향상을 위한 화학 첨가제들
KR102234675B1 (ko) 항균 복합체 여과재 및 그 제조 방법
KR102217853B1 (ko) 금속-유기 골격체와 셀룰로오스 나노섬유 복합체를 포함하는 수처리용 분리막 및 이의 제조방법
JP2007014826A (ja) 多孔性成形体およびその製造方法
EA017592B1 (ru) Фильтр тонкой очистки
Boerlage et al. Modified Fouling Indexultrafiltration to compare pretreatment processes of reverse osmosis feedwater
Yang et al. Nanostructured all-cellulose membranes for efficient ultrafiltration of wastewater
Wang et al. Novel Ag-AgBr decorated composite membrane for dye rejection and photodegradation under visible light
EP2914550A1 (en) Filter medium containing fibres
CN107206321B (zh) 用铜浸渍的过滤器
Mustfa et al. Evaluation of the physical properties and filtration efficiency of PVDF/PAN nanofiber membranes by using dry milk protein
JP6184049B2 (ja) 多孔質膜およびその製造方法
EA027116B1 (ru) Биоцидный фильтрующий материал
EA017680B1 (ru) Фильтр
Çifci et al. Crossflow filtration of iron (III), copper (II), and cadmium (II) aqueous solutions with alginic acid/cellulose composite membranes
Nazir et al. Polymeric membranes nanocomposites as effective strategy for dye removal

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU