EA016520B1 - Применение катионного амилопектинового крахмала при изготовлении бумаги для снижения выщипывания бумаги - Google Patents
Применение катионного амилопектинового крахмала при изготовлении бумаги для снижения выщипывания бумаги Download PDFInfo
- Publication number
- EA016520B1 EA016520B1 EA200900677A EA200900677A EA016520B1 EA 016520 B1 EA016520 B1 EA 016520B1 EA 200900677 A EA200900677 A EA 200900677A EA 200900677 A EA200900677 A EA 200900677A EA 016520 B1 EA016520 B1 EA 016520B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- starch
- paper
- amylopectin
- cationic
- use according
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 101
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 100
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 3
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 claims abstract description 4
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 claims abstract 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 15
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 14
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 8
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 241000219000 Populus Species 0.000 claims description 2
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 claims description 2
- 241000219492 Quercus Species 0.000 claims description 2
- 241001106462 Ulmus Species 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004857 Balsam Substances 0.000 abstract 1
- 244000018716 Impatiens biflora Species 0.000 abstract 1
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 abstract 1
- 244000204900 Talipariti tiliaceum Species 0.000 abstract 1
- DCSRPHQBFSYJNN-UHFFFAOYSA-L disodium 4-[(2-arsonophenyl)diazenyl]-3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].Oc1c(N=Nc2ccccc2[As](O)(O)=O)c2ccc(cc2cc1S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O DCSRPHQBFSYJNN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 62
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 16
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 15
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 13
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 8
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 5
- 238000012239 gene modification Methods 0.000 description 4
- 230000005017 genetic modification Effects 0.000 description 4
- 235000013617 genetically modified food Nutrition 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 235000016976 Quercus macrolepis Nutrition 0.000 description 3
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 3
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 108010039811 Starch synthase Proteins 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000692 anti-sense effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)CCl CSPHGSFZFWKVDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000219495 Betulaceae Species 0.000 description 1
- 101100324465 Caenorhabditis elegans arr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000219927 Eucalyptus Species 0.000 description 1
- 102000005548 Hexokinase Human genes 0.000 description 1
- 108700040460 Hexokinases Proteins 0.000 description 1
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 description 1
- 101000628535 Homo sapiens Metalloreductase STEAP2 Proteins 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 241000218652 Larix Species 0.000 description 1
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 description 1
- 102100026711 Metalloreductase STEAP2 Human genes 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241001265124 Populus balsamifera Species 0.000 description 1
- 235000009769 Populus balsamifera subsp. balsamifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N phosphamidon Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(\Cl)=C(/C)OP(=O)(OC)OC RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000001612 separation test Methods 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
Landscapes
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к области изготовления бумаги. Более конкретно, настоящее изобретение решает задачу ослабления явления выщипывания бумаги при изготовлении бумаги из целлюлозы, содержащей по меньшей мере 5 мас.% целлюлозы из древесины твердых пород. Согласно настоящему изобретению неожиданно было найдено, что проблема выщипывания бумаги может быть в значительной мере ослаблена при использовании катионного амилопектинового крахмала в составе бумажной целлюлозы, т.е. на влажной стадии изготовления бумаги. Катионный амилопектиновый крахмал, применяемый на влажной стадии изготовления бумаги, включает по меньшей мере 95 мас.% по отношению к сухому веществу амилопектина. Катионный амилопектиновый крахмал предпочтительно представляет собой воскообразный кукурузный крахмал или амилопектиновый крахмал из корневищ или клубней. Волокна целлюлозы древесины твердых пород могут быть получены из дуба, вяза, эвкалипта, осины, тополя бальзамического или акации.
Description
Настоящее изобретение относится к области изготовления бумаги. Более подробно, настоящее изобретение относится к усовершенствованиям в изготовлении бумаги из целлюлозы древесины твердых пород, например эвкалипта.
За последние годы целлюлоза эвкалипта заняла выдающееся положение при изготовлении бумаги благодаря высоким скоростям роста деревьев и преимуществам в однородности листа и печатным свойствам. Это распространяется не только на сорта бумаги для печати и письма, но также на белый картон высшего качества. Эвкалипты, такие как Е. дгаиФз и Е. д1оЬи1из, в общем, ассоциируются с Пиренейским полуостровом и Латинской Америкой. В других регионах мира существуют значимые убедительные логистические причины для использования местных видов древесины, таких как ольха, акация, береза и дуб.
Все виды древесины твердых пород имеют некоторые общие структурные особенности внутри древесины, наиболее заметными являются сосуды, которые разветвляются внутри ствола и действуют как водопроводные трубы, распределяющие воду от корней до других частей дерева. Обычно сосуды являются намного более широкими, чем волокна, что является ответственным за многие из проблем, вызванных сосудами при изготовлении бумаги. Включение сосудов древесины твердых пород в композицию бумажной массы вызвало некоторые серьезные проблемы качества печати со многими видами целлюлозы из древесины твердых пород, особенно в случае эвкалипта.
Когда такие виды целлюлозы были впервые введены в обращение, сорта бумаги без покрытия, которые использовали их в составе композиции, страдали от отщепления сосудов с поверхности листов (выщипывания бумаги). Данное выщипывание не только повреждало поверхность бумаги, сосуды накапливались на покрытиях пресса, требуя остановки для промывания посреди работы и потерю времени для печатников. Также существовала опасность от сосудов, вызывающих напряжения в покрытых сортах бумаги местным ослаблением адгезии покрытия к поверхности бумаги.
В течение длительного времени изготовители бумаги делали различные попытки решить данную проблему, часто с помощью улучшенного аппретирования поверхности, и иски от печатников за выщипывание бумаги иногда могли быть снижены до терпимых уровней. Однако улучшенное аппретирование поверхности частично снижало ценовое преимущество целлюлозы из древесины твердых пород.
Более того, за последние 4-5 лет данная проблема вновь появилась, причем в ухудшенной форме, поскольку с новым поколением прессов, которые печатают пять или шесть цветов, скорости офсетных прессов увеличились. Кроме выщипывания бумаги выдвинулось явление отталкивания типографской краски в сортах бумаги без покрытия. Отталкивание типографской краски проявляется как белые пятна в местах, где все еще явно присутствуют сосуды, когда отпечатанная бумага исследуется под микроскопом. Выщипывание подразумевает слабое связывание сосудов с другими волокнами и частицами, но отталкивание типографской краски при офсетной печати подразумевает низкую поверхностную энергию (слабое смачивание) и/или местное изменение сжимаемости, которое снижает перенос типографской краски.
В соответствии с настоящим изобретением было неожиданно найдено, что проблема выщипывания бумаги может быть значительно ослаблена при использовании определенного вида крахмала в бумажной пульпе, т. е. во влажной стадии. В результате ранее необходимые более дорогие и сложные адаптации аппретирования поверхности являются устаревшими. При определенных обстоятельствах аппретирование поверхности может быть полностью опущено или может быть замещено операцией предварительного покрывания.
Кроме того, следствием настоящего изобретения является то, что в составе целлюлозы могут использоваться большие количества такой древесины твердых пород, как эвкалипт, не сталкиваясь ни с какими проблемами прочности или выщипывания бумаги, что может значительно снизить стоимость произведенной бумаги, не влияя на качество.
Эти и другие преимущества настоящего изобретения достигнуты, как упомянуто, с помощью применения определенного вида крахмала на влажной стадии изготовления бумаги. Определенный вид крахмала, используемый согласно настоящему изобретению, представляет собой катионный амилопектиновый крахмал.
Использование катионного крахмала при изготовлении бумаги было описано ранее.
Например, ИЗ патент 2935436 раскрывает, что с использованием катионного крахмала вместо некатионного крахмала связан ряд преимуществ. Примерами таких преимуществ являются повышенное удерживание крахмала, наполнителей и пигментов, повышенная прочность бумаги (прочность на разрыв, прочность на излом, прочность на изгиб) и более низкая дозировка.
Кроме того, заявка на европейский патент 0703314 раскрывает способ изготовления бумаги, в котором к водному раствору целлюлозных волокон добавляют катионный амилопектиновый картофельный крахмал, необязательно в дополнение к другим добавкам, после чего следует формирование бумаги из суспензии обычным способом.
Описано, что используя катионный амилопектиновый картофельный крахмал без отрицательного воздействия на прочность бумаги, в бумагу может быть включено более высокое количество наполнителей по сравнению с использованием катионного картофельного крахмала, имеющего обычное содержа
- 1 016520 ние амилопектина, или воскообразного кукурузного крахмала.
И8 патент 5635028 раскрывает способ изготовления мягкой крепированной салфеточной бумаги, в котором катионный крахмал, карбоксиметилцеллюлоза и ингибитор связывания используются в качестве состава, облегчающего креп. Полученная крепированная бумага предназначена для использования в качестве туалетной бумаги или косметических салфеток и не подходит для печати. В такой крепированной бумаге проблема выщипывания бумаги не играет роли. Кроме того, крепированная бумага обычно не подвергается аппретированию поверхности.
Большинство видов крахмала состоит из гранул, в которых присутствуют два типа полимеров глюкозы. Это амилоза (15-35 мас.% на сухое вещество) и амилопектин (65-85 мас.% на сухое вещество). Амилоза состоит из неразветвленных или слегка разветвленных молекул, имеющих среднюю степень полимеризации от 1000 до 5000, в зависимости от типа крахмала. Амилопектин состоит из очень больших высокоразветвленных молекул, имеющих среднюю степень полимеризации 1000000 или более. Коммерчески наиболее важные типы крахмала (кукурузный крахмал, картофельный крахмал, пшеничный крахмал и крахмал тапиоки) содержат от 15 до 30 мас.% амилозы.
Среди некоторых типов злаков, таких как ячмень, кукуруза, просо, пшеница, сорго (мило), рис и сорго обыкновенный, существуют разновидности, гранулы крахмала из которых почти полностью состоят из амилопектина. Данные гранулы крахмала содержат более чем 95% и обычно более чем 98% амилопектина, рассчитанного как массовый процент от сухого вещества. Содержание амилозы в гранулах крахмала таких злаков составляет, таким образом, менее чем 5% и обычно менее чем 2%. Вышеупомянутые разновидности злаков упоминаются так же, как воскообразные зерна злаков, а гранулы амилопектинового крахмала, выделенные из них, как воскообразные виды злаковых крахмалов.
В отличие от ситуации с различными злаками разновидности корневищ и клубней, гранулы крахмала из которых почти исключительно состоят из амилопектина, в природе не известны. Например, гранулы картофельного крахмала, выделенные из картофельных клубней, обычно состоят приблизительно из 20% амилозы и 80% амилопектина (мас.% в расчете на сухое вещество). За последние 15 лет, однако, были предприняты успешные попытки, чтобы культивировать с помощью генетической модификации картофельные растения, которые образуют в картофельных клубнях гранулы крахмала, состоящие более чем на 95 мас.% (на сухое вещество) из амилопектина. Было даже найдено выполнимым получать картофельные клубни, включающие, по существу, только амилопектин.
При образовании гранул крахмала каталитически активными являются различные энзимы. Из этих энзимов в образование амилозы вовлечена связанная с гранулами синтаза крахмала (дгапи1е-Ьоипб к1атсй куи1йаке, СВ88). Присутствие энзима СВ88 зависит от активности генов, кодирующих указанный энзим СВ88. Элиминирование или ингибирование экспрессии данных специфических генов приводит к тому, что продуцирование энзима СВ88 предотвращается или ограничивается. Элиминирование данных генов может быть реализовано с помощью генетической модификации картофельного растительного материала или с помощью рецессивной мутации. Примером этого является свободный от амилозы мутант (ату1оке-Ггее ти1аи1, атГ) картофеля, крахмал из которого, по существу, содержит только амилопектин посредством рецессивной мутации в гене СВ88. Данный метод мутации описан, среди прочего, в 1.Н.М. Ноуепкатр-Нетте1шк е! а1., 1ко1аБоп оГ ату1оке-Ггее к1агсй ти!ап1 оГ 111е ро1а1о (8о1апцт шЬегокит Ь.), Тйеог. Арр1. СеШ.. (1987), 75:217-221 (Изоляция мутанта картофеля (8о1апит ШЬегокит Ь.) со свободным от амилозы крахмалом) и в Е. ГасоЬкеи е! а1., 'Тибобисйои оГ ап ату1оке-Ггее (атГ) ти1ап11п1о Ьгееб1пд оГ сиШуа!еб ро!а1о, 8о1апит ШЬегокит Ь., Еирйуйса, (1991), 53:247-253 (Интродукция свободного от амилозы мутанта в разведение культивируемого картофеля, 8о1атшт ШЬегокит Ь.).
Элиминирование или ингибирование экспрессии гена СВ88 в картофеле возможно также с помощью использования так называемого антисмыслового ингибирования. Такая генетическая модификация картофеля описана в К..С.Б. У1ккет е! а1., ШЫЬШоп оГ 1Не ехртеккюи оГ 111е деие Гог дгапи1е-Ьоипб к1агс11 куиШаке ш рой-Но Ьу апйкеике соикбисб, Мо1. Сеи. Сепе!., (1991), 225:289-296 (Ингибирование экспрессии гена связанной с гранулами синтазы крахмала в картофеле с помощью антисмысловых конструкций).
Было найдено, что с помощью генетической модификации возможно культивировать и разводить корневища и клубни, например картофель, батат или маниоку (южноафриканский патент 97/4383), гранулы крахмала из которых содержат немного амилозы или не содержат ее. Как здесь упомянуто, амилопектиновый картофельный крахмал представляет собой гранулы картофельного крахмала, выделенные из картофельных клубней и имеющие содержание амилопектина, по меньшей мере, 95 мас.% по отношению к сухому веществу.
Обращаясь к возможностям получения и свойствам, существуют значительные различия между амилопектиновым картофельным крахмалом, с одной стороны, и воскообразными крахмалами злаков, с другой стороны. Это особенно относится к воскообразному кукурузному крахмалу, который, безусловно, является коммерчески наиболее важным воскообразным крахмалом злаков. Культивирование восковой кукурузы, подходящей для производства воскообразного кукурузного крахмала, не является коммерчески выполнимым в странах, имеющих холодный или умеренный климат, таких, как Нидерланды, Бель
- 2 016520 гия, Англия, Германия, Польша, Швеция и Дания. Климат в данных странах, однако, подходит для культивирования картофеля. Крахмал тапиоки, полученный из маниоки, может производиться в странах, имеющих теплый климат, такой как в регионах Юго-Восточной Азии и Южной Америки.
Состав и свойства крахмала из корневищ и клубней, такого как амилопектиновый картофельный крахмал и амилопектиновый крахмал тапиоки, отличается от таковых воскообразных крахмалов злаков. Амилопектиновый картофельный крахмал имеет намного более низкое содержание липидов и протеинов, чем воскообразные крахмалы злаков. Проблемы, связанные с запахом и вспениванием, которые могут встречаться из-за липидов и/или протеинов при использовании продуктов из воскообразных крахмалов злаков (природных и модифицированных), не встречаются или встречаются в намного меньшей степени при использовании соответствующих продуктов из амилопектинового картофельного крахмала. В отличие от воскообразных крахмалов злаков амилопектиновый картофельный крахмал содержит химически связанные фосфатные группы. В результате продукты из амилопектинового картофельного крахмала в растворенном состоянии имеют явный характер полиэлектролитов.
В настоящем изобретении рассматривается применение катионного крахмала, полученного из источников типа зерна и фруктов, с одной стороны, и источников типа корневищ и клубней, с другой стороны. Из зерновых крахмалов очень подходящим оказался воскообразный кукурузный крахмал. В общем, однако, виды крахмала из корневищ и клубней являются более предпочтительными. Как было указано выше, часто является выгодным использовать крахмал, имеющий очень низкое содержание липидов и/или протеинов. Найдено, что применение катионного амилопектинового картофельного крахмала и амилопектинового крахмала тапиоки в качестве усиливающего агента в бумаге приводит к особенно прочным листам бумаги.
Согласно настоящему изобретению амилопектиновый крахмал определяют, как крахмал, полученный из или в форме гранул крахмала, включающих более чем 95 мас.%, предпочтительно более чем 98 мас.%, амилопектина по отношению к сухому веществу, каковые гранулы крахмала являются выделенными из растительного источника, такого как картофельные клубни или корни маниоки, в которых сформированы указанные гранулы крахмала, имеющие упомянутое содержание амилопектина.
Способы изготовления катионного крахмала, по сути, известны и освещены, например, в Ό.Β. 8о1агек: СаРошс 8!атсйек (Катионные крахмалы), в книге О.В. ХУигхЬигд (Ей.): МойШей 8!атсйек: РторетПек аий Икек, СРС Ргекк 1пс., Воса Ра1оп. Р1от1йа, 1986, рр. 113 - 130 (Модифицированные крахмалы: свойства и использование). Способы, описанные в данной книге, также могут быть использованы для приготовления катионного амилопектинового крахмала, используя в качестве сырья амилопектиновый крахмал из специфических растительных источников.
Согласно настоящему изобретению предпочтительно использовать катионный амилопектиновый крахмал, который содержит электроположительно заряженные четвертичные аммониевые группы. До, после или во время реакции катионизации амилопектиновый крахмал может быть дополнительно физически, химически и/или энзиматически модифицирован. Настоящее изобретение охватывает также использование таких дополнительно модифицированных амилопектиновых крахмалов. Степень замещения (йедгее о! киЬкШийоп, Ό8) катионного амилопектинового крахмала, который используется согласно настоящему изобретению, находится предпочтительно между 0,005 и 0,5 и более предпочтительно между 0,01 и 0,2. Даже при том, что широкое разнообразие соединений аммония, предпочтительно четвертичных, может использоваться для получения катионного амилопектинового крахмала для использования согласно настоящему изобретению, предпочтительным является получать катионный амилопектиновый крахмал обработкой амилопектинового крахмала хлоридом 2-гидрокси-3-хлорпропилтриметиламмония или хлоридом 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.
Количество используемого катионного крахмала зависит от вида используемой целлюлозы, рабочих условий и желаемых свойств бумаги. Предпочтительно используется от 0,05 до 10 мас.% и более предпочтительно от 0,1 до 2 мас.% сухого вещества катионного амилопектинового крахмала в расчете на целлюлозу бумаги.
Катионный амилопектиновый крахмал предпочтительно сначала желатинизируют в воде. Полученный раствор крахмала необязательно после дополнительного разбавления добавляют к целлюлозной массе. Возможно также, однако, смешивать предварительно желатинизированный растворимый на холоду катионный амилопектиновый крахмал с целлюлозной массой или как сухой продукт, или после растворения в воде.
Настоящее изобретение в особенности направлено на изготовление бумаги, в которой является проблемой выщипывание бумаги. Это те типы бумаги, в которых обычно аппретируют поверхность. Одной предпочтительной категорией бумаги является листовая бумага, которая предназначена для печати с помощью содержащей масло типографской краски в процессах офсетной печати с листов (к11ее1-оГГке() или рото-офсетной (го(о-оГГке1) печати. Такие содержащие масло типографские краски имеют высокую клейкость (вязкость), требующее, чтобы в процессе печати к бумаге были приложены значительные силы. Напротив, крепированные бумаги не подходят для печати с помощью типографской краски, имеющей высокую клейкость. Крепированные бумаги обычно не подвергаются аппретированию поверхности.
- 3 016520
Катионный амилопектиновый крахмал может быть добавлен в любой точке процесса изготовления бумаги. Например, он может быть добавлен к целлюлозе в то время, когда она находится в напорной камере, голландере, гидроразбивателе или камере очистки. Если желательно, в дополнение к катионному амилопектиновому крахмалу к целлюлозе может быть добавлен также анионный крахмал. Как упомянуто выше, настоящее изобретение в особенности обращается к проблемам, связанным с использованием видов целлюлозы, приготовленных из древесины твердых пород. Соответственно, согласно настоящему изобретению является предпочтительным, чтобы целлюлоза, используемая для изготовления бумаги, включала по меньшей мере 5 мас.% целлюлозы из древесины твердых пород по отношению к сухому веществу. Более предпочтительно данная целлюлоза включает по меньшей мере 10 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 15 мас.% и еще более предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% целлюлозы из древесины твердых пород по отношению к сухому веществу. В очень предпочтительном варианте воплощения целлюлоза включает от 30 до 70 мас.% целлюлозы из древесины твердых пород по отношению к сухому веществу. Подходящими источниками древесины твердых пород являются дуб, клен, тополь, вяз, эвкалипт, осина, тополь бальзамический и акация. В предпочтительном варианте воплощения целлюлоза из древесины твердых пород происходит из дуба, эвкалипта или МТН (т.е. пи.хеб 1тор1са1 йатбетооб, смешанной тропической древесины твердых пород). В более предпочтительном варианте воплощения целлюлоза из древесины твердых пород происходит из эвкалипта. Оставшаяся часть целлюлозы, если данная целлюлоза не полностью происходит из древесины твердых пород, может происходить из различных источников древесины мягких пород, таких как ель, сосна и лиственница.
Одно из преимуществ настоящего изобретения, что обработки поверхности произведенной бумаги могут выполняться в меньшей степени или могут быть опущены вовсе. Обработка поверхности бумажных листов, такая как аппретирование поверхности или покрывание, обычно используется, чтобы повысить сопротивляемость выщипыванию бумаги, которая должна быть изготовлена. Обычно такие виды обработки поверхности включают использование крахмала.
Нормальные уровни дозировки крахмала для обработки поверхности составляют от 5 до 10 мас.% по отношению к массе листа. Для конечной массы листа 100 г/м2 это означает загрузку крахмала от 2,5 до 5 г крахмала с каждой стороны бумажного листа. Используя катионный амилопектиновый крахмал во влажной стадии изготовления бумаги согласно настоящему изобретению загрузку крахмала при обработке поверхности можно снизить на 10-40% благодаря улучшенной сопротивляемости выщипыванию бумаги. Таким образом, загрузка крахмала при обработке поверхности в способе изготовления бумаги согласно настоящему изобретению может быть столь низкой, как от 0,5 до 6 мас.% по отношению к массе листа и предпочтительно от 1 до 4 мас.% по отношению к массе листа.
Снижение загрузки крахмала приведет к снижению конечной массы листа. Данная потеря в массе листа может быть компенсирована в рецептуре обработки поверхности добавлением пигмента. Преимущественно замещением крахмала для обработки поверхности на пигмент достигают снижения полной стоимости.
Теперь объясним настоящее изобретение следующими неограничивающими примерами.
Пример 1.
В данном примере были использованы для изготовления бумаги в качестве добавок на влажной стадии следующие два катионных крахмальных продукта, содержащих четвертичные аммониевые заместители (степень замещения 0,035):
A) катионный картофельный крахмал (содержащий приблизительно 20 мас.% амилозы на сухое вещество, Ату1о1ах РА),
B) катионный амилопектиновый картофельный крахмал (согласно настоящему изобретению содержащий приблизительно 2 мас.% амилазы на сухое вещество, РК.0602А).
Катионные крахмальные продукты суспендировали в воде, образуя суспензию крахмала с содержанием крахмала 10 мас.%. Данную суспензию желатинизировали с помощью пара. Полученный раствор крахмала разбавляли водой до содержания сухого вещества 1 мас.%.
Испытуемая целлюлоза состояла из смеси 38% длинных волокон, 28% коротких волокон (эвкалипт) и 34% химической термомеханической пульпы (СТМР). В качестве наполнителя добавляли карбонат кальция, чтобы получить заключительное содержание золы в листах бумаги 16%. Количество добавленного катионного крахмала составляло 1,0 мас.% (сухого вещества). Испытуемую целлюлозу превращали в рабочие листы (масса листа 80 г/м2) с помощью листоотливного аппарата. Рабочие листы высушивали до содержания влаги 7 мас.%.
Тенденцию выщипывания бумаги определяли выполнением волокноотделения с помощью испытания на сухое выщипывание Пруфбау (Рги1Ьаи бту р1ск 1еь1), как описано в Тарр1 1оита1, 1и1у 1994, раде 185. Испытуемая типографская краска представляла собой краску высокой клейкости (НиЬег 408004). Тенденцию выщипывания бумаги оценивали визуально. Результаты изображены на чертеже.
Пример 2.
В данном примере использовали те же два крахмальных катионных продукта, содержащих четвертичные аммониевые заместители (степень замещения 0,035), как описано в примере 1.
Испытуемая целлюлоза состояла из смеси 42% длинных волокон, 8% коротких волокон (эвкалипт)
- 4 016520 и 50% СТМР. В качестве наполнителя добавляли карбонат кальция, чтобы получить заключительное содержание золы в листах бумаги 16%. Количество добавленного катионного крахмала составляло 1,0 мас.% (сухого вещества). Испытуемую целлюлозу превращали в рабочие листы (масса листа 80 г/м2) с помощью листоотливного аппарата. Рабочие листы высушивали до содержания влаги 7 мас.%.
Тенденцию выщипывания бумаги определяли выполнением волокноотделения с помощью испытания на сухое выщипывание Пруфбау (Рги£Ьаи <1гу р1ск 1е81), как описано в Тарр1 1оигпа1, 1и1у 1994, раде 185. Испытуемая типографская краска представляла собой краску высокой клейкости (НиЬег 408004). Тенденцию выщипывания бумаги оценивали визуально. Результаты изображены на чертеже.
Заключение.
Для целлюлозы обоих видов качества (т.е. по обоим примерам 1 и 2), когда использовали катионный амилопектиновый картофельный крахмал, наблюдалось замечательное улучшение в тенденции выщипывания бумаги по сравнению с обычным катионным картофельным крахмалом.
Пример 3.
В данном примере использовали те же два крахмальных катионных продукта, содержащих четвертичные аммониевые заместители (степень замещения 0,035), как описано в примере 1. Целлюлоза состояла из смеси 38% длинных волокон, 28% коротких волокон (эвкалипт) и 34% СТМР. В качестве наполнителя добавляли карбонат кальция, чтобы получить заключительное содержание золы в листах бумаги 10%. Количество добавленного катионного крахмала составляло 1,0 мас.% (сухого вещества).
Целлюлозу превращали в бумажные листы (масса листа 200 г/м2) с помощью обычной бумагоделательной машины при скорости производства 400 м/мин. Бумажные листы, полученные таким образом, были подвергнуты аппретированию поверхности с помощью аппретирующего пресса Диксона (Ώΐχοπ 81/е-рге88) при скорости операции 50 м/мин.
В качестве аппретирующего поверхность крахмала применяли водный раствор Рег£ес1ату1 А4692 (АУЕВЕ) в концентрации 4, 8 и 12%. Содержание крахмала в различных листах бумаги определяли с помощью энзиматического превращения крахмала в глюкозу с последующим определением глюкозы гексокиназным методом согласно Борингеру (Воейлпдег). Тенденцию выщипывания бумаги определяли проведением испытания на волокноотделение с помощью испытания на сухое выщипывание Пруфбау (Рга£Ьаи йгу р1ск 1е81), как описано в Тарр1 1оита1, 1и1у 1994, раде 185. Испытуемая типографская краска представляла собой краску высокой клейкости (НиЬег 408004). Тенденцию выщипывания бумаги оценивали визуально. Результаты показаны в следующей таблице:
| Крахмал влажной | Крахмал аппретирования | Содержание | Волокноотделение |
| стадии | поверхности | крахмала (%) | при 2 м/сек |
| 1,0% РК0602А | Нет | 1,И | 6 |
| 1,0% ΡΚΌ602Α | 4% Рег£ес1ату1 А4692 | 1,81 | 9 |
| 1,0% РК0602А | 8% Рег£ес!ату1 А4692 | 2,75 | 9 |
| 1,0% ΡΚΌ602Α | 12% Рег£ес!ату1 А4692 | 3,65 | 9 |
| 1,0% Ашу1о1ах РАУ | Нет | 1,11 | 3 |
| 1,0% Ату1о1'ах Р V/ | 4% Рег1ес1ату1 А4692 | 1,78 | 7 |
| 1,0% Ату1о£ах РАУ | 8% Рег£ес1ату1 А4692 | 2,60 | 8 |
| 1,0% Ату1о£ах РАУ | 12% Рег(ес1ату1 А4692 | 3,45 | 9 |
| Оценка волокноотделения: 1 означает очень плохо, | 10 означает превосходно. |
Из результатов, показанных в таблице, можно заметить, что для катионного амилопектинового картофельного крахмала требуется только 0,7% крахмала аппретирования поверхности, чтобы получить очень хорошие показатели волокноотделения. Для традиционного катионного картофельного крахмала требуется намного больше крахмала аппретирования поверхности, чтобы получить такие же показатели волокноотделения.
Claims (9)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Применение катионного амилопектинового крахмала в способе изготовления бумаги из целлюлозы, содержащей по меньшей мере 5 мас.% целлюлозы из древесины твердых пород, на влажной стадии изготовления бумаги для снижения выщипывания бумаги.
- 2. Применение по п.1, в котором катионный амилопектиновый крахмал добавляют к водной суспензии целлюлозных волокон, включающей по меньшей мере 5 мас.% по отношению к сухому веществу волокон целлюлозы древесины твердых пород, с последующим формированием бумаги из суспензии обычным способом.
- 3. Применение по п.1 или 2, в котором катионный амилопектиновый крахмал включает по меньшей мере 95 мас.% по отношению к сухому веществу амилопектина.
- 4. Применение по п.1 или 2, в котором катионный амилопектиновый крахмал включает по меньшей мере 98 мас.% по отношению к сухому веществу амилопектина.
- 5. Применение по любому из пп.1-4, в котором катионный амилопектиновый крахмал представляет- 5 016520 собой воскообразный кукурузный крахмал или амилопектиновый крахмал из корневищ или клубней.
- 6. Применение по п.5, в котором крахмал представляет собой крахмал из картофеля или тапиоки.
- 7. Применение по любому из пп.1-6, в котором целлюлоза включает по меньшей мере 10 мас.% по отношению к сухому веществу волокон целлюлозы древесины твердых пород.
- 8. Применение по любому из пп.1-7, в котором волокна целлюлозы древесины твердых пород получают из дуба, вяза, эвкалипта, осины, тополя бальзамического или акации.
- 9. Применение по любому из пп.1-8, в котором бумага представляет собой листовую бумагу.Испытание на волокноотделение ПруфбауИспытуемая типографская краска: НиЬег 408004 (очень высокой клейкости)Испытуемая сторона: сторона с обозначениями (кодом)Скорость: 0,5 м/сек
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06076199A EP1865105B1 (en) | 2006-06-09 | 2006-06-09 | Process for making paper using cationic amylopectin starch |
| PCT/NL2007/050272 WO2007142528A1 (en) | 2006-06-09 | 2007-06-08 | Process for making paper using cationic amylopectin starch |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200900677A1 EA200900677A1 (ru) | 2009-10-30 |
| EA016520B1 true EA016520B1 (ru) | 2012-05-30 |
Family
ID=37891531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200900677A EA016520B1 (ru) | 2006-06-09 | 2007-06-08 | Применение катионного амилопектинового крахмала при изготовлении бумаги для снижения выщипывания бумаги |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100230063A1 (ru) |
| EP (1) | EP1865105B1 (ru) |
| JP (1) | JP2009540137A (ru) |
| CN (1) | CN101466894B (ru) |
| AT (1) | ATE443179T1 (ru) |
| AU (1) | AU2007256038B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0712653A2 (ru) |
| CA (1) | CA2654156C (ru) |
| DE (1) | DE602006009237D1 (ru) |
| DK (1) | DK1865105T3 (ru) |
| EA (1) | EA016520B1 (ru) |
| ES (1) | ES2333741T3 (ru) |
| MX (1) | MX2008015152A (ru) |
| PL (1) | PL1865105T3 (ru) |
| PT (1) | PT1865105E (ru) |
| SI (1) | SI1865105T1 (ru) |
| WO (1) | WO2007142528A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009243013A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 澱粉を塗布した印刷用紙 |
| EP2199462A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-23 | Coöperatie Avebe U.A. | A process for making paper |
| CN103343478B (zh) * | 2013-07-03 | 2016-03-30 | 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司 | 一种湿部淀粉及其应用 |
| KR20170134313A (ko) * | 2014-11-19 | 2017-12-06 | 옴야 인터내셔널 아게 | 충전제의 제조 방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0703314A1 (en) * | 1994-09-13 | 1996-03-27 | Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging van Aardappelmeel en Derivaten 'AVEBE' B.A. | Method for manufacturing paper, and paper manufactured thereby |
| US5635028A (en) * | 1995-04-19 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft creped tissue paper and product therefrom |
| US6001166A (en) * | 1995-11-03 | 1999-12-14 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous alkyldiketene dispersions and their use as size for paper |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2935436A (en) * | 1957-05-09 | 1960-05-03 | Nat Starch Chem Corp | Method of making paper containing a starch ether and product produced thereby |
| SE461404C (sv) * | 1988-06-22 | 1999-11-15 | Betzdearborn Inc | Limningskomposition, förfarande för framställning därav, förfarande för framställning av limmat papper, och limmat papper |
| DE19713755A1 (de) * | 1997-04-04 | 1998-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit hoher Trockenfestigkeit |
-
2006
- 2006-06-09 PT PT06076199T patent/PT1865105E/pt unknown
- 2006-06-09 EP EP06076199A patent/EP1865105B1/en active Active
- 2006-06-09 SI SI200630499T patent/SI1865105T1/sl unknown
- 2006-06-09 ES ES06076199T patent/ES2333741T3/es active Active
- 2006-06-09 DK DK06076199.6T patent/DK1865105T3/da active
- 2006-06-09 AT AT06076199T patent/ATE443179T1/de active
- 2006-06-09 DE DE602006009237T patent/DE602006009237D1/de active Active
- 2006-06-09 PL PL06076199T patent/PL1865105T3/pl unknown
-
2007
- 2007-06-08 AU AU2007256038A patent/AU2007256038B2/en not_active Ceased
- 2007-06-08 MX MX2008015152A patent/MX2008015152A/es active IP Right Grant
- 2007-06-08 CN CN2007800214422A patent/CN101466894B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-08 CA CA2654156A patent/CA2654156C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-08 JP JP2009514224A patent/JP2009540137A/ja active Pending
- 2007-06-08 US US12/303,574 patent/US20100230063A1/en not_active Abandoned
- 2007-06-08 EA EA200900677A patent/EA016520B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-08 WO PCT/NL2007/050272 patent/WO2007142528A1/en active Application Filing
- 2007-06-08 BR BRPI0712653-0A patent/BRPI0712653A2/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0703314A1 (en) * | 1994-09-13 | 1996-03-27 | Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging van Aardappelmeel en Derivaten 'AVEBE' B.A. | Method for manufacturing paper, and paper manufactured thereby |
| US5635028A (en) * | 1995-04-19 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft creped tissue paper and product therefrom |
| US6001166A (en) * | 1995-11-03 | 1999-12-14 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous alkyldiketene dispersions and their use as size for paper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200900677A1 (ru) | 2009-10-30 |
| WO2007142528A1 (en) | 2007-12-13 |
| DE602006009237D1 (de) | 2009-10-29 |
| SI1865105T1 (sl) | 2010-01-29 |
| DK1865105T3 (da) | 2010-01-18 |
| PL1865105T3 (pl) | 2010-02-26 |
| CN101466894B (zh) | 2012-10-17 |
| ATE443179T1 (de) | 2009-10-15 |
| PT1865105E (pt) | 2009-12-23 |
| US20100230063A1 (en) | 2010-09-16 |
| CA2654156A1 (en) | 2007-12-13 |
| ES2333741T3 (es) | 2010-02-26 |
| MX2008015152A (es) | 2008-12-15 |
| JP2009540137A (ja) | 2009-11-19 |
| AU2007256038B2 (en) | 2010-06-24 |
| AU2007256038A1 (en) | 2007-12-13 |
| EP1865105A1 (en) | 2007-12-12 |
| CA2654156C (en) | 2012-10-16 |
| BRPI0712653A2 (pt) | 2012-11-20 |
| EP1865105B1 (en) | 2009-09-16 |
| CN101466894A (zh) | 2009-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102669134B1 (ko) | 종이, 판재 또는 이와 유사한 것을 제조하는 방법 | |
| ES2937662T3 (es) | Pretratamiento enzimático de la pulpa de mercado para mejorar el drenaje de la fibra y las propiedades físicas | |
| US20090014141A1 (en) | Papers for liquid electrophotographic printing and method for making same | |
| PL186860B1 (pl) | Papier lub karton w postaci arkuszy lub wstęgi, sposób jego wytwarzania oraz zastosowanie składników skrobiowego i białkowego mąki | |
| EA016520B1 (ru) | Применение катионного амилопектинового крахмала при изготовлении бумаги для снижения выщипывания бумаги | |
| MX2011006430A (es) | Proceso para la elaboracion de papel. | |
| EP0703314B1 (en) | Method for manufacturing paper, and paper manufactured thereby | |
| JPH02478B2 (ru) | ||
| CN115349042B (zh) | 含有阴离子纤维素衍生物的产品及其在造纸工业中的用途 | |
| US20210017712A1 (en) | Unbleached pulp product and the process of producing the same | |
| CN112601859A (zh) | 制造纸张或纸板的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |