EA014448B1

EA014448B1 - Способ промышленной очистки исходного потока титана

Info

Publication number: EA014448B1
Application number: EA200800804A
Authority: EA
Inventors: Ашер Витнер; Ахарон Эял; Ревитал Мали
Original assignee: Йома Интернэшнл Ас; Ашер Витнер Лтд.
Priority date: 2005-10-11
Filing date: 2006-10-15
Publication date: 2010-12-30
Also published as: CA2625487A1; US20090158895A1; MX2008004728A; AU2006300754B2; PL1957408T3; EP1957408B1; NO20081773L; US7700057B2; BRPI0617302A2; EP1957408A1; JP5102770B2; DE602006019903D1; SI1957408T1; WO2007043055A1; JP2009511413A; AP2008004462A0; EA200800804A1; KR20080072645A; AU2006300754A1; ATE496871T1

Abstract

Изобретение предлагает способ промышленной очистки исходного потока титана чистотой Р1 путем образования осадка двойной соли титана чистотой Р2 и раствора титана чистотой Р3, где Р2>Р1>Р3, причем способ содержит этапы: i) образования из исходного потока среды, содержащей воду, ион титана, катион, выбираемый из группы, состоящей из аммония, катионов щелочных металлов, протонов и их сочетания, и анион, выбираемый из группы, состоящей из ОН, SO, HSO, галогенидов и их сочетания, причем образованная среда, кроме того, характеризуется присутствием (а) осадка двойной соли, содержащей ион титана, по меньшей мере один из катионов и по меньшей мере один из анионов, и (b) раствора титана, и отличается тем, что концентрация аниона в растворе титана выше 15% и что отношение между концентрациями катиона и аниона в растворе титана больше 0,2 и меньше 1,6; и ii) отделения по меньшей мере части осадка от раствора.

Description

Настоящее изобретение относится к способу производства продукции из титана. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу производства продукции из низкосортного титана, полученного поточным методом.

Промышленное производство титана обычно включает этап хлорирования или сульфонирования, в котором используются руды, богатые титаном. В процессе хлорирования используют НС1/С1₂ для извлечения титана из руд и извлекают хлорид титана, таким образом получают высокоочищенный титан. Однако основным недостатком этого процесса является высокая стоимость извлечения и очистки хлорида титана.

Диоксид титана широко используется в качестве белого пигмента при объеме сбыта приблизительно 7 млн. долларов в год.

Оксид титана, являющийся белым пигментом, обычно получают из руд, богатых титаном. Этот продукт должен соответствовать жестким стандартам содержания примесей, размера частиц и распределения размеров частиц. Размер частиц оксида титана составляет от нескольких нанометров до нескольких сотен нанометров. Производство этой продукции из сырья отличается высокой стоимостью.

Способ, описанный в настоящем документе, дает возможность производить оксид титана из низкосортного титана, полученного поточным методом, с использованием этапа очистки, на котором получают двойную соль титана.

Металлический титан производят из руд, богатых титаном. Этот продукт должен соответствовать жестким стандартам по содержанию примесей. Стоимость сырья для производства этого продукта высокая. Низкосортные титановые руды или низкосортный титан, полученный промышленными способами, не используется для производства этой продукции.

Способ, описанный в настоящем документе, предполагает производство титановой продукции из низкосортного титана, полученного поточным методом, с использованием этапа очистки, на котором получают двойную соль титана.

Двойная соль определяется как кристалл, который состоит из двух различных катионов и/или анионов. Обычно она характеризуется значительно более низкой растворимостью по сравнению с простыми солями ее компонентов.

Я.Г. Горошченко (Двойные сульфаты титана и аммония), Доклады Академии Наук СССР (1956), 109 532-4, изучил осаждение двойной соли Τί(ίν) из чистых растворов и выяснил, что эффект высаливания наблюдается при высоких концентрациях сульфата аммония или Н₂ЗО₄, и растворимость двойной соли снижается.

В патенте ВВ 20012509, выданном изобретателю Суве Хелио Хосе (Зита Не1ю 1О5С) в 2003 году, описано выделение оксида титана из других поливалентных катионов, присутствующих в ильмените или других титансодержащих рудах. В описанном способе Ре и А1 выделяют из соли титана перед осаждением Ре(Ш) в форме двойной соли аммония. Добавление сульфата аммония к раствору, полученному путем выщелачивания ильменита серной кислотой, вызывало совместное осаждение двойных солей (МН4)Ре(8О4)2-12Н2О, (Б^ТЮ^Ъ-ЩО и (Ν РрРе(8ОГР-61 РО.

Двойные соли могут быть получены из большого числа поливалентных катионов. Двойные соли титана с Ре(111) и Ре(11) обычно осаждаются вместе.

В упомянутом патенте и статье говорится о том, что двойные соли поливалентных катионов легко осаждаются, но проявляют тенденцию к совместному осаждению с образованием продукта низкой чистоты. Осаждение соли при низких температурах может снижать растворимость двойных солей, этим увеличивая выход двойной соли титана при осаждении, но при ожидаемом снижении чистоты продукта. В результате, не существует промышленного способа очистки солей титана с использованием технологии двойной соли.

Согласно настоящему изобретению было неожиданно обнаружено, что двойная соль титана может быть осаждена из раствора, содержащего высокую долю поливалентного катиона, особенно Ре(11) и Ре(111), при высоком выходе и высокой селективности для получения продукта с высоким отношением катионов титана и поливалентных катионов.

Неожиданно было обнаружено, что при маточном растворе, у которого анионная концентрация больше 20% и у которого отношение однозарядного катиона с анионом составляет от 0,2 до 1,4, выход кристаллизации очень высокий при очень высокой чистоте двойной соли. Также было неожиданно обнаружено, что полученная двойная соль может быть промыта с очень небольшими потерями титана, давая продукт сорта, достаточного для производства металлического титана, сырье для металлического титана и другие металлических продуктов высокой чистоты, оксидов титана и солей титана. Высокая чистота достигается несмотря на то, что Ре(Ш) и Ре(11) присутствуют в растворе в больших количествах и способны образовывать двойные соли. При более высоком отношении катиона-аниона двойная соль железа осаждается вместе с двойной солью титана, этим снижая чистоту продукта.

Настоящее изобретение предлагает высокоэффективный и низкий по стоимости способ очистки, при котором низкосортный титан, полученный поточным методом, расходуется на производство высокосортного титана, сырья для производства высокосортного диоксида титана, высокосортного металлического титана и других продуктов титана, таких как хлористый титанил, сернокислый титанил и другие соли титана.

- 1 014448

Раскрытие изобретения

Принимая во внимание вышеизложенный уровень техники, в настоящем изобретении предлагается способ промышленной очистки исходного раствора низкосортного титана чистотой Р1 путем образования осадка двойной соли титана чистотой Р2 и раствора титана чистотой Р3, где Р2>Р1>Р3, причем этот способ содержит следующие этапы:

ί) образования из упомянутого исходного раствора среды, содержащей воду, ион титана, катион, выбираемый из группы, состоящей из аммония, катионов щелочных металлов, протонов и их сочетания, и анион, выбираемый из группы, состоящей из ОН, 80₄, Н80₄, галогенидов и их сочетания, причем образованная среда далее характеризуется присутствием (а) осадка двойной соли, содержащего ион титана, по меньшей мере одного из упомянутых катионов и по меньшей мере одного из упомянутых анионов; и (Ь) раствора титана, и отличается тем, что концентрация упомянутого аниона в упомянутом растворе титана выше 15% и отношение между концентрациями упомянутого катиона и упомянутого аниона в упомянутом растворе титана выше 0,2 и ниже 1,6; и ίί) отделения по меньшей мере части упомянутого осадка от упомянутого раствора.

Термин двойная соль титана, используемый в настоящем описании изобретения, относится к кристаллу, который состоит из аниона и других различных катионов, причем одним из этих катионов является титан.

Термин катион, используемый в настоящем описании изобретения, относится к однозарядному катиону, присутствующему в двойной соли.

Термин анион, используемый в настоящем описании изобретения, относится к аниону, присутствующему в двойной соли.

Термин чистота или Р будет определяться как массовое отношение титана к всем поливалентным металлам, причем в нескольких случаях чистота представлена в процентах, например термин Р1, используемый в настоящем описании изобретения, относится к чистоте исходного раствора титана, термин Р2 относится к чистоте двойной соли титана и термин Р3 относится к чистоте раствора титана (который является маточным раствором, образовавшимся при получении двойной соли титана).

Термин металлический титан, используемый в настоящем описании изобретения, будет относиться в тексте к элементарному титану, такому как титановая губка или любой другой продукт металлического титана.

Термин титановый продукт или титановая продукция, используемый в настоящем описании изобретения, относится к различным продуктам, содержащим титан, таким как гидроксид титана, оксигидроксид титана, хлорид титана, оксихлорид титана, сульфат титана, оксисульфат титана и другим органическим или неорганическим солям титана.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения упомянутый исходный титан может быть раствором низкосортного титана, который образован выщелачиванием титановых руд с использованием раствора кислоты. Согласно другому варианту осуществления раствор исходного титана содержит кислоту, выбираемую из группы, состоящей из галогенидов кислот, серной кислоты, азотной кислоты или любого их сочетания.

Согласно еще одному варианту осуществления настоящего изобретения упомянутый поток исходного раствора содержит поток отходов от промышленных процессов, и в еще одном варианте осуществления упомянутый исходный поток титана содержит поток отходов от процесса производства титана.

Настоящее изобретение, таким образом, предлагает высокоэффективный способ очистки исходного потока титана, особенно потоков низкосортного титана. Согласно еще одному варианту осуществления настоящее изобретение кроме того содержит этап обработки упомянутого осадка для получения оксида титана.

В состав продукции титана входят анатаз, рутил и брукит.

Согласно еще одному варианту осуществления настоящее изобретение кроме того содержит этап обработки упомянутого осадка для получения других продуктов титана кроме оксида титана.

Продукты титана включают Т1(0Н)₄, Т10С1₂, Т1С1₄, Τί080₄, Τί0(Ν0₃)₂, другие неорганические соли титана и органические соли титана.

В других лучших вариантах осуществления настоящего изобретения предлагается способ, кроме того содержащий этап обработки упомянутого осадка для получения металлического титана.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутым исходным потоком титана является водный раствор отходов.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый исходный поток титана формируется путем выщелачивания титановых руд с использованием раствора кислоты.

В одном варианте осуществления чистота упомянутого потока титана Р1 составляет приблизительно от 10 до 90%. Предпочтительно Р1 меньше 60%. В наиболее лучших вариантах осуществления чистота Р1 меньше 50%, и в еще одном лучшем варианте осуществления Р1 меньше 45%.

Согласно одному варианту осуществления упомянутый исходный поток титана содержит железо при отношении Ее/Τί не меньше 0,25 и осадок двойной соли титана имеет отношение Ее/Τί меньше 0,02.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения Р1 меньше 70% и Р2 больше 95%.

- 2 014448

В наиболее лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый исходный поток титана содержит протоны и по меньшей мере один анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенидов, сульфата, нитрата и их сочетания.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый исходный поток титана содержит поток отходов от промышленного процесса.

В некоторых лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый исходный поток титана содержит железо и молярное отношение между железом и титаном в упомянутом низкосортном потоке находится в диапазоне приблизительно от 0,2:1 до 3:1.

В упомянутых лучших вариантах осуществления предпочтительно молярное отношение между титаном и железом в упомянутой двойной соли больше, чем отношение в упомянутом исходном растворе на коэффициент не меньше 5.

В некоторых лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутым катионом в упомянутой двойной соли является аммоний.

В других лучших вариантах осуществления настоящего изобретения катион в упомянутой двойной соли выбирается из группы, состоящей из натрия и калия.

В некоторых лучших вариантах осуществления анион в упомянутой двойной соли выбирается из группы, состоящей из ОН, 8О₄, Н8О₄ и галогенидов.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый осадок выбирается из группы, состоящей из двойных солей титана и щелочных двойных солей титана.

Предпочтительно, упомянутый осадок содержит не меньше 80% титана, первоначально присутствовавшего в упомянутом растворе низкосортного потока.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения отношение Р2/Р3 больше 2.

В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения осадок содержит больше 85% титана, присутствовавшего в исходном растворе титана, и отношение между поливалентными примесями, т.е. (1-Р3)/(1-Р2), больше 10.

В наиболее лучших вариантах осуществления настоящего изобретения отношение Р2/Р3 больше 10.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения температура упомянутой образованной среды находится в диапазоне от 0 до 80°С.

В наиболее лучших вариантах осуществления настоящего изобретения температура, при которой осуществляется упомянутый контакт, находится в диапазоне 10-50°С.

В одном наиболее лучшем варианте осуществления настоящего изобретения температура, при которой осуществляется упомянутый контакт, находится в диапазоне 20-40°С.

В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый раствор титана модифицирован для формирования продуктов, выбираемых из группы, состоящей из металлического железа, оксида железа и продуктов других поливалентных катионов, присутствующих в упомянутом исходном растворе титана, причем одним из этапов модифицирования является кристаллизация.

В упомянутых лучших вариантах осуществления предпочтительно упомянутый продукт, содержащий железо, выбирается из группы, состоящей из двойной соли железа, оксида железа и гидроксида железа.

В упомянутых лучших вариантах осуществления предпочтительно анион упомянутой двойной соли железа выбирается из группы, состоящей из однозарядных анионов, двухзарядных анионов, анионов галогенидов, анионов сульфатов и бисульфатов и их сочетания.

В упомянутых лучших вариантах осуществления предпочтительно второй катион упомянутой двойной соли выбирается из группы, состоящей из аммония, натрия и калия.

В упомянутых лучших вариантах осуществления предпочтительно упомянутое соединение поливалентного катиона выбирается из группы, состоящей из нейтральных двойных солей, щелочной двойной соли, оксидов металлов и гидроксида металла упомянутого поливалентного катиона.

В некоторых лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый способ кроме того содержит этап промывки осадка раствором для получения очищенного промытого осадка чистотой Р4 и промывочного раствора чистотой Р5, причем Р4> Р2>Р5.

Согласно одному лучшему варианту осуществления, упомянутый промывочный раствор содержит те же анион и катион, которые присутствуют в двойной соли титана, причем катион выбирается из группы, состоящей из аммония, щелочных металлов и их сочетания, и анион выбирается из группы, состоящей из 8О₄, Н8О₄ и галогенидов и их сочетания, причем концентрация упомянутого аниона выше 15%, и отношение между концентрациями упомянутого катиона и упомянутого аниона в упомянутом растворе титана больше 0,2 и меньше 1,6.

В упомянутых лучших вариантах осуществления предпочтительно упомянутым промывочным раствором является раствор, содержащий протоны, аммоний и ионы сульфата.

В упомянутых лучших вариантах осуществления чистота промытого осадка выше 99%.

В других лучших вариантах осуществления настоящего изобретения упомянутый способ кроме того содержит этап повторной кристаллизации упомянутого осадка, по желанию предварительно промытого, для получения осадка чистотой Р6 и маточного раствора чистотой Р7, причем Р6>Р2>Р7.

- 3 014448

В упомянутом лучшем варианте осуществления чистота повторно кристаллизованного осадка выше 99%, а более предпочтительно выше 99,9%.

Предпочтительно упомянутую кристаллизацию вызывают действием, выбираемым из группы, состоящей из добавления однозарядного катиона соли, добавления однозарядного катиона щелочи, повышения температуры, растворения и их сочетания.

Предпочтительно для упомянутой повторной кристаллизации используют раствор, содержащий по меньшей мере один катион и по меньшей мере один анион, выбираемые из групп, упомянутых выше.

В некоторых лучших вариантах осуществления настоящего изобретения способ производства оксида титана из упомянутого раствора двойной соли путем осаждения оксида титана содержит этапы:

a) растворения двойной соли титана в водном растворе и

b) изменения условий для осаждения оксида титана из упомянутого раствора, причем упомянутое изменение выбирается из группы, состоящей из растворения, подъема температуры, повышения рН и их сочетания.

В упомянутом лучшем варианте осуществления предпочтительно массовое отношение между количеством титана в упомянутом оксиде титана и количеством титана в упомянутой двойной соли титана больше 0,8.

В упомянутых лучших вариантах осуществления упомянутый подъем температуры относится к повышению температуры до уровня выше 80°С.

Предпочтительно, чистота упомянутой двойной соли титана (Р2) больше 80%.

В наиболее лучших вариантах осуществления настоящего изобретения чистота упомянутой двойной соли титана (Р2) больше 85%.

В одном из лучших вариантах осуществления настоящего изобретения чистота упомянутой двойной соли титана (Р2) больше 95%.

В других лучших вариантах осуществления настоящего изобретения способ упомянутой обработки упомянутого осадка включает этап производства оксида титана, причем упомянутый способ содержит этапы:

a) растворения двойной соли титана в водном растворе;

b) изменения условий для осаждения гидроксида титана из упомянутого раствора, причем упомянутое изменение выбирается из группы, состоящей из растворения, подъема температуры, повышения рН и их сочетания;

c) преобразования титановой кислоты в оксид титана.

В упомянутом лучшем варианте осуществления предпочтительно упомянутый оксид титана содержит не меньше 70% титана, который присутствовал в упомянутом исходном растворе.

Предпочтительно, оксид титана имеет форму наночастиц в среднем диапазоне 5-100 нм.

В одном лучшем варианте осуществления настоящего изобретения оксид титана имеет форму наночастиц в среднем диапазоне 100-300 нм.

Согласно одному лучшему варианту осуществления настоящего изобретения исходный поток титана содержит, помимо других поливалентных катионов, также Ре.

Согласно некоторым лучшим вариантам осуществления остаточная концентрация сульфата аммония составляет больше 20%, и остаточное отношение ΝΗ.,/80., в растворе титана составляет от 0,2:1 до 1,4:1 при наиболее предпочтительном диапазоне от 0,2:1 до 0,7:1.

Предпочтительно образовавшийся осадок выбирается из группы, состоящей из двойных солей титана и щелочных двойных солей титана. Наиболее лучшими являются варианты осуществления, в которых упомянутый осадок содержит не меньше 80% титана, который присутствовал в упомянутом исходном растворе, при наиболее предпочтительном содержании не меньше 85%.

В одном лучшем варианте осуществления исходный поток титана содержит Ре/Τί в отношении, не меньше 0,25, и осадок двойной соли титана содержит Ре/Τί в отношении меньше 0,04 и более предпочтительно меньше 0,02.

В одном лучшем варианте осуществления Р1 составляет меньше 70% и Р2 составляет больше 95%. Τί(ίν), Ре(11) и Ре(111) образуют двойные соли и стремятся к совместному осаждению только при конечной концентрации второй соли, присутствующей в двойной соли, у которой катионом является аммиак или щелочь и анионом является анион двойной соли.

В растворе титана, который выше 10%, и при втором отношении катион-анион от 0,1 до 1,6 осаждаемая двойная соль титана имеет высокую чистоту. При отношениях вне этого диапазона Ре(111) и особенно Ре(11) совместно осаждаются с двойной солью титана. Это конкретное состояние дает возможность осаждения двойной соли титана с высоким выходом. Выход осаждения увеличивается с увеличением остаточной концентрации второй соли, и чистота является самой высокой в узком диапазоне отношения катион-анион от 0,2 до 0.8.

Предпочтительно, чистота упомянутого осадка Р2 больше 80%. В наиболее лучших вариантах осуществления чистота больше 90% и в самых предпочтительных - чистота Р2 больше 95%.

Согласно одному лучшему варианту осуществления среда содержит ионы сульфата, причем молярное отношение между катионом (аммиак или щелочные металлы) с 8О₄ ^2- больше 0,1 и меньше 1,6. Со

- 4 014448 гласно еще одному лучшему варианту осуществления упомянутое молярное отношение больше 0,2 и меньше 1,4 и согласно еще одному лучшему варианту осуществления - больше 0,4 и меньше 0,8.

В еще одном лучшем варианте осуществления двойной солью титана является сульфат титанааммония и упомянутый третий раствор, используемый для промывки осадка, содержит протоны, аммиак и сульфат при отношении аммиака к §О₄ в диапазоне от 0,2 до 1,4. Согласно еще одному лучшему варианту осуществления раствор также содержит титан.

Предпочтительно упомянутый раствор для растворения упомянутого осадка содержит катион, который выбирается из группы, состоящей из аммония и щелочных металлов и их сочетания, и анион выбирается из группы, состоящей из ОН, §О₄, Н8О₄, галогенидов и галогенидов кислот и их сочетания.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления упомянутый раствор содержит воду.

В одном лучшем варианте осуществления конечное отношение анион-катион в промывочном растворе находится в диапазоне от 0,2 до 1,4.

Осадок может быть растворен в воде или любом другом растворе, и соль, содержащая анион и катион, присутствующие в двойной соли, добавляется для создания конечной концентрации соли больше 10%, более предпочтительно больше 20% и наиболее предпочтительно больше 30% и отношений катионанион в диапазоне от 0,2 до 1,4.

В наиболее лучших вариантах осуществления настоящего изобретения обработка упомянутого осадка включает стадию производства хлорида титана, содержащую этапы:

ί) растворения двойной соли титана и соли хлора в растворителе или минимальном количестве воды и ίί) извлечение Т1С1₄ из упомянутого раствора.

В еще одном лучшем варианте осуществления двойная соль титана контактирует с основанием при температуре ниже той, при которой осаждается титановая кислота. Осадок промывают и растворяют в кислоте.

В одном лучшем варианте осуществления кислотой является НС1 и продуктом является хлористый титанил. В еще одном лучшем варианте осуществления кислотой является Н₂8О₄ и продуктом является сернокислый титанил и в еще одном лучшем варианте осуществления кислотой является любая органическая или неорганическая кислота.

В еще одном лучшем варианте осуществления упомянутый хлорид титана содержит не меньше 70% титана, который присутствовал в упомянутом исходном растворе титана, а более предпочтительно не меньше 85%.

Кроме того, согласно первому лучшему варианту осуществления упомянутый хлорид титана или хлористый титанил далее используются для производства металлического титана.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления металлический титан производят из любой соли титана, которая произведена, более предпочтительно непосредственно, из раствора двойной соли титана путем восстановления с использованием процесса Кролла с Να или Мд в качестве восстанавливающих агентов, или любым другим известным способом восстановления.

Согласно одному лучшему варианту осуществления продуктом является элементарный титан, такой как титановая губка, или титановый слиток, или любой другой продукт элементарного титана.

Согласно одному лучшему варианту осуществления упомянутый раствор титана модифицируют путем кристаллизации для образования продуктов, выбираемых из группы, состоящей из металлического железа, оксида железа и продуктов других поливалентных катионов, присутствующих в исходном растворе титана.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления упомянутый продукт, содержащий железо, выбирается из группы, состоящей из двойной соли железа, оксида железа и гидроксида железа.

Согласно одному лучшему варианту осуществления анион, содержащийся в упомянутой двойной соли железа, выбирается из группы, состоящей из однозарядных анионов, двухзарядных анионов, анионов галогенидов, анионов сульфатов и бисульфатов и их комбинации.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления второй катион упомянутой двойной соли железа выбирается из группы, состоящей из аммония, натрия и калия.

Согласно одному лучшему варианту осуществления упомянутый второй раствор модифицируют путем кристаллизации для образования продуктов других поливалентных катионов, присутствующих в упомянутом исходном растворе титана и выбираемых из группы, состоящей из нейтральных двойных солей их катиона, щелочных двойных солей, оксидов металлов или гидроксидов металлов их катиона.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления упомянутый этап кристаллизации индуцируется этапом, выбираемым из группы, состоящей из добавления однозарядного катиона соли, добавления однозарядного катиона основания, повышения температуры, растворения и их сочетания.

В еще одном аспекте настоящего изобретения предлагается способ производства металлического титана из раствора двойной соли титана путем восстановления двойной соли титана, содержащий этапы:

ί) растворения двойной соли титана в растворе;

ίί) создания условий реакции восстановление титана в двойной соли из упомянутого раствора и ϊϊΐ) последующей обработки элементарного металла.

- 5 014448

Согласно одному лучшему варианту осуществления отношение между общим количеством титана в упомянутом металлическом титане или хлориде титана больше 0,8 от исходного количества титана, а более предпочтительно больше 0,95.

Согласно одному лучшему варианту осуществления упомянутый способ восстановления относится к повышению температуры до уровня выше 80°С. В наиболее лучших вариантах осуществления упомянутый подъем температуры относится к повышению температуры до уровня выше 200°С и наиболее предпочтительным является повышение температуры до уровня выше 250°С.

Хотя изобретение будет теперь описано в связи с некоторыми лучшими вариантами осуществления в нижеследующих примерах и со ссылками на прилагаемые чертежи для того, чтобы можно было более полно понять и оценить его аспекты, данное описание не предназначено для ограничения настоящего изобретения этими конкретными вариантами осуществления. Напротив, предполагается охватить все альтернативы, модификации и эквиваленты, которые могут быть включены в объем изобретения, определяемый прилагаемой формулой изобретения. Таким образом, нижеследующие примеры, которые включают лучшие варианты осуществления, будут служить для иллюстрации осуществления настоящего изобретения на практике, причем понимается, что приведенные данные даны как пример только для целей иллюстративного обсуждения лучших вариантов осуществления настоящего изобретения и представлены для того, чтобы предложить то, что считается наиболее полезным и легко понятным описанием процедур формулирования, а также описанием принципов и концептуальных аспектов изобретения.

На чертежах на фиг. 1-3 приведены схемы процесса для вариантов осуществления настоящего изобретения. На фиг. 1 представлена схема процесса одного из лучших способов согласно вариантам осуществления настоящего изобретения. На этапе 1 титановые руды выщелачиваются с использованием раствора кислоты для образования исходного раствора титана в форме соли титана, причем кислота выбирается из группы, состоящей из галогенидов кислот, серной кислоты, азотной кислоты или любого их сочетания. Для упрощения кислотой на данной фигуре чертежей является серная кислота. С этапа выщелачивания выходят два потока: поток отходов, который содержит нерастворенные твердые вещества, и поток, определяемый как исходный раствор титана, который поступает на этап 2 - этап осаждения.

Альтернативно способу, согласно которому исходный раствор титана образуют на этапе выщелачивания, в еще одном лучшем варианте осуществления настоящего изобретения поток отходов процесса производства титана или поток отходов процесса производства железа вводят на этапе 2 (этапе осаждения).

На этапе 2 (этапе осаждения) формируют упомянутую среду путем смешивания исходного раствора титана с реагентом, выбираемым из группы, состоящей из аниона и однозарядного катиона, причем катион соли выбирается из группы, состоящей из аммония и щелочных металлов и их сочетания, и анион соли выбирается из группы, состоящей из ОН, §О₄, Н§0₄, галогенидов и их сочетания, для образования двойной соли титана, которая осаждается, и маточного раствора, который именуется в настоящем документе раствором титана.

Для упрощения на фиг. 1 показано добавление раствора, содержащего (ΝΗ₄)₂8Ο₄, на этапе 2.

В одном лучшем варианте осуществления этот этап проводят в диапазоне температур от 0 до 80°С, в еще одном лучшем варианте осуществления этот этап проводят в диапазоне температур от 10 до 50°С и в еще одном лучшем варианте осуществления - в диапазоне от 20 до 40°С.

С этапа осаждения выходят два потока: образовавшейся двойной соли титана, которая осаждена, и раствор титана. Молярное отношение между аммиаком и §О₄ ^2- в маточном растворе больше 0,1. В еще одном лучшем варианте осуществления оно больше 0,2 и меньше 1,4 и в еще одном лучшем варианте осуществления оно больше 0,4 и меньше 0,8.

На данной фигуре вторым катионом в упомянутой двойной соли титана является аммоний, а в еще одном лучшем варианте осуществления он выбирается из группы, состоящей из натрия, калия или любого щелочного металла.

Этот этап является очень эффективным. В одном лучшем варианте осуществления упомянутая двойная соль титана содержит не меньше 80% титана, который присутствовал в исходном растворе, более предпочтительно не меньше 85%.

Кроме того, этот этап характеризуется образованием очень чистой двойной соли титана, причем ее чистота (Р2) больше 80%, предпочтительно больше 85%, более предпочтительно больше 90% и наиболее предпочтительно больше 95%, причем отношение Р2/Р3 больше 2, более предпочтительно больше 5 и наиболее предпочтительно больше 10.

С этапа осаждения выходят два потока: образовавшейся двойной соли титана, которая осаждена, и раствор, который поступает на этап 5.

По меньшей мере часть образовавшейся двойной соли титана, которая осаждается на этапе 2, отделяют от упомянутого раствора и подают на этап 3 для промывки. На этом этапе двойную соль промывают третьим раствором для образования очищенного осадка соли титана с чистотой титана Р4 и раствора после промывки с чистотой титана Р5, причем Р4>Р2>Р5.

Третий раствор содержит те же катион и анион, которые использовали на этапе осаждения (этапе 2). В одном лучшем варианте осуществления и как показано на данной фигуре, этот раствор содержит

- 6 014448

ΝΗ₄Η8Ο₄ и Η₂8Ο₄, причем в более конкретном лучшем варианте осуществления молярное отношение 8О4/Н8О4 упомянутого раствора меньше 2.

На фиг. 1 показано, что упомянутым третьим раствором является поток для повторного использования, выходящий из этапа 4. Кроме того, на этой фигуре чертежей показано, что упомянутый раствор после промывки выходит с этапа промывки и часть его направляют обратно на этап 2 с добавлением ΝΗ₄ΟΗ и еще часть направляют обратно на этап выщелачивания, этап 1, с добавлением Н₂8О₄.

Осадок двойной соли титана затем вводят в этапы растворения и повторного осаждения (этап 4) для образования очищенного осадка соли титана с чистотой титана Р6 и второго раствора после промывки с чистотой титана Р7, причем Р6>Р2>Р7.

В одном лучшем варианте осуществления раствор на этом этапе содержит те же катион и анион, которые используют на этапе 2. Согласно еще одному варианту осуществления упомянутый раствор содержит ΝΗ₄Η8Ο₄ и Η₂8Ο₄ и подается обратно на этап 3. Согласно еще одному варианту осуществления, и как показано на фиг. 1, упомянутым раствором является вода.

В одном лучшем варианте осуществления этап повторной кристаллизации вызывают действием, выбираемым из группы, состоящей из растворения, нагрева, увеличения рН или их сочетания. Титановый продукт, выходящий с этапа повторной кристаллизации, содержит не меньше 70% титана, который присутствовал в упомянутом низкосортном исходном растворе, более предпочтительно не меньше 85%. В еще одном лучшем варианте осуществления титановым продуктом является хлорид титана или хлористый титанил чистоты, достаточной для производства металлического титана.

В одном лучшем варианте осуществления упомянутый второй раствор, выходящий с этапа 2, модифицируют для образования продуктов, выбираемых из группы, состоящей из металлического железа, оксида железа и продуктов другого поливалентного катиона, присутствовавшего в низкосортном исходном растворе титана.

На фиг. 2 показана схема одного из предпочтительных процессов согласно вариантам осуществления настоящего изобретения. Эта фигура очень сходна с фиг. 1, но вместо этапа промывки двойной соли титана (этапа 3) на этой фигуре показаны этапы растворения и повторной кристаллизации для конечной очистки двойной соли титана.

На фиг. 3 показана схема одного из предпочтительных процессов согласно настоящему изобретению для способа производства металлического титана из раствора двойной соли титана, содержащего этапы растворения двойной соли титана в растворе и создания условий для извлечения хлорида титана из упомянутого раствора.

Согласно одному лучшему варианту осуществления способа анионом двойной соли титана является хлорид, и хлорид титана извлекается из соли как таковой или после добавления воды и/или растворителя.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления способа анионом двойной соли титана является сульфат и хлорид титана или хлористый титанил производят путем добавления хлорида в форме соли или 11С1 и воды и/или растворителя.

Согласно еще одному лучшему варианту осуществления способа двойную соль титана восстанавливают процессом Кролла для производства элементарного титана.

На фиг. 1 показано растворение двойной соли титана в водном растворе. Для упрощения этот поток на этой фигуре показан как вода.

Описание лучших вариантов осуществления

Сравнительный пример 1.

Различные количества растворов, полученных путем выщелачивания ильменита серной кислотой, различные количества аммиака и (ΝΗ₄)8Ο₄ добавляли в колбы. Колбы встряхивали при 25°С в течение 20 мин или 1,5 ч. Образовался осадок. Состав раствора ильменита после выщелачивания показан в табл. 1, и состав осадка и раствора титана показан в табл. 2 и 3.

Таблица 1

Τΐ(8Ο₄)2	Ре₂(8О₄)	Ре8О₄
мае. %	мае. %	мае. %
11,0	2,0	8,7

Таблица 2. Результаты через 1,5 ч при комнатной температуре

№	(ΝΗ^δΟ,, мае. %	(ΝΗ^δΟ», конечный, мае. %	Τΐ(δΟ₄)₂, в растворе, мае. %	Ре³⁺ ₂(8О₄)₃, в растворе, мае. %	Ре²⁺(8О₄), в растворе, мае. %	Ре²7П, в кристаллах, моль/моль
1	24	9,59	1,3	2,5	2,76	0,88
2	21	6,01	2,2	2,3	4,80	0,60
3	17	4,73	3,7	2,6	7,92	0,05

- 7 014448

Таблица 3. Результаты через 20 мин

№	(ΝΗ4)₂8Ο₄, мае. %	(ΝΗ4)₂8Ο₄, конечный, мае. %	Τΐ(8Ο₄)₂, в растворе, мае. %	Ре³⁺ ₂(8О₄)з, в растворе, мае. %	Ре²⁺(8О₄), в растворе, мае. %	Ре²7П, в кристаллах, моль/моль
1	20	4,73	1,9	2,3	3,37	0,83
2	24	8,34	1,0	2,7	2,11	0,96
3	28	13,14	0,8	2,4	0,98	1,1

Данный пример показывает, что катионы Те и катионы титана совместно осаждаются как двойные соли при низких остаточных концентрациях титана и Те или низкой остаточной концентрации сульфата аммония для образования неочищенной двойной соли.

Пример 2.

Различные количества растворов, полученных путем выщелачивания ильменита серной кислотой, различные количества аммиака и (ΝΗ₄)8Ο₄ добавляли в колбы. Колбы встряхивали при 25°С в течение 1,5 ч. Образовался осадок. Состав осадка и раствора показан в табл. 4.

Таблица 4. Результаты через 1,5 часа при комнатной температуре

№	(ΝΗ4)₂8Ο₄, мае. %	(ΝΗ4)₂8Ο₄, конечный, мае. %	Τΐ(8Ο₄)₂, в растворе, мае. %	Ре³⁺ ₂(8О₄)₃, в растворе, мае. %	Ре²⁺(8О₄), в растворе, мае. %	Ре²⁺/Т1, в кристаллах, моль/моль
3	17	4,73	3,7	2,6	7,92	0,05

Данный пример показывает, что осаждение соли титана высокой чистоты можно получить даже из раствора, в котором остаточная концентрация Те намного выше, чем остаточная концентрация Τι.

Пример 3.

Различные количества растворов, полученных путем выщелачивания ильменита серной кислотой, различные количества аммиака и (ΝΗ₄)8Ο₄ добавляли в колбы. Колбы встряхивали при 25°С в течение 1,5 ч. Образовался осадок. Состав осадка и раствора показан в табл. 5.

Таблица 5

№	Исходный	Конечный
	Т1(8О₄)2, в растворе, мае. %	(ИНЖЗОд, мае. %	(ΝΗ4)₂8Ο₄, расчетный, конечный, МЯС.	Т1, мае. %	Ре₂(8О₄)з, мае. %	Ре8О₄, мае. %	Ρβ²⁺/Τΐ, в кристаллах, моль/моль
7	20,5	23	16	1,5	3,8	1,7	0,41
8	20,5	19	12	2,7	4,0	5,8	0,09
9	20,5	13	7,3	9,0	4,3	7,0	0,00
10	20,5	16	8,8	3,9	3,9	6,7	0,02

Данный пример показывает, что отношение между остаточным аммиаком и остаточным сульфатом оказывает большое воздействие на чистоту двойной соли.

Пример 4.

Различные количества растворов, полученных путем выщелачивания ильменита серной кислотой, и (ΝΗ₄)₂8Ο₄ добавляли в колбы. Колбы встряхивали при 25°С в течение 20 мин. Образовался осадок. Состав исходного раствора показан в табл. 6 и результаты показаны в табл. 7.

Таблица 6. Исходные условия

	Концентрация в выщелачивающих растворах
№	(ΝΗ4)₂8Ο₄, мае. %	Τί(8Ο₄)₂, мае. %	Ре₂(8О₄)з, мае. %	Ре8О₄, мае. %
1	14,8	6,5	5,3	6,3
2	14,4	12,1	5,1	6Д
3	14,4	18,1	4,9	5,9

Таблица 7. Результаты

(ΝΗ4)₂8Ο₄, в растворе (добавлен), мае. %	Т1(8О₄)₂, в растворе, мае. %	Ре₂(8О₄)з, в растворе, мае. %	Ре8О₄, в растворе, мае. %	Ре²⁺/П, в кристаллах, моль/моль
13	6,7	6,2	6,01	0,00
10	5,1	6,0	5,62	0,02

Данный пример показывает, что при правильном остаточном отношении ΝΗ₄/8Ο₄ осадок практически не содержит Те даже при очень высоком отношении Те/Τι в растворе.

- 8 014448

Пример 5.1.

Различные количества растворов, полученных путем выщелачивания ильменита серной кислотой, аммиака и (ΝΗ₄)₂8Ο₄, добавляли в колбы. Колбы встряхивали при 25°С в течение 1,5 ч. Образовался осадок. Состав осадка и раствора показан в табл. 8.

Таблица 8

№	Исходный	Конечный (в пересчете на исходный раствор)
	Τΐ(8Ο₄)₂, в растворе, мае. %	(ΝΗ4)₂8Ο₄, мае. %	(N44)2804, конечный, мае. %	ΤΪ, мае. %	Ре₂(8О₄)₃, мае. %	Ре8О₄, мае. %	Ре²7Т1, в кристаллах, моль/моль
1	20,5	23	16	1,5	3,8	1,7	0,41
2	20,5	22	13	2,5	4,0	5,4	0,19

Пример 5.2.

Кристалл, полученный в колбе № 2, и 20%-ный раствор ΝΗ₄Η5Ο₄ добавили в колбу. Колбу встряхивали в течение 20 мин при 30°С. Состав твердой фазы представлен в табл. 9.

Таблица 9

№	Исходный	Конечный в твердой фазе
	Τΐ(8Ο₄)₂, в растворе, мае. %	(ΝΗ₄)₂8Ο₄, в растворе, мае. %	Ре(П)/Т1, мае. %	Ре₂(8О₄)₃, мае. %	Ре8О₄, мае. %	Ре²⁺/Т1, в кристаллах, моль/моль
1	20,5	20	1,5	3,8	1,7	0,41
2	20,5	20	2,5	4,0	5,4	0,19

Пример 5.3.

2,0 г двойной соли, полученной в примере 5.2, растворили в 10 г воды. Раствор нагрели до 169°С. Образовался осадок. Концентрация Τι в оставшемся растворе составила приблизительно 0,05 %.

Пример 6.

2,0 г двойной соли, полученной в примере 5.1, растворили в 2 г воды. 0,2 М раствор ΝαΟΗ медленно добавляли до рН 4,2. Образовался осадок. Осадок отделили, промыли и определили, что он является титановой кислотой.

4Ν раствор НС1 добавили к раствору для образования раствора хлористого титанила.

Пример 7.

2,0 г двойной соли, полученной в примере 5.2, растворили в 2 г воды. 0,2 М раствор ΝαΟΙ I медленно добавляли до рН 4,2. Образовался осадок. Осадок отделили, промыли и определили, что он является титановой кислотой.

N раствор Η₂8Ο₄ добавили к раствору для образования раствора сернокислого титанила.

Пример 8.

2,0 г двойной соли, полученной в примере 5.2, растворили в 2 г воды. 0,2 М раствор ΝαΟΙ I медленно добавляли до рН 4,2. Образовался осадок. Осадок отделили, промыли и определили, что он является титановой кислотой. Осадок промывали пропанолом.

В раствор добавили концентрированный раствор Η₂8Ο₄ для образования раствора сернокислого титанила. Осаждался металлический титан, образовалась соль магния.

Пример 9.

2,0 г двойной соли, полученной в примере 5.2, растворили в 2 г воды. 0,2 М раствор ΝαΟΙ I медленно добавляли до рН 4,2. Образовался осадок. Осадок отделили, промыли и определили, что он является титановой кислотой. К раствору добавили раствор лаурилсульфоната для образования органической соли титанила.

Специалистам в данной области техники будет понятно, что настоящее изобретение не ограничено подробностями вышеприведенных иллюстративных примеров и что настоящее изобретение может быть осуществлено в других конкретных формах без отхода от его существенных признаков, и поэтому желательно, чтобы приведенные варианты осуществления и примеры рассматривались во всех отношениях как иллюстративные, а не ограничительные, со ссылкой на прилагаемую формулу изобретения, а не на вышеприведенное описание, и чтобы все изменения, которые подпадают под смысл и эквивалентность пунктов формулы изобретения, поэтому считались включенными в них.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ промышленной очистки исходного потока титана чистоты Р1 путем образования осадка двойной соли титана чистоты Р2 и раствора титана чистоты Р3, где Р2>Р1>Р3, причем упомянутый способ содержит этапы:

1) образования из упомянутого исходного потока среды, содержащей воду, ион титана, катион, выбираемый из группы, состоящей из аммония, катионов щелочных металлов, протонов и их сочетания, и анион, выбираемый из группы, состоящей из ОН, 8Ο₄, Η8Ο₄, галогенидов и их сочетания, причем обра

- 9 014448 зованная среда далее характеризуется присутствием: (а) осадка двойной соли, содержащего ион титана, по меньшей мере одного из упомянутых катионов и по меньшей мере одного из упомянутых анионов; и (Ь) раствора титана; и отличается тем, что концентрация упомянутого аниона в упомянутом растворе титана выше 15% и отношение между концентрациями упомянутого катиона и упомянутого аниона в упомянутом растворе титана выше 0,2 и ниже 1,6; и

и) отделения по меньшей мере части упомянутого осадка от упомянутого раствора.
2. Способ по п.1, кроме того содержащий этап обработки упомянутого осадка для производства оксида титана.
3. Способ по п.1, кроме того содержащий этап обработки упомянутого осадка для получения титанового продукта иного, чем оксид титана.
4. Способ по п.1, кроме того содержащий этап обработки упомянутого осадка для производства металлического титана.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана является водным раствором отходов.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана содержит не меньше 2 мас.% катионов железа.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана образован путем выщелачивания титановых руд раствором кислоты.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р1 находится в диапазоне приблизительно от 10 до 90%.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р1 меньше 60%.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р1 меньше 50%.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана содержит железо при молярном отношении Ре/Τί не меньше 0,25, и тем, что упомянутое отношение в упомянутом осадке двойной соли титана составляет меньше 0,02.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р1 меньше 70% и Р2 больше 95%.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана содержит протоны и по меньшей мере один анион, выбираемый из группы, состоящей из галогенидов, сульфата, бисульфата, нитрата и их сочетания.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана содержит поток побочного продукта промышленного процесса.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый исходный поток титана содержит железо, и тем, что молярное отношение Ре/Τί в упомянутом исходном потоке находится в диапазоне приблизительно от 0,2:1 до 3:1.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что молярное отношение Ре/Τί в упомянутом осадке двойной соли меньше такого отношения в упомянутом исходном потоке по меньшей мере на коэффициент 5.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутым катионом в упомянутой двойной соли является аммоний.
18. Способ по п.1, отличающийся тем, что катион в упомянутой двойной соли выбирается из группы, состоящей из натрия и калия.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что анион в упомянутой двойной соли выбирается из группы, состоящей из ОН, §О₄, Н§0₄ и галогенидов.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый осадок выбирается из группы, состоящей из двойных солей титана и щелочных двойных солей титана.
21. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутый осадок содержит не меньше 80% титана от первоначально присутствовавшего в упомянутом исходном потоке.
22. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение Р2/Р3 больше 2.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что отношение Р2/Р3 больше 10.
24. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура упомянутой образованной среды находится в диапазоне от 0 до 80°С.
25. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура упомянутой образованной среды находится в диапазоне от 10 до 50°С.
26. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура упомянутой образованной среды находится в диапазоне от 20 до 40°С.
27. Способ по п.1, кроме того содержащий этап обработки упомянутого раствора титана для образования продукта, выбираемого из группы, состоящей из металлического железа, оксидов железа, другого продукта железа, продуктов других поливалентных катионов, присутствующих в упомянутом исходном растворе титана, и их сочетаний, причем обработка содержит кристаллизацию.
28. Способ по п.1, кроме того содержащий этап промывки упомянутого отделенного осадка для образования промытого осадка чистотой Р4 и раствора после промывки чистотой Р5, причем Р4> Р2> Р5.
29. Способ по п.28, отличающийся тем, что упомянутую промывку осуществляют раствором, содержащим по меньшей мере один катион и по меньшей мере один анион, выбираемые из упомянутых групп п.1, и тем, что концентрация упомянутого аниона выше 15%, и отношение между концентрациями

- 10 014448 упомянутого катиона и упомянутого аниона в упомянутом растворе титана больше 0,2 и меньше 1,6.
30. Способ по п.28, отличающийся тем, что упомянутую промывку осуществляют раствором, содержащим протоны, ионы аммония и сульфата.
31. Способ по п.1, кроме того содержащий этап повторной кристаллизации упомянутого осадка, по желанию предварительно промытого, для образования осадка чистотой Р6 и маточного раствора чистотой Р7, причем Р6>Р2>Р7.
32. Способ по п.31, отличающийся тем, что в упомянутой повторной кристаллизации используют раствор, содержащий по меньшей мере один катион и по меньшей мере один анион, выбираемые из упомянутых групп п.1.
33. Способ по п.1, кроме того содержащий этапы:

a) растворения двойной соли титана в водном растворе и

b) создания изменения условий для образования осадка оксида титана из упомянутого раствора, причем упомянутое изменение выбирается из группы, состоящей из разбавления, подъема температуры, повышения рН и их сочетания.
34. Способ по п.2, отличающийся тем, что упомянутый оксид титана содержит не меньше 70% титана, первоначально присутствовавшего в упомянутом исходном потоке.
35. Способ по п.2, отличающийся тем, что упомянутый оксид титана содержит наночастицы в среднем диапазоне размеров 5-100 нм.
36. Способ по п.2, отличающийся тем, что упомянутый оксид титана содержит наночастицы в среднем диапазоне размеров 100-300 нм.
37. Способ по п.27, отличающийся тем, что упомянутый продукт железа выбирается из группы, состоящей из двойной соли железа, оксида железа и гидроксида железа.
38. Способ по п.37, отличающийся тем, что анион упомянутой двойной соли железа выбирается из группы, состоящей из однозарядных анионов, двухзарядных анионов, анионов галогенидов, анионов сульфатов и бисульфатов и их сочетания.
39. Способ по п.37, отличающийся тем, что упомянутая двойная соль железа содержит катион, выбираемый из группы, состоящей из аммония, натрия и калия.
40. Способ по п.27, отличающийся тем, что упомянутое соединение поливалентного катиона выбирается из группы, состоящей из нейтральных двойных солей, щелочных двойных солей, оксидов, гидроксидов и их сочетания.
41. Способ по п.31, отличающийся тем, что упомянутая повторная кристаллизация инициируется действием, выбираемым из группы, состоящей из добавления соли однозарядного катиона, добавления основания однозарядного катиона, повышения температуры, разбавления и их сочетания.
42. Способ по п.2 для производства оксида титана из упомянутой двойной соли титана, содержащий этапы:

a) растворения двойной соли титана в водном растворе и

b) инициирования осаждения оксида титана из упомянутого раствора действием, выбираемым из группы, состоящей из разбавления, подъема температуры, повышения рН и их сочетания.
43. Способ по п.42, отличающийся тем, что упомянутый оксид титана содержит не меньше 80% титана, первоначально присутствовавшего в упомянутой двойной соли.
44. Способ по п.42, отличающийся тем, что упомянутый подъем температуры включает повышение температуры до уровня выше 80°С.
45. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р2 больше 80%.
46. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р2 больше 85%.
47. Способ по п.1, отличающийся тем, что Р2 больше 95%.
48. Способ по п.2, отличающийся тем, что упомянутый оксид титана содержит не меньше 70% титана, который присутствовал в упомянутом растворе исходного потока титана.
49. Способ по п.42, отличающийся тем, что упомянутый подъем температуры относится к повышению температуры до температуры в диапазоне от 120 до 250°С.