EA013940B1 - Способ производства 1,2-дихлорэтана - Google Patents

Способ производства 1,2-дихлорэтана Download PDF

Info

Publication number
EA013940B1
EA013940B1 EA200970048A EA200970048A EA013940B1 EA 013940 B1 EA013940 B1 EA 013940B1 EA 200970048 A EA200970048 A EA 200970048A EA 200970048 A EA200970048 A EA 200970048A EA 013940 B1 EA013940 B1 EA 013940B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
fraction
ethylene
subjected
mixture
products
Prior art date
Application number
EA200970048A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200970048A1 (ru
Inventor
Доминик Бальтазар
Мишель Лемперер
Мишель Стребелль
Original Assignee
Солвей (Сосьете Аноним)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвей (Сосьете Аноним) filed Critical Солвей (Сосьете Аноним)
Publication of EA200970048A1 publication Critical patent/EA200970048A1/ru
Publication of EA013940B1 publication Critical patent/EA013940B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
    • C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
    • C07C19/043—Chloroethanes
    • C07C19/045—Dichloroethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes
    • C07C21/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/12—1,2- Dichloroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Способ производства ДХЭ из источника углеводорода, согласно которому а) источник углеводорода подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимого в одной или более крекинг-печах, таким образом производя смесь продуктов крекинга; b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты; с) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения S1, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями, более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракция А), и на фракцию F1; d) фракцию F1 подвергают второй стадии разделения S2, которая состоит из разделения фракции F1 внутри колонны С2 на фракцию F2 и на тяжелую фракцию (фракция С); е) фракцию F2 подвергают третьей стадии разделения S3, которая состоит из разделения фракции F2 внутри колонны C3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию F3, состоящую главным образом из этана; f) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования, - реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан; и g) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования.

Description

Настоящее изобретение относится к способу производства 1,2-дихлорэтана (ДХЭ), способу производства винилхлорида (ВХ) и способу производства поливинилхлорида (ПВХ).
В настоящее время для производства ДХЭ обычно применяют этилен, который является чистым более чем на 99,8%. Этот этилен очень высокой чистоты получают крекингом различных нефтепродуктов, за которым следует много сложных и дорогих операций разделения для отделения этилена от других продуктов крекинга и для получения продукта очень высокой чистоты.
В связи с высокой стоимостью, связанной с производством этилена такой высокой чистоты, разрабатывали различные способы производства ДХЭ с применением этилена, имеющего чистоту менее 99,8%. Эти способы были выгодны тем, что снижали стоимость, упрощая процесс разделения продуктов, получаемых в результате крекинга, и таким образом устраняя сложные стадии разделения, которые невыгодны для производства ДХЭ. Например, патентная заявка \¥О 00/26164 описывает способ производства ДХЭ упрощенным крекингом этана, сопряженным с хлорированием этилена. Для этого стадия хлорирования этилена проводится в присутствии загрязнений, полученных при крекинге этана. Патентная заявка \¥О 03/48088 сама описывает способ производства ДХЭ дегидрированием этана с образованием фракции, содержащей этан, этилен и загрязнения, включающие водород, причем эту фракцию затем подвергают хлорированию и/или окислительному хлорированию.
Описанные способы, тем не менее, имеют недостаток, состоящий в том, что полученный этилен не может быть использован для процесса хлорирования/окислительного хлорирования, поскольку этот этилен содержит загрязнения, присутствие которых при реакции окислительного хлорирования могло бы вызвать оперативные проблемы, а именно отравление катализатора тяжелыми продуктами и неэкономную конверсию присутствующего водорода. Эта конверсия водорода стала бы потреблять кислород и выделять много реакционного тепла. Это затем ограничило бы производительность реактора окислительного хлорирования, обычно связанную с эффективностью теплообмена. Поэтому нужно было бы затратить необычно высокие ассигнования для того, чтобы обеспечить область теплообмена и тем самым объем реактора, обусловленные присутствием водорода в смеси. Вариант сжигания водорода в отдельном реакторе не разрешает это осложнение, поскольку он требует большого количества кислорода, стехиометрического количества относительно водорода, а также большой площади поверхности обмена для устранения этого тепла сгорания; следовательно, это связано со значительным потреблением этилена и может иметь проблемы с безопасностью. Кроме того, удаление образованной воды ведет к возрастанию производственных расходов.
Одна цель настоящего изобретения сама по себе заключается в предоставлении способа с применением этилена, имеющего чистоту менее 99,8%, который выгоден тем, что снижает себестоимость, устраняя сложные разделения для отделения этилена от других продуктов крекинга, которые невыгодны для производства ДХЭ, и который выгоден тем, что устраняет вышеуказанные проблемы.
Для этого настоящее изобретение относится к способу производства ДХЭ, исходя из углеводорода, согласно которому:
a) углеводородный источник подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимой в одной или более крекинг-печей, таким образом производя смесь продуктов крекинга;
b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты;
c) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракцию А), и на фракцию Е1;
б) фракцию Е1 подвергают второй стадии разделения 82, которая состоит из разделения фракции Е1 внутри колонны С2 на фракцию Е2 и на тяжелую фракцию (фракцию С);
е) фракцию Е2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Е2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию Е3, состоящую главным образом из этана;
1) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования, - реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан; и
д) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования.
Источником углеводорода может быть любой известный углеводородный источник. Предпочтительно углеводородный источник, подвергаемый первой стадии крекинга (стадии а)), выбирают из группы, состоящей из нафты, газойля, природного газоконденсата, этана, пропана, бутана, изобутана и их смесей. Особо предпочтительным образом углеводородный источник выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана и пропан/бутановых смесей. Более предпочтительным образом углеводородный источник выбирают из группы, состоящей из пропана, бутана и пропан/бутановых смесей. Пропан/бутановые смеси могут существовать как таковые или могут состоять из смесей пропана и бутана.
Выражение этан, пропан, бутан и пропан/бутановые смеси понимают как означающее для целей
- 1 013940 настоящего изобретения продукты, которые доступны коммерчески, а именно те, которые состоят главным образом из чистого продукта (этана, пропана, бутана или пропана с бутаном в виде смеси) и во вторую очередь из других насыщенных или ненасыщенных углеводородов, более легких или более тяжелых, чем сам чистый продукт.
Выражение первая стадия крекинга, а именно стадия пиролиза, проводимая в одной или более крекинг-печей (стадия а)), понимают как означающее преобразование под действием тепла углеводородного источника в присутствии или в отсутствие третьих соединений, таких как вода, кислород и производные серы и/или катализатор, для образования смеси продуктов крекинга.
Эта смесь продуктов крекинга преимущественно содержит водород, моноксид углерода, диоксид углерода, азот, кислород, сульфид водорода (сероводород), органические соединения, содержащие по меньшей мере один атом углерода, и воду.
Стадию а) проводят в одной или более крекинг-печей. Стадию а) предпочтительно проводят в двух или более крекинг-печах и особо предпочтительно в трех или более крекинг-печах. Стадию а) предпочтительно проводят в пяти или менее крекинг-печах и особо предпочтительно в трех или менее крекингпечах. Большей особой выгоды достигают с дополнительной крекинг-печью, доступной для замены одной из печей, находящейся на обслуживании, когда эту печь должны подвергнуть операции коксоудаления.
Более предпочтительным образом стадию а) проводят в трех крекинг-печах. Наиболее особо предпочтительным образом стадию а) проводят в трех различных крекинг-печах, причем продукты крекинга, произведенные в каждой из них, собирают вместе до стадии Ь). Большей особой выгоды достигают с четвертой крекинг-печью, доступной для замены одной из трех печей, находящейся на обслуживании, когда эту печь должны подвергнуть операции коксоудаления. Поэтому особо выгодно проводить стадию а) в трех различных крекинг-печах, собирая вместе до стадии Ь) смеси продуктов крекинга, произведенные в каждой из них, и делая четвертую крекинг-печь доступной для замены одной из трех печей, находящейся на обслуживании.
После этой первой стадии крекинга а) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делая возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты.
Стадия Ь) преимущественно состоит из следующих стадий: термической рекуперации тепла крекинг-газов, необязательно органическое гашение (необязательно включающее рекуперацию тепла в сети теплообменников с промежуточными жидкостями), водное гашение, сжатие и сушка газов, а также удаление большей части диоксида углерода и соединений серы, которые присутствуют или добавлены (например, посредством промывки щелочным раствором), необязательно гидрирование нежелательных производных, таких как, например, ацетилен, и необязательно удаление некоторого количества водорода и/или метана, например, посредством Р8А (ргеккиге 5\νίη§ абкогрйои, адсорбции при переменном давлении) или мембранным способом.
Преимущественно в способе согласно настоящему изобретению смесь продуктов, содержащая этилен и другие компоненты, произведенные на стадии Ь), содержит водород, метан, соединения, содержащие от 2 до 7 атомов углерода, моноксид углерода, азот и кислород. Водород, метан и соединения, содержащие от 2 до 7 атомов углерода, отличные от ацетилена, предпочтительно присутствуют в количестве по меньшей мере 200 частей на миллион (ч./млн) по объему относительно общего объема указанной смеси продуктов. Моноксид углерода, азот, кислород и ацетилен могут присутствовать в количестве менее 200 об.ч./млн или в количестве по меньшей мере 200 об.ч./млн относительно общего объема указанной смеси продуктов. Соединения, содержащие более 7 атомов углерода, моноксид углерода, сульфид водорода (сероводород) и другие соединения серы, а также вода, могут также присутствовать в вышеуказанной смеси продуктов в количестве менее 200 об.ч./млн относительно общего объема указанной смеси продуктов.
Сжатие и сушка газов могут быть преимущественно проведены в особых условиях, так чтобы минимизировать прохождение соединений, содержащих 6 или более атомов углерода. Охлаждающая жидкость, которую можно применять, преимущественно имеет температуру ниже температуры воды из открытой атмосферной градирни. Охлаждающая жидкость предпочтительно имеет температуру по меньшей мере -5°С, более предпочтительно по меньшей мере 0°С. Наиболее предпочтительно охлаждающая жидкость является водой, охлажденной льдом.
После стадии Ь), определенной выше, смесь продуктов, содержащую этилен и другие компоненты, подвергают стадии с), которая является первой стадией разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри главной колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями, которые легче этилена, и содержащую некоторое количество этилена (фракция А) и на фракцию Р1.
Перед вводом в колонну С1 смесь продуктов, произведенных на стадии Ь), может быть подвергнута стадии термокондиционирования. Термин стадия термокондиционирования понимают как означающий ряд операций теплообмена, оптимизирующий использование энергии, например постепенное охлаждение смеси продуктов в серии теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, затем ледяной водой и затем все более сильно охлажденными жидкостями, с добавлением кросс-рекуператоров,
- 2 013940 возвращающих тепло в произведенные потоки.
Указанная смесь продуктов может быть введена в колонну С1 на стадии 81 одной фракцией или несколькими субфракциями. Предпочтительно ее вводят несколькими субфракциями.
Колонна С1 преимущественно является колонной, содержащей выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют обе секции, ректификационную секцию предпочтительно помещают над выпарной секцией.
Колонну С1 преимущественно выбирают из дистилляционных колонн, содержащих две вышеуказанные секции, и колонн, которые включают только одну из двух секций. Предпочтительно колонна С1 является дистилляционной колонной.
Дистилляционная колонна может быть выбрана из тарельчатых дистилляционных колонн с неупорядоченной насадкой, дистилляционных колонн со структурированной насадкой и дистилляционных колонн, сочетающих две или более вышеуказанных насадок.
Поэтому стадия 81 является предпочтительно стадией дистилляции.
Колонну С1 преимущественно оснащают соответствующими принадлежностями, такими как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Фракция А, обогащенная соединениями более легкими, чем этилен, содержащая некоторое количество этилена, преимущественно выходит из верхней части колонны С1, тогда как фракция Е1, преимущественно обогащенная менее летучими соединениями, преимущественно выходит со дна колонны С1.
Вышеуказанную стадию 81 преимущественно проводят при абсолютном давлении 5 или более, предпочтительно 10 или более и особо предпочтительно 12 или более бар. Стадию 81 преимущественно проводят при абсолютном давлении 40 или менее, предпочтительно 38 или менее и особо предпочтительно 36 или менее бар.
Температура, при которой проводят стадию 81, преимущественно составляет 0°С или более, предпочтительно 5°С или более и особо предпочтительно 10°С или более у дна колонны С1. Преимущественно она составляет 80°С или менее, предпочтительно 60°С или менее и особо предпочтительно 40°С или менее у дна колонны С1.
Температура, при которой проводят стадию 81, преимущественно составляет -70°С или более, предпочтительно -60°С или более и особо предпочтительно -55°С или более в верхней части колонны С1. Преимущественно она составляет 0°С или менее, предпочтительно -15°С или менее и особо предпочтительно -25°С или менее в верхней части колонны С1.
Фракция А обогащена соединениями более легкими, чем этилен. Этими соединениями обычно являются метан, азот, кислород, водород и моноксид углерода. Преимущественно фракция А содержит 70 мас.% или более, предпочтительно 80 мас.% или более и особо предпочтительно 85 мас.% или более соединений, которые легче этилена, содержащихся в смеси продуктов, подвергнутой стадии с). Преимущественно фракция А содержит 99,99 мас.% или менее, предпочтительно 99,95 мас.% или менее и особо предпочтительно 99,9 мас.% или менее соединений более легких, чем этилен, содержащихся в смеси продуктов, подвергнутой стадии с).
Преимущественно фракция А содержит 10 об.% или более, предпочтительно 20 об.% или более и особо предпочтительно 25 об.% или более метана относительно общего объема фракции А. Преимущественно фракция А содержит 80 об.% или менее, предпочтительно 75 об.% или менее и особо предпочтительно 70 об.% или менее метана относительно общего объема фракции А.
Преимущественно фракция А содержит 90 об.% или более, предпочтительно 93 об.% или более и особо предпочтительно 95 об.% или более метана, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии с).
Преимущественно фракция А содержит 2 об.% или более, предпочтительно 4 об.% или более и особо предпочтительно 3 об.% или более водорода относительно общего объема фракции А. Преимущественно фракция А содержит 60 об.% или менее, предпочтительно 50 об.% или менее и особо предпочтительно 45 об.% или менее водорода относительно общего объема фракции А. Преимущественно фракция А содержит 95% или более, предпочтительно 97% или более и особо предпочтительно 99% или более водорода, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии с).
Преимущественно фракция А содержит 5% или более, предпочтительно 10% или более и особо предпочтительно 15% или более ацетилена, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии с). Преимущественно фракция А содержит 95% или менее, предпочтительно 90% или менее и особо предпочтительно 85% или менее ацетилена, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии с).
Когда на стадии Ь) имеет место гидрирование ацетилена, фракция А характеризуется содержанием ацетилена, преимущественно меньшим или равным 0,01 об.%, предпочтительно меньшим или равным 0,005 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,001 об.% относительно общего объема фракции А.
Преимущественно фракция А содержит 20% или менее, предпочтительно 12% или менее и особо предпочтительно 8% или менее этана, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии с).
Фракция А характеризуется содержанием соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода, преимущественно меньшим или равным 0,01 об.%, предпочтительно меньшим или равным
- 3 013940
0,005 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,001 об.% относительно общего объема фракции А.
Фракция А характеризуется содержанием соединений серы, преимущественно меньшим или равным 0,005 об.%, предпочтительно меньшим или равным 0,002 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,001 об.% относительно общего объема фракции А.
Преимущественно фракция Е1 содержит 30% или менее, предпочтительно 20% или менее и особо предпочтительно 15% или менее соединений, более легких, чем этилен, содержащихся в смеси продуктов, подвергнутых стадии с).
Фракция Е1 преимущественно характеризуется содержанием метана, меньшим или равным 10 об.%, предпочтительно меньшим или равным 5 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 2 об.% относительно общего объема фракции Е1.
Фракция Е1 характеризуется содержанием водорода, меньшим или равным 5 об.%, предпочтительно меньшим или равным 2 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 1 об.% относительно общего объема фракции Е1.
Фракция Е1 дополнительно характеризуется содержанием ацетилена, преимущественно меньшим или равным 2 об.%, предпочтительно меньшим или равным 1,5 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 1 об.% относительно общего объема фракции Е1.
Преимущественно фракция Е1 содержит 85 об.% или более, предпочтительно 90 об.% или более и особо предпочтительно 95 об.% или более относительно общего объема фракции Е1 соединений, содержащих по меньшей мере 2 атома углерода.
Преимущественно фракция Е1 содержит 70 об.% или менее, предпочтительно 60 об.% или менее и особо предпочтительно 50 об.% или менее относительно общего объема фракции Е1 соединений, имеющих более 2 атомов углерода.
После стадии с), определенной выше, фракцию Е1 подвергают фракции второго разделения 82, которая состоит в разделении фракции Е1 внутри колонны С2 на фракцию Е2 и на тяжелую фракцию (фракцию С).
Перед введением в колонну С2 смесь продуктов, произведенных на стадии с), может быть подвергнута стадии термического и/или химического кондиционирования, такого как, например, гидрирование ацетилена. Термин стадия термического кондиционирования понимают как означающий ряд операций теплообмена, оптимизирующий использование энергии, например постепенное охлаждение смеси продуктов в серии теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, затем ледяной водой и затем все более сильно охлажденными жидкостями, с добавлением кросс-рекуператоров, возвращающих тепло в произведенные потоки.
Указанная смесь продуктов может быть введена в колонну С2 на стадии 82 одной фракцией или несколькими субфракциями. Предпочтительно ее вводят несколькими субфракциями.
Колонна С2 преимущественно является колонной, содержащей выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют обе секции, ректификационную секцию предпочтительно помещают над выпарной секцией.
Колонну С2 преимущественно выбирают из дистилляционных колонн, содержащих две вышеуказанные секции, и колонн, которые включают только одну из двух секций. Предпочтительно колонна С2 является дистилляционной колонной.
Дистилляционная колонна может быть выбрана из тарельчатых дистилляционных колонн с неупорядоченной насадкой, дистилляционных колонн со структурированной насадкой и дистилляционных колонн, сочетающих две или более вышеуказанных насадок.
Поэтому стадия 82 является предпочтительно стадией дистилляции.
Колонну С2 преимущественно оснащают соответствующими принадлежностями, такими как, например, по меньшей мере один ребойлер и по меньшей мере один конденсатор.
Фракция Е2, преимущественно обогащенная наиболее летучими соединениями, преимущественно выходит из верхней части колонны С2, тогда как фракция С, преимущественно обогащенная менее летучими соединениями, преимущественно выходит со дна колонны С2.
Вышеуказанную стадию 82 преимущественно проводят при абсолютном давлении 5 или более, предпочтительно 8 или более и особо предпочтительно 10 или более бар. Стадию 82 преимущественно проводят при абсолютном давлении 40 или менее, предпочтительно 37 или менее и особо предпочтительно 35 или менее бар.
Температура, при которой проводят стадию 82, преимущественно составляет 0°С или более, предпочтительно 10°С или более и особо предпочтительно 15°С или более у дна колонны С2. Преимущественно она составляет 90°С или менее, предпочтительно 86°С или менее и особо предпочтительно 83°С или менее у дна колонны С2.
Температура, при которой проводят стадию 82, преимущественно составляет -65°С или более, предпочтительно -55°С или более и особо предпочтительно -50°С или более в верхней части колонны С2. Преимущественно она составляет 5°С или менее, предпочтительно 0°С или менее и особо предпочтительно -2°С или менее в верхней части колонны С2.
- 4 013940
Фракция С преимущественно содержит небольшое количество этана и соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода. Преимущественно соединения, составляющие фракцию С, происходят из смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты, произведенные на стадии Ь). Фракция С также преимущественно содержит соединения, содержащие по меньшей мере 3 атома углерода, генерированные вторичными реакциями на стадиях с) и б). Среди соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода, можно назвать пропан, пропен, бутаны и их ненасыщенные производные, а также все насыщенные или ненасыщенные более тяжелые соединения.
Выражение небольшое количество этана понимают как означающее, что фракция С содержит 5% или менее, предпочтительно 3% или менее и особо предпочтительно 2% или менее этана, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутой стадии б).
Фракция С преимущественно содержит 90 мас.% или более, предпочтительно 93 мас.% или более и особо предпочтительно 95 мас.% или более соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода относительно общей массы фракции С.
Фракция С преимущественно содержит 1 мас.% или менее, предпочтительно 0,8 мас.% или менее и особо предпочтительно 0,5 мас.% или менее этилена относительно общей массы фракции С.
После того как ее получают на стадии б), стадию С преимущественно подвергают одной или более стадий гидрирования. Предпочтительно ее подвергают одной или двум последовательным стадиям гидрирования. До, между или после стадий гидрирования может быть проведена одна стадия разделения, например, дистилляцией на две различные фракции, которые, соответственно, содержат соединения, содержащие менее 5 атомов углерода, для одной из фракций и соединения, содержащие не менее 5 атомов углерода, для другой фракции. Когда такое разделение проводят до стадии гидрирования, это гидрирование преимущественно имеет место на соединениях, содержащих менее 5 атомов углерода.
Согласно первому случаю фракцию С преимущественно подвергают двум стадиям гидрирования, за которыми предпочтительно следует стадия разделения, например, дистилляцией на две различные фракции, которые, соответственно, содержат соединения, содержащие менее 5 атомов углерода, для одной из фракций и соединения, содержащие не менее 5 атомов углерода, для другой фракции. За этой стадией разделения особо предпочтительно следует возвращение соединений, содержащих менее 5 атомов углерода, на стадию крекинга. Сами соединения, содержащие по меньшей мере 5 атомов углерода, особо предпочтительным образом сжигают для предоставления энергии или преобразуют в любую более полезную форму.
Согласно второму случаю преимущественно проводят стадию разделения, состоящую из разделения фракции С, например, дистилляцией на две различные фракции, соответственно, содержащие соединения, имеющие менее 5 атомов углерода, для одной из фракций и соединения, содержащие по меньшей мере 5 атомов углерода, для другой фракции. Фракцию, получаемую в результате этого, содержащую соединения, имеющие менее 5 атомов углерода, затем предпочтительно подвергают двум стадиям гидрирования прежде возвращения на стадию крекинга. Что же касается соединений, содержащих по меньшей мере 5 атомов углерода, то их особо предпочтительным образом сжигают для предоставления энергии или преобразуют в любую более полезную форму.
Согласно третьему случаю фракцию С преимущественно подвергают одной стадии гидрирования, за которой предпочтительно следует стадия разделения, например, дистилляцией на две различные фракции, которые, соответственно, содержат соединения, имеющие менее 5 атомов углерода, для одной из фракций и соединения, содержащие по меньшей мере 5 атомов углерода, для другой фракции. За этой стадией разделения особо предпочтительно следует возвращение соединений, содержащих менее 5 атомов углерода, на стадию крекинга. Сами соединения, содержащие по меньшей мере 5 атомов углерода, особо предпочтительным образом сжигают для предоставления энергии или преобразуют в любую более полезную форму.
Согласно четвертому случаю преимущественно проводят стадию разделения, состоящую из разделения фракции С, например, дистилляцией на две различные фракции, соответственно, содержащие соединения, имеющие менее 5 атомов углерода для одной из фракций и соединения, содержащие по меньшей мере 5 атомов углерода, для другой фракции. Полученную в результате фракцию, содержащую соединения, имеющие менее 5 атомов углерода, затем преимущественно подвергают одной стадии гидрирования прежде возвращения на стадию крекинга. Что же касается соединений, содержащих по меньшей мере 5 атомов углерода, то их особо предпочтительным образом сжигают для предоставления энергии или преобразуют в любую более полезную форму.
Вышеуказанная стадия гидрирования может быть проведена с помощью любого известного катализатора гидрирования, такого как, например, катализаторы, основанные на палладии, платине, родии, рутении или иридии, нанесенных на подложку, такую как оксид алюминия, диоксид кремния, смесь оксида алюминия и диоксида кремния, уголь, карбонат кальция или сульфат бария, но также катализаторы, основанные на никеле и основанные на кобальтомолибденовом комплексе. Предпочтительно стадию гидрирования проводят с помощью катализатора, основанного на палладии или платине, нанесенных на оксид алюминия или уголь, на катализаторе, основанном на никеле, или на катализаторе, основанном на кобальтомолибденовом комплексе. Особо предпочтительным образом ее проводят с помощью катализа
- 5 013940 тора, основанного на никеле.
Температура, при которой проводят стадию гидрирования, преимущественно составляет 5°С или более, предпочтительно 20°С или более, особо предпочтительным образом 50°С или более. Преимущественно она составляет 150°С или менее, предпочтительно 100°С или менее. Что же касается давления, то оно преимущественно выше или равно 1 бар, предпочтительно выше или равно 3 бар. Преимущественно оно ниже или равно 40 бар, предпочтительно ниже или равно 35 бар, особо предпочтительным образом ниже или равно 30 бар, наиболее особо предпочтительным образом ниже или равно 25 бар и наиболее преимущественно ниже или равно 20 бар.
Предпочтительно стадию гидрирования проводят, применяя количества водорода, которые расходуются полностью, например на 99% или более. Избыток непотребленного водорода может быть отделен от гидрированной фракции или может быть необязательно переведен на первую стадию пиролиза вместе с ней, когда это имеет место.
Стадию гидрирования преимущественно проводят в газовой фазе или в жидкой фазе. Предпочтительно ее проводят в жидкой фазе.
Может быть выгодным поглощать калории реакции с помощью по меньшей мере одного внешнего теплообменника и частичным испарением жидкости. Калории реакции предпочтительно поглощают посредством по меньшей мере одного внешнего теплообменника. Внешний теплообменник может быть преимущественно встроен в реактор или использован на внешнем контуре. Когда он встроен в реактор, внешний теплообменник может быть встроен в зону, объединяющую теплообмен и реакцию (многотрубный неподвижный слой), или в теплообменную и реакционную зоны, расположенные последовательно.
Предпочтительно внешний теплообменник помещают на внешнем контуре. Внешний контур может быть преимущественно газовым или жидкостным, предпочтительно жидкостным.
Гидрирование можно преимущественно проводить в реакторе суспензионного типа, в реакторе с неподвижным слоем с одним или более слоев, предпочтительно с одним слоем, или в их комбинации. Предпочтительно гидрирование проводят в реакторе с неподвижным слоем, более предпочтительно в реакторе с неподвижным слоем, в котором имеется только один слой. Реактор с неподвижным слоем может характеризоваться непрерывной газовой фазой или непрерывной жидкой фазой, предпочтительно непрерывной газовой фазой, более предпочтительно непрерывной газовой фазой с потоком жидкости сверху вниз (реактор с орошаемым слоем). Реакцию гидрирования наиболее предпочтительно проводят в реакторе с одним орошаемым слоем, оснащенным внешним теплообменником, помещенным на внешнем контуре.
Фракция Р2 преимущественно содержит 0,01 об.% или менее, предпочтительно 0,005 об.% или менее и особо предпочтительно 0,001 об.% или менее соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода относительно общего объема фракции Р2.
Фракция Р2 дополнительно характеризуется содержанием ацетилена, меньшим или равным 2 об.%, предпочтительно меньшим или равным 1,5 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 1 об.% относительно общего объема фракции Р2.
Фракция Р2 характеризуется содержанием соединений серы, преимущественно меньшим или равным 0,005 об.%, предпочтительно меньшим или равным 0,002 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,001 об.% относительно общего объема фракции Р2.
Фракция Р2 преимущественно характеризуется содержанием этилена, большим или равным 50 об.%, предпочтительно большим или равным 60 об.% и особо предпочтительно большим или равным 65 об.% относительно общего объема фракции Р2.
После стадии б), определенной выше, фракцию Р2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Р2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию Р3, состоящую главным образом из этана.
Перед введением в колонну С3, смесь продуктов, произведенных на стадии б), может быть подвергнута стадии термического и/или химического кондиционирования, такого как, например, гидрирование ацетилена. Термин стадия термического кондиционирования понимают как означающий ряд операций теплообмена, оптимизирующий использование энергии, например постепенное охлаждение смеси продуктов в серии теплообменников, сначала охлаждаемых необработанной водой, затем ледяной водой и затем все более сильно охлажденными жидкостями, с добавлением кросс-рекуператоров, возвращающих тепло в произведенные потоки.
Указанная смесь продуктов может быть введена в колонну С3 на стадии 83 одной фракцией или несколькими субфракциями. Предпочтительно ее вводят несколькими субфракциями.
Колонна С3 преимущественно является колонной, содержащей выпарную секцию и/или ректификационную секцию. Если присутствуют обе секции, ректификационную секцию предпочтительно помещают над выпарной секцией.
Колонну С3 преимущественно выбирают из дистилляционных колонн, содержащих две вышеуказанные секции, и колонн, которые включают только одну из двух секций. Предпочтительно колонна С3 является дистилляционной колонной.
- 6 013940
Дистилляционная колонна может быть выбрана из тарельчатых дистилляционных колонн с неупорядоченной насадкой, дистилляционных колонн со структурированной насадкой и дистилляционных колонн, сочетающих две или более вышеуказанных насадок.
Поэтому стадия §3 является предпочтительно стадией дистилляции.
Фракция В, обогащенная этиленом, преимущественно выходит из верхней части колонны, тогда как фракция Р3, состоящая главным образом из этана, преимущественно выходит со дна колонны.
Вышеуказанную стадию §3 преимущественно проводят при абсолютном давлении 5 или более, предпочтительно 6 или более и особо предпочтительно 7 или более бар. Стадию §3 преимущественно проводят при абсолютном давлении 30 или менее, предпочтительно 25 или менее и особо предпочтительно 22 или менее бар.
Температура, при которой проводят стадию §3, преимущественно составляет -50°С или более, предпочтительно -45°С или более и особо предпочтительно -40°С или более у дна колонны С3. Преимущественно она составляет 10°С или менее, предпочтительно 0°С или менее и особо предпочтительно -5°С или менее у дна колонны С3.
Температура, при которой проводят стадию §3, преимущественно составляет -70°С или более, предпочтительно -65°С или более и особо предпочтительно -60°С или более в верхней части колонны С3. Преимущественно она составляет -15°С или менее, предпочтительно -20°С или менее и особо предпочтительно -25°С или менее в верхней части колонны С3.
Фракция В преимущественно характеризуется содержанием водорода, меньшим или равным 2 об.%, предпочтительно меньшим или равным 0,5 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,1 об.% относительно общего объема фракции В.
Фракция В характеризуется содержанием соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода, преимущественно меньшим или равным 0,01 об.%, предпочтительно меньшим или равным 0,005 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,001 об.% относительно общего объема фракции В.
Фракция В характеризуется содержанием соединений серы, меньшим или равным 0,005 об.%, предпочтительно меньшим или равным 0,002 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 0,001 об.% относительно общего объема фракции В.
Фракция В характеризуется содержанием ацетилена, преимущественно меньшим или равным 2 об.%, предпочтительно меньшим или равным 1,5 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 1 об.% относительно общего объема фракции В.
Фракция Р3 состоит главным образом из этана. Термин состоит главным образом понимают как означающий, что она содержит 90 об.% или более этана относительно общего объема фракции Р3. Предпочтительно она содержит 95 об.% или более, особо предпочтительно 97 об.% или более и более особо предпочтительно 98 об.% или более этана относительно общего объема фракции Р3.
Фракция Р3 дополнительно характеризуется преимущественно содержанием этилена, меньшим или равным 5 об.%, предпочтительно меньшим или равным 3 об.% и особо предпочтительно меньшим или равным 1,5 об.% относительно общего объема фракции Р3.
Фракцию Р3 можно применять для любых целей. Предпочтительно ее направляют на стадию а). Фракцию Р3 можно направлять на стадию а) в качестве исходного материала или в качестве топлива. Особо предпочтительным способом ее направляют на стадию а) в качестве исходного материала.
Предпочтительно стадии разделения §1, §2 и §3 способа согласно настоящему изобретению являются стадиями дистилляции, проводимыми особо предпочтительным образом в дистилляционных колоннах.
Стадии разделения §1, §2 и §3 способа согласно настоящему изобретению являются преимущественно термически интегрированными. Термическую интеграцию проводят либо прямо, либо посредством одного или более циклов охлаждения с более или менее холодными уровнями температуры, предпочтительно посредством двух циклов охлаждения, одного при низкой температуре и другого при средней температуре, или посредством их комбинации.
Циклы охлаждения преимущественно основаны на соединениях, содержащих два атома углерода, соединениях, содержащих три атома углерода, или их смесях. Среди соединений, содержащих два атома углерода, можно назвать этилен, этан и их смеси. Этилен является предпочтительным. Среди соединений, содержащих три атома углерода, можно назвать пропилен, пропан и их смеси. Пропилен является предпочтительным.
Низкотемпературный цикл и среднетемпературный цикл являются предпочтительно взаимосвязанными; это означает, что горячий источник низкотемпературного цикла является холодным источником среднетемпературного цикла, а горячим источником среднетемпературного цикла является вода из открытой охлаждающей градирни. В низкотемпературном цикле предпочтительно применяют соединения с 2 атомами углерода, и более предпочтительно он содержит 95 мол.% или более этилена. В среднетемпературном цикле предпочтительно применяют соединения с 3 атомами углерода, и более предпочтительно он содержит 95 мол.% или более пропана или 95 мол.% или более пропилена. Более предпочтительно среднетемпературный цикл содержит 95 мол.% или более пропилена.
- 7 013940
После стадий, определенных выше, фракцию А направляют в реактор хлорирования, а фракцию В в реактор окислительного хлорирования, - реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан. Согласно способу настоящего изобретения фракцию А направляют в реактор хлорирования, а фракцию В в реактор окислительного хлорирования предпочтительно после расширения с рекуперацией энергии.
Согласно способу настоящего изобретения количества, определенные ниже для характеризации фракции В и фракции А, являются такими, какими они являются до их соответствующего введения в реакторы хлорирования и окислительного хлорирования.
Фракция В преимущественно содержит от 40 до 99,65 об.% этилена относительно общего объема фракции В. Фракция В преимущественно содержит 40 об.% или более, предпочтительно 50 об.% или более и особо предпочтительно 60 об.% или более этилена относительно общего объема фракции В. Фракция В преимущественно содержит 99,8 об.% или менее, предпочтительно 90,7 об.% или менее и особо предпочтительно 99,65 об.% или менее этилена относительно общего объема фракции В.
Фракция А преимущественно содержит такое объемное содержание этилена, которое представляет от 10 до 95% объемного содержания этилена фракции В. Фракция А преимущественно содержит объемное содержание этилена, меньшее или равное 98%, предпочтительно меньшее или равное 96% и особо предпочтительно меньшее или равное 95% объемного содержания этилена фракции В. Фракция А преимущественно содержит такое объемное содержание этилена, которое составляет 5% или более, предпочтительно 8% или более и особо предпочтительно 10% или более от объемного содержания этилена во фракции В.
Согласно первому варианту способа настоящего изобретения, считая процесс производства ДХЭ преимущественно сбалансированным (т.е. можно утверждать, что процесс производства посредством хлорирования и окислительного хлорирования этилена и пиролиза образованного 1,2-дихлорэтана (ДХЭ) делает возможным образование НС1 в количестве, необходимом для процесса), массовая доля этилена в каждой из фракций А и В находится преимущественно между 45 и 55% общего количества произведенного этилена (фракция А + фракция В). Предпочтительно массовая доля этилена во фракции А составляет примерно 55% и массовая доля этилена во фракции В составляет примерно 45% общего произведенного количества. Особо предпочтительным образом массовая доля этилена во фракции А составляет 52,5% и массовая доля этилена во фракции В составляет примерно 47,5% общего произведенного количества.
Согласно второму варианту способа настоящего изобретения, считая процесс производства ДХЭ преимущественно несбалансированным (т.е. можно утверждать, например, что внешний источник НС1 делает возможным предоставление части потребляемого НС1 для окислительного хлорирования или что некоторую часть произведенного ДХЭ не подвергают пиролизу), массовая доля этилена в каждой из фракций А и В находится преимущественно между 20 и 80% общего количества произведенного этилена (фракция А + фракция В). Предпочтительно массовая доля этилена во фракции А находится между 25 и 75% общего количества произведенного этилена (фракция А + фракция В).
Согласно первому варианту осуществления второго варианта способа согласно настоящему изобретению, считая процесс производства ДХЭ преимущественно несбалансированным по внешнему источнику НС1, мольная доля этилена во фракции А находится преимущественно между 45 и 55%, предпочтительно между 50 и 54% и особо предпочтительно около 52,5% от разности между общим молярным количеством этилена, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии Ь), и молярным количеством НС1 от внешнего источника.
Согласно второму варианту осуществления второго варианта способа согласно настоящему изобретению, считая процесс производства ДХЭ преимущественно несбалансированным по совместному производству ДХЭ (поэтому некоторое количество ДХЭ не подвергают пиролизу), мольная доля этилена во фракции В находится преимущественно между 45 и 55%, предпочтительно между 46 и 50% и особо предпочтительно около 47,5% от разности между общим молярным количеством этилена, содержащегося в смеси продуктов, подвергнутых стадии Ь), и молярным количеством ДХЭ, произведенного совместно.
Реакцию хлорирования преимущественно проводят в жидкой фазе (предпочтительно состоящей главным образом из ДХЭ), содержащей растворенный катализатор, такой как РеС13 или другая кислота Льюиса. Можно преимущественно комбинировать этот катализатор с совместным катализатором, таким как хлориды щелочных металлов. Парой, которая давала хорошие результаты, является комплекс РеС13 с Ь1С1 (тетрахлорферрат лития - как описано в заявке на патент ЫЬ 6901398). Количества преимущественно применяемого РеС13 составляют примерно от 1 до 30 г РеС13 на кг жидкого сырья. Молярное отношение РеС13 к ЫС1 преимущественно составляет от 0,5 до 2.
Кроме того, процесс хлорирования предпочтительно проводят в хлорированной органической жидкой среде. Более предпочтительно эта хлорированная органическая жидкая среда, также называемая жидким сырьем, состоит главным образом из ДХЭ.
Процесс хлорирования согласно настоящему изобретению преимущественно проводят при температурах между 30 и 150°С. Хорошие результаты получали независимо от давления как при температуре
- 8 013940 ниже точки кипения (хлорирование в условиях недогрева), так и при самой точке кипения (хлорирование при точке кипения).
Когда процесс хлорирования согласно настоящему изобретению является процессом хлорирования в условиях недогрева, хорошие результаты получали, работая при температуре, которая преимущественно была большей или равной 50°С и предпочтительно большей или равной 60°С, но преимущественно меньшей или равной 80°С и предпочтительно меньшей или равной 70°С, и с абсолютным давлением в газовой фазе, преимущественно большим или равным 1 бар и предпочтительно большим или равным 1,1 бар, но преимущественно меньшим или равным 20 бар, предпочтительно меньшим или равным 10 бар и особо предпочтительно меньшим или равным 6 бар.
Для полезной утилизации тепла реакции предпочтительным является процесс хлорирования при температуре кипения. В этом случае реакция преимущественно происходит при температуре, большей или равной 60°С, предпочтительно большей или равной 70°С и особо предпочтительно большей или равной 85°С, но преимущественно меньшей или равной 150°С и предпочтительно меньшей или равной 135°С, и с абсолютным давлением в газовой фазе, преимущественно большим или равным 0,2 бар, предпочтительно большим или равным 0,5 бар, особо предпочтительно большим или равным 1,1 бар и более особо предпочтительно большим или равным 1,3 бар, но преимущественно меньшим или равным 10 бар и предпочтительно меньшим или равным 6 бар.
Процесс хлорирования может также быть гибридным процессом хлорирования при температуре кипения с петлеобразным контуром охлаждения. Выражение гибридный процесс хлорирования при температуре кипения с петлеобразным контуром охлаждения понимают как означающий процесс, в котором охлаждение реакционной среды проводят, например, посредством теплообменника, погруженного в реакционную среду, или циркуляцией по петлеобразному контуру в теплообменнике, производя в газовой фазе не менее образованного ДХЭ. Преимущественно температуру реакции и давление устанавливают такими, чтобы произведенный ДХЭ оставлять в газовой фазе и чтобы остаток тепла удалять из реакционной среды посредством обмена с площади поверхности.
Фракцию А, содержащую этилен, а также хлор (сам по себе чистый или разбавленный), можно вводить, совместно или отдельно, в реакционную среду любым известным приспособлением. Отдельное введение фракции А может быть выгодным для увеличения ее парциального давления и облегчения ее растворения, которое часто составляет лимитирующую стадию процесса.
Хлор добавляют в количестве, достаточном для преобразования большей части этилена без необходимости добавлять избыток непреобразованного хлора. Применяемое отношение хлор/этилен предпочтительно находится между 1,2 и 0,8 и особо предпочтительно между 1,05 и 0,95 моль/моль.
Получаемые хлорированные продукты содержат главным образом ДХЭ, а также небольшие количества побочных продуктов, таких как 1,1,2-трихлорэтан, или небольшие количества продуктов хлорирования этана или метана. Отделение полученного ДХЭ от потока продуктов, произведенных в реакторе хлорирования, проводят согласно известным способам и обычно делают возможным утилизацию теплоты реакции хлорирования.
Непреобразованные продукты (метан, моноксид углерода, азот, кислород и водород) затем преимущественно подвергают более легкому разделению, чем то, которое потребовалось бы для отделения чистого этилена, начиная из исходной смеси.
Реакцию окислительного хлорирования преимущественно проводят в присутствии катализатора, содержащего активные элементы, включая медь, нанесенную на инертную подложку. Инертную подложку преимущественно выбирают из оксида алюминия, силикагелей, смешанных оксидов, глин и других подложек естественного происхождения. Оксид алюминия является предпочтительной инертной подложкой.
Предпочтительными являются катализаторы, содержащие активные элементы, количество которых преимущественно составляет два или более, один из которых является медью. Среди активных элементов, отличных от меди, можно назвать щелочные металлы, щелочно-земельные металлы, редкоземельные металлы и металлы из группы, состоящей из рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины и золота. Особо предпочтительными являются следующие активные элементы: медь/магний/калий, медь/магний/натрий; медь/магний/литий, медь/магний/цезий, медь/магний/натрий/литий, медь/магний/калий/литий и медь/магний/цезий/литий, медь/магний/натрий/калий, медь/магний/натрий/цезий и медь/магний/калий/цезий.
Катализаторы, описанные в заявках на патенты ЕР-А 255156, ЕР-А 494474, ЕР-А-657212 и ЕР-А 657213, включенные в настоящее описание посредством ссылки, являются наиболее особо предпочтительными.
Содержание меди, рассчитанное в металлической форме, находится преимущественно между 30 и 90 г/кг, предпочтительно между 40 и 80 г/кг и особо предпочтительно между 50 и 70 г/кг катализатора.
Содержание магния, рассчитанное в металлической форме, находится преимущественно между 10 и 30 г/кг, предпочтительно между 12 и 25 г/кг и особо предпочтительно между 15 и 20 г/кг катализатора.
Содержание щелочного металла находится преимущественно между 0,1 и 30 г/кг, предпочтительно
- 9 013940 между 0,5 и 20 г/кг и особо предпочтительно между 1 и 15 г/кг катализатора.
Атомные отношения Си:Мд:щелочной металл(ы) составляют преимущественно 1:0,1-2:0,05-2, предпочтительно 1:0,2-1,5:0,1-1,5 и особо предпочтительно 1:0,5-1:0,15-1.
Особо предпочтительными являются катализаторы, имеющие удельную площадь поверхности, измеренную согласно методу ВЕТ с азотом, которая находится преимущественно между 25 и 300 м2/г, предпочтительно между 50 и 200 м2/г и особо предпочтительно между 75 и 175 м2/г.
Катализатор можно применять в неподвижном слое или в псевдоожиженном слое. Предпочтительным является этот второй вариант. Процесс окислительного хлорирования проводят в диапазоне условий, обычно рекомендуемых для этой реакции. Температура находится преимущественно между 150 и 300°С, предпочтительно между 200 и 275°С и наиболее предпочтительно от 215 до 255°С. Давление преимущественно находится выше атмосферного давления. Хорошие результаты получали с величинами между 2 и 10 абс.бар. Предпочтительным является диапазон между 4 и 7 абс.бар. Это давление можно полезным образом регулировать для достижения оптимального времени пребывания в реакторе и поддержания постоянной скорости прохождения для различных операционных скоростей. Обычные времена пребывания находятся в диапазоне от 1 до 60 с и предпочтительно от 10 до 40 с.
Источником кислорода для этого окислительного хлорирования может быть воздух, чистый кислород или их смесь, предпочтительно чистый кислород. Предпочтительно последнее решение, которое делает возможным легкое повторное использование непреобразованных реагентов.
Реагенты можно вводить в слой любым известным приспособлением. Обычно полезно вводить кислород отдельно от других реагентов по соображениям безопасности. Эти соображения безопасности также требуют содержания газовой смеси, выходящей из реактора или возвращаемой в него, за пределами воспламеняемости при соответствующих давлениях и температурах. Предпочтительно поддерживать так называемую богатую смесь, т. е. содержащую слишком мало кислорода относительно воспламенения топлива. В этом отношении избыточное присутствие (>2 об.%, предпочтительно >5 об.%) водорода было бы невыгодным, учитывая широкий диапазон воспламеняемости этого соединения.
Отношение хлористый водород/кислород находится преимущественно между 3 и 6 моль/моль. Отношение этилен/хлористый водород находится преимущественно между 0,4 и 0,6 моль/моль.
Полученные хлорированные продукты содержат главным образом ДХЭ, а также небольшие количества побочных продуктов, таких как 1,1,2-трихлорэтан. Отделение полученного ДХЭ от потока продуктов, произведенных в реакторе окислительного хлорирования, проводят согласно известным способам. Тепло реакции окислительного хлорирования обычно утилизуют в форме пара, который можно использовать для разделений и других целей.
Непреобразованные продукты, такие как метан и этан, затем подвергают более легкому разделению, чем было бы необходимо для отделения чистого этилена, начиная от исходной смеси.
ДХЭ, полученный хлорированием или окислительным хлорированием этилена, может быть затем преобразован в ВХ.
Поэтому настоящее изобретение также относится к способу производства ВХ. С этой целью настоящее изобретение относится к способу производства ВХ, согласно которому:
a) углеводородный источник подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимого в одной или более крекинг-печей, таким образом производя смесь продуктов крекинга;
b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты;
c) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракция А), и на фракцию Е1;
б) фракцию Е1 подвергают второй стадии разделения 82, которая состоит из разделения фракции Е1 внутри колонны С2 на фракцию Е2 и на тяжелую фракцию (фракция С);
е) фракцию Е2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Е2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию Е3, состоящую главным образом из этана;
I) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования - реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан;
д) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования; и
II) полученный 1,2-дихлорэтан подвергают пиролизу, таким образом производя ВХ.
Конкретные условия и предпочтения, определенные для способа производства ДХЭ согласно настоящему изобретению, применяют к способу производства ВХ согласно настоящему изобретению.
Условия, при которых можно проводить пиролиз, известны специалисту в данной области. Этот пиролиз преимущественно осуществляют по реакции в газовой фазе в трубчатой печи. Обычные температуры пиролиза находятся между 400 и 600°С с предпочтением к диапазону между 480 и 540°С. Время
- 10 013940 пребывания находится преимущественно между 1 и 60 с с предпочтением к диапазону от 5 до 25 с. Степень преобразования ДХЭ преимущественно ограничивают 45-75% для ограничения образования побочных продуктов и засорения труб печи. Следующие стадии позволяют, применяя любое известное приспособление, собирать очищенный ВХ и предпочтительно кондиционировать хлористый водород для окислительного хлорирования. После очистки непреобразованный ДХЭ преимущественно переводят в печь пиролиза.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу производства ПВХ. С этой целью настоящее изобретение относится к способу производства ПВХ, согласно которому:
a) углеводородный источник подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимого в одной или более крекинг-печей, таким образом производя смесь продуктов крекинга;
b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты;
c) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракция А), и на фракцию Р1;
б) фракцию Р1 подвергают второй стадии разделения 82, которая состоит из разделения фракции Р1 внутри колонны С2 на фракцию Р2 и на тяжелую фракцию (фракция С);
е) фракцию Р2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Р2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию Р3, состоящую главным образом из этана;
I) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования - реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан;
д) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования;
II) полученный 1,2-дихлорэтан подвергают пиролизу, таким образом производя ВХ; и
ί) ВХ полимеризуют для производства ПВХ.
Конкретные условия и предпочтения, определенные для способа производства ДХЭ и способа производства ВХ согласно настоящему изобретению, применяют к способу производства ПВХ согласно настоящему изобретению.
Способ производства ПВХ может быть способом полимеризации в массе, растворе или водной дисперсии, предпочтительно он является способом полимеризации в водной дисперсии.
Выражение полимеризация в водной дисперсии понимают как означающее радикальную полимеризацию в водной суспензии, а также радикальную полимеризацию в водной эмульсии и полимеризацию в водной микросуспензии.
Выражение радикальная полимеризация в водной суспензии понимают как означающее любой способ радикальной полимеризации, проводимой в водной среде в присутствии дисперсантов и растворимых в масле радикальных инициаторов.
Выражение радикальная полимеризация в водной эмульсии понимают как означающее любой способ радикальной полимеризации, проводимой в водной среде в присутствии эмульгаторов и водорастворимых радикальных инициаторов.
Выражение полимеризация в водной микросуспензии, также называемая полимеризацией в гомогенизованной водной дисперсии, понимают как означающее любой способ радикальной полимеризации, в котором применяют растворимые в масле инициаторы, получают эмульсию капель мономера с помощью энергичного механического перемешивания в присутствии эмульгаторов.
Способ производства ДХЭ согласно настоящему изобретению имеет преимущество, заключающееся в применении двух различных фракций этилена, которые хорошо подходят для реакции хлорирования и реакции окислительного хлорирования, соответственно. В частности, способ согласно настоящему изобретению имеет преимущество, заключающееся в том, что применяют фракцию этилена, слабо загрязненную водородом, для реакции окислительного хлорирования, причем стоимость этого не очень высокая.
Другим преимуществом способа согласно настоящему изобретению является то, что он делает возможным существование на одной и той же промышленной площади полностью интегрированного технологического процесса, проходящего от углеводородного источника до полимера, полученного исходя из произведенного мономера.
Дополнительным преимуществом способа согласно настоящему изобретению является то, что было бы возможно посредством изменения условий разделения фракций, как определено ниже, действовать в ситуациях, когда полезно создавать внешний источник хлористого водорода, происходящего от другого производства, такого как, например, установка для производства изоцианатов. И наоборот, возможна выгодная рыночная ситуация для хлористого водорода, что приведет к относительному снижению доли
- 11 013940 окислительного хлорирования по сравнению с неокислительным хлорированием.
Способ согласно настоящему изобретению является дополнительно выгодным, поскольку он делает возможным разделение соединений, содержащих по меньшей мере 3 атома углерода посредством фракции С, - соединений, обычно ответственных за определенное ингибирование при пиролизе ДХЭ. Это ингибирование является следствием образования производных, таких как 1,2-дихлорпропан и монохлорпропены. Эти производные трудно полностью отделить от ДХЭ. Их способность образовывать стабильные аллильные радикалы объясняет их сильный ингибирующий эффект в отношении пиролиза ДХЭ, который проводят радикальным способом. Образование этих побочных продуктов, содержащих три атома углерода, или более тяжелых побочных продуктов, сопровождалось бы, кроме того, излишним потреблением реагентов в хлорировании и окислительном хлорировании или потребовало бы расходов на их уничтожение. Кроме того, эти тяжелые соединения вносят вклад в загрязнение колонн и испарителей.
По сравнению со способом производства ДХЭ, начинающимся из аналогичного углеводородного источника, предоставляющим две стадии разделения вместо трех, способ согласно настоящему изобретению, включающий в себя дополнительную стадию разделения, характеризуется лучшим разделением соединений, более легких, чем этилен, на первой стадии разделения и лучшей интеграцией тепла. Он позволяет лучше отделить этан, который можно преобразовать в более полезное соединение, и имеет преимущество, заключающееся в возможности более низких степеней дефлегмации на каждой стадии разделения. Тот факт, что способ согласно настоящему изобретению делает возможным разделение соединений, более тяжелых, чем этилен, на фракцию Е3, состоящую главным образом из этана, также полезен тем, что повышает точку кипения фракции С, когда ее подвергают гидрированию.
Способ производства ДХЭ согласно настоящему изобретению теперь будет проиллюстрирован со ссылкой на чертеж, сопровождающий настоящее описание. Этот чертеж схематически представляет вариант осуществления способа производства ДХЭ согласно настоящему изобретению.
Смесь продуктов 1, содержащую этилен и другие компоненты, полученную при крекинге углеводородного источника, выбранного из группы, состоящей из пропана, бутана и пропан/бутановых смесей, вводят в колонну 2, которая является дистилляционной колонной, оснащенной донным ребойлером и верхним конденсатором, где ее разделяют на 2 различные фракции, а именно фракцию 3 в верхней части колонны 2 и фракцию 4 у дна колонны 2.
Фракцию 3, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, в частности метаном, водородом, азотом, кислородом и моноксидом углерода, переводят в установку хлорирования этилена.
Фракцию 4 затем переводят в дистилляционную колонну 5, оснащенную донным ребойлером и верхним конденсатором.
После прохождения в колонну 5 фракцию 4 разделяют на фракцию 6, выходящую из верхней части колонны 5, и на фракцию 7, выходящую со дна колонны 5.
Фракцию 6 затем переводят в дистилляционную колонну 8, оснащенную донным ребойлером и верхним конденсатором.
После прохождения в колонну 8 фракцию 6 разделяют на фракцию 9, выходящую из верхней части колонны 8, и на фракцию 10, состоящую главным образом из этана.
Фракцию 9, характеризующуюся очень низким содержанием водорода, переводят в установку окислительного хлорирования этилена.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ производства 1,2-дихлорэтана из источника углеводорода, согласно которому:
    a) источник углеводорода подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимого в одной или более крекинг-печах, таким образом производя смесь продуктов крекинга;
    b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты;
    c) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракция А), и на фракцию Е1;
    б) фракцию Е1 подвергают второй стадии разделения 82, которая состоит из разделения фракции Е1 внутри колонны С2 на фракцию Е2 и на тяжелую фракцию (фракция С);
    е) фракцию Е2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Е2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В) и на фракцию Е3, состоящую главным образом из этана;
    1) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования (реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан);
    д) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования.
    - 12 013940
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что источник углеводорода выбирают из группы, состоящей из нафты, газойля, природного газоконденсата, этана, пропана, бутана, изобутана и их смесей.
  3. 3. Способ по любому одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что источник углеводорода выбирают из группы, состоящей из этана, пропана, бутана и пропан-изобутановых смесей.
  4. 4. Способ по любому одному из пп.1-3, отличающийся тем, что стадию а) проводят в трех различных крекинг-печах, причем смеси продуктов крекинга, производимых в каждой из них, собирают вместе до стадии Ь), и доступна четвертая крекинг-печь для замены одной из трех печей, находящейся на обслуживании.
  5. 5. Способ по любому одному из пп.1-4, отличающийся тем, что смесь продуктов, содержащая этилен и другие компоненты, произведенная на стадии Ь), содержит водород, метан, соединения, содержащие от 2 до 7 атомов углерода, моноксид углерода, азот и кислород.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадии разделения 81, 82 и 83 являются стадиями дистилляции.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что фракция В содержит от 40 до 99,65 об.% этилена относительно общего объема фракции В.
  8. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что фракция А содержит объемное содержание этилена, которое представляет от 10 до 95% объемного содержания этилена во фракции В.
  9. 9. Способ производства винилхлорида, согласно которому:
    a) источник углеводорода подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимого в одной или более крекинг-печах, таким образом производя смесь продуктов крекинга;
    b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты;
    c) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракция А), и на фракцию Р1;
    б) фракцию Р1 подвергают второй стадии разделения 82, которая состоит из разделения фракции Р1 внутри колонны С2 на фракцию Р2 и на тяжелую фракцию (фракция С);
    е) фракцию Р2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Р2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию Р3, состоящую главным образом из этана;
    I) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования (реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан);
    д) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования;
    II) полученный 1,2-дихлорэтан подвергают пиролизу, таким образом производя ВХ.
  10. 10. Способ производства поливинилхлорида, согласно которому:
    a) источник углеводорода подвергают первой стадии крекинга, а именно стадии пиролиза, проводимого в одной или более крекинг-печах, таким образом производя смесь продуктов крекинга;
    b) указанную смесь продуктов крекинга подвергают ряду стадий обработки, делающих возможным получение смеси продуктов, содержащей этилен и другие компоненты;
    c) указанную смесь продуктов, содержащую этилен, подвергают первой стадии разделения 81, которая состоит из разделения указанной смеси продуктов внутри колонны С1 на фракцию, обогащенную соединениями более легкими, чем этилен, содержащую некоторое количество этилена (фракция А), и на фракцию Р1;
    б) фракцию Р1 подвергают второй стадии разделения 82, которая состоит из разделения фракции Р1 внутри колонны С2 на фракцию Р2 и на тяжелую фракцию (фракция С);
    е) фракцию Р2 подвергают третьей стадии разделения 83, которая состоит из разделения фракции Р2 внутри колонны С3 на фракцию, обогащенную этиленом (фракция В), и на фракцию Р3, состоящую главным образом из этана;
    1) фракцию А переводят в реактор хлорирования и фракцию В переводят в реактор окислительного хлорирования (реакторы, в которых большую часть этилена, присутствующего во фракциях А и В, преобразуют в 1,2-дихлорэтан);
    д) полученный 1,2-дихлорэтан отделяют от потока произведенных продуктов из реакторов хлорирования и окислительного хлорирования;
    1) полученный 1,2-дихлорэтан подвергают пиролизу, таким образом производя ВХ; и
    ί) ВХ полимеризуют, получая ПВХ.
EA200970048A 2006-06-23 2007-06-21 Способ производства 1,2-дихлорэтана EA013940B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0605625A FR2902784B1 (fr) 2006-06-23 2006-06-23 Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
PCT/EP2007/056187 WO2007147870A1 (en) 2006-06-23 2007-06-21 Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200970048A1 EA200970048A1 (ru) 2009-06-30
EA013940B1 true EA013940B1 (ru) 2010-08-30

Family

ID=37950218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200970048A EA013940B1 (ru) 2006-06-23 2007-06-21 Способ производства 1,2-дихлорэтана

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8049047B2 (ru)
EP (1) EP2035356A1 (ru)
JP (1) JP2009541266A (ru)
KR (1) KR20090025333A (ru)
CN (1) CN101547879B (ru)
AR (1) AR061616A1 (ru)
AU (1) AU2007263013B2 (ru)
BR (1) BRPI0713308A2 (ru)
CA (1) CA2654881A1 (ru)
EA (1) EA013940B1 (ru)
FR (1) FR2902784B1 (ru)
MX (1) MX2009000177A (ru)
MY (1) MY148267A (ru)
NO (1) NO20085226L (ru)
TW (1) TW200819410A (ru)
UA (1) UA97372C2 (ru)
WO (1) WO2007147870A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2902785B1 (fr) 2006-06-26 2008-08-08 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
FR2902786B1 (fr) 2006-06-26 2008-08-29 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
FR2902787B1 (fr) 2006-06-26 2008-09-05 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
CN101959835A (zh) * 2008-02-28 2011-01-26 索维公司 用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法
EP2096095A1 (en) 2008-02-28 2009-09-02 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
EP2130815A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
EP2130813A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
EP2130814A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
EP2130810A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane and of at least one ethylene derivative compound different from 1,2-dichloroethane
EP2130811A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the production of low-concentration ethylene for chemical use
TW201139333A (en) 2009-12-03 2011-11-16 Solvay Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
MX2012006124A (es) 2009-12-03 2012-06-19 Solvay Proceso para la fabricacion de por lo menos un compuesto derivado de etileno.
EP2594547A1 (en) 2011-11-17 2013-05-22 Solvay Sa Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound from bioethanol
WO2014048864A2 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Solvay Sa Process for producing liquefied impure ethylene

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0053335A1 (de) * 1980-11-28 1982-06-09 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan
WO2000026164A1 (fr) * 1998-10-30 2000-05-11 Solvay (Societe Anonyme) Chloration d'ethylene obtenu par cracking d'hydrocarbures
WO2001038274A1 (en) * 1999-11-22 2001-05-31 The Dow Chemical Company Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with partial hc1 recovery from reactor effluent
WO2003048088A1 (de) * 2001-12-05 2003-06-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL296563A (ru) 1962-08-14 1900-01-01
NL130522C (ru) 1964-04-01
LU56220A1 (ru) 1968-06-07 1970-01-14
NL6901398A (ru) 1969-01-29 1969-11-25
FR2600643B1 (fr) 1986-06-27 1988-09-23 Solvay Procede d'oxychloration de l'ethylene et compositions catalytiques pour l'oxychloration
ES2064893T3 (es) 1991-01-11 1995-02-01 Solvay Composicion catalitica para la oxicloracion y procedimiento de oxicloracion de etileno empleando dicha composicion.
BE1007818A3 (fr) 1993-12-08 1995-10-31 Solvay Composition catalytique et procede d'oxychloration de l'ethylene utilisant une telle composition.
US6803342B1 (en) * 1993-12-08 2004-10-12 Solvay (Societe Anonyme) Catalytic composition and process for the oxychlorination of ethylene using such a composition
CA2138182C (en) * 1993-12-27 1996-11-12 Seiichi Masuko Polymerization process of vinyl chloride
IN192223B (ru) 1995-12-28 2004-03-20 Du Pont
JP4614246B2 (ja) * 1998-11-19 2011-01-19 株式会社ニコン 通信機能付きカメラ
CA2467196C (en) 2001-11-16 2011-04-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp A process to produce a dilute ethylene stream and a dilute propylene stream
JP4019003B2 (ja) * 2003-03-27 2007-12-05 積水化学工業株式会社 止まりセット
US7667084B2 (en) 2004-12-23 2010-02-23 Solvay(Societe Anonyme) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
US7863490B2 (en) 2004-12-23 2011-01-04 Solvay (Société Anonyme) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
JP2008525376A (ja) 2004-12-23 2008-07-17 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） １，２−ジクロロエタンの製造方法
JP2008525378A (ja) 2004-12-23 2008-07-17 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） １，２−ジクロロエタンの製造方法
FR2902787B1 (fr) 2006-06-26 2008-09-05 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
FR2902786B1 (fr) 2006-06-26 2008-08-29 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
FR2902785B1 (fr) 2006-06-26 2008-08-08 Solvay Procede de fabrication de 1,2-dichloroethane
FR2913421B1 (fr) 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
CN101959835A (zh) 2008-02-28 2011-01-26 索维公司 用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法
EP2130811A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the production of low-concentration ethylene for chemical use
EP2130814A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
EP2130813A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
EP2130810A1 (en) 2008-06-03 2009-12-09 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane and of at least one ethylene derivative compound different from 1,2-dichloroethane

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0053335A1 (de) * 1980-11-28 1982-06-09 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan
WO2000026164A1 (fr) * 1998-10-30 2000-05-11 Solvay (Societe Anonyme) Chloration d'ethylene obtenu par cracking d'hydrocarbures
WO2001038274A1 (en) * 1999-11-22 2001-05-31 The Dow Chemical Company Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with partial hc1 recovery from reactor effluent
WO2003048088A1 (de) * 2001-12-05 2003-06-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZIMMERMANN H. ET AL.: "Ethylene" ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, XX, XX, 15 June 2000 (2000-06-15), pages 1-47, XP002356911, the whole document *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2654881A1 (en) 2007-12-27
CN101547879B (zh) 2013-06-19
AR061616A1 (es) 2008-09-10
US20090326179A1 (en) 2009-12-31
FR2902784A1 (fr) 2007-12-28
UA97372C2 (ru) 2012-02-10
NO20085226L (no) 2009-03-23
AU2007263013A1 (en) 2007-12-27
CN101547879A (zh) 2009-09-30
JP2009541266A (ja) 2009-11-26
EP2035356A1 (en) 2009-03-18
KR20090025333A (ko) 2009-03-10
AU2007263013B2 (en) 2012-03-22
MX2009000177A (es) 2009-01-26
US8049047B2 (en) 2011-11-01
TW200819410A (en) 2008-05-01
WO2007147870A1 (en) 2007-12-27
EA200970048A1 (ru) 2009-06-30
BRPI0713308A2 (pt) 2012-04-17
MY148267A (en) 2013-03-29
FR2902784B1 (fr) 2008-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013940B1 (ru) Способ производства 1,2-дихлорэтана
US7732649B2 (en) Process for the manufacturing of 1,2-dichloroethane
AU2007263766B2 (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
AU2005318153B2 (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
AU2007263775B2 (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane
US20110082267A1 (en) Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane and of at least one ethylene derivative compound different from 1,2-dichloroethane
US20100331587A1 (en) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
US20110071263A1 (en) Process for the manufacture of at least one ethylene derivative compound
CN101208364B (zh) 制造1,2-二氯乙烷的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ RU