EA011956B1

EA011956B1 - Пестицидные смеси

Info

Publication number: EA011956B1
Application number: EA200700775A
Authority: EA
Inventors: Дирк Фёште; Хенри Ван-Тейл Коттер; Серхио Самбон; Кит А. Холмс
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2004-10-22
Filing date: 2005-10-20
Publication date: 2009-06-30
Also published as: KR20070084405A; ZA200704080B; AU2005298940A1; US20080287293A1; WO2006045522A1; CR9099A; UA82456C2; EP1804581A1; JP2008517025A; CA2582412A1; CN101043815A; BRPI0517320A; MX2007003868A; IL182266A0; EA200700775A1

Abstract

Пестицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов1) 1-арилпиразол формулы Iгде Rпредставляет собой CN, С(=О)С-С-алкил или C(=S)NH; Rпредставляет собой S(O)R; Rпредставляет собой C-С-алкил; Rпредставляет собой водород, галоген, амино, C-С-алкиламино, ди(С-С-алкил)амино или 4-гидрокси-3-метоксибензилиденамино); W представляет собой N или CR; R, Rи R, каждый независимо, представляют собой водород, галоген или С-С-галоалкил; n принимает значения 0, 1 или 2; или его соли и2) соединение формулы IIили его соли в синергически эффективных количествах; применение этой смеси для борьбы с насекомыми, паукообразными или нематодами; способ защиты растений от этих вредителей.

Description

Настоящее изобретение касается пестицидных смесей, содержащих в качестве активных компонентов

1) 1-арилпиразол формулы I

где К¹ представляет собой ΟΝ, С(=О)С₁-С₄-алкил, или Ο(=8)ΝΗ₂;

К² представляет собой 8(О)_ПК³;

К³ представляет собой С₁-С₆-алкил;

К⁴ представляет собой водород, галоген, амино, С₁-С₆-алкиламино, ди(С₁-С₆-алкил)амино или 4гидрокси-3-метоксибензилиденамино;

А представляет собой N или СК⁵;

К⁵, К⁶ и К⁷, каждый независимо, представляют собой водород, галоген, или С₁-С₆-галоалкил;

η принимает значения 0, 1 или 2;

или его соли и

2) соединение формулы II

или его соли в синергически эффективных количествах.

Общее название соединения формулы II - флоникамид.

Это изобретение также касается способа защиты растений от нападения или заражения (инвазии) вредителями, а именно насекомыми, паукообразными или нематодами, с помощью смесей соединения I с соединением II (флоникамидом), способа контроля вредителей, а именно насекомых, паукообразных или нематод, с помощью смесей соединения I с флоникамидом и использования соединения I с флоникамидом для приготовления таких смесей и композиций, содержащих эти смеси.

В контексте настоящего изобретения термин растение касается растения в целом, части растения или материала размножения растения, особенно семян.

Известны соединения 1-арилпиразола формулы I, их получение и их действие против членистоногих (например, ЕР-А1-295117; АО 97/22593; АО 98/28277).

Аналогичным образом из литературы известен флоникамид, его получение и его действие против вредителей (ЕР-А1-580374).

Активные против вредителей смеси флоникамида или его производных и различных активных соединений, среди прочих 1-арилпиразол амино-1-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)-4-трифторметилсульфинилпиразол-3-карбонитрил (фипронил), в общем описаны в ЕР-А1-580374 и АО 02/37964. Благоприятный синергический эффект этих смесей не упоминается в описании, а описывается авторами впервые.

Смеси 1-арилпиразолов I с флоникамидом не были описаны.

Относительно их использования в пестицидных смесях согласно настоящего изобретения, то особенно предпочтительны следующие смеси 1-арилпиразолов I с флоникамидом:

5-амино-1-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)-4-этилсульфинилпиразол-3-карбонитрил (этипрол) с флоникамидом и

1-[5-амино-1-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)-4-(метилсульфинил)-3-ил]этанон (ацетопрол) с флоникамидом.

Одна типичная проблема, возникающая в области контроля вредителей, состоит в существовании потребности снизить нормы дозировки активного компонента с целью уменьшить или избежать неблагоприятных эффектов на окружающую среду или токсикологических эффектов, в то же время позволяя эффективно контролировать вредителя.

Другая проблема сталкивается с проблемами потребности иметь в наличии агенты для контроля вредителей, которые являются эффективными против широкого спектра вредителей.

Также существует потребность в агентах для контроля вредителей, которые комбинируют ударную активность с пролонгированным контролем, т.е. быстрое действие с длительной активностью.

Другая трудность относительно использования пестицидов состоит в том, что повторное и исключительное применение индивидуального пестицидного соединения ведет во многих случаях к быстрой селекции вредителей с естественной или адаптированной резистентностью к рассматриваемому активному соединению. Поэтому существует потребность в агентах для контроля вредителей, чтобы помочь

- 1 011956 предотвратить или преодолеть резистентность.

Исходя из этого, цель настоящего изобретения состоит в обеспечении пестицидных смесей, которые решают проблемы снижения нормы дозировки, и/или усиления спектра активности, и/или комбинации ударной активности с пролонгированным контролем, и/или управления резистентностью.

Мы обнаружили, что эта цель частично или полностью достигается путем комбинации активных соединений, определенных в начале. Кроме того, мы обнаружили, что одновременное, т.е. совместное или по отдельности, применение соединений I и соединения II или последовательное применение соединений I и соединения II позволяет увеличить контроль вредителей по сравнению с нормами контроля, которые возможны с индивидуальными соединениями.

При приготовлении смесей предпочтительно использовать чистые активные соединения I и II, к которым можно добавлять дополнительные активные соединения, также против вредных грибов или иные гербицидные или рост-регулирующие активные соединения либо удобрения.

Смеси соединений I и соединения II, или соединения I и II, используемые одновременно, т.е. совместно или по отдельности, оказывают выраженное действие против вредителей из следующих отрядов: отряды насекомых:

чешуекрылые (чешуекрылые - Ьер14ор1ега), например Лдтойк уркйоп, Лдтойк 5сдс1иш. Л1аЬата агдШасеа, ЛЫюатЫа детта1айк, Лгдугек1Ыа сон)иде11а, Ли1одгарйа датта, Вира1ик ρίηιηΓίυδ, Сасоес1а типпапа, Сариа гейсЫапа, СйеипаШЫа Ьгита!а, СйопкШпеига ГитГегапа, СйопкЮпеига осабеЩайк, СзгрЫк ишрипс1а, Суб1а ротопе11а, Пепбгойтик р1ш, П1арйаЫа Ыйбайк, П1а1гаеа дгапбюкейа, Еапак шкЫапа, Е1актора1рик ^диокеИик, ЕироесШа атЫдиейа, Еуейга Ьоийапа, ЕеШа кцЫетгапеа, 6а11епа те11опе11а, 6гарйоЫйа ГипеЬтапа, ОтарйоЫйа то1ек!а, Нейойик атт1дета, Нейойик упексе^, Не1ю1Ык хеа, Не11и1а ипбайк, Н1Ьетша бейойапа, Нурйапйта сипеа, Нуропотеи1а тайпейик, Кейепа 1усорегк1се11а, ЬатЬбта йксе11апа, Ьарйудта ех1диа, Ееисор1ега соГГеейа, Ееисор1ега ксйе11а, ЙПйосоНейк Мапсагбейа, ЬоЬеыа Ьойапа, Ьохок1еде кйсйсайк, йутагИпа б1краг, ЙутагИпа топасйа, йуопейа с1егке11а, Ма1асокота пеикйта, Матекйа Ьгаккюае, Огдута ркеибо1кида1а, ОкйтЫа пиЬйайк, Рапойк Йаттеа, Ресйпорйога доккур1е11а, Репбгота каис1а, Рйа1ега Ьисерйа1а, Рййюптаеа орегси1е11а, РйуПосЫкйк сйте11а, Р1епк Ьтаккюае, Р1а!йурепа ксаЬга, Р1и!е11а ху1ок!е11а, Ркеибор1ик1а тсЫбепк, ВйуасюЫа йикйапа, 8стоЫра1ри1а аЬко1и!а, 8йо!тода сегеа1е11а, 8ратдапо1Ык рШепапа, 8робор!ета йид1регба, 8робор!ета ййотайк, 8робор!ета Шита, Тйаита!ороеа рйуосатра, Тойпх утбапа, ТпсйорЫЫа ш и 2ейарйега са^бе^к, жуки (жесткокрылые - Со1еор1ета), например Лдтйик кшиаЫк, Адпо1ек йпеаЫк, Адпо1ек оЬкситик, ЛтрЫтайик ко1кййайк, ЛЫкапбгик б1краг, Апйюпотик дгапФк, Апйюпотик ротогит, Л1отапа йпеапк, В1ак!орйадик р1Ырегба, ВЫорйада ипба1а, Вгисйик тийтапик, Вгисйик р1котит, Вгисйик 1епйк, Вусйксик Ье1и1ае, Сакк1ба пеЬи1ока, Сето1ота 1тйигса1а, СеЫйопйупсйик акытШк, СеЫйопйупсйик пар1, Сйае1оспета йЫайк, Сопобегик уекрейтик, Спосепк акрагадц П1аЬтойса ЫпдюотЫк, П1аЬтойса кресюка, П1аЬтойса 12рипс1а1а, П1аЬтойса уйдйета, ЭйоЬобегик аЬбегик, Ерйасйпа уапуекйк, Ерйпх Ы^ί^реии^к, ЕЫтоЬоНик ЬгакЛепак, Ну1оЫик аЫейк, Нурега Ь^ииие^реии^к, Нурега рокйса, ^к 1уродтарйик, Ьета Ы1теа1а, Ьета те1апорик, Еер1шо1атка бесет1теа1а, Ытошик саййогЫсик, Ыккогйорйик огухорййик, Ме1апо1ик соттиЫк, Мейде1йек аепеик, Ме1о1оп!йа Ырросак1аЫ, Ме1о1оп1йа те1о1оп1йа, Ои1ета огухае, Ой^о^^йуисйик ки1са1ик, Отуахорйадик отухае, Ойоггйупсйик оуа!ик, Рйаебоп сосЫеапае, Рйу11о!те1а сйгукосерйа1а, Рйу11орйада кр., Рйу11орйада сиуаЬапа, Рйу11орйада 1г111сорИада, Рйуйореййа Иог(1со1а, Р1у 11о(ге(а петогит, Р1у 11о(ге(а к!по1а1а, Рорййа _)ароЫса, 8йопа 1теа1ик и 8йорЫ1ик дгапапа, двукрылые (двукрылые - П1р1ега), например Лебек аедурй, Лебек уехапк, Лпакйерйа 1ибепк, Лпорйе1ек таси1^реии^к, Сегаййк сарйа!а, Сйгукотуа Ьехххапа, Сйгукотуа йотШуотах, Сйтукотуа тасе11апа, Соп1апЫа когдЫсо1а, Согбу1оЫа аЫйторорйада, Си1ех рхрхепк, Иасик сиситЬйае, Иасик о1еае, Пактеита ЬтаккР сае, Еапша саЫси1апк, 6ак1еторЫ1ик хШекйпайк, 61оккша тоткйапк, Наета1оЫа 1гп1апк, Нар1об1р1ок1к ециек1пк, Ну1ету1а р1а!ига, Нуробегта 1шеа1а, й/потуха кайуае, йтотуха ййо1и, ЬисШа сарппа, ЬисШа сирта, ЬисШа кепсаЩ Ьусопа рес!огайк, Мауейо1а бек1шс1от, Микса ботекйса, Микста к1аЬи1апк, Оекйик оу1к, Оксте11а Ггй, Редотуа йукосуатц РйотЫа апйдиа, РйотЫа Ьтаккюае, РйотЫа соатс!а1а, Вйадо1ейк сегак1, Вйадо1ейк ротопе11а, ТаЬапик Ьоушик, Т1ри1а о1егасеа и Т1ри1а ра1ибока, трипсы (бахромчатокрылые - Тйукапор1ега), например ЕгапкИЫейа Чикса, Егапк11ше11а осабепЫйк, Егапк11ше11а ίηίΐοΐ, Ε^аик1^и^е11а ксйпйхет 8с1йоШпрк сйп, Тйпрк отухае, Тйпрк ра1т1 и Тйпрк 1аЬас1, перепончатокрылые (перепончатокрылые - Нутеиорΐе^а), например Лсготугтех атЬидиик, Лсготугтех сгакыкртик, Лсготугтех йе1егу, Лсготугтех 1апбо1й, Лсготугтех кцЫетгапеик, ЛШайа гокае, Лйа сар1диата, Лйа серйа1о!ек, Лйа 1аеу1да!а, Лйа тоЬик1а, Лйа кехбепк, Лйа 1ехапа, Нор1осатра ттШа, Нор1осатра 1ек1ибтеа, Мопотогтт рйагаоЫк, 8о1епорк1к детта!а и 8о1епорк1к тую1а, полужесткокрылые (Нет1р1ега) и равнокрылые (Нотор1ега), например Лсток1етит Ы1аге, Вйккик 1еисор1егик, СуйореШк по1а1ик, П1арйоппа сйп, Иукбегсик стди1а1ик, Иукбегсик т1егтебтк, ЕпсЫкЮк йегок, Ешудак1ег т!едпсерк, ЕиксЫкШк хтрхсйуеШггк, Ьер1од1оккик рйу11орик, Ьудик 1^иео1а^^к, Ьудик рга1еп818, №хага утби1а, Р1екта йиабга1а, Р1ехобогик дийбхп!, 8о1иЬеа тки1алк, ТйуагИа регбйог, Лсуййокхрйоп опоЬтусИк, Лбе1дек 1апс1к, Лрй1би1а пакМи, ЛрЫк ГаЬае, ЛрЫк ГотЬекц ЛрЫк рот1, ЛрЫк доккури, ЛрЫк дтокки1апае, ЛрЫк ксЫ-юбен, ЛрЫк крпаесо1а, ЛрЫк катЬис1, Лсуййокхрйоп р1кит, Ли1асоййит ко1аЫ, Вгасйусаибик сагбш, Втасйусаибик йейсйтук!, Втасйусаибик ретккае, Втасйусаибик ртиЫсо1а, Вге\зсогупе

- 2 011956

Ьгаззкас. Сарйорйогиз йогпг Ссгоз1рйа доззуρίί. Сйас1оз1рйоп ГгадасГоШ. СгурЮтухиз пЫз. ОгсуГиз1а погбтапшапас. ОгсуГиз1а рюсас. ОузарЫз габ1со1а. Оузаи1асог1йит рзсибозо1аш. ОузарЫз р1ап!адтса. ОузарЫз руп. Етроазса ГаЬас, Нуа1ор1сгиз ргиш. Нурсготухиз 1ас1исас. Масгоз1рйит ауспас. Масгоз1рйит сирНогЫас. Масгоз1рйоп гозас. Мсдоига уШас. Мс1апарЫз ругапиз. Мс1оро1орЫит бййобит. Мухобсз рсгзюас. Мухиз азса1ошсиз. Мухиз ссгазг Мухиз уапапз. Ыазопоу1а пЫз-шдп. №1арагуа1а 1идспз. РстрЫдиз Ьигзагшз. Рсгктз1с11а зассйапаба. Рйогобоп йитий. Рзу11а тай. Рзу11а р1Г1. Вйора1отухиз азса1ошсиз. Е1юра1оз1рйит таШз. Вйора1оз1р1шт рабг Вйора1оз1рйит тзсйит. 8аррарЫз та1а. 8аррарЫз тай. 8с1йхар1йз дгатйшт. 8сЫхопсига 1апидтоза. 8ИоЬюп ауспас. Тпа1сигобсз уаротагюгит. Тохор1сга аигапШапб. Уйсиз уШГоШ. С1тсх 1ссШ1апиз. С1тсх йст1р1сгиз. Всбиутз зстйз. ТпаЮта зрр.. и Лгйиз сгйаШз.

термиты (1зор1сга). например Са1о1сгтсз ПасюоШз. СогпИсгтсз сити1апз. Нс1сго1сгтсз 1спшз. Ьсисо1сгтсз Пахчрсз. ЫсосаргИстсз орасиз. РгосогпИсгтсз 1г1ас1Гсг; КсДсиШсттсз 1ис|Гидиз. 8уп1сгтсз то1сзШз. и Тсгтсз па1а1спз1з.

прямокрылые (прямокрылые - Ог1йор1сга). например Асйс1а ботсзДса. В1айа опсШаЛз. В1аРс11а дсгтатса. Еогйси1а ашгси1апа. Огу11о1а1ра дгу11о1а1ра. Ьосиз1а ийдгаЮпа. Мс1апор1из Ьй'ШаШз. Мс1апор1из Гстиг-гиЬгит. Мс1апор1из тсх1сапиз. Мс1апор1из запдиййрсз. Мс1апор1из зргсШз. Ыотабаспз зср1стГазс1а1а. Рспр1апс1а атспсапа. 8сЫз1оссгса атспсапа. 8сЫз1оссгса рсгсдппа. 81аигопо1из тагоссапиз и Тасйустсз азупатогиз.

арахниды - Агасйпо1бса. такие как паукообразные. например семейств АгдазИас. 1хоб1бас и 8атсорОбас. такие как АтЬ1уотта атспсаппт. АтЬ1уотта уапсдайпп. Агдаз рсгзюпз. ВоорЫ1из аппийИпз. ВоорЫ1из бссо1ога1пз. ВоорЫ1из пйсгор1пз. ЭсгтасспЮг збуагпт. Нуа1отта ИппсаШт. 1хобсз пстпз. 1хобсз гиЫсипбиз. Огпййобогпз топйа1а. ОюЬтз тсдпйй. Эсгтапуззиз даШпас. Рзогор1сз о\1з. КЫрксрйа1из аррспб1сп1а1пз. ВЫр1ссрйа1из сусПзг 8агсор1сз зсаЫсг и Епорйу|бас зрр.. такие как Аси1из зсЫссЫспбай. Рйу11осор1га1а оШуога и Епорйусз зйс1бош; Тагзопспйбас зрр.. такие как РйуЮпстпз ра1йбпз и Ро1урйадо1агзопстпз 1а1из; Тспшра1р1бас зрр.. такие как Втсу1ра1риз рйосшаз; Тс1гапус1йбас зрр.. такие как Тс1гапусйпз стпаЬапппз. Тсйапусйнз капха\\ш. Тсйапусйнз расШсиз. Тсйапусйнз 1с1аппз и Тсйапусйнз пгРсас. Рапопусйиз ийт. Рапопусйиз сйг1 и ойдопусйиз рга1спз1з.

В частности. изобретенные смеси подходят для борьбы с вредителями отрядов Со1сор1сга. ЬсрКор1сга. Тйузапор1сга. Нотор1сга. 1зор1сга. О1р1сга. НспйрЮга и Ог1йор1сга.

Изобретенные смеси обладают системным действием и поэтому могут использоваться не только для защиты семян и корней от почвенных вредителей. но также и эффективной защиты растительных побегов от лиственных вредителей.

Таким образом. изобретенные смеси могут использоваться для обработки семян. Термин обработка семян включает все подходящие методы обработки семян. известные в данной области. такие как нанесение покрытия на семена. нанесение оболочки на семена. распыление порошкообразного средства на семена. пропитка семян и гранулирование семян.

Термин семена охватывает все виды продуктов размножения растений. такие как семена и отпрыски растений всех видов. включая. кроме прочих. истинные семена. части семян. отростки. клубнелуковицы. луковицы. фрукты. клубни. зерна. отводки. черенки и т.п.. и означает в предпочтительном варианте осуществления истинные семена.

Предпочтительна защита семян. Особенно предпочтительна защита семян группы хлебных злаков (например. пшеницы. ячменя. ржи). кукурузы. сорго. подсолнечника. хлопка. риса. гороха. рапса. картофеля и огородных зерновых культур. таких как рис. пшеница. ячмень или рожь.

Кроме того. данные смеси могут предпочтительно использоваться для борьбы с вредителями на хлопке. бобах. овощах. сое. пшенице. сахарном тростнике и фруктовых деревьях.

Кроме того. изобретенные смеси могут также использоваться для обработки семян растений. которые переносят действие гербицидов или фунгицидов или инсектицидов вследствие методов генной инженерии и селекционирования.

Например. изобретенные смеси могут использоваться в обработке семян растений. которые являются устойчивыми к действию гербицидов из группы. состоящей из сульфонилмочевин. имидазолинонов. глюфозината аммония или глюфозата изопропиламмония и аналогичных активных веществ (см.. например. ЕР-А-0242236. ЕР-А-242246. АО 92/00377. ЕР-А-0257993. патент США № 5013659) или трансгенных сельскохозяйственных растений. например хлопка. со способностью продуцирования токсинов ВасШиз 11шппд1спз1з (В1 токсинов). которые делают растения устойчивыми к определенным вредителям (ЕР-А-0142924. ЕР-А-0193259).

Кроме того. изобретенные смеси могут использоваться также для обработки семян растений. которые обладают измененными характеристиками по сравнению с существующими растениями. которые могут быть получены. например. с помощью традиционных способов селекционирования и/или генерацией мутантов и/или с помощью рекомбинантных методик. Например. был описан ряд случаев рекомбинантных модификаций сельскохозяйственных растений с целью модификации синтеза крахмала в растениях (например. АО 92/11376. АО 92/14827. АО 91/19806) или трансгенных сельскохозяйственных растений. имеющих измененный состав жирных кислот (АО 91/13972).

Соединения I и соединение II могут применятся одновременно. т.е. совместно или по отдельности.

- 3 011956 или последовательно, по очереди, в случае раздельного применения, что в целом не оказывает какоголибо неблагоприятного эффекта на результат контрольных мер.

Изобретенные смеси или композиции этих смесей могут использоваться для защиты растений от нападения или заражения насекомыми, паукообразными или нематодами, включая контакт с растением, или почвой, или водой, в которой растет растение.

Соединения I и соединение II обычно применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:50, в особенности от 5:1 до 1:20.

В зависимости от желаемого эффекта, нормы дозирования смесей согласно изобретению составляют от 1 до 2000 г/га, предпочтительно от 5 до 2000 г/га, более предпочтительно от 50 до 1500 г/га, в особенности от 50 до 750 г/га.

При обработке семени, нормы дозирования смесей, как правило, составляют от 0,1 до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 1 кг на 100 кг семян, в особенности от 2 г до 0,5 кг на 100 кг семян.

При контроле вредителей отдельное или совместное применение соединений I и II или смесей соединений I и II осуществляется путем опрыскивания или распыления порошкообразного средства на семена, рассаду, растения или почву перед или после посева растений или перед или после появления всходов растений.

Стандартные композиции для обработки семян описывается авторами ниже.

В соответствии с одним вариантом еще один предмет изобретения состоит в способе обработки почвы путем внесения, в особенности в посевной ряд, или гранулированной композиции, содержащей два активных компонента в комбинации или в виде композиции, или смеси двух гранулированных композиций, каждая из которых содержит один из двух активных компонентов, с произвольно одним или несколькими твердыми или жидкими веществами, приемлемыми для сельского хозяйства носителями и/или произвольно с одним или несколькими приемлемыми для сельского хозяйства поверхностноактивными веществами. Этот способ выгодно использовать на посевных участках хлебных злаков, кукурузы, хлопка и подсолнечника. Для хлебных злаков и кукурузы, нормы для флоникамида составляют от 50 до 500 г/га, а соединений I (предпочтительно этипрола или ацетопрола) составляют от 50 до 200 г/га.

Смеси и способы согласно изобретению особенно полезны для уничтожения вредителей. Изобретенные смеси подходят для эффективного контроля нематод, насекомых и паукообразных. Они могут быть применены к любой и всем стадиям развития, таким как яйца, личинки, куколки и взрослое насекомое.

Вредителей можно контролировать путем контакта с целевым вредителем, его питанием, средой обитания, местом размножения или его местоположением с помощью пестицидно эффективного количества изобретенных смесей или композиций, содержащих смеси.

Изобретение также касается продуктов размножения растений, и особенно семян (истинных семян) включающих, т. е. покрытых оболочкой и/или содержащих, определенную выше смесь или композицию, содержащую смесь двух активных компонентов или смесь двух композиций, каждая из которых обеспечивает один из двух активных компонентов. Легко понять, что семена можно в частности обработать или композицией, содержащей соединение I, предпочтительно этипрол или ацетопрол, а затем композицией, содержащей флоникамид, или наоборот, или композицией, содержащей два активных компонента.

Термин покрытый оболочкой и/или содержащий в целом означает, что активный компонент находится главным образом на поверхности продукта размножения при нанесении, хотя большая или меньшая часть компонента может проникнуть в продукт, в зависимости от способа нанесения. Когда упомянутый продукт размножения сажают, он поглощает активный компонент. В действительности, в коммерческих целях может быть заявлено, что большинство активного компонента большинство времени находится на поверхности.

Семена содержат изобретенные смеси в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.

Смеси согласно изобретению или соединения I и II могут быть преобразованы в общепринятые композиции, например растворы, эмульсии, суспензии, распыляемые порошки, порошки, пасты и гранулы. Форма применения зависит от конкретной цели; в каждом случае она должна обеспечивать тонкое и однородное распределение соединения согласно изобретению.

Композиции готовят известным образом (см., например, для обзора И8 3060084, ЕР-А-707445 (жидкие концентраты), Вго^шпд, Адд1отега1юп, Сйет1са1 Епдшеегтд, Эес. 4, 1967, 147-48, Реггу'з С11С1шса1 Епдтеег'з НапбЬоок, 4111 Е6., МсОга^-НШ, №\ν Уогк, 1963, радез 8-57 апб е! 5сс.|. \УО 91/13546, И8 4172714, И8 4144050, И8 3920442, И8 5180587, И8 5232701, И8 5208030, ОВ 2095558, И8 3299566, Кйпдтап, \Уее6 Соп1го1 аз а 8с1епсе, 1ойп ^йеу апб 8опз, Шс., Νον Уогк, 1961, Напсе е! а1., \Уее6 Соп1го1 НапбЬоок, 81й Е6., В1аск\\с11 8с1епйДс РиЬИсайопз, ОхГогб, 1989 апб Мо11е!, Н., ОгиЬетапп, А., Еогти1аИоп 1ескпо1оду, ^Неу УСН Уег1ад ОтЬН, ^е1пке1т (Германия), 2001, 2. Ό. А. КпоМез, СкетШгу апб Тес11по1оду оГ Адгоскет1са1 ЕогтЫайопз, К1ихсег Асабетю РиЫщйегз, ПогбгесЫ, 1998 Β8ΒΝ 0-7514-04438), например, путем дополнения активного соединения растворителями и/или носителями, при желании используя эмульгаторы и диспергаторы. Подходящие растворители/вспомогательные средства включают:

воду, ароматические растворители (например, продукты ЗоКеззо, ксилол), керосины (например,

- 4 011956 минеральные фракции), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (ΝΜΡ, ΝΟΡ), ацетаты (диацетат гликоля), гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот. В принципе, могут также использоваться смеси растворителей;

носители, такие как измельченные природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и измельченные синтетические минералы (например, тонкодиспергированный оксид кремния, силикаты); эмульгаторы, такие как неионные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнин-сульфитные жидкие отходы и метилцеллюлоза.

К подходящим поверхностно-активным веществам относятся соли щелочных металлов, щёлочноземельных металлов, аммония и лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов, жирные кислоты и сульфатированные эфиры гликолей и жирных спиртов, кроме этого конденсаты сульфонафталина и производных нафталина с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, октилфениловый эфир полиоксиэтилена, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфениловые эфиры полигликоля, трибутилфениловый эфир полигликоля, тристеарилфениловый эфир полигликоля, алкилариловые полиэфирные спирты, конденсаты спиртов и жирных спиртов/оксида этилена, этоксилированное касторовое масло, алкилэфиры полиоксиэтилена, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь эфира лаурилового спирта и полигликолей, эфиры сорбитола, лигнин-сульфитные жидкие отходы и метилцеллюлоза.

К веществам, которые подходят для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий, относятся фракции минеральных масел, имеющие среднюю или высокую точку кипения, такие как керосин или дизельное топливо, кроме этого каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилнафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон и вода.

Порошки, материалы для растекаемых и распыляемых продуктов могут быть приготовлены путем смешивания или совместного размола активных веществ с твердым носителем.

Гранулы, например покрытые оболочкой гранулы, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы, могут быть приготовлены путем связывания активных соединений с твердыми носителями. Примеры твердых носителей включают минеральные земли, такие как силикагели, силикаты, тальк, каолин, глинозем, известняк, известь, мел, бол, лесс, глина, доломит, инфузорная земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители.

Композиции для обработки семян могут дополнительно включать связывающие вещества и произвольно красители и в случае гелевых композиций также желатинирующие средства.

Связывающие вещества могут добавляться для улучшения прилипания активных материалов к семенам после обработки. К подходящим связывающим веществам относятся РО поверхностно-активные вещества/блоксополимеры ЕО, но также и поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиакрилаты, полиметакрилаты, полибутены, полиизобутилены, полистирол, полиэтиленамины, полиэтиленамиды, полиэтиленимины (Ьцра8о1®, Ро1утт®), полиэфиры, полиуретаны, поливинилацетат, тилоза и сополимеры, полученные из этих полимеров.

Произвольно, в композицию также могут быть включены красители. К подходящим красителям или краскам для композиций для обработки семян относятся Родамин В (КЕойатт В), С.1. Пигмент красный 112, С.1. Растворитель красный 1, пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основный красный 10, основный красный 108.

К примерам желатинирующего средства относится карраген (8аИаде1®).

В целом, композиции содержат от 0,01 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 90 вес.% активных соединений. Активные соединения используются при чистоте от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (согласно ЯМР спектру).

Для обработки семян соответствующие композиции могут быть разведены 0-10 кратно, что приводит к концентрациям в готовых для использования препаратов, составляющих от 0,01 до 95 вес.% актив

- 5 011956 ного соединения, предпочтительно от 0,1 до 40 вес.%.

Ниже приведены примеры композиций.

1. Продукты для разведения водой (для обработки семян, такие продукты могут быть применены к семенам, разведенные или неразведенные).

A) Растворимые концентраты (8Ь, Ь8).

вес.ч. активных соединений растворяют в воде или в растворимом в воде растворителе. В качестве альтернативы добавляют смачивающие вещества или другие вспомогательные средства. Активное соединение растворяется при разведении водой.

B) Диспергируемые концентраты (ИС, Ό8).

вес.ч. активных соединений растворяют в циклогексаноне с добавлением диспергатора, например поливинилпирролидона. При разведении водой образуется дисперсия.

C) Эмульгируемые концентраты (ЕС).

вес.ч. активных соединений растворяют в ксилоле с добавлением кальция додецилбензилсульфоната и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5% концентрация). При разведении водой образуется эмульсия.

И) Эмульсии (Ε\ν. ЕО, Е8).

вес. ч. активных соединений растворяют в ксилоле с добавлением кальция додецилбензилсульфоната и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5% концентрация). Эта смесь вводится в воду посредством эмульгатора (ИНгаГигах) и превращается в гомогенную эмульсию. При разведении водой образуется эмульсия.

Е) Суспензии (8С, ΘΌ, Е8).

В перемешиваемой шаровой мельнице 20 вес.ч. активных соединений измельчают с добавлением диспергатора, смачивающих веществ и воды или органического растворителя, вследствие чего образуется тонкая суспензия активного соединения. При разведении водой образуется стабильная суспензия активного соединения.

Е) Водно-диспергируемые гранулы и растворимые в воде гранулы (νθ, 8С).

вес.ч. активных соединений тонко размалывают с добавлением диспергаторов и смачивающих веществ и превращают в водно-диспергируемые или растворимые в воде гранулы с помощью технических приспособлений (например, прессованием, скруббером с разбрызгивающим устройством, в псевдоожиженном слое). При разведении водой образуется стабильная дисперсия или раствор активного соединения.

О) Водно-диспергируемые порошки и растворимые в воде порошки (νΡ, 8Р, ν8, 88).

вес.ч. активных соединений размалывают в роторно-неподвижной мельнице с добавлением диспергатора, смачивающих веществ и силикагеля. При разведении водой образуется стабильная дисперсия или раствор с активным соединением.

Гелевая композиция (ОЕ) (только для обработки семян).

В перемешиваемой шаровой мельнице 20 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) измельчают с добавлением 10 вес.ч. диспергаторов, 1 вес.ч. желатинирующего средства, смачивающих веществ и 70 вес.ч. воды или органического растворителя, вследствие чего образуется тонкая суспензия активного соединения(ий). При разведении водой образуется стабильная суспензия активного соединения(ий), посредством чего получается композиция с 20% (м/м) активного соединения(ий).

2. Продукты, которые будут применятся неразведенными (для обработки семян, такие продукты могут применятся разведенными).

H) Распыляемые порошки (ЭР, Ό8).

вес.ч. активных соединений тонко размалывают и интенсивно смешивают с 95% тонко распределенного каолина. В результате получают распыляемый продукт.

I) Гранулы (ОК, ЕО, ОО, МО).

0,5 вес.ч. активных соединений тонко размалывают и связывают с 95,5% носителей. К текущим методам относятся прессование, распыление или обработка в псевдоожиженном слое. В результате получают гранулы, которые будут применяться неразведенными.

1) ИЬУ растворы (ИЬ).

вес. ч. активных соединений растворяют в органическом растворителе, например ксилоле. В результате получают продукт, который будет применяться неразведенным.

Активные соединения могут также использоваться в чистом виде, в виде их композиций или форм использования, приготовленных на их основе, например в виде непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, распыляемых продуктов, материалов для распределения, или гранул, посредством опрыскивания, дробления, распыления, распределения или разлива. Формы использования полностью зависят от намеченных целей; они предназначены для обеспечения в каждом случае наиболее тонкого распределения активных соединений согласно изобретению.

Водные формы использования могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемых порошков, масляных дисперсий) путем добавления воды. Для полу

- 6 011956 чения эмульсий, паст или масляных дисперсий, вещества в чистом виде или растворенные в масле или растворителе могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающего вещества, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Альтернативно, возможно приготовить концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего вещества, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, при необходимости, растворителя или масла, и такие концентраты подходят для растворения водой.

Стандартные композиции для обработки семян включают, например, текучие концентраты Р8, растворы, порошки для сухой обработки Ό8, воднодиспергируемые порошки для жидкой обработки \У8, растворимые в воде порошки 88 и эмульсию Е8 и ЕС и гелевую композицию СР. Эти композиции могут быть применены для семян в разведенном или неразведенном виде. Применение для семян осуществляют перед посевом, либо непосредственно на семенах.

В предпочтительном варианте осуществления композиция Р8 используется для обработки семян. Как правило, композиция Р8 может содержать 1-800 г/л активного компонента, 1-200 г/л поверхностноактивного вещества, от 0 до 200 г/л антифриза, от 0 до 400 г/л связывающего вещества, от 0 до 200 г/л пигмента и до 1 л растворителя, предпочтительно воды.

Концентрации активного соединения в готовых к использованию препаратах могут варьировать в пределах относительно широких диапазонов. Как правило, они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Активные соединения могут также успешно использоваться в процессе ультранизкого объема (иЬУ - ц11га-1о^-уо1ите), возможно применять композиции, содержащие более чем 95 вес.% активного соединения, или даже применять активное соединение без добавок.

Различные типы масел, смачивающих веществ, вспомогательных веществ, гербицидов, фунгицидов, других пестицидов, или бактерицидов могут добавляться к активным соединениям, при необходимости, непосредственно перед применением (резервуарная смесь). Эти агенты можно смешивать со средствами согласно изобретению в весовом соотношении от 1:10 до 10:1.

Пестицидное действие соединений и смесей может быть продемонстрировано с помощью описанных ниже экспериментов.

Активные соединения, и отдельно, и совместно, были приготовлены в носителе растворительповехностно-активное вещество, состоящем из 15% ацетона и 0,05% Твина 20™ (полиоксиэтиленсорбитанмонолауреат) в воде.

Испытание по обработке семян от тли хлопковой.

Растение: хлопок '8игедго\\· 747'

Вредитель: тля хлопковая, ЛрЫк доккури.

Семена хлопчатника обрабатывали в сериях по 25 в вихревом встряхивателе с 150 мкл препарата соединения в стеклянном флаконе и высушивали. Семена высадили и выращивали с поливом. Подмножества растений заразили тлей на стадии котиледона и на стадии появления первых настоящих листьев. Число тлей, внесенных на каждое растение, было подсчитано (предварительный подсчет). Спустя четыре дня после заражения, тлю на растениях подсчитали (последующий подсчет).

Эффективность (Е) была вычислена как процентное сокращение в популяции тлей следующим образом.

Для каждого растения было определено соотношение увеличения для тлей.

Соотношение увеличения = последующий подсчет/предварительный подсчет

Прогнозированный заключительный подсчет тлей был проведен для каждого растения, используя медиану соотношения увеличения для холостого контроля растворителем.

Прогнозированный заключительный счет = предварительный подсчетх медиана соотношения увеличения холостого контроля растворителем

Затем для каждого растения был определен процент сокращения популяции.

Процент сокращения популяции = ((прогнозированный заключительный подсчет - последующий подсчет)/ (прогнозированный заключительный подсчет)) х 100

Для каждой обработки была определена медиана процентного сокращения популяции и служила как мера эффективности контроля насекомых (Е).

Интерпретация значений эффективности (Е).

Е (процентное сокращение популяции) = 0 или меньше. Соотношение увеличения популяции при обработке было равно или больше соотношения увеличения контроля. Следовательно, обработка не показала никакой активности контроля насекомых.

Е >0 (максимальное значение 100%). Популяции тли при обработке было меньше расчетного на основании соотношения увеличения контроля. Следовательно, обработка показала активность контроля насекомых. Обработка с 100% Е (сокращение популяции) обеспечила 100%-ный контроль насекомых.

Испытание по обработке семян от блошки 11-точечной Говарда.

Растение: Зерновые 'Тгискегк Рауогйе'

- 7 011956

Вредитель: блошка 11-точечная Говарда, ΌίαότοΙίοα цпбес1трцпс1а1а 1ю\\'аг6г

Семена зерновых обрабатывали в сериях по 50, встряхивая с 450 мкл препарата соединения в стеклянной фляге и высушивали. Семена высаживали по одному в контейнеры на 120 мл с воздушными отверстиями в крышке в песчаный суглинок. По десять личинок блошки 11-точечной Говарда добавляли в каждый контейнер. Был определен процент всхожести. Смертность личинок и повреждение корней и побегов при их питании оценивались спустя семь дней после высадки.

Эффективность (Е) была вычислена как процент смертности насекомых следующим образом.

При оценке были подсчитаны мертвые насекомые, и определена медиана количества мертвых насекомых для каждой обработки.

Для каждой обработки была вычислена эффективность (Е) как процент смертности насекомых с учетом любой смертности при холостом контроле растворителем.

Эффективность (Е) как процент смертности насекомых = ((медиана подсчета мертвых насекомых при обработке - медиана подсчета мертвых насекомых для контроля)/(число насекомых в начале - медиана подсчета мертвых насекомых для контроля)) х 100.

Интерпретация значений эффективности (Е).

Е (процент смертности насекомых) = 0. Число живых насекомых на обработанных растениях соответствовало числу при холостом контроле растворителем. Следовательно, обработка не показала никакой активности контроля насекомых.

Е >0 (максимальное значение 100%). Смертность насекомых, вызванная обработкой, была больше чем в контроле. Следовательно, обработка показала активность контроля насекомых. Обработка с 100% Е (смертность насекомых) обеспечила 100%-ный контроль насекомых.

Результаты испытаний показывают, что смеси согласно изобретению показывают значительное повышение активности, демонстрируя синергизм по сравнению с расчетной суммой прогнозированной комбинированной активности, основанной на отдельных активностях.

Claims

1) 1-арилпиразол формулы I или его соли и

1. Применение смеси, содержащей в качестве активных компонентов

2. Применение по п.1, в котором смесь содержит 1-арилпиразол формулы I и соединение формулы II в весовом соотношении от 100:1 до 1:100.

2) соединение формулы II или его соли в синергически эффективных количествах для защиты семян.

3. Способ защиты семян, включающий контакт семян перед посевом и/или после прорастания со смесью, определенной в п.1 или 2, в пестицидно эффективных количествах.

4. Способ по п.3, в котором смесь по п.1 или 2 применяется в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.

5. Способ по п.3 или 4, в котором смесь по п.1 или 2 применяется в количестве от 1 г до 1 кг на 100 кг семян.

6. Способ по любому из пп.3-5, в котором смесь по п.1 или 2 применяется к семенам, выбранным из группы, состоящей из пшеницы, ячменя, риса, кукурузы, сорго, подсолнечника, хлопка, риса, гороха, рапса, картофеля, риса и ржи.

7. Способ по любому из пп.3-6, в котором соединения I и II, определенные в п.1, применяются одновременно, т. е. совместно или по отдельности, или последовательно.

8. Семена, содержащие смесь по п.1 или 2 в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.

9. Семена по п.8, причем семена выбираются из группы пшеница, ячмень, рис, кукуруза, сорго, подсолнечник, хлопок, горох, рапс, картофель и рожь.