EA006828B1 - Removing surface oxides from copper - Google Patents
Removing surface oxides from copper Download PDFInfo
- Publication number
- EA006828B1 EA006828B1 EA200500075A EA200500075A EA006828B1 EA 006828 B1 EA006828 B1 EA 006828B1 EA 200500075 A EA200500075 A EA 200500075A EA 200500075 A EA200500075 A EA 200500075A EA 006828 B1 EA006828 B1 EA 006828B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- anode
- cathode
- cathodic reduction
- copper
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/04—Pickling; Descaling in solution
Abstract
Description
Данное изобретение относится к определённым в независимых пунктах формулы изобретения способу и устройству для повышения качества изделия, изготовленного из сплава на основе меди.This invention relates to a method and apparatus defined in the independent claims for improving the quality of an article made of an alloy based on copper.
На поверхности изделий, изготовленных из меди или медных сплавов, могут образовываться оксидные слои, затрудняющие их дальнейшую обработку при производстве, например при отливке и различных операциях отжига. Следовательно, часто бывает необходимо очищать поверхности от наросших на них слоёв оксидов. Слои оксидов на поверхности меди трудно заметить или измерить, и их не всегда можно различить без специального оборудования. Удаление толстых слоёв оксидов с поверхности меди относительно простая процедура, но, с другой стороны, удаление последних молекулярных слоёв оказывается более проблематичным. Как бы то ни было, даже те оксидные слои, которые не поддаются визуальной оценке, отрицательно сказываются на качестве изделия из меди. Слои оксидов на поверхности меди затрудняют, например, экструзию, так что при удалении слоёв оксидов образуется вредный экструзионный скрап (сх1п.15юп всгар). Обработка и переработка экструзионного скрапа ведёт к дополнительным расходам. При получении медной проволоки путём экструзии подача полностью свободной от оксидов проволоки гарантирует лучшее функционирование, а также получают продукты почти безупречного качества.On the surface of products made of copper or copper alloys, oxide layers may form, which impede their further processing during production, for example during casting and various annealing operations. Therefore, it is often necessary to clean the surfaces of oxide layers that have grown on them. Layers of oxides on the surface of copper are difficult to notice or measure, and they cannot always be distinguished without special equipment. Removing thick oxide layers from a copper surface is a relatively simple procedure, but, on the other hand, removing the last molecular layers is more problematic. Be that as it may, even those oxide layers that are not amenable to visual assessment adversely affect the quality of the copper product. The oxide layers on the surface of the copper make it difficult, for example, to extrude, so that when the oxide layers are removed, harmful extrusion scrap is formed (cx1p.15yup vsgar). Processing and processing of extrusion scrap leads to additional costs. When producing copper wire by extrusion, the supply of a wire completely free of oxides guarantees the best functioning, as well as products of almost impeccable quality.
При очистке медных металлических поверхностей обычно применяют травление, т.е. металлическую поверхность химическим путём очищают от оксидного слоя посредством растворения. Общеизвестно, что перед травлением все жиры и масла должны быть удалены с поверхности изделия. Обычно травление металлической меди проводят в растворе серная кислота - вода, и он удаляет большую часть оксидов, образовавшихся на поверхности. При традиционном травлении серной кислотой достигают низкого содержания оксидных слоёв непосредственно после процедуры травления, но на практике растворённый в кислоте кислород и замедленность окончательной промывки могут удвоить оксидный слой после осушения.When cleaning copper metal surfaces, etching is usually used, i.e. the metal surface is chemically cleaned of the oxide layer by dissolution. It is well known that before etching, all fats and oils must be removed from the surface of the product. Typically, the etching of metallic copper is carried out in a solution of sulfuric acid - water, and it removes most of the oxides formed on the surface. In conventional sulfuric acid etching, a low content of oxide layers is achieved immediately after the etching procedure, but in practice, oxygen dissolved in the acid and the delay in the final washing can double the oxide layer after drying.
Механические процедуры, такие как шлифовка или полировка поверхности, могут повредить поверхность очищаемого изделия, и они могут не подходить в случае, когда очистка поверхности требует точности.Mechanical procedures, such as grinding or polishing the surface, can damage the surface of the product being cleaned, and they may not be suitable when cleaning the surface requires precision.
Один из способов предотвращения образования оксидов на поверхности медного изделия заключается в изоляции изделия защитной газовой атмосферой для предотвращения окисления.One way to prevent the formation of oxides on the surface of a copper product is to insulate the product with a protective gas atmosphere to prevent oxidation.
Из опубликованного патента \¥О 02/32595 известен механизм, в соответствии с которым с поверхности алюминиевого или медного изделия механически соскабливают поверхностный слой, так что можно удалить находящиеся на поверхности примеси, такие как оксидные слои. Однако механическая очистка поверхности может привести к значительным потерям материала самих алюминия или меди. Кроме того, механическое соскабливание может повредить поверхность материала. Сбор и дальнейшая обработка соскобленных поверхностных слоёв также могут создать дополнительные проблемы.A mechanism is known from the published patent \ ¥ O 02/32595, according to which the surface layer is mechanically scraped off the surface of an aluminum or copper product so that impurities such as oxide layers can be removed. However, mechanical cleaning of the surface can lead to significant loss of material of the aluminum or copper themselves. In addition, mechanical scraping can damage the surface of the material. The collection and further processing of scraped surface layers can also create additional problems.
Цель данного изобретения - избежать недостатков, присущих предыдущему уровню техники, и описать новое решение для улучшения качества изделий, изготовленных из металлического сплава на основе меди. Конкретная цель данного изобретения - улучшить качество изделия, изготовленного из металлического сплава на основе меди, путём удаления оксидов с его поверхности посредством катодного восстановления.The purpose of this invention is to avoid the disadvantages inherent in the prior art, and to describe a new solution to improve the quality of products made of copper-based metal alloy. The specific purpose of this invention is to improve the quality of the product made of a copper-based metal alloy by removing oxides from its surface by cathodic reduction.
Изобретение отличается тем, что изложено в отличительной части независимых пунктов формулы изобретения. Другие предпочтительные варианты осуществления изобретения отличаются тем, что изложено в других пунктах формулы изобретения.The invention is characterized in that it is set forth in the characterizing part of the independent claims. Other preferred embodiments of the invention are characterized in that set forth in other claims.
Предлагаемый здесь способ имеет много преимуществ. Изобретение относится к способу улучшения качества изделия, изготовленного из металлического сплава на основе меди, и в соответствии с этим способом изделие обрабатывают, по меньшей мере, в установке для удаления оксидов, так что в этой установке для удаления оксидов оксиды удаляют с поверхности изделия посредством катодного восстановления. При использовании катодного восстановления присутствующие на поверхности меди оксиды восстанавливаются до меди, так что оксидный слой исчезает с поверхности медного изделия. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения используемый в катодном восстановлении электролит представляет собой раствор карбоната натрия. В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения используемый в катодном восстановлении электролит это раствор серной кислоты.The method proposed here has many advantages. The invention relates to a method for improving the quality of a product made of a copper-based metal alloy, and in accordance with this method, the product is processed in at least an oxide removal unit, so that in this oxide removal unit, oxides are removed from the surface of the article by cathodic recovery. When using cathodic reduction, the oxides present on the surface of the copper are reduced to copper, so that the oxide layer disappears from the surface of the copper product. According to a preferred embodiment of the invention, the electrolyte used in cathodic reduction is a sodium carbonate solution. According to another preferred embodiment of the invention, the electrolyte used in cathodic reduction is a sulfuric acid solution.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения используемый в катодном восстановлении катод представлен изделием, изготовленным из металлического сплава на основе меди, а используемый анод - это нерастворимый материал, например, платиновый анод или покрытый платиной титановый анод. Другие подходящие анодные материалы - это, например, свинец или титан, покрытый оксидом иридия. При катодном восстановлении на аноде выделяется кислород, а на катоде медь. Анод обеспечен по меньшей мере одним выпускным отверстием для того, чтобы мог выходить кислород. В соответствии с одним из предпочтительных вариантов осуществления изобретения, в нём используется ионоселективная мембрана, непроницаемая для кислорода. Мембрана предпочтительно размещена между анодом и катодом так, чтобы предотвратить перенос кислорода от анода к катоду. Из пространства между анодом и мембраной кислород удаляется при циркуляции раствора или через выпуAccording to a preferred embodiment of the invention, the cathode used in cathodic reduction is an article made of a copper-based metal alloy, and the anode used is an insoluble material, for example, a platinum anode or a platinum-coated titanium anode. Other suitable anode materials are, for example, lead or titanium coated with iridium oxide. During cathodic reduction, oxygen is released at the anode, and copper at the cathode. The anode is provided with at least one outlet so that oxygen can escape. In accordance with one of the preferred embodiments of the invention, it uses an ion-selective membrane, impermeable to oxygen. The membrane is preferably placed between the anode and cathode so as to prevent oxygen transfer from the anode to the cathode. Oxygen is removed from the space between the anode and the membrane during the circulation of the solution or through the release of
- 1 006828 скные отверстия для кислорода. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения мембрана расположена симметрично вокруг катода так, что она окружает весь катод. Таким способом заставляют реакции окисления и восстановления протекать плавно, а разность потенциалов распределяется равномерно по всей ячейке.- 1 006828 Hex holes for oxygen. In accordance with a preferred embodiment of the invention, the membrane is located symmetrically around the cathode so that it surrounds the entire cathode. In this way, the oxidation and reduction reactions are made to proceed smoothly, and the potential difference is distributed evenly throughout the cell.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения изделие, изготовленное из металлического сплава на основе меди, перед катодным восстановлением подвергают предварительной промывке. В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения изделие, изготовленное из металлического сплава на основе меди, подвергают травлению серной кислотой. Таким образом, перед катодным восстановлением быстро удаляют наиболее толстые оксидные плёнки. Если необходимо, плёнки серной кислоты удаляют механическим осушением. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения изделие подвергают быстрой промывке водой под давлением после катодного восстановления.According to a preferred embodiment of the invention, an article made of a copper-based metal alloy is subjected to preliminary washing before cathodic reduction. According to another embodiment of the invention, an article made of a copper-based metal alloy is etched with sulfuric acid. Thus, before cathodic reduction, the thickest oxide films are quickly removed. If necessary, films of sulfuric acid are removed by mechanical drainage. According to a preferred embodiment of the invention, the article is subjected to a quick wash with water under pressure after cathodic reduction.
В соответствии с изобретением оксидный слой, остающийся после обработки в установке для удаления оксидов, предпочтительно составляет 0,001-0,01 нм, т.е. оксидная плёнка преимущественно почти удалена. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения после установки для удаления оксидов изделие подают на технологический процесс обработки, такой как непрерывная экструзия. Установка для удаления оксидов и технологический процесс обработки изолированы от окружающей среды защитным газом.According to the invention, the oxide layer remaining after treatment in the oxide removal apparatus is preferably 0.001-0.01 nm, i.e. the oxide film is predominantly almost removed. According to a preferred embodiment of the invention, after the oxide removal apparatus, the article is fed to a processing process, such as continuous extrusion. The oxide removal unit and the processing technology are isolated from the environment by a protective gas.
Изобретение также относится к устройству для осуществления способа в соответствии с п.1 формулы изобретения для улучшения качества изделия, изготовленного из металлического сплава на основе меди, причём указанное устройство включает, по меньшей мере, установку для удаления оксидов и элементы для осуществления катодного восстановления, такие как анод, катод и электролит, так что посредством мембраны, непроницаемой для кислорода, предотвращён доступ образующегося на аноде кислорода к катоду.The invention also relates to a device for implementing the method in accordance with claim 1 for improving the quality of an article made of a copper-based metal alloy, said device comprising at least an oxide removal unit and elements for performing cathodic reduction, such as an anode, cathode and electrolyte, so that through the membrane, impermeable to oxygen, the access of oxygen generated at the anode to the cathode is prevented.
В общем случае использование изобретения делает более удобным и ускоряет непрерывный процесс экструзии меди, а также - при удалении присутствующих на поверхности оксидов - повышает результативность процесса. При этом предотвращают образование экструзионного скрапа и продлевают срок службы оборудования. При удалении вредных оксидных слоёв качество изделий из меди становится выше.In the General case, the use of the invention makes it more convenient and accelerates the continuous process of extrusion of copper, and also - when removing oxides present on the surface - increases the efficiency of the process. This prevents the formation of extrusion scrap and extends the life of the equipment. With the removal of harmful oxide layers, the quality of copper products becomes higher.
Ниже изобретение описано более подробно со ссылкой на прилагаемые чертежи.Below the invention is described in more detail with reference to the accompanying drawings.
Фиг. 1 - схема предлагаемого в данном изобретении способа.FIG. 1 is a diagram of a method of the invention.
Фиг. 2 - поперечное сечение катодного восстановления.FIG. 2 is a cross section of cathodic reduction.
Фиг. 1 иллюстрирует предлагаемый способ в виде блок-диаграммы. Круглое изделие 1, подобное проволоке, изготовленное из меди, подают в установку 3 для удаления оксидов. Установка 3 для удаления оксидов включает устройство для катодного восстановления. Свободную от оксидов медную проволоку 2, полученную после прохождения установки для удаления оксидов, подают на технологический процесс обработки, такой как непрерывная экструзия 4. Установка для удаления оксидов и установка для технологического процесса обработки изолированы от окружающей среды защитным газом.FIG. 1 illustrates the proposed method in the form of a flowchart. A round article 1, like a wire, made of copper, is fed into the apparatus 3 for removing oxides. Installation 3 for the removal of oxides includes a device for cathodic reduction. The oxide-free copper wire 2 obtained after passing through the oxide removal unit is fed to a processing process, such as continuous extrusion 4. The oxide removal unit and the installation for the processing process are isolated from the environment by a shielding gas.
На фиг. 2 изображено поперечное сечение процесса катодного восстановления, проводимого в установке для удаления кислорода. В соответствии с примером медную проволоку промывают перед удалением кислорода как таковым. Затем медную проволоку подвергают предварительному травлению серной кислотой, так что удаляются наиболее толстые слои оксидов. Оставшиеся после травления плёнки серной кислоты удаляют, например, механическим осушением. Затем проводят катодное восстановление. Медную проволоку 5 помещают в камеру 9, содержащую раствор 11 карбоната натрия, и пропускают электрический ток через указанную камеру. Медная проволока 5 служит катодом, на котором оксид меди восстанавливается до меди, и таким образом оксиды удаляют практически полностью с поверхности меди. Используемый анод 6 - это нерастворимый платиновый анод, на котором образуется кислород. Раствор 11 заполняет всю камеру 9 целиком. Доступ образовавшегося на аноде кислорода предотвращает непроницаемая для кислорода ионоселективная мембрана 8, которая предпочтительно окружает весь катод. Используемый для мембраны корпус представляет собой изолированную и перфорированную для поддержания жидкостного соединения трубку 10. Мембрана преимущественно размещена симметрично вокруг катода, что способствует плавному протеканию реакций восстановления и окисления. В аноде 6 обеспечено отверстие 7 для выпуска кислорода, через которое образовавшийся на аноде кислород удаляют из системы.In FIG. 2 shows a cross section of a cathodic reduction process carried out in an oxygen removal apparatus. According to an example, the copper wire is washed before removing oxygen as such. Then the copper wire is subjected to preliminary etching with sulfuric acid, so that the thickest oxide layers are removed. Films of sulfuric acid remaining after etching are removed, for example, by mechanical drying. Then carry out cathodic recovery. The copper wire 5 is placed in a chamber 9 containing a solution of sodium carbonate 11, and an electric current is passed through said chamber. The copper wire 5 serves as a cathode on which copper oxide is reduced to copper, and thus the oxides are removed almost completely from the surface of the copper. The anode 6 used is an insoluble platinum anode on which oxygen is formed. The solution 11 fills the entire chamber 9 as a whole. Access to oxygen formed at the anode is prevented by an oxygen-impervious ion-selective membrane 8, which preferably surrounds the entire cathode. The housing used for the membrane is an insulated and perforated tube 10 to maintain fluid connection. The membrane is predominantly placed symmetrically around the cathode, which contributes to the smooth progress of the reduction and oxidation reactions. An anode 7 is provided in the anode 6 for the release of oxygen, through which the oxygen formed on the anode is removed from the system.
Для специалиста в данной области очевидно, что различные варианты осуществления изобретения не ограничены вышеописанными примерами, но могут варьироваться в пределах сущности и объема прилагаемой формулы изобретения.It will be apparent to one skilled in the art that various embodiments of the invention are not limited to the above examples, but may vary within the spirit and scope of the appended claims.
Claims (16)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20021425A FI114871B (en) | 2002-07-31 | 2002-07-31 | Removal of copper surface oxides |
| PCT/FI2003/000572 WO2004011699A1 (en) | 2002-07-31 | 2003-07-17 | Removing surface oxides from copper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200500075A1 EA200500075A1 (en) | 2005-08-25 |
| EA006828B1 true EA006828B1 (en) | 2006-04-28 |
Family
ID=8564392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200500075A EA006828B1 (en) | 2002-07-31 | 2003-07-17 | Removing surface oxides from copper |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060091021A1 (en) |
| EP (1) | EP1552042A1 (en) |
| JP (1) | JP2006501362A (en) |
| CN (1) | CN1671890A (en) |
| AU (1) | AU2003281678A1 (en) |
| BR (1) | BR0313009A (en) |
| EA (1) | EA006828B1 (en) |
| FI (1) | FI114871B (en) |
| MX (1) | MXPA05001196A (en) |
| PL (1) | PL373766A1 (en) |
| TW (1) | TW200403360A (en) |
| WO (1) | WO2004011699A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2607212C2 (en) * | 2011-09-15 | 2017-01-10 | Дженерал Электрик Компани | Method of multilayer structure renewal |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101514477B (en) * | 2009-03-03 | 2011-02-02 | 天津力神电池股份有限公司 | Electrochemical method for rinsing negative copper foil after lithium ion battery invalidation |
| CN103469255B (en) * | 2013-09-09 | 2015-12-23 | 重庆潼双机械制造有限公司 | The recycling device of copper anode plate foam washing liquid and method |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1773160A (en) * | 1927-10-28 | 1930-08-19 | Hanovia Chemical & Mfg Co | Process for cupric-oxide removal |
| GB586250A (en) * | 1944-12-11 | 1947-03-12 | Du Pont | Electrolytic cleaning of metals |
| US2749611A (en) * | 1951-03-07 | 1956-06-12 | Ver Deutsche Metallwerke Ag | Production of wire rod and wire |
| JPS505988B1 (en) * | 1970-03-23 | 1975-03-10 | ||
| GB2133806B (en) * | 1983-01-20 | 1986-06-04 | Electricity Council | Regenerating solutions for etching copper |
| JPS59232279A (en) * | 1983-06-13 | 1984-12-27 | Hitachi Ltd | Removing method of oxide on metallic surface |
| KR100257807B1 (en) * | 1991-05-30 | 2000-06-01 | 엔.프럼 | Electrode chamber for an electrolytic cell, use thereof and method for electrolytically depositing or removing a metal layer |
| US5795460A (en) * | 1996-04-10 | 1998-08-18 | Dynamotive Corporation | Method for removal of films from metal surfaces using electrolysis and cavitation action |
| WO2002032595A1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-04-25 | Bwe Limited | Method and apparatus for production of a continuously extruded product |
-
2002
- 2002-07-31 FI FI20021425A patent/FI114871B/en not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-17 US US10/523,552 patent/US20060091021A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-17 EP EP03740525A patent/EP1552042A1/en not_active Withdrawn
- 2003-07-17 PL PL03373766A patent/PL373766A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-07-17 MX MXPA05001196A patent/MXPA05001196A/en unknown
- 2003-07-17 BR BR0313009-6A patent/BR0313009A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-07-17 JP JP2004523829A patent/JP2006501362A/en not_active Abandoned
- 2003-07-17 AU AU2003281678A patent/AU2003281678A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-17 EA EA200500075A patent/EA006828B1/en unknown
- 2003-07-17 CN CN03818395.1A patent/CN1671890A/en active Pending
- 2003-07-17 WO PCT/FI2003/000572 patent/WO2004011699A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-07-22 TW TW092119934A patent/TW200403360A/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2607212C2 (en) * | 2011-09-15 | 2017-01-10 | Дженерал Электрик Компани | Method of multilayer structure renewal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1552042A1 (en) | 2005-07-13 |
| FI114871B (en) | 2005-01-14 |
| EA200500075A1 (en) | 2005-08-25 |
| CN1671890A (en) | 2005-09-21 |
| FI20021425A (en) | 2004-02-01 |
| JP2006501362A (en) | 2006-01-12 |
| FI20021425A0 (en) | 2002-07-31 |
| US20060091021A1 (en) | 2006-05-04 |
| PL373766A1 (en) | 2005-09-19 |
| AU2003281678A1 (en) | 2004-02-16 |
| BR0313009A (en) | 2005-06-07 |
| WO2004011699A1 (en) | 2004-02-05 |
| MXPA05001196A (en) | 2005-05-16 |
| TW200403360A (en) | 2004-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5217586A (en) | Electrochemical tool for uniform metal removal during electropolishing | |
| EP0904428B1 (en) | An electrolytic process for cleaning electrically conducting surfaces | |
| TWI279277B (en) | Method of producing plasma resistant complex-shaped aluminum structures for use in semiconductor processing apparatus | |
| JP2005517087A (en) | Anodized halogen resistant aluminum for use in semiconductor processing equipment | |
| JP2010236091A (en) | Corrosion-resistant conductive member, method of manufacturing the same and fuel cell | |
| EP0523022B1 (en) | Surface processing device | |
| EP0337517A1 (en) | Metal fibers obtained by bundled drawing | |
| EA006828B1 (en) | Removing surface oxides from copper | |
| US4973380A (en) | Process for etching copper base materials | |
| JP5412184B2 (en) | Recycling method for nickel-plated copper or copper alloy scrap | |
| JPH07138687A (en) | Aluminum alloy base material for planographic printing plate | |
| US4711707A (en) | Method for removal of scale from hot rolled steel | |
| US3632490A (en) | Method of electrolytic descaling and pickling | |
| US3378668A (en) | Method of making non-porous weld beads | |
| US4725374A (en) | Process and apparatus for etching copper base materials | |
| EP0138531B1 (en) | Process for cleaning copper base materials and regenerating the cleaning solution | |
| JPH09302499A (en) | Aluminum material | |
| JP3355813B2 (en) | Electropolishing method for iron alloy lead frame | |
| US5487820A (en) | Process for removing lead dioxide residues | |
| JP2011149037A (en) | Method for recycling scrap of copper or copper alloy plated with silver | |
| JPH06120191A (en) | Washing of semiconductor device | |
| JPH11293500A (en) | Surface scratch removing method for hot-rolled band steel | |
| JP2011140678A (en) | Recycling method of silver-plated copper or copper alloy scrap | |
| JP2006104543A (en) | Method for reforming surface quality of copper wire or copper alloy wire used for manufacturing ultrafine wire | |
| JPH0726231B2 (en) | Molten salt electroplating method for steel materials |