EA001818B1 - Способ непрерывного получения тиосульфата аммония - Google Patents
Способ непрерывного получения тиосульфата аммония Download PDFInfo
- Publication number
- EA001818B1 EA001818B1 EA199900008A EA199900008A EA001818B1 EA 001818 B1 EA001818 B1 EA 001818B1 EA 199900008 A EA199900008 A EA 199900008A EA 199900008 A EA199900008 A EA 199900008A EA 001818 B1 EA001818 B1 EA 001818B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- absorber
- solution
- gas
- absorption
- ammonia
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/64—Thiosulfates; Dithionites; Polythionates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Способ непрерывного получения тиосульфата аммония из сероводорода, диоксида серы и аммиака абсорбцией, который характеризуется тем, что на первой стадии абсорбции получают раствор гидросульфита аммония контактированием первого газового потока, содержащего диоксид серы, с аммиаком и водным раствором, содержащим гидросульфит аммония, в одном или нескольких абсорберах, соединенных последовательно, с последующим удалением газа из одного из абсорбера, и раствор, полученный на первой стадии абсорбции, направляют на вторую стадию абсорбции, на которой второй газовый поток, содержащий сероводород, приводят в контакт с аммиаком и водным раствором тиосульфата аммония и получают при этом раствор, обогащенный тиосульфатом аммония.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения тиосульфатов, в частности к способу непрерывного получения тиосульфата аммония.
Из патента США №3431070 (опубликован 4 марта 1969, С 01В 17/64, 17/04) известно получение тиосульфата аммония (ТСА) непрерывным способом из потока газообразного сырья, содержащего сероводород, аммиак и диоксид серы. Согласно способу по этому патенту ТСА и серу получают из первого подаваемого газового потока, содержащего сероводород и аммиак, и второго подаваемого газового потока, содержащего диоксид серы, в процессе, включающем три стадии абсорбции. В первом абсорбере сероводород и аммиак в первом подаваемом газовом потоке разделяют на поток отходящего сероводородного газа и обогащенный аммиаком раствор ТСА. Основную часть раствора подают во второй абсорбер, в котором его подвергают контактированию с обогащенным диоксидом серы подаваемым газовым потоком с образованием отходящего газа, который удаляют, и раствора, обогащенного ТСА и сульфитами аммония, который в третьем абсорбере подвергают контактированию с отходящим сероводородным газом из первого абсорбера и, возможно, с дополнительным количеством сероводорода. После удаления серы, образующейся в третьем абсорбере, преобладающую часть раствора ТСА, образованного в третьем абсорбере, возвращают в первый абсорбер, в то время как меньшую его часть смешивают с фракцией обогащенного аммиаком раствора ТСА, образованного в первом абсорбере и получают готовый раствор ТСА.
Основной недостаток известного способа состоит в том, что отходящий из третьего абсорбер газ содержит высокие концентрации сероводорода, который удаляется из процесса. Следовательно, экономичность этого способа не вполне удовлетворительна.
Цель настоящего изобретения состоит в создании более экономичного способа непрерывного получения тиосульфата аммония.
Эта цель достигается предложенным способом непрерывного получения тиосульфата аммония из сероводорода, диоксида серы и аммиака абсорбцией, причем способ характеризуется тем, что на первой стадии абсорбции раствор гидросульфита аммония получают путем контактирования первого газового потока, содержащего диоксид серы, с аммиаком и водным раствором, содержащим гидросульфит аммония, в одном или нескольких абсорберах, соединенных последовательно, с последующим удалением газа из одного из абсорберов, причем раствор, полученный на первой стадии абсорбции, подают на вторую стадию абсорбции, в которой второй газовый поток, содержащий сероводород, подвергают контактированию с аммиаком и водным раствором тиосульфата аммония и по лучают при этом раствор, обогащенный тиосульфатом аммония.
Настоящее изобретение более детально раскрыто в последующем описании, относящемся к специфическим вариантам осуществления настоящего изобретения для получения концентрированного раствора тиосульфата аммония (ТСА) из отходящих газов, содержащих сероводород, аммиак, диоксид серы, сгораемые соединения серы, углеводороды, углекислый газ и воду. На стадии абсорбции диоксида серы в одном или двух абсорберах, соединенных последовательно, диоксид серы абсорбируют аммиак, получая концентрированный раствор гидросульфита аммония (ГСА).
Затем раствор ГСА подвергают реакции с сероводородом и аммиаком в абсорбционном аппарате для сероводорода, получая концентрированный раствор ТСА, стабилизированный малыми количествами сульфита аммония. Сгораемые соединения в этом способе, когда газовые потоки подают в абсорбер для диоксида серы, окисляются до диоксида серы, воды и углекислого газа эквивалентными количествами кислорода воздуха перед абсорбером для диоксида серы. Газ, отходящий из абсорбера для сероводорода, может содержать значительные количества сероводорода, и его направляют в печь для сжигания.
Способ согласно настоящему изобретению имеет следующие преимущества по сравнению с известным способом непрерывного получения потока высококонцентрированного раствора ТСА: только две стадии абсорбции должны быть использованы, не требуется и не образуется никаких твердых веществ или жидкостей, содержащих серу, сульфиты или полисульфиды. Этот способ можно использовать в широком интервале составов подаваемых газов. До 99,99% серы в подаваемых газах превращается в получаемый раствор ТСА с концентрацией до 65% ТСА и 0,1-1% сульфитов. Из процесса не выделяется сероводород. Единственные выделения из процесса составляют 100-200 миллионных долей диоксида серы и несколько миллионных долей аммиака в отходящих со стадии абсорбции диоксида серы газах, когда стадию абсорбции диоксида серы проводят в двух абсорберах, соединенных последовательно.
В процессе, показанном на фиг. 1 , водные растворы тиосульфата аммония (ТСА) получают из подаваемых газовых потоков, содержащих сероводород и смеси сероводорода и аммиака. Такие подаваемые потоки обычно встречаются в качестве потоков отходящих газов десульфуризации углеводородов, газификации топлива и процессов коксования. Потоки подаваемых газов, пригодные для данного способа, могут также содержать диоксид серы, углекислый газ, серу, СО8, азот, воду и сгораемые компоненты, такие как углеводороды.
Единственным материалом, добавляемым в процесс, является аммиак.
Этот процесс проводят в абсорбере для диоксида серы 1 для получения гидросульфита аммония (ГСА), абсорбере для сероводорода 2 для получения ТСА и печи для сжигания 3 перед абсорбером для диоксида серы. В абсорбере для диоксида серы во входящем газе по линии 4 диоксид серы промывают аммиаком, получая водный раствор гидросульфита аммония (ГСА), который реагирует с сероводородом и аммиаком в абсорбере для сероводорода 2, образуя водный раствор тиосульфата аммония. Газ, отходящий из второго абсорбера, обычно содержит не менее 10% сероводорода, и его подают по линии 5 в печь для сжигания 3, в которой его сжигают вместе с подаваемым потоком по линии 6.
Газовые потоки с очень низкими количествами или совсем свободные от аммиака предпочтительны для включения в подаваемый поток по линии 6 (в дальнейшем «первый подаваемый поток»). Газовые потоки, обогащенные сероводородом и аммиаком и свободные от диоксида серы, предпочтительны для включения в подаваемый поток по линии 7 (в дальнейшем «второй подаваемый поток»), который подают в абсорбер для сероводорода. Так называемые «десорбционные газы с сероводородной водой», которые обычно содержат 30-40 об.% каждого из компонентов: сероводород, аммиак и вода, особенно подходят для включения во второй подаваемый поток.
В печи для сжигания 3 все сгораемое в первом подаваемом потоке по линии 6 и в отходящем газе по линии 5 сжигают при 900-1500°С в диоксид серы, воду и углекислый газ, предпочтительно, с содержанием менее 0,5% кислорода в газе, выходящем из печи сжигания. Температура сжигания может контролироваться в соответствии с известными принципами рециклизации охлажденного сернистого газа по линии 8 на входе печи сжигания, при этом линия 8 может также быть использована для подачи воздуха для сжигания. Газ после сжигания охлаждают в теплообменнике 9 и подают по линии 4 в первый абсорбер 1, где раствор, содержащий гидросульфит аммония (ГСА), получают путем контактирования газа по линии 4 с водным раствором аммиака по линии 1 0 с образованием циркулирующего раствора по линии 11 в количестве, требуемом для поддержания значения рН раствора между 5 и 6, причем ГСА образуется в растворе согласно реакции:
(1) N'11; + §О2 + Н2О = ΝΗ4ΗδΘ3
Малые количества диаммонийсульфита (ДАС) образуются в равновесии с ГСА при реакции:
(2) 2ΝΗ3 + §О2 + Н2О = (ΝΗ4)2ΗδΘ3.
Мольное отношение ДАС:ГСА в растворе возрастает от близкого к 0,01 при рН 5 до 0,1 при рН 6.
Значение рН контролируется добавлением аммиака. В другом случае, аммиак можно добавлять в газообразной форме в первый абсорбер по линии 12. Дополнительно необходимую воду тогда добавляют по линии 10.
При использовании на стадии абсорбции диоксида серы двух абсорберов для диоксида серы, соединенных последовательно, как описано в примерах ниже, выделение диоксида серы и аммиака со стадии абсорбции диоксида серы снижают в 10-20 раз, так что 99,9% серы в подаваемых потоках превращают в поток готового ТСА.
Температуру и значение рН раствора сульфита, получаемого на стадии абсорбции диоксида серы, выбирают с учетом растворимости ГСА и ДАС и парциальных давлений в равновесии с раствором. Расчет массового баланса воды по абсорберу для сероводорода показывает, что в отсутствие воды в газовом потоке в абсорбер для сероводорода концентрация ТСА в получаемом растворе на 3% ниже, чем концентрация ГСА + ДАС в растворе, пропускаемом в абсорбер для сероводорода (при условии отсутствия существенного испарения воды из абсорбера для сероводорода). Это различие увеличивается с увеличением отношения воды к сероводороду на входе абсорбера для сероводорода и достигает 6,5% при мольном отношении вода к сероводороду, равном 1. Таким образом, при обычных составах подаваемого газа в абсорбер для сероводорода может быть достигнута концентрация ТСА в получаемом растворе 60% при концентрации 64-70% ГСА + ДАС в растворе, получаемом на стадии абсорбции диоксида серы. При 25°С до 70-75% ГСА + ДАС может быть растворено в воде при рН 5. Растворимость уменьшается до приблизительно 60-65% при рН 6, поскольку ДАС намного менее растворим, чем ГСА, и отношение ДАС:ГСА увеличивается приблизительно с 0,01 до 0,1 при увеличении рН с 5 до 6. Растворимость ГСА и ДАС увеличивается с увеличением температуры раствора.
Поскольку выделение диоксида серы и аммиака из абсорберов для диоксида серы сильно возрастает с увеличением температуры, температуру в абсорберах поддерживают настолько низкой, насколько позволяет растворимость солей. Поэтому температуру на стадии абсорбции диоксида серы выбирают обычно около 25°С. Когда стадия абсорбции диоксида серы включает два абсорбера, соединенных последовательно, предпочтительно работать со вторым абсорбером для диоксида серы, который работает на более разбавленных растворах при рН до значения 6 и температурах до 1 0°С или ниже, тогда как первый абсорбер может работать при рН ниже значения 5 и температурах до 40-50°С, чтобы поддерживать очень высокую концентрацию сульфитов в растворе.
Парциальное давление диоксида серы и аммиака в газе, отходящем из абсорбера(-ов) на стадии абсорбции диоксида серы, в равновесии с циркулирующим раствором является функцией температуры, рН и концентрации сульфита в растворе. Эта функция известна из литературы для разбавленных растворов, но имеет существенные неопределенности для концентрированных растворов. Таблица 1 показывает типичные значения равновесных концентраций в газовой фазе диоксида серы и аммиака, рассчитанные с обычно принимаемыми для разбавленных систем при 25°С значениями рКа=1,81 для Н28О3, 7 для Н8О3- и 9,25 для ΝΗ4 + и с константами Генри 0,58 и 0,03 атм/моль-л для 8О2 и ΝΗ3, соответственно.
Равновесные концентрации диоксида серы и аммиака, рассчитанные для 8 типичных случаев при температуре 25°С и атмосферном давлении, показаны в таблице 1 ниже.
Таблица 1
рН раствора | 5,0 | 5,5 | 6,0 | |||
моли ГСА/л раствора | 0,424 | 8,6 | 0,425 | 8,5 | 0,425 | 8,0 |
вес.% (ГСА+ДАС)/л раствора | 4,15 | 66 | 4,2 | 67 | 4,5 | 68 |
8О2 в газовой фазе (млн. доли) | 160 | 3200 | 50 | 1000 | 16 | 270 |
ΝΗ3 в газовой фазе (млн. доли) | 0,7 | 15 | 25 | 50 | 9 | 140 |
Абсорбционный аппарат работает при высокой скорости рециклизации жидкости, и состав жидкости приблизительно одинаков на входе и выходе абсорбера.
В промышленных абсорберах для диоксида серы, используемых в процессе, парциальное давление диоксида серы и аммиака на выходе из абсорбера может быть установлено как рассчитанное выше давление, умноженное на 1,5 для разбавленных растворов и на 3-4 для концентрированных растворов.
Раствор ГСА и ДАС, получаемый на стадии абсорбции диоксида серы, подают по линии 13 в абсорбер для сероводорода 2, где его добавляют к абсорбирующему раствору, рециркулирующему по линии 14 через абсорбер. Газообразный аммиак добавляют по линии 15 на дно второго абсорбера в количествах, требуемых для поддержания значения рН рециркулирующего раствора 7-7,5, посредством чего получают ТСА на второй стадии абсорбции в соответствии с уравнением:
(3) 2NΗ3+4NΗ4Η8Ο3+2Η28=3(NΗ4)282Ο3+3Н2Ο.
Небольшие количества ДАС в растворе реагируют в соответствии с уравнением:
(4) 4(ΝΗ4)28Ο3+2Η28=3(ΝΗ4)282Ο3+2ΝΗ3+3Η2Ο.
Температура в абсорбере контролируется теплообменником 16, установленным на линии 14.
Раствор, получаемый в абсорбере 2, покидает абсорбер по линии 17. Чтобы получить оптимальную конверсию ГСА + ДАС, значение рН должно поддерживаться в интервале 6,7-7,7 (что контролируется регулированием скорости добавления аммиака), тогда как концентрация сероводорода в газе, отходящем из второго абсор бера (контролируемая регулированием скорости течения обогащенного сероводородом второго подаваемого потока) выше, чем приблизительно 10% сероводорода. Содержание аммиака в отходящем газе около 0,5%. Когда значение рН превышает 8, углекислый газ также будет абсорбироваться, и в получаемом растворе могут появиться сульфиты, в то время как при рН ниже 6,5 в растворе может появиться свободная сера. Превращение в ТСА не зависит от температуры в интервале 20-40°С. Растворимость ТСА слегка увеличивается с ростом температуры от 64% по весу при 20°С до 67% при 40°С. Температура работы абсорбера для сероводорода около 25°С предпочтительна, когда получают растворы с содержанием 55-60% ТСА и до 1% ДАС + ГСА.
Количество сероводорода и аммиака, подаваемых по линии 5 в печь для сжигания 3, возрастает с увеличением концентраций в первом подаваемом потоке таких компонентов, как углекислый газ, азот и углеводороды, которые не поглощаются в абсорбере для сероводорода. Весь аммиак в газе, входящем в печь для сжигания, теряется, превращаясь при сжигании в азот. Сероводород в газе, отходящем из абсорбера для сероводорода 2, полностью окисляется до диоксида серы и используется для получения ГСА и ДАС абсорбере(-ах) для диоксида серы. Скорость образования ТСА в абсорбере 2 увеличивается при возрастании среднего парциального давления сероводорода в этом абсорбере, и газ, отходящий из этого абсорбера, обычно содержит не менее 10% сероводорода, чтобы получить минимум 98% конверсии сульфитов в ТСА. Следовательно, предпочтительно работать на втором абсорбере при повышенном общем давлении.
Скорость конверсии до 99,9% сульфитов может быть получена при атмосферном давлении во втором абсорбере.
Сжигание в печи для сжигания 3 обеспечивает, что все сгораемые вещества в подаваемых потоках сжигаются до диоксида серы, воды и углекислого газа. Сжигание проводят с минимальным избытком кислорода, чтобы предотвратить окисление сульфита в сульфат в абсорбере(-ах) для диоксида серы и предотвратить образование окислов азота при сжигании аммиака.
Отношение потоков между первым подаваемым потоком по линии 6 и вторым подаваемым потоком по линии 7 устанавливают так, чтобы отношение диоксида серы, поглощаемого в абсорбере 1, к сероводороду, абсорбируемому в абсорбере 2, было близко к 2:1. Это отношение задается стехиометрией реакций, протекающих абсорберах для диоксида серы и абсорбере для сероводорода.
Следы сероводорода и углеводородов в получаемом растворе по линии 17 могут быть удалены вакуумированием этого раствора и/или аэрированием раствора воздухом для сжигания, используемым для печи для сжигания.
Когда концентрация инертных веществ в газе, подаваемом в абсорбер для сероводорода/аммиака, ниже приблизительно 20%, может быть выгодно направлять повторно часть отходящего газа линии 5 к входу в абсорбер 2 или использовать в качестве абсорбера резервуар для смешения, в котором газ пробулькивают через раствор, вместо колонны с насадкой или барботажной колонны с колпачком.
Рабочие примеры, приведенные ниже, дают типичные условия установки с двумя абсорберами для диоксида серы, соединенными последовательно, для получения, согласно настоящему изобретению, ТСА из потока «десорбционного с сероводородной водой (ДСВ) газа» и сероводородного газа, который в другом случае обычно использовали для получения серы в процессе Клауса. Преимущество настоящего способа состоит в том, что всю воду, которую необходимо добавлять в процесс, добавляют в последний из абсорберов для диоксида серы (то есть абсорбер, отходящий газ из которого удаляют из процесса).
Примеры
7,0 кмолей/ч (157 м3/ч при н.у.) ДВС-газа с содержанием 35% сероводорода, 30% аммиака, 34% воды и 1% углеводородов, пересчитанных как пропан, используют для получения до 1200 кг/ч ТСА в виде водного раствора с минимальным содержанием ТСА 60% и приблизительно 1% сульфита. Этот поток подают по линии 18. До 33 кмолей/ч сероводородного газа с содержанием 80% сероводорода, 15% диоксида углерода и 5% воды используют в качестве газооб
Таблица 2 (фиг. 2). Компоненты потоков, кмоли разного источника серы для процесса. Этот поток подают по линии 19.
Процесс схематически показан на фиг. 2 и фиг. 3, на которых два абсорбера для диоксида серы (А1 и А2) с отдельными рециркуляционными петлями соединены последовательно, абсорбер для сероводорода/аммиака А3 и печь для сжигания 3.
Аммиак подают в процесс в газообразной форме.
Всю дополнительную воду, требуемую для процесса, добавляют во второй абсорбер стадии абсорбции диоксида серы. Аммиак для А2 растворяют в воде, добавляя по линии 20 в А2, а аммиак, используемый в А1, подают по линии 21 и растворяют в приборе для смешения 22 в потоке раствора, который подают по линии 23 из А2 в А1. Аммиак, используемый в абсорбере для сероводорода/аммиака А3, подают по линии 24 и смешивают с подаваемым газом для А3 на входе А3.
Анализируется два случая: «минимальный случай» на фиг. 2, в котором подают в процесс только количество сероводородного газа, требуемое для поддержания содержания аммиака 7 кмолей/ч ДВС-газа, и «максимальный случай» на фиг. 3, в котором весь имеющийся в распоряжении сероводородный газ используют в процессе получения ТСА. Аммиак не добавляют в А1 в «минимальном случае».
В обоих случаях около 99,9% содержащейся в подаваемых потоках серы получают в виде потока продукта с содержанием 60% ТСА и около 0,6% сульфита. Все относящиеся к работе данные процесса согласно фиг. 2 и фиг. 3 видны из таблиц 2 и 3, приведенных ниже.
Линия № | 02 | Н2О | N2 | 8О2 | Н28 | СО2 | ΟΟ+Ν2 | СО2+ С3Н8 | С3Н8 | ΝΗ3 | Инерт. соед. | ТСА | ГСА | ДАС |
18 | 2,38 | 2,45 | 0,07 | 2,10 | ||||||||||
19 | 1,64 | 26,18 | 4,91 | |||||||||||
20 | 60,87 | 0,41 | ||||||||||||
21 | 19,03 | |||||||||||||
24 | 7,44 | |||||||||||||
25 | 0,46 | 7,42 | 1,39 | |||||||||||
26 | 1,17 | 18,76 | 3,52 | |||||||||||
27 | 0,02 | 0,40 | 4,46 | 0,01 | ||||||||||
28 | 0,58 | 22,35 | 19,16 | 125,04 | ||||||||||
29 | 1,80 | 0,50 | 0,01 | 125,04 | ||||||||||
30 | 29,68 | 2,89 | 119,92 | |||||||||||
31 | 57,84 | 0,45 | 0,33 | |||||||||||
32 | 59,36 | 18,84 | 0,30 | |||||||||||
33 | 76,38 | 0,23 | 14,20 | 0,07 | 0,14 |
Таблица 3 (Фиг. 3) Компоненты потоков, кмоли
Линия № | О2 | Н2О | N2 | 8О2 | Н28 | СО2 | СО2 + N2 | СО2 + С3Н8 | С3Н8 | ΝΗ3 | Инерт. соед. | ТСА | ГСА | ДАС |
18 | 2,38 | 2,45 | 0,07 | 2,10 | ||||||||||
19 | 0,31 | 4,90 | 0,92 | |||||||||||
20 | 13,60 | 0,15 | ||||||||||||
24 | 0,32 | |||||||||||||
27 | 0,02 | 0,07 | ||||||||||||
28 | 0,12 | 5,96 | 4,92 | 30,72 | ||||||||||
29 | 0,45 | 0,15 | 0,002 | 29,59 | ||||||||||
30 | 4,92 | 5,96 | 30,72 | |||||||||||
31 | 12,78 | 0,140 | 0,005 | |||||||||||
32 | 13,51 | 4,82 | 0,095 | |||||||||||
33 | 19,53 | 0,05 | 3,645 | 0,02 | 0,035 |
Claims (7)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ непрерывного получения тиосульфата аммония из сероводорода, диоксида серы и аммиака абсорбцией, отличающийся тем, что на первой стадии абсорбции получают раствор гидросульфита аммония при контактировании первого газового потока, содержащего диоксид серы, с аммиаком и водным раствором, содержащим гидросульфит аммония, в одном или нескольких абсорберах, соединенных последовательно, с последующим удалением газа из одного из абсорберов, и раствор, полученный на первой стадии абсорбции, направляют на вторую стадию абсорбции, на которой второй газовый поток, содержащий сероводород, приводят в контакт с аммиаком и водным раствором тиосульфата аммония и получают при этом раствор, обогащенный тиосульфатом аммония.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поток сернистого газа для первой стадии абсорбции получают сжиганием подаваемого газового потока, содержащего сероводород, и газа, отходящего из второй стадии абсорбции.
- 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что значение рН растворов, получаемых в каждом абсорбере на первой стадии абсорбции, регулируют между 4,5 и 6,5, а на второй стадии абсорбции регулируют между 6,0 и 8,5.
- 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что температуру раствора в каждом из абсорберов поддерживают в интервале 0-60°С.
- 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что воду на первой стадии процесса добавляют в тот абсорбер, из которого удаляют газ.
- 6. Способ согласно п.1, отличающийся тем, что поток(и) аммиака, вводимого в абсорберы на первой стадии абсорбции, смешивают с водой, добавляемой в абсорбер, и/или смешивают с раствором, пропускаемым между двумя последовательно соединенными абсорберами.
- 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество аммиака, вводимое в абсорбер на второй стадии абсорбции, смешивают с потоком подаваемого газа на входе абсорбера.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK199800030A DK173171B1 (da) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | Fremgangsmåde til fremstilling af ammoniumthiosulfat |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199900008A2 EA199900008A2 (ru) | 1999-08-26 |
EA199900008A3 EA199900008A3 (ru) | 1999-12-29 |
EA001818B1 true EA001818B1 (ru) | 2001-08-27 |
Family
ID=8088960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199900008A EA001818B1 (ru) | 1998-01-09 | 1999-01-06 | Способ непрерывного получения тиосульфата аммония |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6159440A (ru) |
EP (1) | EP0928774B1 (ru) |
JP (1) | JPH11263605A (ru) |
KR (1) | KR100323470B1 (ru) |
AT (1) | ATE252058T1 (ru) |
CA (1) | CA2258187C (ru) |
CZ (1) | CZ297100B6 (ru) |
DE (1) | DE69818961T2 (ru) |
DK (1) | DK173171B1 (ru) |
EA (1) | EA001818B1 (ru) |
ES (1) | ES2209048T3 (ru) |
NO (1) | NO990052L (ru) |
TW (1) | TW520343B (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6991771B2 (en) * | 1996-10-09 | 2006-01-31 | Powerspan Corp. | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia |
US6534030B2 (en) * | 2001-03-14 | 2003-03-18 | El Paso Merchant Energy Petroleum Company | Process for producing ammonium thiosulfate |
DK174407B1 (da) * | 2001-04-05 | 2003-02-17 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fremstilling af en vandig opløsning af ammoniumthiosulfat |
US7052669B2 (en) | 2001-04-05 | 2006-05-30 | Haldor Topsoe A/S | Process for production of ammonium thiosulphate |
US6936231B2 (en) | 2001-12-06 | 2005-08-30 | Powerspan Corp. | NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia |
EP1375422B1 (en) * | 2002-06-20 | 2006-06-28 | Haldor Topsoe A/S | Process for production of ammonium thiosulphate |
US6984368B2 (en) * | 2003-06-09 | 2006-01-10 | Tessenderlo Kerley, Inc. | Process for preparing calcium thiosulfate solution |
US9011823B2 (en) * | 2005-02-01 | 2015-04-21 | Ada Foundation | Enhanced anti-carious dentifrices, rinses, lozenges, candies and chewing gums and methods of using same |
CA2652212C (en) | 2006-05-17 | 2012-02-21 | Thiosolv, L.L.C. | Process for treating a gas stream |
US7655211B2 (en) * | 2006-08-23 | 2010-02-02 | ThioSolv, LLC | Process for producing ammonium thiosulfate |
US8454929B2 (en) | 2010-04-21 | 2013-06-04 | Tessenderlo Kerley, Inc. | Continuous process for preparation of calcium thiosulfate liquid solution |
US8034318B1 (en) | 2010-04-21 | 2011-10-11 | Tessenderlo Kerley, Inc. | Process for preparation of calcium thiosulfate liquid solution from lime, sulfur, and sulfur dioxide |
EP2686276B1 (en) | 2011-03-14 | 2017-11-01 | Thiosolv, L.L.C. | Elimination of hydrogen sulfide in aqueous ammonia |
WO2019158474A1 (en) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Haldor Topsøe A/S | Production of fertilizers from landfill gas or digester gas |
PL3838381T3 (pl) | 2019-12-17 | 2023-11-27 | Stercorat Hungary Kft. | Sposób wytwarzania tiosiarczanu amonu |
CA3176414A1 (en) * | 2020-04-24 | 2021-10-28 | Marcus Rajchel | Process to produce ammonium thiosulfate |
US11708267B2 (en) * | 2020-12-18 | 2023-07-25 | Uop Llc | Process for managing hydrogen sulfide in a refinery |
US20230046451A1 (en) * | 2021-08-13 | 2023-02-16 | Uop Llc | Process for controlling hydrogen sulfide and ammonia flow rates |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2412607A (en) * | 1943-10-21 | 1946-12-17 | Mallinckrodt Chemical Works | Ammonium thiosulfate |
US3431070A (en) * | 1964-04-28 | 1969-03-04 | Union Oil Co | Method of treating ammonia and hydrogen sulfide gases to produce ammonium thiosulfate and sulfur therefrom |
DE1265146C2 (de) * | 1966-03-05 | 1973-01-18 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung vorzugsweise konzentrierter waessriger Ammoniumthiosulfatloesungen |
US3524724A (en) * | 1966-10-12 | 1970-08-18 | Continental Oil Co | Method for making ammonium thiosulfate and ammonium sulfate |
US4478807A (en) * | 1982-09-30 | 1984-10-23 | Ott Clifford J | Method for manufacture of ammonium thiosulfate from ammonia and _solid sulfur or H2 S rich gas stream and/or both solid sulfur _and H2 S gas streams |
-
1998
- 1998-01-09 DK DK199800030A patent/DK173171B1/da not_active IP Right Cessation
- 1998-12-24 TW TW087121701A patent/TW520343B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-28 DE DE69818961T patent/DE69818961T2/de not_active Revoked
- 1998-12-28 AT AT98124734T patent/ATE252058T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-28 ES ES98124734T patent/ES2209048T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-28 EP EP98124734A patent/EP0928774B1/en not_active Revoked
-
1999
- 1999-01-06 EA EA199900008A patent/EA001818B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-01-07 NO NO990052A patent/NO990052L/no not_active Application Discontinuation
- 1999-01-07 US US09/227,058 patent/US6159440A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-07 CZ CZ0003899A patent/CZ297100B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 KR KR1019990000314A patent/KR100323470B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 JP JP11003045A patent/JPH11263605A/ja not_active Withdrawn
- 1999-01-08 CA CA002258187A patent/CA2258187C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2209048T3 (es) | 2004-06-16 |
DK173171B1 (da) | 2000-02-28 |
TW520343B (en) | 2003-02-11 |
NO990052D0 (no) | 1999-01-07 |
KR19990067809A (ko) | 1999-08-25 |
CA2258187C (en) | 2009-01-06 |
DE69818961D1 (de) | 2003-11-20 |
CA2258187A1 (en) | 1999-07-09 |
CZ297100B6 (cs) | 2006-09-13 |
EP0928774B1 (en) | 2003-10-15 |
JPH11263605A (ja) | 1999-09-28 |
EP0928774A1 (en) | 1999-07-14 |
CZ3899A3 (cs) | 2000-07-12 |
KR100323470B1 (ko) | 2002-02-04 |
EA199900008A3 (ru) | 1999-12-29 |
NO990052L (no) | 1999-07-12 |
ATE252058T1 (de) | 2003-11-15 |
US6159440A (en) | 2000-12-12 |
DK3098A (da) | 1999-07-10 |
DE69818961T2 (de) | 2004-08-12 |
EA199900008A2 (ru) | 1999-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA001818B1 (ru) | Способ непрерывного получения тиосульфата аммония | |
US8591846B2 (en) | Method and device for processing sour gas rich in carbon dioxide in a Claus process | |
CA3059554C (en) | Systems and processes for removing hydrogen sulfide from gas streams | |
JP2002145605A (ja) | 硫化水素を含有するサワーガスを処理する方法 | |
US5556606A (en) | Method and apparatus for controlling the hydrogen sulfide concentration in the acid gas feedstock of a sulfur recovery unit | |
CA1257074A (en) | Claus residual gas cleanup using tetraethylene glycol dimethyl ether as so.sub.2 scrubbing agent | |
US7655211B2 (en) | Process for producing ammonium thiosulfate | |
US4634582A (en) | Sulfur dioxide removal process | |
CA2464726C (en) | Method of recovering sulfurous components in a sulfur-recovery process | |
EP3838381B1 (en) | Process for the production of ammonium thiosulfate | |
US3941875A (en) | Process for treating gas containing hydrogen sulfide | |
JPH0741309A (ja) | 二酸化硫黄含有ガスの脱硫方法 | |
GB2116531A (en) | Process and apparatus for the combustion of ammonia-containing waste gases | |
KR20010013905A (ko) | 폐가스의 탈황방법 | |
US7052669B2 (en) | Process for production of ammonium thiosulphate | |
US20030039606A1 (en) | Process for production of ammonium thiosulphate | |
US4086324A (en) | Removal of sulfur and nitrogen oxides with aqueous absorbent | |
JP4391140B2 (ja) | チオ硫酸アンモニウムの製造方法 | |
US20020021993A1 (en) | Treatment of feed gas streams containing hydrogen sulphide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY MD TJ |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KG |