EA000076B1 - Препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята - Google Patents

Препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята Download PDF

Info

Publication number
EA000076B1
EA000076B1 EA199700149A EA199700149A EA000076B1 EA 000076 B1 EA000076 B1 EA 000076B1 EA 199700149 A EA199700149 A EA 199700149A EA 199700149 A EA199700149 A EA 199700149A EA 000076 B1 EA000076 B1 EA 000076B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
dye
preparations
reducing agent
dyeing
leucoindigo
Prior art date
Application number
EA199700149A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199700149A1 (ru
Inventor
Манфред Гэнг
Рудольф Крюгер
Петер Мидерер
Харальд Шлютер
Петер Шультц
Манфред Вольф
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA199700149A1 publication Critical patent/EA199700149A1/ru
Publication of EA000076B1 publication Critical patent/EA000076B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0077—Preparations with possibly reduced vat, sulfur or indigo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/262—Dyes with no other substituents than the substituted amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/101—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an anthracene dye
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Extensible Doors And Revolving Doors (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

Настоящее изобретение относится к новым препаратам лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята, содержащим в качестве существенных компонентов лейкосоединения кубового красителя, восстановитель и гидроокись щелочного металла.
Индигоидные красители (особенно само индиго и его бромпроизводные, такие как бриллиант-индиго) и антрахиноновые красители (особенно нитровиолантрон (C.I. Vat Green 9)) представляют собой известные уже долгое время кубовые красители, которые используются для крашения целлюлозосодержащих текстильных материалов.
Для крашения нерастворимый в воде кубовый краситель должен быть, прежде всего, переведен путем восстановления (образование куба) в растворимое в воде обладающее сродством к волокну лейкосоединение, которое затем после выбирания окрашиваемым материалом вновь окисляется до нерастворимого в воде пигмента кубового красителя.
В известных способах крашения кубовый краситель восстанавливается в предшествующем красильной ванне чане в щелочной среде путем добавки неорганических восстановителей, таких как гидросульфит (натрий дитионит) и диоксид тиомочевины, или также неорганических восстановителей, таких как оксиацетон. В зависимости от типа машины применяют дополнительное количество восстановителя во время крашения, так как часть лейкопроизводного красителя, которая окисляется вследствие контакта с воздухом в воздушных каналах и на поверхности красильной ванны и должна быть вновь восстановлена, поэтому в красильную ванну также должен быть добавлен восстановитель.
Недостатком при восстановлении кубового красителя названными восстановителями является высокая нагрузка стоков красильного производства сульфатом (примерно от 3500 до 5000 мг/л, измерено в стоках красильного производства индиго) в случае гидросульфита или потребляющими кислород субстанциями (значение концентраций около 8000 мг/л кислорода, измерено в стоках красильного производства индиго) в случае оксиацетона.
В случае индиго описываются также порошкообразные от твердых до пастообразных препаратов лейкосоединения, которые в качестве стабилизаторов содержат полиоксисоединения, такие как глицерин, и особенно соединения производные сахаров, например мелассу, в смеси с щелочью и цинковой пылью (DE-PS 200 914 или 235 047). Кроме того, из GB-PS-276 023 известно получение порошкообразных препаратов лейкосоединений кубового красителя путем нагревания смеси невосстановленного кубового красителя, гликоля, щелочи, гидросульфита и сульфата натрия и сушки в открытом котле с последующим размалыванием.
Хотя в случае первых из названных препаратов содержание сульфатов в стоках красильного производства может быть значительно снижено, однако эти препараты, как правило, плохо дозируемы, так как даже сухие препараты склонны к комкованию и очень медленно растворяются в красильной ванне. В случае последних из названных препаратов нагрузка сульфатом даже повышается, так как к препаратам, которые и без того уже содержат сульфат, образующийся вследствие восстановления красителя, еще добавляется сульфат.
Из WO-A-94/23114 известен способ крашения, в котором индиго используется в предварительно восстановленной форме как получаемый при каталитическом гидрировании водный щелочной раствор. Таким образом устраняется нагрузка стоков красильного производства органическими субстанциями, нагрузка сульфатом сокращается на количество гидросульфита, требуемого вследствие контакта с воздухом во время процесса крашения. Однако недостатком является то, что применяемый раствор лейкоиндиго чувствителен к окислению и должен использоваться и храниться при отсутствии кислорода. К тому же высокий водный балласт этого раствора является помехой, как при хранении, так и при транспортировке.
Наконец в предварительно неопубликованном DE-A-43 27 221 описываются препараты лейкоиндиго в форме гранулята, которые содержат лейкоиндиго и гидроокись щелочного металла как важнейшие компоненты.
В основу изобретения была положена задача приготовить препараты лейкосоединений кубового красителя, которые не имеют вышеназванных недостатков и могут предпочтительно использоваться для крашения.
В соответствии с этим были найдены препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята, которые содержат в качестве существенных компонентов лейкосоединения кубового красителя, восстановитель и гидроокись щелочного металла.
Кроме того был обнаружен способ получения этих препаратов лейкосоединений кубового красителя, отличающийся тем, что водный щелочной раствор лейкосоединений кубового красителя и раствор или суспензию восстановителя в воде и/или в смешивающемся с водой растворителе совместно концентрируют для высушивания при перемешивании и в отсутствии кислорода.
Наконец был обнаружен способ крашения целлюлозосодержащего текстильного материала, отличающийся тем, что для этого применяют препараты лейкосоединений кубового красителя.
Кроме того, был обнаружен способ стабилизации сухого гидросульфита от самовоспламенения, отличающийся тем, что водный раствор гидросульфита вместе с раствором лейко3 соединений кубового красителя гранулируют распылением в таком весовом соотношении при отсутствии кислорода, что возникающий гранулят содержит < 50 вес.% гидросульфита.
Соответствующие изобретению препараты содержат как правило от 20 до 80 вес.% лейкосоединений кубового красителя, от 5 до 55 вес.% восстановителя и от 3 до 20 вес.% гидроокиси щелочного металла.
В качестве лейкосоединений кубового красителя могут использоваться как лейкосоединения антрахиноидных, так и лейкосоединения индигоидных кубовых красителей.
Предпочтительными примерами кубовых красителей являются C.I. Vat Green 9 и прежде всего индиго и тетраброминдиго (бриллиантиндиго).
В качестве восстановителя в принципе подходят такие восстановители, которые являются устойчивыми при комнатной температуре и стабильными при температуре, преобладающей при получении соответствующих изобретению препаратов (также в присутствии щелочи).
Принимаются во внимание как неорганические, так и органические восстановители, в той мере, что они также подходят для кубового крашения. Восстановители могут использоваться отдельно или в виде смесей.
В качестве примеров предпочтительных органических восстановителей следует назвать прежде всего α-оксикарбонильные соединения, такие как α-оксикетоны, которые могут содержать от 4 до 6 атомов углерода, например ацетоин, глютароин и адипоин, сахар, как альдозы, так и кетозы, например глюкоза, манноза и фруктоза, и ендиолы, стабилизированные αкетофункцией, которые могут содержать от 4 до 8 атомов углерода, например редуктиновая кислота или аскорбиновая кислота.
В качестве предпочтительных неорганических восстановителей следует назвать прежде всего гидросульфит (натрий дитионит), который также одновременно представляет собой предпочтительный восстановитель для соответствующих изобретению препаратов лейкосоединений кубового красителя.
Кроме того, в качестве восстановителей подходят также органические комплексные соли железа (II), особенно такие соли с алифатическими оксидными соединениями, которые известны из DE-A-43 20 867.
В качестве гидроокиси щелочного металла особенно подходит гидроокись калия и, прежде всего, гидроокись натрия. Разумеется, могут быть использованы также смеси гидроокисей щелочных металлов.
Благодаря гидроокиси лейкосоединение кубового красителя переводится в хорошо растворимые соли щелочных металлов. Например, лейкоиндиго в зависимости от количества гидроокиси щелочного металла образует монои/или бинарную соль.
Поэтому молярное соотношение лейкосоединений кубового красителя и гидроокиси щелочного металла составляет в зависимости от цели примерно от 1:1 до 1:10, преимущественно от 1:1 до молярного соотношения, требуемого для переведения всех содержащихся свободных гидроксильных групп в форму соли.
В общем, для стабилизации лейкосоединения кубового красителя при хранении гранулированного препарата (защита от повторного окисления ) достаточно тех количеств восстановителя, которые лежат явно ниже 50 вес.% по отношению к лейкосоединению кубового красителя. Однако если выбирают количество восстановителя в верхней области весового соотношения, упомянутого для соответствующих изобретению препаратов (примерно от 40 до 55 вес.%), т. е. по отношению к лейкосоединению кубового красителя примерно до 65 вес.%, то повторно окисляющаяся доля кубового красителя, неизбежно возникающая вследствие контакта с воздухом во время процесса крашения, может выровняться, тогда в красильную ванну не следует больше добавлять восстановитель. Эта доля восстановителя может быть подогнана путем незначительных вариаций на соответственно применяемой красильной установке.
Так, например, в случае особо интересных препаратов лейкоиндиго требуемое для стабилизации количество предпочтительного восстановителя гидросульфита составляет как правило от 5 до 30 вес.%, особенно от 10 до 20 вес.% по отношению к лейкоиндиго, соответственно препарату с предпочтительным составом от 55 до 75 вес.% лейкоиндиго, от 10 до 20 вес.% гидросульфита и от 1 0 до 20 вес.% гидроокиси щелочного металла, в то время как для одновременной компенсации потери вследствие повторного окисления при крашении следует рекомендовать количества от 20 до 55 вес.%, прежде всего от 25 до 35 вес.% гидросульфита по отношению к лейкоиндиго, соответственно препарату с предпочтительным составом от 40 до 60 вес.% лейкоиндиго, от 30 до 40 вес.% гидросульфита и от 8 до 1 5 вес.% гидроокиси щелочного металла.
Таким образом, красильщик не должен больше брать в руки дополнительный восстановитель. Это имеет особый интерес для общеупотребительного в кубовой красильне восстановителя гидросульфита, так как в качестве чистой субстанции, т.е. не как смеси с долей < 50 вес.%, имеющий место гидросульфит вследствие его склонности к самовоспламенению классифицируется согласно теперешним правилам техники безопасности как опасное вещество и поэтому является проблематичным в пользовании и при хранении.
В соответствии с изобретением при помощи препаратов лейкосоединений кубового кра5 сителя были разработаны не только хорошо дозируемые, стабильные при хранении (стабильность при многонедельном хранении при 50°С при доступе воздуха) красильные препараты, явно незначительно нагружающие стоки красильного производства по сравнению с использованием невосстановленных кубовых красителей и быстро растворимые в красильной ванне. Одновременно также был обнаружен путь, чтобы перевести гидросульфит в безопасную, подходящую для красильни форму.
Существенным для стабилизации лейкосоединения кубового красителя от повторного окисления является его длительное, равномерное перемешивание с восстановителем, которое осуществляется благодаря соответствующей изобретению форме гранулята (как правило, имеют место преимущественно шарообразные частицы со средним размером в общем от 0,1 до 2 мм, преимущественно от 0,5 до 1,5 мм).
Долю восстановителя, которая превышает количество, необходимое для стабилизации количества и служит только для компенсации повторного окисления при крашении, также можно подмешивать дополнительно в виде твердого вещества к уже достаточно стабилизированному восстановителем грануляту, причем можно также применять восстановитель, который отличен от содержащегося в грануляте восстановителя. Эти смеси могут быть наиболее просто приспособлены к требованиям соответствующих красильных установок.
При получении соответствующих изобретению препаратов лейкоиндиго можно предпочтительно использовать образующийся при получении лейкоиндиго или его производных путем каталитического гидрирования водный раствор после отделения катализатора непосредственно для сушки.
Само каталитическое гидрирование, как в общем известно, может происходить, например, благодаря восстановлению щелочного индиго в пасте (обычно от 10 до 35 процентных долей индиго, от 2 до 10 процентных долей гидроокиси щелочного металла ) при использовании никеля Ренея в качестве катализатора при давлении водорода в общем от 2 до 1 0 бар и температуре, как правило, от 60 до 90°С.
Получаемые растворы лейкоиндиго содержат, как правило, от 10 до 35, предпочтительно от 15 до 30 и особенно предпочтительно от 20 до 25 вес.% лейкоиндиго.
Также аналогично в случае антрахиноновых кубовых красителей можно получить для сушки подходящие исходные растворы лейкосоединений кубового красителя.
В соответствующем изобретению способе получения щелочные растворы лейкосоединений кубового красителя концентрировались совместно с раствором или суспензией выбранного восстановителя в воде и/или смешиваемом с водой растворителе в отсутствии кислорода, преимущественно после инертизации защитным газом, таким как азот, и при смешивании для высушивания.
В случае гидросульфита для этого рекомендуются примерно от 5 до 25, предпочтительно от 10 до 15 %-ные водные растворы.
Раствор лейкосоединений кубового красителя и раствор (или суспензия) восстановителя можно смешивать до или во время процесса сушки, но можно добавлять восстановитель также непосредственно как твердое вещество в раствор лейкосоединений кубового красителя.
Требуемая для сушки температура продукта зависит от того, происходит ли работа при пониженном давлении или нет, и составляет обычно от 70 до 90°С или от 105 до 130°С.
В процессе сушки должно осуществляться перемешивание жидкой фазы и образующегося твердого вещества.
Поэтому в больших технических масштабах подходящими аппаратами являются, например, сушилка для крошки полимера, лопастная сушилка и принудительно очищаемая контактная сушилка, в которых сушка производится преимущественно при пониженном давлении (примерно от 10 до 500 мбар). Как правило, рекомендуется добавлять к самой сушке время на досушивание приблизительно от 1 до 2 ч при соответственно выбранной температуре сушки.
При необходимости можно производить дополнительное грубое измельчение в сушильном аппарате или вне его.
В соответствии с изобретением способ можно преимущественно осуществлять также и в установке для распылительной сушки, такой как башня для распылительной сушки или особенно распылительная сушилка с псевдоожиженным слоем, в которой вода испаряется при обработке горячим инертным газом, преимущественно азотом. Высушенный продукт можно получить здесь непосредственно с желаемыми размерами частиц.
Рекомендуется остудить высушенный продукт перед выгрузкой до температуры, как правило, < 50°С, чтобы избежать повторного окисления в горячем состоянии.
При помощи соответствующего изобретению способа можно непрерывно получать новые препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята простым образом. В общем, высушенные продукты содержат лишь незначительную долю (примерно < 4 вес.%) невосстановленного кубового красителя.
Соответствующие изобретению препараты лейкосоединений кубового красителя подходят преимущественно для крашения целлюлозосодержащего текстильного материала. Получаемая окраска полностью соответствует требованиям. Нагрузка стоков красильного производства сульфатом заметно сокращается по сравнению с применением невосстановленных красителей. В зависимости от выбранного состава препаратов лейкосоединений кубового красителя крашение может происходить без последующего добавления восстановителя в красильную ванну.
Примеры.
А) Получение соответствующих изобретению препаратов лейкосоединений кубового красителя
Пример 1. Раствор, состоящий из 13 вес.% лейкоиндиго (приготовленного как свободная кислота), 6 вес.% гидроокиси натрия, 4 вес.% гидросульфита (88 %-ного ) и 77 вес.% воды был медленно введен в инертизированный азотом и нагретый до температуры масляной бани 140°С ротационный испаритель при 10 мбар и концентрировался для сушки при числе оборотов 70 об/мин. После времени досушивания 2 ч при указанной температуре масляной бани 140°С - был охлажден до < 40°С.
Гранулят после грубого измельчения имел средний диаметр частиц 1 мм. Путем экстракции водой в Soxleth была определена доля, нерастворимая в воде (побочные продукты и невосстановленное индиго) < 1 вес.%. Его состав составлял ~ 57 вес.% лейкоиндиго, 17 вес.% гидросульфита и 26 вес.% гидроокиси натрия.
Пример 2. Раствор, состоящий из 13 вес.% лейкоиндиго (приготовленного как свободная кислота ), 6 вес.% гидроокиси натрия, 4 вес.% гидросульфита и 77 вес.% воды, был непрерывно гранулирован распылением в инертизированном азотом псевдоожиженном слое при скорости вихревого газа 1,2 м/с. Температура подаваемого газа составляла 130°С, температура отходящего газа составляля 90°С и соответствовала температуре в вихревой шахте. Образовавшийся гранулят был выгружен через подающий шнек из псевдоожиженного слоя и пневматически транспортирован с помощью потока азота в контейнер для хранения для охлаждения до комнатной температуры.
Гранулят полезной фракции имел средний диаметр частиц около 1 мм. Нерастворимаяв воде доля составляла < 1 вес.%. Состав гранулята соответствовал составу гранулята из примера 1.
Пример 3. Аналогично примеру 1 раствор, состоящий из 20 вес.% лейкоиндиго (приготовленного как свободная кислота), 5 вес.% гидроокиси натрия, 3,5 вес.% ацетоина и 71,5 вес.% воды был высушен при температуре масляной бани 120°С.
У гранулята со средним диаметром частиц 1 мм, полученного после последующего грубого измельчения, была определена нерастворимая в воде доля < 1 вес.%.
Пример 4. Аналогично примеру 3 был высушен раствор, состоящий из 23 вес.% лейкоиндиго (приготовленного как свободная кислота), 5 вес.% гидроокиси натрия, 2,3 вес.% ацетоина и 69,7 вес.% воды.
Аналогично полученный гранулят имел не растворимую в воде долю < 1 вес.%.
Пример 5. Аналогично примеру 3 был высушен раствор, состоящий из 23 вес.% лейкоиндиго (приготовленного как свободная кислота), 5 вес.% гидроокиси натрия, 1,2 вес.% ацетоина и 70,8 вес.% воды.
Аналогично полученный гранулят имел не растворимую в воде долю < 1 вес.%.
Пример 6. Аналогично примеру 3 был высушен раствор, состоящий из 21,5 вес.% лейкоиндиго (приготовленного как свободная кислота), 4,8 вес.% гидроокиси натрия, 1,1 вес.% глюкозы и 72,6 вес.% воды.
Полученный после грубого измельчения гранулят имел средний диаметр частиц 0,8 мм и не растворимую в воде долю < 1 вес.%.
Пример 7. 1490 г водного раствора, содержащего 21,5 вес.% лейкоиндиго (320 г, приготовленного как свободная кислота), 5 вес.% (74 г) гидроокиси натрия и 32 г мелассы, были сконцентрированы для сушки в дискотермическом реакторе при температуре масляной бани 120°С и давлении 30-50 мм рт.ст. После отгонки растворителя происходила последующая сушка 2 ч при 1 20°С и затем при поддержании вакуума охлаждение до комнатной температуры.
Полученный гранулят имел не растворимую в воде долю <1 вес.%.
Пример 8. Аналогично примеру 7 были высушены 510 г водяного раствора, содержащего 23 вес.% лейкоиндиго (117 г, приготовленного как свободная кислота), 5 вес.% (25,5 г) гидроокиси натрия и 11,7 вес.% аскорбиновой кислоты.
Полученный гранулят имел не растворимую в воде долю <1,6 вес.%.
В) Крашение при помощи соответствующих изобретению препаратов лейкосоединений кубового красителя.
Пример 9. Для крашения применялась обычная установка крашения индиго с одной лишь ванной с объемом жидкости 2000 л, четырехкратное погружение и окисление (4 прохода). Прохождение пряжи на сырой хлопчатобумажной пряже N 1 2 и 4000 нитей составляло 600 кг/ч. Фиксированное содержание индиго составляло 1,8 %.
При этих производственных условиях (стандарт) гранулят лейкоиндиго из примера 1 и в последующем опыте крашения гранулят лейкоиндиго из примера 2 непрерывно впускался струйкой с расходом 23,5 кг/ч в красильную ванну в течение опыта продолжительностью 8 ч для поддержания уже созданных стационарных (постоянных) условий.
Благодаря применению этих гранулятов лейкоиндиго можно было отказаться от специальной добавки восстановителя и/или основания, которые необходимы в стандартном способе.
Окрашенная пряжа обнаружила одинаковые оттенки, интенсивность окраски и стойкость, как и пряжа традиционного способа крашения, при постоянном добавлении 65 кг/ч раствора лейкоиндиго 20 %-ного (приготовленного как свободная кислота), 4 кг/ч гидросульфита 88%-ного, 15 л/ч отработанного натрового щелока 38°Бомэ в окрашиваемую пряжу.

Claims (1)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    Препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята, отличающиеся тем, что содержат 20-80 вес.% лейкосоединения кубового красителя, 5-55 вес.% восстановителя и 3-20 вес.% гидроокиси щелочного металла, и представляют собой преимущественно шарообразные частицы размером 0,1-2 мм.
EA199700149A 1995-01-31 1996-01-12 Препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята EA000076B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19502968A DE19502968A1 (de) 1995-01-31 1995-01-31 Leukoküpenfarbstoff-Präparationen in Granulatform
PCT/EP1996/000120 WO1996023841A1 (de) 1995-01-31 1996-01-12 Leukoküpenfarbstoff-präparationen in granulatform

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199700149A1 EA199700149A1 (ru) 1997-12-30
EA000076B1 true EA000076B1 (ru) 1998-06-25

Family

ID=7752721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199700149A EA000076B1 (ru) 1995-01-31 1996-01-12 Препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5888254A (ru)
EP (1) EP0807146B1 (ru)
JP (1) JP3643599B2 (ru)
KR (1) KR100385474B1 (ru)
CN (1) CN1090210C (ru)
AR (1) AR000843A1 (ru)
AT (1) ATE186559T1 (ru)
AU (1) AU4485996A (ru)
BR (1) BR9607489A (ru)
DE (2) DE19502968A1 (ru)
EA (1) EA000076B1 (ru)
ES (1) ES2140059T3 (ru)
TW (1) TW340865B (ru)
WO (1) WO1996023841A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19624208A1 (de) * 1996-06-18 1998-01-02 Basf Ag Leukoküpenfarbstoff-Präparationen in Granulatform
DE19831291A1 (de) * 1998-07-13 2000-01-20 Basf Ag Konzentrierte Lekoindigolösungen
IT1315251B1 (it) * 1999-10-21 2003-02-03 Great Lakes Chemical Europ Miscele di additivi per polimeri organici in forma granulare
KR101054015B1 (ko) * 2009-10-01 2011-08-03 경북대학교 산학협력단 환원제 과립
CN103013169B (zh) * 2012-12-06 2014-04-02 青岛大学 一种偶氮类有机染料水溶液的喷雾干燥方法
CN105602287B (zh) * 2016-01-22 2018-01-05 天津工业大学 一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法
US20200216674A1 (en) * 2017-08-11 2020-07-09 Archroma Ip Gmbh Method and device for making aniline-free leucoindigo salt solutions
MX2020005949A (es) 2017-12-07 2020-11-09 Stony Creek Colors Inc Fibras teñidas y métodos de tinción que usan o,o'-diacetil leucoíndigo.

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR417071A (fr) * 1909-11-10 1910-11-05 Basf Ag Préparations solides et stables à base d'indigo blanc
FR536481A (fr) * 1920-11-01 1922-05-04 Hoechst Ag Procédé de fabrication de préparations sèches pour cuve, stables et facilement solubles, au moyen de colorants quinoniques à cuve pour laine, et d'indigo
FR580415A (fr) * 1923-04-21 1924-11-06 Ste Ind Chim Bale Procédé de fabrication de préparations séches pour cuve
EP0274216B1 (en) * 1986-12-02 1995-03-01 Canon Kabushiki Kaisha Ink and ink-jet recording process employing the same
GB9224368D0 (en) * 1992-11-20 1993-01-13 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE4327221A1 (de) * 1993-08-13 1995-02-16 Basf Ag Leukoindigo-Präparation in Granulatform

Also Published As

Publication number Publication date
DE59603621D1 (de) 1999-12-16
EA199700149A1 (ru) 1997-12-30
EP0807146A1 (de) 1997-11-19
EP0807146B1 (de) 1999-11-10
ES2140059T3 (es) 2000-02-16
MX9705362A (es) 1997-10-31
KR100385474B1 (ko) 2003-10-08
DE19502968A1 (de) 1996-08-01
AU4485996A (en) 1996-08-21
JP3643599B2 (ja) 2005-04-27
CN1172491A (zh) 1998-02-04
JPH10513207A (ja) 1998-12-15
US5888254A (en) 1999-03-30
CN1090210C (zh) 2002-09-04
WO1996023841A1 (de) 1996-08-08
AR000843A1 (es) 1997-08-06
TW340865B (en) 1998-09-21
BR9607489A (pt) 1997-12-23
ATE186559T1 (de) 1999-11-15
KR19980701727A (ko) 1998-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4762636A (en) Process for the preparation of granules containing an active substance and to the use thereof as speckles for treating substrates
US4134725A (en) Process for the production of granules
US4624678A (en) Process for the preparation of granular dye formulations
EA000076B1 (ru) Препараты лейкосоединений кубового красителя в форме гранулята
US6007587A (en) Leuco vat dye preparations in granule form
US5637116A (en) Leucoindigo preparatations in granule form
US4314815A (en) Process for the production of dyestuff preparations
WO1996023841A9 (de) Leukoküpenfarbstoff-präparationen in granulatform
US4604100A (en) Process for the preparation of granular dye formulations from polyethylene glycol melt
KR100445736B1 (ko) 과립형태의류코바트염료제제
RU2657690C2 (ru) Препарат кубовых и индигоидных красителей
KR100292546B1 (ko) 과립 형태의 류코인디고 제조물 및 이것의 제조방법
MXPA97005362A (en) Coloring preparations leuco de tina in the form of granu
US3761297A (en) Process for the preparation of dyeing pigments
NZ248007A (en) Hydrates of the disodium or dipotassium salt of 4,4&#39;-bis(2-sulphostyryl)biphenyl and their use in aqueous fluorescent whitening formulations for paper or textiles
JPH06212084A (ja) 乾燥ロイコ硫化染料
CS267455B1 (cs) Stabilizovaný přípravek monochlortriazinové reaktivní černě

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ BY KZ TJ RU

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): TM