DK169037B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af thermoformgivne optiske artikler samt polymeriserbar væskeformig blanding egnet til udøvelse af fremgangsmåden - Google Patents

Description

DK 169037 B1

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af thermoformgivne optiske artikler ved hjælp af polymeri-sering af en polymeriserbar væskeformig blanding under dannelse af en flad plade, fulgt af thermoformgivning af denne 5 flade plade under dannelse af den ønskede optiske artikel, samt en polymeriserbar væskeformig blanding, der er egnet til udøvelse af fremgangsmåden.

Når det drejer sig om optiske artikler, er de produkter interessante, som udledes ved polymerisering af 10 glycolbis(allylcarbonater), d.v.s. sådanne som beskrives i EP-A-0 035 304, og mellem disse er polymerisationsprodukterne af diethylenglycolbis(allylcarbonat) på grund af de optiske og mekaniske egenskaber af sådanne polymerisater fra et industrielt synspunkt overordentlig interessante.

15 Mere præcist kan sådanne optiske artikler tilvejebringes, idet man lader en væskeformig blanding af diethylenglycol-bis(allylcarbonat) og én eller flere polymerisationsinitia-torer ved hjælp af støbeteknik polymerisere inden i glasforme, hvis hulrum svarer til formen af den artikel, man 20 ønsker at producere.

Imidlertid viser det sig fordelagtigt, når man skal fremstille visse optiske artikler, at erstatte teknikken med at støbe i enkelt forme med en teknik, hvorved man producerer flade plader, som derefter thermof ormgives. Herved 25 underkaster man produktet fra polymeriseringen, den flade plade, en ophedning til en temperatur højere end glastempera turen og formgiver den derefter inde i en form, idet man pålægger et overtryk eller et undertryk i retning af en af pladens hovedoverflader. Denne thermof ormgi vnings teknik 30 benyttes i øjeblikket til fremstilling af brilleglas, kurvede skærme, afskærmninger og lignende.

Da produkterne tilvejebragt ved polymer i sering af di-ethylenglycolbis( allylcarbonat) ikke er egnede til thermo-formgivning på grund af deres mange tværbindinge, er det 35 almindelig industriel praksis at copolymerisere diethylen-glycolbis( allylcarbonat) med én eller flere monofunktionelle monomerer, der tilfører blødgørende egenskaber såsom DK 169037 B1 2 methyImethacry1at og vinyl acetat, hvorved man tilvejebringer polymerisater med forbedrede thermoformgivningskarakte-ristik.

Man har imidlertid observeret, at artikler tilveje-5 bragt ved thermoformgivning af sådanne blødgjorte polymerisater kun vil opretholde deres form over lange tidsperioder, hvis de opbevares ved temperaturer omkring stuetemperatur eller en smule højere.

Hvis man tværtimod opbevarer dem ved endog lidt for-10 højede temperaturer i korte tidsperioder, (f.eks. 1 time ved 60eC) mister de i høj grad den krumning, de har erhvervet ved thermoformgivningen og prøver at genindtage deres tidligere flade form, og dette er i høj grad en ulempe. Man har nu fundet, at denne ulempe kan overvindes 15 eller i det mindste i høj grad gøres mindre, når man ved fremstillingen af de thermoformgivne polymerisater går ud fra en speciel polymeriserbar væskeformig komposition.

1 overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at den polymeriserbare væ-20 skeformige blanding indeholder: (A) 30-80 vægt% diethylenglycolbis(allylcarbonat) og oligomerer deraf, (B) 10-40 vægt% tris-hydroxyethylisocyanurattris(allyl-carbonat) og oligomerer deraf, og 25 (C) 10-40 vægt% vinylacetat eller methylmethacrylat, og derudover mindst én polymerisationsinitiator af frit-radikaltype i en mængde på 1-5 vægt% relativ til summen af vægtene af komponenterne (A), (B) og (C) samt eventuelt •yderligere additiver, idet komponent (A) er produktet af en 30 reaktion mellem diallylcarbonat og ethylenglycol, i et molforhold større eller lig med 6:1, hvorved den indeholder mindst 70 vægt diethylenglycolbis(allylcarbonat), idet restindholdet udgøres af oligomere deraf; og den til udøvelse af den omhandlede fremgangsmåde egnede polymeriser-35 bare væskeformige blanding er ejendommelig ved, at blandingen indeholder: DK 169037 B1 3 (A) 30-80 vægt% diethylenglycolbis(allylcarbonat) og oligomerer deraf, (B) 10-40 vægt% tris-hydroxyethylisocyanurattris(allyl-carbonat) og oligomerer deraf, og 5 (C) 10-40 vægt% vinylacetat eller methylmethacrylat, og derudover mindst én polymerisationsinitiator af fritradikal type i en mængde på 1-5 vægt% relativ til summen af vægtene af komponenterne (A), (B) og (C), idet komponent (A) er produktet af en reaktion mellem diallylcarbonat og 10 ethylenglycol, i et molforhold større eller lig med 6:1, hvorved den indeholder mindst 70 vægt% diethylenglycolbis-(allylcarbonat), idet restindholdet udgøres af oligomere deraf.

Komponenten (A) i den polymeriserbare væskeformige 15 blanding kan defineres ved den almene formel: R Γ -0-C-0-CH -CH=CH Ί (I) II 2 2 0 J 2 20 hvori R er radikalet af diethylenglycol. Man fremstiller denne komponent ved reaktion mellem diallylcarbonat og diethylenglycol i et molforhold, der er større eller lig med 6:1 og fortrinsvis af størrelsesordenen 12:1, idet man benytter en basisk katalysator, f.eks. som nævnt i EP-A-0 25 035 304.

Under disse betingelser opnår man et reaktionsprodukt, som i det mindste består af 70 vægt% af forbindelse 1, idet restindholdet udgøres af oligomere diethylenglycol-bis(allylcarbonater). Således kan komponent (A) af den po-30 lymeriserbare væskeformige blanding bestå af forbindelse (I) alene eller af en blanding, der indeholder i det mindste ca. 70 vægt% af forbindelse (I), idet restindholdet udgøres af oligomerer deraf.

I den foretrukne praktiske udførelsesform findes kom-35 ponent (A) i den polymeriserbare væskeformige blanding i mængder på 45-65 vægt%.

Komponent (B) i den polymeriserbare væskeformige DK 169037 B1 4 blanding kan defineres ved den almene formel: 0

R1 -O-C-O-CH -CH = CH J 5 Z ά S

hvori R* er radikalet af tris-hydroxyethylisocyanurat.

Denne komponent kan fremstilles ved reaktion mellem diallylcarbonat og tris-hydroxyethylisocyanurat i et mol-10 forhold større end eller lig med ca. 6:1, og fortrinsvis af størrelsesorden 12:1 under tilstedeværelse af en basisk katalysator i lighed med den foregående komponent (A).

Under disse betingelser opnår man et reaktionsprodukt, som består af ca. 60% af forbindelse (II), idet rest-15 indholdet udgøres af oligomere trins-hydroxyethylisocyanu-rattris (allylcarbonater). Altså kan komponent (B) i den polymeriserbare væskeformige blanding bestå af komponent (II) alene eller af en blanding, der indeholder i det mindste ca. 60 vægt% af komponent (II), idet restindholdet ud-20 gøres af oligomerer deraf.

I den foretrukne praktiske udførelsesform findes komponent (B) i den polymeriserbare væskeformige blanding i en mængde på 10-25 vægt%.

Komponent (C) af den polymeriserbare væskeformige 25 blanding udgøres af vinylacetat og/eller methylmethacrylat, som i den foretrukne praktiske udførelsesform er tilstede i mængder på 15-20 vægt%.

Den polymeriserbare væskeformige blanding anvendt •ifølge opfindelsen indeholder yderligere én eller flere 30 polymerisationsinitiatorer, der er opløselige i kompositionen og er i stand til at danne frie radikaler i temperaturområdet 30-120°C. Sådanne initiatorer kan være diisopropyl-peroxydicarbonat, dicyclohexylperoxydicarbonat, di-sec.-butyl-peroxydicarbonat, dibenzoyl-peroxid og tert.butyl-35 perbenzoat. I den foretrukne praktiske udførelsesform er polymerisationsinitiatoren tilstede i mængder på 2-4,5 vægt% relativ til summen af vægten af komponenterne (A), DK 169037 B1 5 (B) og (C).

Den polymeriserbare væskeformige blanding anvendt ifølge opfindelsen kan yderligere indeholde et eller flere almindelige additiver såsom stabilisatorer, formslippemid-5 ler, farver, pigmenter, U.V.- og I.R.-lysabsorberende midler og lignende i en mængde på ialt ikke mere end 1 vaegt% relativ til summen af vægten af komponenterne (A), (B) og (C) .

Den væskeformige blanding anvendt ifølge opfindelsen 10 omdannes til det tilsvarende polymerisat, idet man opheder den til en temperatur i området fra 30-120°C. Den tilsvarende polymerisationstid er af størrelsesorden 3-100 timer.

Man fremstiller polymerisaterne direkte som flade plader, hvis tykkelse i almindelighed ligger på 1-4 mm, ved hjælp 15 af passende forme.

Disse flade plader bliver derefter underkastet ther-moformgivning, idet de ophedes til en temperatur, der er højere end glastemperaturen, almindeligvis i området 140-200°C, og derefter bibringes deres facon i en ikke-ophedet 20 form, idet man pålægger et vakuum mellem formen og pladen.

På denne måde kan man tilvejebringe thermoformgivne optiske artikler såsom brilleglas (til solbriller eller til øjenbeskyttere), beskyttende skærme, skærme til motorcykelhjelme og lignende, som besidder høj termisk modstands-25 kraft. Derudover udviser disse artikler optiske og mekaniske egenskaber, der svarer til egenskaberne hos de kommercielle artikler, som er fremstillet fra polymerisater af diethylenglycolbis(allylcarbonat), men ud over dette besidder betydelig forbedret termisk modstandskraft.

30 Polymerisater, der er fremstillet af blandinger, der kun indeholder komponenterne (A) og (B), er ikke egnede til formgivning, og de, der er fremstillet fra blandinger, der kun indeholder komponenterne (B) og (C), har betydeligt dårligere optiske og mekaniske egenskaber end polymerisa-35 terne af diethylenglycolbis(allylcarbonat).

Ved hjælp af de væskeformige polymeriserbare blandinger anvendt ifølge opfindelsen kan man fremstille polymeri- DK 169037 B1 6 sater og derfra thermoformgivne optiske artikler, hvis karakteristika er uventet gode, hvis man sammenligner med artikler fremstillet ud fra de enkelte komponenter i blandinger eller ud fra et par af komponenterne.

5 I de følgende eksperimentelle eksempler har man be nyttet følgende komponenter til den polymeriserbare væskeformige blanding: (A) Diethylenglycolbis(allylcarbonat): Produkt af reaktionen mellem diallylcarbonat og diethylenglycol i et 10 molforhold på 12:1, fremstillet ifølge EP-A-0 035 304;

Reaktionsproduktet indeholder 85-90 vægt% diethylengly colbis(allylcarbonat), idet restindholdet udgøres af oligomerer deraf.

(B) Tris-hydroxyethylisocyanurattris(allylcarbonat): 15 Produkt af reaktionen mellem diallylcarbonat og tris- hydroxyethylisocyanurat i molforholdet 12:1, idet man følger de almindelige retningslinier i nævnte europæiske patentansøgning. Reaktionsproduktet indeholder 70-80 vægt% af tris-hydroxyethylisocyanurattris(allylcar-20 bonat), idet restindholdet udgøres af oligomere deraf; (C) Vinylacetat eller methylmethacrylat.

Komponenterne (A), (B) og (C) blandes i passende forhold, man tilsætter polymerisationsinitiatoren og hælder den herved opnåede væskeformige blanding i en form, der be-25 står af to flade plader, dimensioner 20x20 cm, og en pakning af blødgjort polyvinylchlorid af 3,2 mm tykkelse. Polymerisationen udføres i en ovn med luftcirkulation i 72 timer ved 48°C. Herefter opbevares pladerne 2 timer ved 110° C så man kan destruere eventuelt ikke-reageret kataly-30 sator og fjerne indre spændinger.

Man måler følgende karakteristiske egenskaber på de herved tilvejebragte polymerisater: a) Optiske egenskaber.

20 - refraktionsindeks ηβ ved Abbe-refraktometer 35 (ASTM D-1003) - lysdæmpning (%) og transmittans i det synlige område (%), målt ved hjælp af Gardner Hazegard DK 169037 B1 7 XL-211 (ASTM D-1003); - indeks for gulhed (YI) defineret som ΥΪ = -135- (1.277 X - 1.06 Z)

Y

5 bestemt ved hjælp af Gardner XL-805 kolorimeter (ASTM D-1925).

b) Fysiske og mekaniske egenskaber.

- densitet i g/ml, bestemt ved hjælp af en vægt 10 fyldevægt ved en temperatur på 20°C (ASTM D- 792); - Rockwell (M) hårdhed, målt på et Rockwell-duro-meter (ASTM D-785); - slibemodstand, Tabor-metode (ASTM D-1004 modi- 15 ficeret), udført med et par VS-10F slibehjul, belastet med 500 g på begge hjul.

Man udtrykker resultatet som forholdet mellem antallet af passager gennem apparatet, der vil producere en vækst i lysdæmpning på 10% for 20 prøven til forholdet for en referenceprøve (polymethylmethacrylat, PMMA); - IZOD-modstandskraft mod stød uden buledannelse (ASTM 0-255 modificeret).

c) Thermisk karakteristik.

25 - distortionstemperatur under belastning (HDT) (°C pr. 1,82 MPa), (ASTM D-648). Thermoformgivningen udføres på flade plader på 75 x 65 mm, 1,4 mm tykke, fremstillet ud fra de flade plader, der tilvejebringes ved polymerisering af den væskeformige 30 blanding under tidligere beskrevne betingelser.

Prøvestykkerne blødgøres ved 150° C i 2 minutter og bøjes derefter på en aluminiumsskabelon belagt med en film af siliconegummi med basiskrumning 6. Denne proces varer 2,5 minutter ved stuetemperatur, og man påsætter et vakuum 35 mellem prøvestykket og skabelonen.

Derefter fjerner man det formgivne prøvestykke (f.eks. anvendelig til neutralt glas til solbriller), der DK 169037 B1 8 nu er koldt, fra skabelonen og måler dets krumning med et sfærometer, hvorved man opnår konstante værdier i nærheden af 6.

Man bestemmer varmemodstandskraften af de varmebøj ede 5 prøvestykker, idet man undersøger i hvor høj grad deres krumning aftager efter varmebehandling på 1 time ved 60°C, og på 1 time ved 60°C samt ved 1 time ved 70°C i ovne med luftcirkulation.

De følgende eksempler skal illustrere opfindelsen.

10

BlcgiampAl 1 Væskeformig blanding (blanding I) dannet af: A) Diethylenglycolbis(allylcarbonat) 57 vægt% B) Tris-hydroxyethy1isocyanurattris- 15 (allylcarbonat) 19 vægt% C) Vinylacetat 20 vægt%

Dicyclohexylperoxydicarbonat 4 vægt% fremstilles.

Til sammenligning fremstilles følgende blanding 20 (blanding II) ud fra: A) Diethylenglycolbis(allylcarbonat) 76 vægt% C) Vinylacetat 20 vægt%

Dicyclohexylperoxydicarbonat 4 vægt% 25 Blandingerne I og II underkastes polymerisering ved 48°C i 72 timer. Polymerisatet fra blanding I har optiske og mekaniske egenskaber, der ligner polymerisatet opnået fra blanding II, men HDT-værdien er ca. 15eC højere. Detaljerne gives i tabel 1.

30 Ud fra disse polymerisater fremstillede man neutrale brilleglas, varmebø jet til basis 6, og målte varmemodstandskraf ten på dem, idet man bestemte deres evne til at opretholde kurvaturen, når de blev underkastet den tidligere beskrevne varmebehandling.

35 Resultaterne givet i tabel 2 demonstrerer, at de var mebø j ede brilleglas fremstillet ud fra polymerisatet af blanding I udviser en varmemodstandskraft, der er betyde- DK 169037 B1 9 ligt højere end de varmebøjede brilleglas, fremstillet ud fra polymerisatet af blanding u.

Eksempel 2

5 Man fremstiller de væskeformige blandinger III og IV

ved følgende sammensætning, udtrykt i vægt%:

BLANDING III IV

A) Diethylenglycolbis(allylcarbonat) 64,6% 53,2% 10 B) Tris-hydroxyethylisocyanurattris- (allylcarbonat) 11,4% 22,8% C) Vinylacetat 20,0% 20,0%

Dicyclohexylperoxydicarbonat 4,0% 4,0% 15 Blandingerne III og IV polymeriseres under samme be tingelser som i eksempel 1, og egenskaberne af polymerisa-terne vises i tabel 3.

Heraf fremstilles brilleglas, der er varmebøjet til basis 6, på hvilke man måler varmemodstandskraften, idet 20 man bestemmer deres evne til at opretholde den oprindelige krumning, når de varmebehandles som tidligere nævnt. Resultaterne herfra gives i tabel 4.

Eksempel 3 25 Fire blandinger (V-VIII) fremstilles, der henholdsvis indeholder 15, 20, 25 og 30 vægt% vinylacetat og 4 vægt% dicyclohexylperoxydicarbonat, idet restindholdet udgøres af diethylenglycolbis(allylcarbonat) med et konstant vægtforhold på 75 til 25.

30 På lignende måde fremstilles yderligere 4 blandinger (IV-XII), der indeholder henholdsvis 15, 20, 25 og 30 vægt% vinylacetat og 4 vægt% dicyclohexylperoxydicarbonat, idet restindholdet udgøres af diethylenglycolbis (allylcarbonat) og tris-hydroxyethylisocyanurattris(allylcarbonat), hvis 35 vægtforhold holdes konstant på 70 til 30.

Blandingerne V til XII polymeriseres under betingelser som i eksempel 1.

DK 169037 B1 10

Med disse polymerisater fremstilles neutrale brilleglas varmebøjet til basis 6, på hvilke man måler varmemod-standen, idet man bestemmer deres evne til at opretholde begyndelseskrumningen, når de underkastes den tidligere 5 beskrevne varmebehandling. Resultaterne gives i tabel 5- I disse eksempler svarer blandingerne VI og X hver for sig til blandingerne I og IV, men de gives, så man klarere kan vise indflydelsen af koncentration af vinylacetat på egenskaberne af de tilvejebragte artikler.

10

Tabel 1

Blanding I__II

Densitet (g pr. ml) 1.3030 1.2857 15 n20 1.4975 1.4935 YI 1.6 0.70

Lysdæmpning (%) 0.20 0.12

Transmittens i det synlige område (%) 93.1 93.4

Rockwell-hårdhed (M) 102 94 20 Modificeret Izod-slagmodstand (kl pr. m2) 12.7 13.5

Taber slidmodstand (xPMMA) 15 12 HDT (°C) 76.8 62.4

25 Klfg^mpel A

Tre blandinger (XIII-XV) fremstilles, der indeholder henholdsvis 15, 20 og 25 vægt% methylmethacrylat og 3 vægt% dicyclohexylperoxydicarbonat, idet restindholdet udgøres af -diethylenglycolbis(allylcarbonat) og tris-hydroxyethyliso-30 cyanurattris(allylcarbonat) i et konstant holdt vægtforhold på 75/25.

Disse blandinger polymeriseres under betingelser som i eksempel 1.

Heraf fremstilles neutrale brilleglas varmebøjet til 35 basis 6, på hvilke varmemodstanden måles, idet man bestemmer deres evne til at opretholde begyndelseskrumningen, når de underkastes den tidligere beskrevne varmebehandling.

DK 169037 B1 11

Resultaterne gives i tabel 6.

Tabel 2

5 Blanding I__II

Begyndelseskrumning (basis) 6 6

Krumning efter 1 time ved 60°C 5.5 4.25

Krumning efter 1 time ved 60°C + 1 time ved 70°C 4.75 1.0 10

Tabel 3

Blanding III__IV

Densitet (g pr. ml) 1.2977 1.3054 15 n20 1.4959 1.4983 YI 1.39 2.07

Lysdæmpning (%) 0.43 0.23

Transmittans i det synlige område (%) 93.0 92.9

Rockwell-hårdhed (M) 99 103 20 Modificeret Izod-slagmodstand (kl pr. m2) 11.9 10.4

Taber slidmodstand (xPMMA) 15 18 HDT (eC) 71.9 79.9 25 Tabel 4

Blanding III__IV

Begyndelseskrumning (basis) 6 6 •Krumning efter 1 time ved 60°C 5.25 5.5-5.75 30 Krumning efter 1 time ved 60°C + 1 time ved 70°C 4.25 5-5.25 DK 169037 B1 12

Tabel 5

Blanding Begyndelses- Krumning efter Krumning efter krumning 1 time ved 60° C 1 time ved 60° C +

5 (basis) 1 time ved 70°C

V 6 5.5-5.75 5 VI 6 5.5 4.75 VII 6 5.5 4.5-4.75 10 VIII 6 5.25-5.5 3.75-4 IX 6 5.5-5.75 5-5.25 X 6 5.5-5.75 5-5.25 XI 6 5.5-5.75 4.75-5 XII 6 5.5 4.5 15

Tabel 6

Blanding XII XIV XV

Begyndelseskrumning (basis) 665 20 Krumning efter 1 time ved 60°C 5.5 5.5-5.75 5.5-5.75

Krumning efter 1 time ved 60°C + 1 time ved 70°C 4.75 5 5 25

Claims (7)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af thermoformgivne optiske artikler ved hjælp af polymerisering af en poly-meriserbar væskeformig blanding under dannelse af en flad 5 plade, fulgt af thermoformgivning af denne flade plade under dannelse af den ønskede optiske artikel, kendetegnet ved, at den polymer i serbare væskeformige blanding indeholder: (A) 30-80 vægt% diethylenglycolbis(allylcarbonat) og 10 oligomerer deraf, (B) 10-40 vægt% tris-hydroxyethylisocyanurattris(allyl-carbonat) og oligomerer deraf, og (C) 10-40 vægt% vinylacetat eller methylmethacrylat, og derudover mindst én polymerisationsinitiator af frit- 15 radikaltype i en mængde på 1-5 vægt% relativ til summen af vægtene af komponenterne (A), (B) og (C) samt eventuelt yderligere additiver, idet komponent (A) er produktet af en reaktion mellem diallylcarbonat og ethylenglycol, i et molforhold større eller lig med 6:1, hvorved den indeholder 20 mindst 70 vægt diethylenglycolbis(allylcarbonat), idet restindholdet udgøres af oligomere deraf.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegne t ved, at komponent (B) er produktet af en reaktion mellem diallylcarbonat og tris-hydroxyethylisocyanurat, i 25 et molforhold større eller lig med 6:1, og at den indeholder omtrent 60 vægt% tris-hydroxyethylisocyanurattris-(allylcarbonat), idet restindholder udgøres af oligomere deraf.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-30 net ved, at polymerisationsinitiatoren udvælges blandt: diisopropylperoxydicarbonat, dicyclohexylperoxydivarbonat, di-sek.butylperoxydicarbonat, dibenzoylperoxid, og 3 5 tert.butylperbenzoat

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den polymer i serbare væskeformige blanding 14 DK 169037 B1 indeholder 45-65 vægt% af komponent (A), 10-25 vægt% af komponent (B) og 15-30 vægt% af komponent (C), og at poly-merisationsinitiatoren er til stede i en mængde på 2-4,5 vægt% relativ til summen af vægtene af komponenterne (A), 5 (B) og (C).

5. Fremgangsmåde ifølge krav i, kendetegnet ved, at den polymeriserbare væskeformige blanding yderligere indeholder mindst ét additiv valgt blandt stabilisatorer, formslippemidler, farvestoffer, pigmenter, UV- 10 og IR-lysabsorberende midler o.l., i en mængde på i alt ikke mere end 1 vægt% relativ til summen af vægtene af komponenterne (A), (B) og (C).

6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polymeriseringen af den polymeriserbare 15 væskeformige blanding udføres ved 30-120°C, polymerisationstiden er 3-100 timer, og at der derved dannes plader med en tykkelse på 1-4 mm, som thermoformgives efter opvarmning til 140-200°C i ikke ophedede forme.

7. Polymeriserbar væskeformig blanding egnet til ud- 20 øvelse af fremgangsmåden ifølge krav 1, kendetegnet ved, at blandingen indeholder: (A) 30-80 vægt% diethylenglycolbis(allylcarbonat) og oligomerer deraf, (B) 10-40 vægt% tris-hydroxyethylisocyanurattris(allyl- 25 carbonat) og oligomerer deraf, og (C) 10-40 vægt% vinylacetat eller methylmethacrylat, og derudover mindst én polymerisationsinitiator af fritradi-kaltype i en mængde på 1-5 vægt% relativ til summen af vægtene af komponenterne (A), (B) og (C), idet komponent 30 (A) er produktet af en reaktion mellem diallylcarbonat og ethylenglycol, i et molforhold større eller lig med 6:1, hvorved den indeholder mindst 70 vægt% diethylenglycolbis-(allylcarbonat), idet restindholdet udgøres af oligomere deraf. 35