DK168000B1 - Termoplastisk laminat, isaer til emballering af foedevarer - Google Patents

Termoplastisk laminat, isaer til emballering af foedevarer Download PDF

Info

Publication number
DK168000B1
DK168000B1 DK246487A DK246487A DK168000B1 DK 168000 B1 DK168000 B1 DK 168000B1 DK 246487 A DK246487 A DK 246487A DK 246487 A DK246487 A DK 246487A DK 168000 B1 DK168000 B1 DK 168000B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
layer
multilayer film
polyamide
film
density polyethylene
Prior art date
Application number
DK246487A
Other languages
English (en)
Other versions
DK246487D0 (da
DK246487A (da
Inventor
Randal M Koteles
John Galloway Bradfute
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of DK246487D0 publication Critical patent/DK246487D0/da
Publication of DK246487A publication Critical patent/DK246487A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK168000B1 publication Critical patent/DK168000B1/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/185Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers comprising six or more components, i.e. each component being counted once for each time it is present, e.g. in a layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/518Oriented bi-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00Packaging equipment or accessories not otherwise provided for

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

i DK 168000 B1
Den foreliggende opfindelse angår et termoplastisk laminat, som især er anvendeligt til emballering af fødevarer .
Det er almen praksis ved emballering af mange varer, 5 herunder fødevarer, at anvende det, der kendes som formnings--ifyldnings-forseglingsanlæg. Ved den lodrette form for formnings-ifyldnings-forseglingsanlæg fødes fleksibelt emballeringsmateriale fra en rullestok til en rørformer, hvor et rør tildannes af arkmaterialet til et lodret nedhængende og 10 opad åbent rør med overlappende langsgående kanter. Disse overlappende kanter forsegles derpå sammen i længderetningen ved hjælp af kendte midler, og rørets ende forsegles sammen med et par tværgående varmeforseglinger, som er anbragt med afstand i lodret retning. På dette punkt fyldes røret med 15 en afmålt mængde af det produkt, der skal emballeres. Endnu en varmeforseglingsoperation udføres i reglen, efter at det fyldte rør er ført fremad i nedadgående retning, og afslutter produktets omhylning. Samtidig med eller kort efter det tværgående varmeforseglingstrin afskæres røret fuldstændig 20 på tværs ved hjælp af kendte skæreværktøjer på et sted mellem parret af tværgående varmeforseglinger, der findes med afstand i lodretgående retning. Derefter fremføres røret nedad, og cyklen gentages successivt, så at der dannes en flerhed af individuelt emballerede produkter.
25 Alternativt kan der anvendes en enkelt tværgående varmeforsegling, der omfatter et par forseglingskæber anbragt med afstand i vandret plan, til dannelse af i virkeligheden to lodret op til hinanden stødende varmeforseglinger, som samtidig eller den ene efter den anden afskæres i en linie, 30 der ligger lodret mellem varmeforseglingerne.
Fleksible emballeringsmaterialer, der kan anvendes hertil samt til andre anvendelsesformål, skal opfylde strenge krav, der især gælder fødevarer eller andre produkter, der skal emballeres. I nogle tilfælde, når det f.eks. drejer 35 sig om fødevarer med højt syreindhold, såsom koncentreret tomatpuré og andre tomatprodukter, må emballagen være i 2 DK 168000 B1 stand til på passende måde, at beskytte fødevareproduktet efter emballeringen og igennem distribueringen, indtil det emballerede produkt når frem til den endelige forbruger på salgstidspunktet.
5 Desuden indføres sådanne produkter, som beskrevet ovenfor, undertiden i det tildannede rør ved forholdsvis høje temperaturer på ca. 90°C. Den tildannede emballage må være i stand til at modstå de stadig forholdsvis høje temperaturer umiddelbart efter emballering og de derpå følgende 10 afkølingsoperationer for at bringe det emballerede ned på stuetemperatur eller et andet ønsket temperaturinterval. Emballeringsmaterialets dimensionelle stabilitet ved sådanne høje temperaturområder er en nødvendighed for at forhindre deformering og misdannelse af emballagen efter påfyldning.
15 Det fleksible materiale skal også have tilstrækkelig modstandsevne ved hård fysisk og mekanisk behandling, som det udsættes for i hele formnings-ifyldnings-forseglingssy-stemet eller et andet emballeringssystem.
Et andet krav til emballeringsmateriale, især i form-20 nings-ifyldnings-forseglingssystemer, er god varmeforsegle-lighed med hensyn til de tværgående varmeforseglinger, som typisk underkastes belastningskræfter fra det indførte produkt, såsom fødevareprodukt, hurtigt efter at varmeforseglingen er dannet.
25 Begrænset oxygentransmission gennem emballeringsmate rialet under betingelser med både høj og lav fugtighed er et væsentligt træk hos et emballeringsmateriale beregnet til langtidsopbevaring af oxygen-følsomme fødevareprodukter.
En sådan oxygenbarriere bør bibringe de emballerede fødevare-30 produkter, holdbarhed i en længere periode på 12 måneder eller mere.
I GB patentskrift nr. 1.591.424 beskrives en laminatfilm til emballering af levnedsmidler og beregnet til, at levnedsmidlerne kan opvarmes i emballagen. Laminatfilmen 35 har et oxygenbarrierelag, som kan bestå af separate polyamid-og hydrolyseret ethylenvinylacetatcopolymerlag eller af et 3 DK 168000 B1 vinylidenchloridcopolymerlag og/eller et polyamidlag. Ifølge en foretrukken udførelsesform er laminatfilmen rørformet og har et indre lag af ethylenvinylacetatcopolymer med adhæsive egenskaber, et polyamidlag og et ydre lag af lavdensitets-5 polyethylen bundet til polyamidlaget ved hjælp af et klæbestof.
I US patentskrift nr. 4.284.674 beskrives en fler-lagsfolie til hermetisk forsegling af varmeisoleringsmaterialer til f.eks, køleskabe, hvilken folie har et kernelag af 10 ethylenvinylalkohol-copolymer, der på hver side klæber til nylon, idet hvert nylonlag igen klæber til en kemisk modificeret polyolefin, og et yderligere lag af præparareret materiale, der er egnet til at få den modificerede polyolefin til at klæbe til et udvendigt lag af polypropylen eller 15 andre materialer, der kan bibringe flerlagsfilmen egenskaber som sejhed, modstandsevne mod bøje-revnedannelse og fugtig-hedsbarriere.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe et termoplastisk laminat, der er egnet til emballering af fødevare-20 produkter, især fødevareprodukter med højt syreindhold og ved forholdsvis høje temperaturer, kan anvendes i forbindelse med formnings-ifyldnings-forseglingsmaskiner, især lodrette formnings-ifyldnings-forseglingsmaskiner, giver forlænget lagerholdbarhed på tolv måneder eller mere for fødevarepro-25 dukter, såsom fødevareprodukter med højt syreindhold, kan anvendes til en emballage for fødevareprodukter, som kan genopvarmes i kogende vand uden delaminering eller brud, og har gode egenskaber med hensyn til oxygenbarriere både ved lav og høj relativ fugtighed.
30 Opfindelsens formål opfyldes med et termoplastisk laminat af den type, der indeholder to polyamidlag med et mellemliggende lag af ethylenvinylalkoholcopolymer, hvilket laminat er ejendommeligt ved, at det i det væsentlige består af 35 (1) en første flerlagsfilm bestående af (a) et første lag bestående af et polyamid, 4 DK 168000 B1 (b) et andet lag bestående af en ethylenvinyl-alkoholcopolymer, (c) et tredie lag bestående af et polyamid, (d) et bindelag, og 5 (e) et forseglingslag bestående af lineært lavdensitetspolyethylen (LLDPE), og (2) en anden flerlagsfilm bundet til den første flerlagsfilm og bestående af (a) et forseglingslag bestående af lineært lav- 10 densitetspolyethylen (LLDPE), og (b) et bindingslag bestående af en vinylidenchlo- ridcopolymer, idet filmene (1) og (2) er klæbet til hinanden på en sådan måde, at laget (b) i (2) støder op til laget (a) i (1) .
15 Som det fremgår af en sammenligning af laminatet ifølge opfindelsen med de ovenfor omtalte laminater ifølge kendt teknik, har laminatet ifølge opfindelsen kun få træk fælles med de kendte laminater. Laminatet ifølge opfindelsen har således kun strukturen polyamid/ethylenvinylalkohol/poly-20 amid fælles med laminatet ifølge det omtalte US patentskrift og har i øvrigt en helt anden egenskabskombination og et helt andet anvendelsesformål end laminatet ifølge US patentskriftet.
I laminatet ifølge det omtalte GB patentskrift be-25 skrives barrierelag, som også anvendes i laminatet ifølge opfindelsen, men ikke i nogen lagkombinationer, som kan betragtes som mere relevante end den ovennævnte lagkombination kendt fra US patentskriftet.
Med den i laminatet ifølge opfindelsen foreliggende 30 flerlagsfilm-struktur opnås en egenskabskombination, som ikke kunne forventes på baggrund af den ovennævnte kendte teknik, da der ikke på grundlag af denne kan anstilles formodninger om, hvorledes de forskellige lag vil samvirke i den særlige laminatstruktur, der er tale om ifølge opfindel-35 sen.
Således fungerer f.eks. vinylidenchloridcopolymeren 5 DK 168000 B1 både som et godt oxygenbarrieremateriale ved relativt høj fugtighed og som bindende overflade til adhærering af den anden flerlagsfilm direkte til den første flerlagsfilm eller til en mellemliggende film af polyamid som omtalt senere i 5 beskrivelsen. Desuden fungerer det anvendte lineære lavden-sitetspolyethylen både som lag til beskyttelse mod hårdhændet behandling og som forseglende lag på grund af den måde, hvorpå det indgår i laminatet ifølge opfindelsen.
De fordelagtige egenskaber ved forarbejdningen til 10 emballage på formfyldningsudstyr og lukning ved forsegling i længde- og tværretningen kunne heller ikke forventes med kendskab til den ovennævnte kendte teknik.
Et særligt anvendeligt træk ved det termoplast i ske laminat ifølge opfindelsen er dets anvendelighed til em-15 ballering af fødevareprodukter, der for tiden emballeres i metaldåser nr. 10. Disse dåser er dyre og omfangsrige og udgør et renovationsproblem efter anvendelse af det deri indeholdte fødevareprodukt. Ved anvendelse af laminatet ifølge den foreliggende opfindelse kan mange fødevareproduk-20 ter, der nu emballeres i en nr. 10-dåse, emballeres bekvemt og hurtigt, opbevares i et længere tidsrum, forsendes, markedsføres og sælges ti den endelige bruger, såsom en kommerciel eller institutions-forbruger eller en konsument. Efter brug udgør den tømte emballage, fremstillet af flerlagslami-25 natet, en langt mindre omfangsrig emballage ved bortkastning.
Udtrykkene "lineært lavdensitetspolyethylen" og "LLDPE" anvendes her for at betegne copolymere af ethylen med én eller flere comonomere valgt blandt C4-io-Q!-0lefiner, såsom buten-1, octen etc., hvor copolymerenes molekyler 30 omfatter lange kæder med få sidekæder eller tværbundne strukturer. Denne molekylestruktur står i modsætning til de konventionelle lavdensitets- eller middeldensitetspolyethylener, som er stærkere forgrenet end deres respektive modparter. LLDPE har som defineret her en densitet, der i reglen ligger 35 i intervallet fra ca. 0,916 g/cm3 til ca. 0,925 g/cm3.
Udtrykket "polyamid" refererer til polymere med høj 6 DK 168000 B1 molekylvægt med amidbindinger i den molekylære kæde og refererer især til syntetisk polyamid, såsom forskellige nylon--typer.
Udtrykket "mellemlag", "indvendigt lag" og lignende 5 anvendes her for at definere et lag i en flerlagsfolie på begge sider bundet af andre lag.
Udtrykket "antiblokeringsmiddel" og lignende anvendes her for at beskrive stoffer, som reducerer tendensen hos folier eller ark af polyolefinfolie til at klæbe eller binde 10 til hinanden eller til andre overflader, når en sådan adhæsion i øvrigt ikke er ønsket. Typiske er kemikalier, såsom kolloidt siliciumoxid, findelt siliciumoxid, lerarter, siliconer og visse amider og aminer, anvendelige til disse formål.
15 Udtrykket "ethylenvinylalkohol-copolymer", som det anvendes her, beskriver en vinylalkohol-copolymer med en ethylen-comonomer og fremstillet f.eks. ved hydrolyse af vinylacetat-copolymere eller ved kemiske reaktioner med polyvinylalkohol.
20 Udtrykket "vinylidenchlorid-copolymer", som det anven des her, refererer til forskellige copolymere af vinyliden-chlorid med comonomere, såsom vinylchlorid, forskellige acrylater og nitriler. Disse copolymere omtales almindeligvis som saran og er karakteriseret ved gode egenskaber med hensyn 25 til oxygenbarriere, især ved høj relativ fugtighed, og med hensyn til fugtighedsbarriere.
Udtrykket "bindelag" refererer her til et lag af flerlagsfolie eller laminat, som klæber to andre lag til hinanden ved kemiske og/eller fysiske mekanismer.
30 Opfindelsen vil blive forklaret i forbindelse med tegningen, på hvilken fig. 1 er et skematisk tværsnit af en foretrukken udførelsesform for et flerlagslaminat ifølge opfindelsen, fig. 2 er et skematisk tværsnit af en anden udførel-35 sesform for et flerlagslaminat ifølge opfindelsen, fig. 3 er et skematisk tværsnit af endnu en udførel 7 DK 168000 B1 sesfonn for laminatet ifølge opfindelsen, fig. 4 er et skematisk tværsnit af en yderligere udførelsesform for flerlagslaminatet ifølge opfindelsen, fig. 5 er et skematisk tværsnit af en anden udførel-5 sesform for flerla'gslaminatet, og fig. 6 er et skematisk tværsnit af en yderligere udførelsesform for flerlagslaminatet.
Den struktur, der er vist i fig. 1, angår et termoplastisk laminat 10 med en første flerlagsfilm 12 og en 10 anden flerlagsfilm 14.
Den første flerlagsfilm 12 omfatter et lag 16 af en ethylenvinylalkohol-copolymer klæbet på hver overflade af lag hhv. 18 og 20, idet hvert omfatter et polyamid. En passende ethylenvinylalkohol-copolymer er "Eval ECF101", der 15 fås hos Eval Company of America. Foretrukne polyamider til lagene 18 og 20 er nylon 6, nylon 12 og nylon 6/12. "Capron 8207F", der forhandles af Allied Chemical Company, er en egnet nylon. Laget 18 tilvejebringer en bindingsoverflade for binding f.eks. af et lamineringsklæbestof til den anden 20 flerlagsfilm 14.
Polyamidlaget 20 klæbes ved hjælp af et bindelag 22 til et lag 24 bestående af et lavdensitetspolyethylen. Bindelaget 22 er fortrinsvis et kemisk modificeret polymert materiale, såsom "Plexar 3”, der fås hos Norchem. Dette særlige 25 klæbestof er et modificeret adhæsiv på basis af ethylen-vinylacetat. Et passende lavdensitetspolyethylen til lag 24 er "3404H, der fås hos Norchem. Et forseglingslag 26 består af lineært lavdensitetspolyethylen.
En anden første flerlagsfilm kan i hovedsagen være 30 som netop.beskrevet, men uden et lavdensitetspolyethylenlag 24.
Der henvises nu til den anden flerlagsfilm 14 i fig.
1, hvor et bindingslag 28 består af en vinylidenchlorid-copo-lymer bundet til et forseglingslag 30 bestående af et lineært 35 lavdensitetspolyethylen, såsom "Dowlex® 2045” fra Dow Chemical Company. Foretrukne saraner er vinylidenchlorid-vinyl- DK 168000 B1 δ chlorid-copolymere, der fås hos Dow og Solvay. Forseglings-laget 30 kan også bestå af en blanding af to lineære lavden-sitetspolyethylenharpikser, såsom en blanding af 70% "Dowlex® 2045" og 30% "Dowlex® 2035", der begge fås hos Dow Chemical 5 Company.
"Dowlex® 2045" er et lineært lavdensitetspolyethylen med en densitet ved 23°C på ca. 0,920 g/cm3 og et smeltefly-de-indeks (ASTM-D-1238) fra ca. 0,7 til ca. 1,2 g/10 minutter. f'Dowlex® 2035" er et lineært lavdensitetspolyethylen 10 med et smelte-flydeindeks (ASTM-D-1238) på ca. 6.
Et klæbende lag 32, der f.eks. er et lamineringsklæbe-stof, tjener til at laminere den første flerlagsfilm 12 til den anden flerlagsfilm 14. Det klæbende lag 32 og de andre klæbende lag, der er gengivet på tegningens øvrige figurer, 15 er vist med overdreven tykkelse med tæt skyggelægning af hensyn til tydeligheden. I praksis er lamineringsklæbestofferne, der udgør disse klæbelag, i reglen meget tynde.
Under henvisning til fig. 2 på tegningen vises et termoplastisk laminat i lighed med det på fig. 1, hvor et 20 yderligere lag 34 udgør en del af den første flerlagsfilm 12. Laget 34 fungerer som bindelag for den første flerlags-film 12 og er fortrinsvis et polyamid og især et copolyamid, såsom et nylon 6/nylon 12-copolyamid, "Grillon CR-9"-copoly-mer, der fås hos Emser Industries.
25 Fig. 3 på tegningen viser et termoplastisk laminat 10, med en første flerlagsfilm 12 og en anden flerlagsfilm 14 og et lag 40 anbragt mellem de to flerlagsfilm og bundet til hvert af dem. Den første flerlagsfilm 12 er fortrinsvis en film som den ovenfor beskrevne film gengivet i fig. 1.
30 På lignende måde er den anden flerlagsfilm 14 fortrinsvis en film som den anden flerlagsfilm 14 beskrevet under henvisning til fig. 1.
Laget 40 omfatter fortrinsvis et polyamid, især et biaksialt orienteret polyamidlag 42. Et foretrukket polyamid 35 er en biaksialt orienteret version af polyamidet i lagene 18 og 20. Det har vist sig, at til formnings-ifyldnings- 9 DK 168000 B1 forseglings-anvendelsesformål, hvor et opvarmet fødevareprodukt emballeres, bidrager biaksialt orienteret polyamid til emballagens dimensionsstabilitet. De to modsatliggende flader på lag 42 er bindingsflader til påklæbning af den ene over-5 flade på lag 42 på den første flerlagsfilm 12, og den modsatte overflade på lag 42 til den anden flerlagsfilm 14 ved hjælp af f.eks. lamineringsklæbning. De adhæsive lag 3 6 og 30 binder flerlagsfilmen 14 til laget 40 og laget 40 til flerlagsfilmen 12.
10 Det skal bemærkes, at ved de ovenfor beskrevne fore trukne udførelsesformer omfatter den anden flerlagsfilm 14 i reglen et forseglingslag af f.eks. lineært lavdensitetspo-lyethylen eller en blanding af lineære lavdensitetspolyethy-lener med varierende densiteter og/eller smelteindeks, hvor 15 et saranovertræk er påført på laget af lineært lavdensitets-polyethylen for at give de egenskaber med høj relativ fug-tighedsbarriere, der er nødvendige for en holdbar, lagerstabil fødevareemballage. Ved disse udførelsesformer fungerer saranovertrækket i reglen ikke blot som barrierelag, men 20 også som en bindeoverflade for klæbning af den anden flerlagsfilm 14 enten direkte på den første flerlagsfilm 12 eller på laget 40. Det kan under visse omstændigheder være en fordel at co-ekstrudere eller på anden måde fremstille en flerlagsfilm 14, hvor en vinylidenchlorid-polymer er 25 anbragt som et indvendigt lag inde i en flerlags struktur i substratet. Dette kan give fordele med hensyn til forarbejdning og økonomi, der ikke fås ved anvendelse af et saranovertræk på et polyolefinlag.
Sådanne strukturer vises skematisk i fig. 4-6. I 30 udførelsesformen, der er vist i fig. 4, er en første fler-lagsfilm 52 hovedsagelig den samme som den første flerlagsfilm 12 i fig. 1 og er bundet ved hjælp af en hvilken som helst af forskellige bindingsmekanismer 68, herunder lamineringsklæbestoffer, til en anden flerlagsfilm 54.
35 Således omfatter flerlagsfilmen 52 et lag 56 af ethy- lenvinylalkohol-copolymer klæbet på hver overflade derpå 10 DK 168000 B1 til polyamidlag hhv. 58 og 60. Et bindelag 62 klæber polyamidlaget 60 på et lag 64, der omfatter et lavdensitetspoly-ethylen. Et forseglingslag 66 omfatter et lineært lavden-s itetspolyethylen.
5 Flerlags filmen 54 omfatter et indre lag 70, der omfat ter vinylidenchlorid-copolymer, bundet på hver side af lag 72 og 74, der omfatter en ethylen-umættet ester-copolymer, fortrinsvis ethylenvinylacetat-copolymer. Egnede ethylen-vinylacetat-copolymere er sådanne, der fås hos El Paso Pro-10 duets Co. med betegnelsen PE 204 CS 95.
Et bindingslag 76 er også en ethylen-umættet ester-copolymer, såsom ethylenvinylacetat-copolymer.
Et forseglende lag 78 er fortrinsvis et lineært lav-densitetspolyethylen, som ligner de harpikser, der anvendes 15 i forseglingslaget 30, der er beskrevet ovenfor.
Den første flerlagsfilm 52 kan omfatte et yderligere lag 80 ekstruderet sammen denned, idet laget 80 fortrinsvis omfatter et polyamid eller co-polyamid, såsom i laget 34. Dette er vist i fig. 5.
20 Fig. 6 på tegningen viser et termoplastisk laminat 50 med en første flerlagsfilm 52 og en anden flerlagsfilm 54 og et lag 86 omfattende lag 88. De to modsat liggende flader på lag 88 kan udgøre bindeoverflader til klæbning af laget 86 på den første og anden flerlagsfilm ved hjælp af 25 klæbelag hhv. 82 og 84. Laget 88 er fortrinsvis et biaksialt orienteret polyamid, som f.eks. beskrevet for laget 42.
Eksempler på laminater ifølge den foreliggende opfindelse er anført nedenfor.
30 Eksempel 1.
Et lag af lineært lavdensitetspolyethylen ("eclair®11) med en tykkelse på 0,0508 mm overtrækkes med et overtræk af uplast if iceret vinyl idenchlorid-vinylchlor id-copolymer "PV-864" (Solvay).
35 En flerlagsfilm konstrueret af 90% "Dowlex® 2035 + 10% "Antiblock/Norchem 3404"-lavdensitetspolyethylen/"Plexar 11 DK 168000 B1 3M/"Capron 8207F"/Eval EC-F101"/"Capron 8207" fremstilles ved en støbe-coekstrusionsmetode og lamineres derpå på det overtrukne lag med klæbestof, idet saran-overtrækket og "Capron 8207F" fungerer som bindelag for laminatet.
5 Vanddamptransmissionen ved 37,8°C, 100% relativ fug tighed for et laminat med gennemsnitlig ca. 0,161 mm tykkelse (for tre prøver) har et gennemsnit på ca. 0,24 g/(245 timer, 645,16 cm2) (ASTM F 372) . Oxygentransmissionstal ved 22,78°C, 0% relativ fugtighed for et laminat med gennemsnitlig ca.
10 0,161 mm tykkelse (for tre prøver) er gennemsnitlig ca. 0,3 cm·* STP/(24 timer, m2, atmosfære) (ASTM D-3985) . Den samme ASTM-prøvemetode anvendes i de øvrige eksempler.
Eksempel 2 15 Et laminat i lighed med det ifølge eksempel 1 frem stilles på lignende måde, men har en blanding af 70% "Dowlex® 2045", 30% "Dowlex® 2035" og en lille smule antiblokerings-middel i det lineære lavdensitetspolyethylen. Vanddamptransmissionen ved 37,8“C, 100% relativ fugtighed for et laminat 20 med en tykkelse på gennemsnitlig 0,162 mm er gennemsnitlig 0,22 g/(24 timer, 645,16 cm2). Oxygentransmissionstal ved 22,78°C, 0% relativ fugtighed, prøvetykkelse gennemsnitlig ca. 0,164 mm, er gennemsnitlig ca. 0,2 cm3 STP/(24 timer, kvadratmeter, atmosfære).
25
Eksempel 3
Der fremstilles et laminat ved hjælp af de ovenfor i eksempel 1 beskrevne metoder og med en lignende co-ekstrude-ret struktur. I stedet for et overtrukket lineært lavden-30 sitetspolyethylen co-ekstruderes en flerlagsfilm med strukturen "Dowlex® 2045" + antib1okering/"Dowlex® 2045"/"Alathon 3170"/"PV864"/"Alathon 3170"/"PE 204CS95" og lamineres til den ethylenvinylalkohol-copolymer-holdige struktur. "Alathon 3170" er en ethylenvinylacetat-copolymer, der fås hos du 35 Pont. "PE 204CS95" er en ethylenvinylacetat-copolymer, der fås hos El Paso Polyolefins Company, med en densitet ved 12 DK 168000 B1 23°c på ca. 0,9232 til ca. 0,9250 g/cm3 og en smelteflydning (ASTM D1238) på ca. 2,0 g/10 min. Dette materiale indeholder fra ca. 3,3 til ca. 4,1% vinylacetat-afledte enheder. Prøver med en gennemsnitlig tykkelse på 0,156 mm udviser et vand-5 damptransmissionstal på ca. 0,25 g/(24 timer, 645 cm2) ved 38°C, 100% relativ fugtighed. Prøver med en gennemsnitlig tykkelse på 0,161 mm har et oxygendamptransmissionstal ved 23°C, 0% relativ fugtighed på ca. 0,2 cm3 STP/(24 timer, m2, atmosfære).
10
Eksempel 4.
Der fremstilles et laminat med to flerlagsfilm hovedsagelig som beskrevet i eksempel 1, men med et mellemliggende lag af en biaksialt orienteret nylon 6. Det mellemliggende 15 lag lamineres mellem og bindes til de to flerlagsfilm ved hjælp af lamineringsklæbestof. Et vanddamptransmissionstal på ca. 0,23 g/(24 timer, 645 cm2) ved 100% relativ fugtighed opnås med laminater med en gennemsnitlig tykkelse på 0,191 mm.
20
Eksempel 5
Der fremstilles et laminat med to flerlagsfilm, hovedsagelig som beskrevet i eksempel 2, men med et mellemliggende lag som beskrevet i eksempel 4. Vanddamptransmissionstallet 25 kan sammenlignes med det i eksempel 4 ved en gennemsnitlig laminattykkelse på 0,173 mm. Der fås et oxygentransmissionstal på ca. 0,5 cm3 STP/(24 timer, m2, atm.) ved 23°c, 0% relativ fugtighed, med laminater med en gennemsnitlig tykkelse på 0,180 mm.
30 35

Claims (7)

1. Termoplastisk laminat af den type, der indeholder to polyamidlag med et mellemliggende lag af ethylenvinylal-kohol-copolymer, kendetegnet ved, at det i det 5 væsentlige består af (1) en første flerlagsfilm bestående af (a) et første lag bestående af et polyamid, (b) et andet lag bestående af en ethylenvinylal-kohol-copolymer, 10 (c) et tredje lag bestående af et polyamid, (d) et bindelag, og (e) et forseglingslag bestående af et lineært lavdensitetspolyethylen (LLDPE), og (2) en anden flerlagsfilm bundet til den første 15 flerlagsfilm og bestående af (a) et forseglingslag bestående af et lineært lavdensitetspolyethylen (LLDPE), og (b) et bindingslag bestående af en vinyliden-chlorid-copolymer, 20 idet filmene (1) og (2) er klæbet til hinanden på en sådan måde, at laget (b) i (2) støder op til laget (a) i (1).
2. Laminat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den første flerlagsfilm yderligere har et lag anbragt 25 mellem bindelaget og forseglingslaget og bestående af et lavdensitetspolyethylen (LDPE).
3. Laminat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den første flerlagsfilm yderligere har endnu et lag 30 bestående.af et polyamid, hvilket yderligere lag er anbragt på overfladen af laget (l)(a) af den første flerlagsfilm og er forbundet med laget (2)(b) af den anden flerlagsfilm. 1 Laminat ifølge krav 1, kendetegnet 35 ved, at den andet flerlagsfilm består af (a) et forseglingslag bestående af et lineært lavden- DK 168000 B1 sitetspolyethylen (LLDPE), (b) mellemlag, der hver består af en ethylen-umættet ester-copolymer, (c) et kernelag af vinylidenchlorid-copolymer anbragt 5 mellem mellemlagene, og (d) et indre bindingslag bestående af en ethylen--umættet ester-copolymer, idet bindingslaget er forbundet med laget (1) (a) af den første flerlagsfilm. 10
5. Termoplastisk laminat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det har (3) en tredje film anbragt mellem og bundet til laget (1) (a) af den første film og laget (2)(b) af den anden 15 film og bestående af et polyamid.
6. Laminat ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den første film yderligere har endnu et lag anbragt mellem bindelaget og forseglingslaget og bestående af et 20 lavdensitetspolyethylen (LDPE).
7. Laminat ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den anden film består af (a) et forseglingslag bestående af et lineært lavden- 25 sitetspolyethylen (LLDPE), (b) mellemlag, der hver består af en ethylen-umættet ester-copolymer, (c) et kernelag af vinylidenchlorid-copolymer anbragt mellem mellemlagene og 30 (d) et indvendigt bindingslag bestående af en ethy len-umættet ester-copolymer, idet bindingslaget er forbundet med den tredie film.
8. Laminat ifølge krav 5, kendetegnet 35 ved, at polyamidet i den tredje film er biaksialt orienteret .
DK246487A 1986-05-16 1987-05-14 Termoplastisk laminat, isaer til emballering af foedevarer DK168000B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US86417086A 1986-05-16 1986-05-16
US86417086 1986-05-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK246487D0 DK246487D0 (da) 1987-05-14
DK246487A DK246487A (da) 1987-11-17
DK168000B1 true DK168000B1 (da) 1994-01-17

Family

ID=25342675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK246487A DK168000B1 (da) 1986-05-16 1987-05-14 Termoplastisk laminat, isaer til emballering af foedevarer

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0246102B1 (da)
JP (1) JP2747290B2 (da)
AT (1) ATE94138T1 (da)
AU (1) AU599103B2 (da)
CA (1) CA1311593C (da)
DE (1) DE3787314T2 (da)
DK (1) DK168000B1 (da)
NZ (1) NZ219894A (da)
ZA (1) ZA872608B (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855178A (en) * 1988-05-02 1989-08-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite chemical barrier fabric
FR2662115B1 (fr) * 1990-05-18 1994-06-10 Soplaril Sa Film barriere thermoformable constitue d'un alliage a base d'un copolymere ethylene-alcool vinylique, son application a l'emballage des denrees perissables.
US6555243B2 (en) 2000-06-09 2003-04-29 Ems-Chemie Ag Thermoplastic multilayer composites
DE10064333A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
JP3870911B2 (ja) 2003-02-10 2007-01-24 日産自動車株式会社 車線逸脱防止装置
DE602006020506D1 (de) * 2006-07-14 2011-04-14 Ecolab Inc Verpackung von festen produkten

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1078247A (en) * 1976-10-08 1980-05-27 Henry B. Thompson Heat shrinkable laminate
US4355721A (en) * 1979-05-11 1982-10-26 American Can Company Package for food products
US4284674A (en) * 1979-11-08 1981-08-18 American Can Company Thermal insulation
US4398635A (en) * 1981-07-30 1983-08-16 American Can Company Child-proof medication package
US4407873A (en) * 1982-08-06 1983-10-04 American Can Company Retortable packaging structure
JPS602254A (ja) * 1983-06-18 1985-01-08 鐘淵化学工業株式会社 人工血管およびその製造法
JPS60161146A (ja) * 1984-01-31 1985-08-22 株式会社クラレ 耐屈曲疲労に優れたフレキシブルな気体遮断性積層包装材よりなるバッグインボックス内容器の構成材
JPS60225754A (ja) * 1984-04-24 1985-11-11 ユニチカ株式会社 複合延伸フイルムおよびその製造方法
JPS6110451A (ja) * 1984-06-25 1986-01-17 株式会社クラレ 耐屈曲疲労性を有する気体遮断性フレキシブル積層材よりなるバッグインボックス内容器の構成材
US4692361A (en) * 1984-09-28 1987-09-08 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Film laminate with gas barrier for sterile flexible containers
ZA861415B (en) * 1985-03-07 1986-10-29 Grace W R & Co High oxygen barrier composite film
NZ215261A (en) * 1985-03-07 1988-03-30 Grace W R & Co High-oxygen barrier multilayer plastic film containing vinylidene chloride copolymer and ethylene/vinyl alcohol copolymer film layers
US4735855A (en) * 1986-08-04 1988-04-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Thermoformable laminate

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62273850A (ja) 1987-11-27
AU599103B2 (en) 1990-07-12
CA1311593C (en) 1992-12-22
EP0246102A3 (en) 1988-10-05
DE3787314D1 (de) 1993-10-14
ATE94138T1 (de) 1993-09-15
DE3787314T2 (de) 1994-01-05
ZA872608B (en) 1987-11-25
NZ219894A (en) 1989-10-27
AU7279987A (en) 1987-11-19
JP2747290B2 (ja) 1998-05-06
EP0246102A2 (en) 1987-11-19
DK246487D0 (da) 1987-05-14
EP0246102B1 (en) 1993-09-08
DK246487A (da) 1987-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU667768B2 (en) Packaging material for long-term storage of food products
AU2002248623B2 (en) Coextruded retortable multilayer film
EP0236099B1 (en) Oxygen barrier packaging film
US4729926A (en) Packaging material for long-term storage of shelf stable food products and method of making same
US20040043238A1 (en) Packaging film, package and process for aseptic packaging
AU2002248623A1 (en) Coextruded retortable multilayer film
EP2767397A1 (en) Packaging laminate, method for producing same, and packaging container produced from the packaging container
JPH0314627B2 (da)
EP0321172B1 (en) Methods of making multiple layer sheet material packages
MXPA04010715A (es) Estructura laminada de barrera para envasado de bebidas.
US7029734B1 (en) Packaging film, package and process for aseptic packaging
AU705748B2 (en) Film/substrate composite material
JP2004509030A (ja) 包装用積層材とそれから作られた包装用容器
DK168000B1 (da) Termoplastisk laminat, isaer til emballering af foedevarer
EP0126568B1 (en) Multilayer packaging films
WO2008153980A1 (en) Evoh blend providing improved oxygen resistance
JP2021523858A (ja) スパウトパウチおよびそれを作製する方法
US20020015811A1 (en) Film/substrate composite material
US5484654A (en) Packaging material and method of making a packaging material
SE501058C2 (sv) Syreimpermeabel, läckagefri behållare
EP1531988B1 (en) A sheet material, a package thereof and use thereof for packing
WO2005110743A1 (en) High barrier packaging film with controlled extractables
JPH06210810A (ja) バツクシームし得る多層フイルム
CA2024748A1 (en) Packaging material for shredded cheese
JP2009280264A (ja) 包装容器用ストリップ、包装容器用ストリップの製造法および包装容器

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK