DK167227B1 - Ferrosilicium-podestof til graat stoebejern, en fremgangsmaade til fremstilling af podestoffet, samt en fremgangsmaade til podning af en stoebejernssmelte af graat stoebejern med podestoffet - Google Patents
Ferrosilicium-podestof til graat stoebejern, en fremgangsmaade til fremstilling af podestoffet, samt en fremgangsmaade til podning af en stoebejernssmelte af graat stoebejern med podestoffet Download PDFInfo
- Publication number
- DK167227B1 DK167227B1 DK028587A DK28587A DK167227B1 DK 167227 B1 DK167227 B1 DK 167227B1 DK 028587 A DK028587 A DK 028587A DK 28587 A DK28587 A DK 28587A DK 167227 B1 DK167227 B1 DK 167227B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- strontium
- zirconium
- titanium
- inoculum
- silicon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/10—Making spheroidal graphite cast-iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/10—Making spheroidal graphite cast-iron
- C21C1/105—Nodularising additive agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/08—Making cast-iron alloys
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Rolling Contact Bearings (AREA)
- Pistons, Piston Rings, And Cylinders (AREA)
- Sliding-Contact Bearings (AREA)
- Cylinder Crankcases Of Internal Combustion Engines (AREA)
- Applications Or Details Of Rotary Compressors (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Irons (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
i DK 167227 B1
Den foreliggende opfindelse vedrører et podestof til gråt støbejern til forbedring af de samlede egenskaber deraf, samt en fremgangsmåde til fremstilling af podestoffet og en fremgangsmåde til podning af en støbejernssmelte af 5 gråt støbejern.
Støbej em produceres typisk i en kupolovn eller en induktionsovn og har sædvanligvis et indhold på 2-4% kulstof. Kulstoffet er intimt blandet med jernet, og den form som kulstoffet har i det størknede støbejern er meget vigtig for 10 støbejernets egenskaber. Hvis kulstoffet har form af jernkar-bid, betegnes støbejernet hvidt støbejern og er kendetegnet ved at være hårdt og sprødt, hvilket er uønskeligt ved visse anvendelser. Hvis kulstoffet har form af grafit, er støbejernet blødt og bearbejdeligt og betegnes gråt støbejern.
15 Grafit kan optræde i flageform, vermikulærform, nodu- lærform eller kugleform og variationer deraf. Den nodulære form eller kugleformen giver den form for støbejern, der har højst styrke og er mest duktil.
Den form som grafitten har såvel som mængden af grafit 20 i forhold til mængden af jernkarbid kan kontrolleres med visse additiver, der fremmer dannelse af grafit under størkningen af støbejern. Disse additiver betegnes podestoffer og deres tilsætning til støbejern podning. Ved støbning af jernprodukter af støbejern plages støberiarbejderen til stadighed 25 af dannelse af jernkarbider i tynde dele af støbningen. Dannelse af jernkarbid forårsages af hurtig afkøling af de tynde dele sammenlignet med den langsommere afkøling af de tykkere dele af støbningen. Dannelse af jernkarbid i støbejernsproduk-ter betegnes inden for faget for "chili". Dannelsen af chili 30 vurderes ved måling af "chili" dybde, og et podestofs evne til at forebygge chili og reducere chili-dybde er en bekvem måde at måle og sammenligne podestoffers styrke på.
Der er et konstant behov for at finde frem til podestoffer der reducerer chili-dybden og forbedrer bearbejdeligheden 35 af gråt støbejern.
Da den eksakte kemi og mekanisme for podning og hvorfor podestoffer virker som de gør ikke forstås fuldt ud, foregår DK 167227 B1 2 der en omfattende forskning med henblik på at skaffe nye podestoffer til industrien.
Det antages at kalcium og visse andre grundstoffer undertrykker dannelsen af jernkarbid og fremmer dannelsen af 5 grafit. Et flertal af podestoffer indeholder kalcium. Tilsætningen af disse midler til at dæmpe dannelsen af jernkarbid lettes sædvanligvis ved tilsætning af en ferrosiliciumlegering, og de sandsynligvis mest anvendte ferrosiliciumlegeringer er høj-siliciumlegeringen indeholdende 75-80% silicium, og lav-10 siliciumlegeringen indeholdende 45-50% silicium.
Af US patentskrift nr. 3.527.597 fremgår det at der opnås god podningsevne ved tilsætning af 0,1-10% strontium til et siliciumbærende podestof der indeholder mindre end ca. 0,35% kalcium og op til 5% aluminium.
15 Det har nu vist sig at tilsætning af zirkonium til et siliciumbærende podestof indeholdende strontium forøger podestoffets effektivitet. Dette var overraskende og uventet, fordi et siliciumbærende podestof indeholdende zirkonium ikke viste så gode resultater som det strontiumholdige silicium-20 bærende podestof. Til opnåelse af forbedrede resultater er tilsætning af zirkonium til et siliciumbærende podestof indeholdende strontium således synergistisk.
Det har også helt uventet vist sig at tilsætning af titan til et siliciumbærende podestof indeholdende strontium 25 også forøger podestoffets effektivitet. Dette er overraskende fordi et siliciumbærende podestof indeholdende titan er mindre effektivt end et siliciumbærende podestof med indhold af strontium. Man ville således forvente, at tilsætningen af titan til et siliciumbærende podestof med indhold af strontium ville for-30 mindske effektiviteten af det siliciumbærende podestof indeholdende strontium. Det var virkelig uventet, og det er synergistisk, at det stik modsatte indtræffer.
Det har yderligere vist sig, at tilsætning af både zirkonium og titan til et siliciumbærende podestof med indhold 35 af strontium forøger podestoffets effektivitet. Dette er også synergistisk, for som påpeget ovenfor er det siliciumholdige podestof indeholdende enten zirkonium eller titan alene mindre DK 167227 B1 3 effektivt end det siliciumbærende podestof indeholdende strontium. Forbedring af effektiviteten af det siliciumbærende podestof indeholdende strontium ved tilsætning af både zirkonium og titan var således virkelig overraskende og uventet.
5 Der kendes fra DE 3323203 strontiumholdige ferrosili- cium- eller siliciumlegeringer med lavt indhold af aluminium og calcium, indeholdende en strontiumforbindelse sammen med et jordalkalimetal eller en jordalkalimetalholdig legering. Disse legeringer indeholder imidlertid ikke zirkonium og/el-10 ler titan i tilstrækkelige mængder til at chilldybden reduceres og bearbejdeligheden forbedres, sådan som det opnås ved nærværende opfindelse.
Den foreliggende opfindelse angår et ferrosilicium-podestof til gråt støbejern indeholdende silicium og stron-15 tium og mindst et af stofferne zirkonium og titan, kendetegnet ved at det i vægt% indeholder silicium 15-90% strontium 0,1-10% zirkonium 0,1-15% og/eller 20 titan 0,1-20% kalcium 0-0,35% aluminium 0-5% fortrinsvis 0,4-4% strontium, 0,1-10% zirkonium og 0,3-10% titan og især 0,4-1% strontium, 0,5-2,5% zirkonium, 0,3-2,5% 25 titan og under ca. 0,10% kalcium.
Det har vist sig, at strontiumindholdet i podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse skal være på ca. 0,1-10%. Podestoffet indeholder fortrinsvis 0,4-4% strontium, og der opnås bedre resultater med et strontiumindhold på 0,4-1%.
30 Et godt kommercielt podestof indeholder ca. 1% strontium.
Ifølge den foreliggende opfindelse skal mængden af zirkonium være ca. 0,1-15%, fortrinsvis 0,1-10%. Der opnås de bedste resultater med et zirkoniumindhold på 0,5-2,51.
Det har også ifølge den foreliggende opfindelse vist 35 sig at mængden af titan skal være ca. 0,1-20%, fortrinsvis 0,3-10%. Der opnås de bedste resultater, når titanindholdet er 0,3-2,5%.
DK 167227 B1 4 Når både zirkonium og titan sættes til det siliciumhol-dige podestof, er mængden af zirkonium og titan den samme som hvis kun zirkonium eller titan tilsattes. Med andre ord er det inden for rammerne af den foreliggende opfindelse, at 5 når både zirkonium og titan forekommer i et siliciumholdigt podestof indeholdende strontium, ligger mængden af zirkonium mellem 0,1 og 15% og titan mellem 0,1 og 20,0%. Podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse, og indeholdende både zirkonium og titan indeholder fortrinsvis 0,1-10% zirkonium 10 og 0,3-10% titan. Den bedste virkemåde ifølge den foreliggende opfindelse opnås med et podestof indeholdende 0,5-2,5% zirkonium og 0,3-2,5% titan. Det er således klart inden for rammerne af den foreliggende opfindelse fx at have et zirko-niumniveau på ca.0,5% og et titanniveau på ca. 15%. Brug af 15 større mængder strontium, zirkonium eller titan end de heri angivne giver ikke nogen særlig fordel og tjener kun til at forøge omkostningerne ved podestoffet, og det kan føre til støbningsdefekter forårsaget af slaggeindeslutninger, der fremmes ved overdreven tilsætninger af reaktive grundstoffer. 20 Endvidere må kalciumindholdet ifølge den foreliggende opfindelse ikke overstige ca. 0,35% og er fortrinsvis under ca. 0,15%. De bedste resultater opnås når kalciumindholdet er under 0,1%.
Podestoffet kan indeholde aluminium men behøver det 25 ikke. Når aluminium er til stede, bør indholdet ikke overstige ca. 5%.
Mængden af silicium i podestoffet kan variere mellem 15 og 90%, og fortrinsvis er der 40-80% silicium i podestoffet.
30 Podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse kan frem stilles på traditionel vis ud fra traditionelle råmaterialer. Almindeligvis dannes der et smeltet bad af ferrosilicium, til hvilket der sættes et strontiummetal eller strontiumsilicid sammen med et zirkoniumrigt materiale, titanrigt materiale 35 eller begge dele. Der anvendes fortrinsvis en nedsænket bueovn ved fremstilling af et smeltet bad af ferrosilicium. Kalciumindholdet af dette bad indstilles traditionelt til under DK 167227 Bl 5 0,35%. Der tilsættes strontiummetal eller strontiumsilicid og et zirkoniumrigt materiale, et titanrigt materiale eller begge dele. Tilsætningerne af strontiummetal eller strontium-silicid, zirkoniumrigt materiale og titanrigt materiale til 5 smelten foregår på traditionel måde. Smelten udstøbes derefter og størknes på traditionel måde.
Det faste podestof knuses derefter på sædvanlig måde for at lette dets tilsætning til støbejernssmelten. Størrelsen af det knuste podestof bestemmes af podningsmetoden, fx 10 har knust podestof til brug ved støbeske-podning større partikler end podestof knust til brug ved formpodning. Der opnås tilfredsstillende resultater ved støbeske-podning når det faste podestof knuses til en størrelse på ca. 9,4 mm eller derunder.
15 Den foreliggende opfindelse angår også en fremgangs måde til fremstilling af et podestof til gråt støbejern ifølge krav 1, kendetegnet ved at man sætter et strontiumrigt materiale og et materiale rigt på et eller flere additiver udvalgt blandt zirkonium og titan, alene eller i kombina-20 tion, til et smeltet ferrosilicium med lavt kalciumindhold ved en temperatur og over et tidsrum, som er tilstrækkelig til at bevirke, at den ønskede mængde strontium trænger ind i ferrosiliciumet.
En alternativ måde at fremstille podestoffet på er at 25 man i et reaktionskar lagdeler silicium, jern, strontiummetal eller strontiumsilicid og zirkoniumrigt materiale, titanrigt materiale eller begge dele og derefter smelter blandingen til dannelse af et smeltet bad. Smeltebadet størkner derefter og knuses som angivet ovenfor.
30 Grund-legeringen til podestoffet er fortrinsvis ferro silicium som traditionelt opnås ved at fremstille en smelte af kvarts og affaidsjern på sædvanlig måde, imidlertid er det også muligt at anvende allerede fremstillet ferrosilicium eller siliciummetal og jern.
35 Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til podning af en støbejernssmelte til fremstilling af gråt støbejern, DK 167227 B1 6 kendetegnet ved at man behandler støbejernssmelten med et podestof ifølge krav 1.
Der vil normalt være kalcium til stede i kvarts, ferro-silicium og andre additiver således at kalciumindholdet af 5 den smeltede legering sædvanligvis vil overstige 0,35%. Som følge deraf må kalciumindholdet af legeringen sænkes, så podestoffet får et kalciumindhold inden for det angivne område. Denne indstilling foretages på traditionel måde.
Aluminiummet i den endelige legering indføres også i 10 legeringen som urenhed i de forskellige additiver. Hvis det ønskes, kan det også tilsættes fra enhver anden traditionel aluminiumkilde, eller aluminium kan renses ud af legeringen ved anvendelse af traditionel teknik.
Den kemiske form eller struktur af strontiummet i 15 podestoffet kendes ikke nøjagtigt. Det antages, at strontium er til stede i podestoffet i form af strontiumsilicid (SrSi2>, når podestoffet er fremstillet ud fra et smeltet bad med forskellige bestanddele. Det antages imidlertid, at acceptable former for strontium i podestoffet er strontiummetal og 20 strontiumcilicid uanset hvordan podestoffet er dannet.
Strontiummetal udvindes ikke nemt fra dets vigtigste malme, strontianit, strontiumkarbonat (SrCOg) og celesit, strontiumsulfat (SrSO^). Det er ikke økonomisk forsvarligt at anvende strontiummetal ved fremstillingen af podestoffet, og 25 det foretrækkes at podestoffet fremstilles ved hjælp af strontium-malm.
DK 167227 Bl 7 US patentskrift nr. 3.333.954 angiver en bekvem måde til fremstilling af et siliciumholdigt podestof indeholdende acceptable former for strontium, hvor strontiumkilden er strontiumkarbonat eller strontiumsulfat. Karbonatet og sulfa-5 tet sættes til et smeltet bad af ferrosilicium. Tilsætningen af sulfatet foregår ved tilsætning af yderligere et flusmiddel. Et karbonat af et alkalimetal, natriumhydroxid og borax angives som egnede flusmidler. Fremgangsmåden ifølge nævnte US patentskrift består i at man sætter et strontiumrigt materi-10 ale til et smeltet ferrosilicium med lavt indhold af kalcium-og aluminiumforureninger ved tilstrækkelig høj temperatur og i et tilstrækkeligt tidsrum til at den ønskede mængde strontium indgår i ferrosiliciummet. US patentskrift nr. 3.333.954 angiver en passende måde til fremstilling af et siliciumholdigt 15 podestof indeholdende strontium, til hvilket der sættes et zirkoniumrigt materiale, et titanrigt materiale eller begge dele til dannelse af et podestof ifølge den foreliggende opfindelse. Tilsætning af det zirkoniumrige materiale, det titanrige materiale eller begge dele kan foregå ved tilsætning af 20 disse materialer til smeltebadet med ferrosilicium enten før, efter eller under tilsætningen af det strontiumrige materiale. Tilsætning af det zirkoniumrige materiale, det titanrige materiale eller begge dele foregår på traditionel måde.
Det har vist sig at strontium er et meget flygtigt og 25 reaktivt grundstof, og at almindeligvis kun ca. 50% af det til smelten satte strontium vil forekomme i podestoffet. Det må der tages hensyn til når det besluttes hvilken mængde strontium der skal være i podestoffet.
Det zirkoniumrige materiale kan komme fra alle konven-30 tionelle kilder til zirkonium, fx zirkonium-silicium, zirkoni-ummetal og zirkaloy-affald.
Det titanrige materiale kan komme fra alle traditionelle kilder til titan.
Der er den normale mængde af sporelementer eller rest-35 urenheder i det endelige podestof. Det foretrækkes, at mængden af resturenheder holdes lav i podestoffet.
I nærværende beskrivelse med krav er procenten af grund- DK 167227 B1 8 stofferne vægt% regnet på det størknede endelige podemiddel-produkt med mindre andet er angivet.
Det foretrækkes at podestoffet dannes ud fra en smeltet blanding af de forskellige bestanddele som angivet i det fore-5 gående; imidlertid er der konstateret nogen forbedring af chili-dybde når podestoffet ifølge opfindelsen fremstilles i form af en tør blanding eller briket/ som indeholder alle be-standde’lene uden at danne en smeltet blanding af bestanddelene. Det er også muligt at bruge to eller tre af bestanddelene i 10 en legering og derefter sætte de andre bestanddele, enten i tør form eller som briketter, til det smeltede jernbad som skal behandles. Det er således inden for opfindelsens rammer at danne et siliciumholdigt podestof indeholdende strontium og anvende det sammen med et zirkoniumrigt materiale, et ti-15 tanrigt materiale eller en kombination af de to.
Tilsætningen af podestoffet til støbejernet udføres på traditionel måde. Podestoffet tilsættes fortrinsvis så tæt på den endelige støbning som muligt. Meget gode resultater opnås typisk når der bruges støbeske- og strømpodning. Der kan 20 også anvendes støbeformspodning. Strømpodning er tilsætning af podemiddel til den smeltede strøm mens den hældes i formen.
Mængden af podestof, der skal tilsættes, vil variere og traditionelle metoder kan anvendes til at bestemme mængden af podestof der skal tilsættes. Acceptable resultater opnås 25 ved tilsætning af 2,27-2,72 kg podestof pr. ton støbejern, når der anvendes støbeske-podning.
Følgende eksempler belyser den foreliggende opfindelse.
Eksempel 1 30
Dette eksempel belyser en fremgangsmåde til fremstilling af podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse.
DK 167227 B1 9 I en 13,6 kg grafit-digel på en induktionsovn lægges siliciummetal, strontionsilicium, aluminiumterninger og armco-jern i lag sammen med enten 2irkonium-silicium, titanmetal eller en blanding af både zirkonium og titanmetal. Alle kom-5 ponenter kommer fra konventionelle kilder. Armco-jern er en traditionel kilde til rent jern, sædvanligvis 99% rent. En typisk kommerciel analyse af armco-jern er:
Tabel I
10 Komponent Procent
Kulstof 0,03
Mangan 0,07
Fosfor 0,006
Svovl 0,008 15 Jern resten
Ved at smelte blandingen under delvis argon-atmosfære og ved at holde badets temperatur så lav som muligt, blev oxidationstab minimeret. Den fremkomne smelteblanding udstøbes derefter 20 i grafitskåle og knuses efterfølgende efter størkning.
Mængden af de forskellige komponenter i podestoffet skal styres så de falder inden for rammerne af den foreliggende opfindelse. Dette gøres på traditionel måde.
Et acceptabelt podestof i overensstemmelse med den fore-25 liggende opfindelse fremstilles herved.
Eksempel 2
Dette eksempel belyser en anden fremgangsmåde til frem-30 stilling af podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse.
I en nedsænket bueovn reagerer kvarts, affaidsjern og en kulstofkilde med hinanden og danner på konventionel måde et ferrosilicium hvis siliciumindhold er inden for området 15-90% af smeltens totale vægt. Kalciumindholdet af ferrosili-35 ciummet indstilles til ca. 0,02% på traditionel måde. Til denne smelteblanding sættes strontium-silicium og zirkonium-sili-cium, titanmetal eller begge dele. Det er velkendt, at stron- DK 167227 B1 10 tium er et meget flygtigt og reaktivt grundstof, når det sættes til flydende ferrosilicium, og derfor vil den tilsatte mængde variere noget afhængigt af omstændighederne ved tilsætningen. Sædvanligvis har det vist sig, at 50% af det til fer-5 rosiliciummet satte strontium holdes tilbage i podestoffet. I hvert fald ligger strontium-, zirkonium-, titan-og kalciumindholdet i de tidligere nævnte områder, dvs henholdsvis 0,1-10%, 0,1-15,0%, 0,1-20,0% og mindre end ca. 0,35%.
Efter tilsætningen af strontium og zirkonium, titan eller 10 begge dele størkner legeringen og knuses til en partikelstørrelse på 0,95 cm og nedefter til støbeske-podning. Støbning og knusning udføres på traditionel måde.
Der er således fremstillet passende podestoffer i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse.
15
Eksempel 3
Dette eksempel belyser podning af støbejern med det siliciumholdige podestof ifølge den foreliggende opfindelse 20 og indeholdende både strontium og zirkonium, og de chill-dyb-der der opnås herved sammenlignet med et kommercielt silicium-holdigt podestof med indhold af strontium.
Et smeltet bad på 45,35 kg konventionelt støbejern fremstilledes i en magnesiadigel i en 120 kW induktionsovn. Et 25 grafitdække, gennem hvilket der kan strømme argon med en hastighed på 283 1 pr. time, anbringes over ovnen. Argonet tilvejebringer en beskyttende atmosfære og minimerer således oxidationstab. Slagge fjernes fra toppen af badet, og temperaturen hæves til 1510°C inden tapning. En analyse af dette 30 smeltebad gav følgende typiske resultater:
Tabel II
DK 167227 B1 11
Komponent Vægtprocent
Totalt kulstof 3,20 5 Silicium 2,10
Svovl 0,10
Fosfor 0,10
Mangan 0,80
Titan 0,02 10 Krom 0,02 'Jern Resten
Støbepodning anvendes til behandling af støbejernet. Ler-grafit nr. 10 digler foropvarmes til 1025°C i en gasfyret ovn. Støbeskeen bringes over til induktionsovnen hvor en vægt bruges til 1 5 at afveje 6 kg støbejern. Podestoffet sættes til den metalstrøm som tappes fra ovnen ned i støbeskeen. For det meste lader man en lille slat jern samle sig på bunden af støbeskeen inden podning finder sted. Podestoffet sættes til resten af det der aftappes. Podestoffet tilsættes som en 0,3%s legering, 20 hvilket svarer til en tilsætning på 2,7 kg/ton. Temperaturen af det behandlede metal styres ved hjælp af et termoelement. Efterhånden som metallet afkøles, fjernes slagge der dannes på overfladen.
Da metallet i digelen nåede 1325°C, blev det hældt i 4C
25 chili-blokke. Gennemsnitsberegninger på chili-dybdemålingerne på 4C chili-blokkene tilvejebragte de data, der fremgår af tabel III nedenfor:
Tabel III 30
Prøve nr. % Zr % Sr Gennemsnitlig chili-dybde (mm) 1 0,12 0,72 2,3 2 0,14 0,79 4,8 3 0,24 0,83 2,0 35 4 0,25 0,82 4,6 5 0,58 0,86 3,0 6 0,72 0,73 4,6
Tabel III (fortsat) DK 167227 Bl 12
Prøve nr. % Zr % Sr Gennemsnitlig chili-dybde (mm) 7 0,93 0,94 1,9 5 8 0,95 0,60 5,4 9 1,00 0,83 1,6 10 1,32 0,80 3,5 11 1,53 0,84 2,4 12 1,54 0,75 3,6 10 13 1,70 0,75 2,4 14 2.00 0,75 4,7 15 1,90 0,64 2,8 16 2,22 0,91 1,7 17 2,28 0,60 3,3 15 18 3,15 0,81 2,0 19 3,10 0,88 4,6 20 5,69 0,95 2,7 21 11,54 0,97 4,9 20 Podestoffer i overensstemmelse med den foreliggende op findelse blev fremstillet med varierende indhold af zirkonium, mens mængden af strontium holdtes relativt konstant. Den metode som fremgår af eksemplerne foran anvendtes til fremstilling af disse forskellige podestoffer. Af tabel III ovenfor fremgår pro-25 centerne af strontium og zirkonium tillige med de resulterende chili-dybde målinger af det podede grå støbejern.
Hvert af disse podestoffer blev typisk analyseret kemisk udover hvad der fremgår ovenfor. Den typiske kemiske analyse viste ca 75% silicium, mindre end ca 0,1% kalcium, maksimalt ca en halv procent aluminium, mens resten var jern med en normal mængde resturenheder. Metoden til måling af chili-dybder er ASTM A 367-60 (godkendt igen 1972) 4. udgave 1978. Fremgangsmåde B valgtes fra ASTM A 367-60 metoden. Sandkernerne blev oliebundet og hærdet. Der anvendtes en enkelt-kerne frem for 35 en fler-kerne. Chili-pladen var af stål og var ikke vandkølet. Chili-dybden måltes i overensstemmelse med ASTM A 367-60 metoden.
Der opnås typiske chili-dybder ved anvendelse af et kom- DK 167227 B1 13 mercielt siliciumbærende podestof indeholdende strontium og solgt under navnet "SUPERSEED" af Elkem Metals Company på ca 6,0 mm under samme afprøvningsbetingelser som anvendt heri.
En typisk kemisk analyse af "SUPERSEED" er: 5
Tabel IV
Komponent Procent
Silicium ca 75
Strontium ca 0,8 10 Kalcium < 0,1
Aluminium <. 0,5
Jern Resten
Resturenheder Sædvanlig mængde 15 Det er derfor ganske klart at podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse giver bedre resultater end et podestof, som kun indeholder strontium.
Eksempel 4 20
Dette eksempel belyser podning af støbejern med det si-liciumholdige podestof ifølge den foreliggende opfindelse og indeholdende både strontium og titan og de forbedrede chill-dvbder som er opnået dermed.
25 Et smeltet jernbad fremstilledes som angivet i eksempel 3. Podestoffer fremstilledes i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse. Strontium-procenten holdtes denne gang relativt konstant og mængden af titan varieredes. Tabel V nedenfor angiver procenten af strontium og titan i hvert po-3q destof og de chili-dybder som fremkom i støbejernet, der podedes dermed. Chill-stangs-præparatet og chili-dybde målingerne var de samme som dem, der angives i eksempel 3 ovenfor ved brug af en 4C chili-stang.
Tabel V
DK 167227 B1 14
Prøve nr % Ti % Sr Gennemsnitlig chili-dybde (mm) 22 0,13 0,98 4,6 5 23 0,22 0,92 5,2 24 0,30 0,70 3,2 25 0,60 0,77 3,8 26 0,75 0,99 3,3 27 0,79 0,82 5,7 10 28 0,83 0,93 4,5 29 0,95 0,54 4,4 30 1,10 0,70 4,4 31 1,51 0,94 3,9 32 1,31 1,05 4,3 15 33 1,21 0,49 5,2 34 1,68 0,74 3,8 35 2,00 0,75 3,8 36 2,28 0,84 4,8 37 2,48 0,70 3,2 20 38 2,96 0,94 5,3 39 5,02 0,83 4,6 40 10,19 1,23 5,1 41 15,16 1,23 4,5 25 Hvert af podestofferne havde typisk en kemisk sammen sætning på ca 75% silicium, mindre end ca 0,1% kalcium, maksimalt ca en halv procent aluminium, resten jern med den normale mængde resturenheder, såvel som mængde af strontium og titan som angivet i tabel V ovenfor.
30 Det er klart, efter sammenligning med det kommercielle podestof i eksempel 3 "SUPERSEED", at det siliciumbærende podestof ifølge den foreliggende opfindelse og indeholdende både strontium og titan bevirker chili-dybder der er bedre end det der opnås med det kommercielle podestof "SUPERSEED" som 35 typisk medfører en chili-dybde på 6 mm under samme afprøvningsbetingelser som anvendt heri.
Eksempel 5 15 DK 167227 B1
Dette eksempel belyser den synergistiske effekt som opnås med podestoffet ifølge foreliggende opfindelse. Podestof-5 fer fremstilledes i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse, og konventionelt smeltet jern blev podet dermed.
Der anvendtes 4C chili-stænger, og chili-dybder måltes derefter. Resultaterne fra disse prøver er som følger:
10 Tabel VI
Prøve nr % Sr % Zr % Ti Gennemsnitlig chili-dybde (mm) 42 0,64 - - 6,2 15 43 - 1,95 - 12,7 44 0,76 1,70 - 2,4 45 0,84 1,53 - 2,4 46 - - 1,00 11,2 47 0,77 - 0,60 3,9 2o 48 0,74 - 1,68 3,8
Prøve nr 42 podedes med "SUPERSEED". Prøverne nr 43 og 46 fremstilledes på samme måde som angivet i eksempel 1 bortset fra at der kun anvendtes zirkonium eller titan. Hvert po-25 destof havde foruden indholdet af strontium, zirkonium og titan angivet ovenfor en typisk sammensætning på ca 75% silicium, mindre end ca 0,1% kalcium, maksimalt ca en halv procent aluminium og resten jern med normalt indhold af rest-sporurenheder.
30 Det fremgår af foranstående data at de resultater som fremkommer ved at kombinere strontium med zirkonium eller titan virkelig er synergistiske. Et podestof indeholdende zirkonium eller titan uden strontium giver dårligere resultater end et podestof indeholdende strontium; det er således 35 synergistisk at tilsætningen af zirkonium eller titan til et podestof indeholdende strontium medfører bedre resultater end strontium-podestoffet.
DK 167227 B1 16
Eksempel 6 I dette eksempel blev en blanding af kommercielt siliciumbærende podestof indeholdende strontium, "SUPERSEED", og enten metallisk titan eller zirkonium-silicium sat til jern-5 smelten. Mængden af zirkonium-silicium eller titanmetal, som er blandet med det kommercielle podestof, fremgår af tabellen nedenfor:
Tabel VII
10
Prøve nr Mængde (g) Mængde (g) Gennemsnitlig titanmetal· zirkonium-silicium chili-dybde (mm) 49 - - 6,2 50 2,70 - 5,5 15 51 - 0,54 5,0
Der udførtes støbeske-podning og hver af de forskellige behandlede prøver afprøvedes for chili-dybder i henhold til ASTM 367-60 ved anvendelse af 4C chili-blokke som angi-2o vet i eksempel 3 ovenfor. Det kommercielle podestof, prøve 49, var "SUPERSEED".
Det er klart at der, selv om zirkonium og titan blot blandes med et kommercielt podestof indeholdende strontium, opnås bedre resultater end uden brug af zirkonium og titan.
25
Eksempel 7
Dette eksempel belyser en fremgangsmåde til såvel fremstilling af podestoffet ifølge foreliggende opfindelse som behandling af en jernsmelte til fremstilling af gråt stø-30 bejern. Et smeltet jernbad behandles med podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse og sammenlignes med både et ubehandlet støbejern og støbejem behandlet med et kommercielt siliciumbærende podestof indeholdende strontium, "SUPERSEED".
I en 13,61 kg grafitdigel i en induktionsovn anbringes siliciummetal, strontium-silicium, aluminiumterninger og armco-jern.
DK 167227 B1 17
Der sattes zirkonium-silicium til blandingen i digelen. Oxidationstab minimeredes ved at komponenterne smeltes under delvis argon-atomosfære og ved at holde badets temperatur så lav som muligt. Legeringerne udstøbtes i grafitskåle og knu-5 stes derefter til 0,95 cm x 65 M. En portion af det knuste materiale analyseredes kemisk. Den kemiske sammensætning af podestoffet ifølge den foreliggende opfindelse og fremstillet som ovenfor og af det kommercielle siliciumbærende podestof indeholdende strontium er vist nedenfor.
10
Tabel VIII
Procent Foreliggende Kommercielt komponent opfindelse podestof 15 Silicium 75,45 77,59
Strontium 0,84 0,64
Kalcium 0,045 0,038
Aluminium 0,32 0,34
Zirkonium 1,53 2q Jern resten resten
Begge podestoffer havde normalt indhold af resturenheder.
Dernæst blev der fremstillet flere jernsmelter ved at 25 hælde råjern, armco-jern som angivet ovenfor, siliciummetal, elektrolytisk mangan, ferro-fosfor og ferrosulfid i en magne-siumoxyddigel. Der anvendtes en 45,35 kg induktionsovn til at smelte komponenterne, og smelten holdtes under delvis ar-gon-armosfære for at minimere oxidationstab. De grundlæggen-3Q de jernsmelter havde typisk følgende sammensætning: DK 167227 B1 18
Tabel IX
Komponent Procent
Total kulstof 3/20 5 Silicium 2,10
Mangan 0,80
Fosfor 0,10
Svovl 0,10
Jern resten 10 Resturenheder normal
Smelterne omrørtes og slaggen fjernedes fra toppen. Badenes temperatur hævedes derefter til 1510°C forud for aftapning. Der aftappedes forskellige syv kilograms støbeskeer 15 med jern. Den første støbeske fra hvert bad blev ikke behandlet med podestof. Hver af de øvrige støbeskeer podedes ved tilsætning af en 0,30% legering af podestoffer. 4C chilistænger fremstilledes ifølge ASTM 367-60 og chili-dybderne måltes. De gennemsnitlige resultater af chili-dybderne for 20 de tre prøver er som følger:
Tabel X
Chili-dybde (mm)
Intet podestof 14,8 25 Podestof ifølge den foreliggende opfindelse 2,4
Kommercielt podestof 6,2
Det kommercielle siliciumholdige podestof indeholdende strontium kommer fra Elken Metals Co. og sælges under va-30 remærket "SUPERSEED".
Det er helt klart, at podestofferne ifølge den foreliggende opfindelse givet meget bedre resultater end det traditionelle kommercielle podestof eller den ubehandlede prøve.
Claims (8)
1. Ferrosilicium-podestof til gråt støbejern indehol dende silicium og strontium og mindst et af stofferne zirkonium og titan, kendetegnet ved at det i 5 vægti indeholder silicium 15—90% strontium 0,1-10% zirkonium 0,1-15% og/eller titan 0,1-20% 10 kalcium 0-0,35% aluminium 0-5% fortrinsvis 0,4-4% strontium, 0,1-10% zirkonium og 0,3-10% titan og især 0,4-1% strontium, 0,5-2,51 zirkonium, 0,3-2,5% titan og under ca. 0,10% kalcium.
2. Podestof ifølge krav 1, kendetegnet ved at det indeholder 0,4-4% strontium, 0,1-10% zirkonium og mindre end ca. 0,15% kalcium, fortrinsvis 0,4-1% strontium, 0,5-2,5% zirkonium og mindre end ca. 0,10% kalcium.
3. Podestof ifølge krav 1, kendetegnet ved 20 at det indeholder 0,4-4% strontium, 0,3-10% titan og mindre end ca. 0,15% kalcium, og fortrinsvis 0,4-1% strontium, 0,3-2,5% titan og mindre end ca. 0,10% kalcium.
4. Ferrosilicium-podestof til gråt støbejern ifølge krav 1, kendetegnet ved at det indeholder 0,4-1% 25 strontium, 0,5-2,5% zirkonium, 40-80% silicium og mindre end ca. 0,10% kalcium.
5. Ferrosilicium-podestof til gråt støbejern ifølge krav 1, kendetegnet ved at det indeholder 0,4-1% strontium, 0,3-2,5% titan, 40-80% silicium og mindre end 30 ca. 0,1% kalcium.
6. Fremgangsmåde til fremstilling af et podestof til gråt støbejern ifølge krav 1, kendetegnet ved at man sætter et strontiumrigt materiale og et materiale rigt på et eller flere additiver udvalgt blandt zirkonium 35 og titan, alene eller i kombination, til et smeltet ferro-silicium med lavt kalciumindhold ved en temperatur og over DK 167227 B1 et tidsrum, som er tilstrækkelig· til at bevirke, at den ønskede mængde strontium trænger ind i ferrosiliciumet.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved at mængderne i podestoffet er 0,1-10% strontium, 0,1- 5 15% zirkonium og 0,1-20% titan.
8. Fremgangsmåde til podning af en støbejernssmelte til fremstilling af gråt støbejern, kendetegnet ved at man behandler støbejernssmelten med et podestof ifølge krav 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/821,091 US4666516A (en) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Gray cast iron inoculant |
| US82109186 | 1986-01-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK28587D0 DK28587D0 (da) | 1987-01-20 |
| DK28587A DK28587A (da) | 1987-07-22 |
| DK167227B1 true DK167227B1 (da) | 1993-09-20 |
Family
ID=25232477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK028587A DK167227B1 (da) | 1986-01-21 | 1987-01-20 | Ferrosilicium-podestof til graat stoebejern, en fremgangsmaade til fremstilling af podestoffet, samt en fremgangsmaade til podning af en stoebejernssmelte af graat stoebejern med podestoffet |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4666516A (da) |
| EP (1) | EP0232042B1 (da) |
| JP (1) | JPS62180010A (da) |
| KR (1) | KR910001484B1 (da) |
| CN (1) | CN1011046B (da) |
| AT (1) | ATE68833T1 (da) |
| AU (1) | AU580463B2 (da) |
| BR (1) | BR8700190A (da) |
| CA (1) | CA1300894C (da) |
| CZ (1) | CZ41287A3 (da) |
| DD (1) | DD253436A5 (da) |
| DE (1) | DE3773952D1 (da) |
| DK (1) | DK167227B1 (da) |
| EG (1) | EG18095A (da) |
| ES (1) | ES2025641T3 (da) |
| FI (1) | FI83540C (da) |
| GR (1) | GR3002991T3 (da) |
| IN (1) | IN169153B (da) |
| MX (1) | MX4925A (da) |
| NO (1) | NO168539C (da) |
| PH (1) | PH23267A (da) |
| PL (1) | PL148685B1 (da) |
| PT (1) | PT84147B (da) |
| RU (1) | RU1813113C (da) |
| TR (1) | TR22815A (da) |
| YU (1) | YU44610B (da) |
| ZA (1) | ZA869334B (da) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0247213A (ja) * | 1988-08-09 | 1990-02-16 | Kimura Chuzosho:Kk | 鋳鉄用接種剤 |
| US5008074A (en) * | 1990-04-26 | 1991-04-16 | American Alloys, Inc. | Inoculant for gray cast iron |
| EP0470546B1 (en) * | 1990-08-07 | 1998-11-04 | Hitachi Maxell Ltd. | Magneto-optical recording medium |
| NZ240662A (en) * | 1990-11-27 | 1993-04-28 | Ici Australia Operations | Preparation of the anhydrous crystalline form of fenoxydim |
| FR2697766B1 (fr) * | 1992-11-06 | 1995-01-27 | Tech Ind Fonderie Centre | Procédé pour maîtriser, dans un moule de fonderie contre au moins un refroidisseur métallique, la trempe d'une pièce en fonte lamellaire, telle qu'un arbre à cames, un cylindre de laminoir ou autre. |
| NO179079C (no) * | 1994-03-09 | 1996-07-31 | Elkem As | Ympemiddel for stöpejern og fremgangsmåte for fremstilling av ympemiddel |
| US5580401A (en) | 1995-03-14 | 1996-12-03 | Copeland Corporation | Gray cast iron system for scroll machines |
| US5755271A (en) * | 1995-12-28 | 1998-05-26 | Copeland Corporation | Method for casting a scroll |
| FI115649B (fi) | 1998-06-10 | 2005-06-15 | Metso Paper Inc | Menetelmä paperin valmistamiseksi ja paperikone |
| US6551373B2 (en) | 2000-05-11 | 2003-04-22 | Ntn Corporation | Copper infiltrated ferro-phosphorous powder metal |
| US6793707B2 (en) | 2002-01-10 | 2004-09-21 | Pechiney Electrometallurgie | Inoculation filter |
| US6613119B2 (en) | 2002-01-10 | 2003-09-02 | Pechiney Electrometallurgie | Inoculant pellet for late inoculation of cast iron |
| US6676894B2 (en) | 2002-05-29 | 2004-01-13 | Ntn Corporation | Copper-infiltrated iron powder article and method of forming same |
| US20050189083A1 (en) * | 2004-03-01 | 2005-09-01 | Stahl Kenneth G.Jr. | Casting mold and method for casting achieving in-mold modification of a casting metal |
| DE102010008839B4 (de) * | 2010-02-22 | 2016-04-21 | Spectro Analytical Instruments Gmbh | Verfahren zur Bestimmung von Kohlenstoff in Gusseisen |
| KR101822203B1 (ko) * | 2011-12-23 | 2018-03-09 | 두산인프라코어 주식회사 | 고강도 편상 흑연 주철의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 편상 흑연 주철, 상기 주철을 포함하는 내연기관용 엔진바디 |
| CN102747267B (zh) * | 2012-07-01 | 2013-05-15 | 吉林大学 | 微合金化超高强度高碳当量灰铸铁 |
| FR2997962B1 (fr) * | 2012-11-14 | 2015-04-10 | Ferropem | Alliage inoculant pour pieces epaisses en fonte |
| US11345372B1 (en) | 2012-11-15 | 2022-05-31 | Pennsy Corporation | Lightweight yoke for railway coupling |
| US11345374B1 (en) | 2012-11-15 | 2022-05-31 | Pennsy Corporation | Lightweight coupler |
| US10252733B1 (en) | 2012-11-15 | 2019-04-09 | Pennsy Corporation | Lightweight fatigue resistant railcar truck, sideframe and bolster |
| CN103805731B (zh) * | 2013-12-09 | 2016-09-14 | 重庆市极鼎金属铸造有限责任公司 | 一种球墨铸铁的孕育方法 |
| RU2562848C1 (ru) * | 2014-07-11 | 2015-09-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | Способ раскисления стали в ковше |
| US10767238B2 (en) * | 2016-04-15 | 2020-09-08 | Elkem Asa | Gray cast iron inoculant |
| CN107043886A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-08-15 | 徐世云 | 一种镍铝锰‑硅钙合金负载纳米氧化锆‑氮化钽的耐热铸铁用复合变质剂及其制备方法 |
| JP6993646B2 (ja) * | 2018-04-24 | 2022-01-13 | 株式会社ファンドリーサービス | 鋳鉄用接種剤 |
| CN108857139A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-23 | 共享装备股份有限公司 | 灰铸铁焊接用焊丝及其制备方法 |
| CN109468461B (zh) * | 2018-11-20 | 2021-05-14 | 宁夏兰湖新型材料科技有限公司 | 高硅硅锆合金及其生产方法 |
| CN114713774B (zh) * | 2022-04-11 | 2023-12-15 | 邢台轧辊沃川装备制造有限公司 | 高强度耐热灰铸铁炉门框生产方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2036576A (en) * | 1933-08-25 | 1936-04-07 | Hardy Metallurg Company | Process for making alloys |
| US2154613A (en) * | 1936-08-08 | 1939-04-18 | Robert G Guthrie | Method for producing alloys |
| US2168561A (en) * | 1938-04-14 | 1939-08-08 | Electro Metallurg Co | Treating molten iron and steel with addition agents |
| US2280283A (en) * | 1940-01-05 | 1942-04-21 | Electro Metallurg Co | Deep-hardening boron steels |
| US2610911A (en) * | 1945-09-19 | 1952-09-16 | Guaranty Invest Corp Ltd | Metallurgy |
| US2444354A (en) * | 1945-10-05 | 1948-06-29 | Chromium Mining & Smelting Cor | Treatment of cast iron |
| US2494238A (en) * | 1948-05-26 | 1950-01-10 | Waterbury Farrel Foundry & Mac | Method of making gray cast iron |
| US2676097A (en) * | 1951-03-08 | 1954-04-20 | Vanadium Corp Of America | Composition for addition to cast iron or steel |
| US2750284A (en) * | 1951-12-22 | 1956-06-12 | Allis Chalmers Mfg Co | Process for producing nodular graphite iron |
| US2805150A (en) * | 1954-03-11 | 1957-09-03 | Vanadium Corp Of America | Composition for addition to cast iron or steel |
| US2821473A (en) * | 1956-08-01 | 1958-01-28 | Meehanite Metal Corp | Method of making nodular cast iron |
| US2932567A (en) * | 1957-06-06 | 1960-04-12 | Norman R Evans | Cast iron and process for making same |
| US3527597A (en) * | 1962-08-31 | 1970-09-08 | British Cast Iron Res Ass | Carbide suppressing silicon base inoculant for cast iron containing metallic strontium and method of using same |
| GB1002107A (en) * | 1962-08-31 | 1965-08-25 | British Cast Iron Res Ass | Improvements in the manufacture of cast irons |
| GB1005163A (en) * | 1963-08-10 | 1965-09-22 | British Cast Iron Res Ass | Improvements in the manufacture of inoculants for cast irons |
| US3374086A (en) * | 1965-06-16 | 1968-03-19 | Union Carbide Corp | Process for making strontium-bearing ferrosilicon |
| SU544706A1 (ru) * | 1975-05-11 | 1977-01-30 | Институт Проблем Литья Ан Украинской Сср | Лигатура |
| US4017310A (en) * | 1975-12-31 | 1977-04-12 | Union Carbide Corporation | Method for making strontium additions to ferrosilicon |
| JPS5636682A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-09 | Mansei Kogyo Kk | Electronic learning machine |
| US4440568A (en) * | 1981-06-30 | 1984-04-03 | Foote Mineral Company | Boron alloying additive for continuously casting boron steel |
| HU187645B (en) * | 1982-02-18 | 1986-02-28 | Vasipari Kutato Fejleszto | Process for the production of complex ferro-alloys of si-base |
| DE3323203A1 (de) * | 1983-06-28 | 1985-01-10 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur herstellung von strontiumhaltigen ferrossilicium- oder siliciumlegierungen |
| US4522377A (en) * | 1983-09-19 | 1985-06-11 | The Budd Company | Method and apparatus for processing slag |
| SU1145044A1 (ru) * | 1983-12-08 | 1985-03-15 | Институт проблем литья АН УССР | Модификатор дл чугуна |
-
1986
- 1986-01-21 US US06/821,091 patent/US4666516A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-10 ZA ZA869334A patent/ZA869334B/xx unknown
- 1986-12-23 CA CA000526134A patent/CA1300894C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-24 YU YU2237/86A patent/YU44610B/xx unknown
-
1987
- 1987-01-02 US US07/000,055 patent/US4749549A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-09 NO NO870090A patent/NO168539C/no unknown
- 1987-01-13 MX MX492587A patent/MX4925A/es unknown
- 1987-01-14 FI FI870138A patent/FI83540C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-01-16 BR BR8700190A patent/BR8700190A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-01-16 KR KR1019870000301A patent/KR910001484B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-01-19 ES ES198787300425T patent/ES2025641T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-19 PL PL1987263719A patent/PL148685B1/pl unknown
- 1987-01-19 EG EG30/87A patent/EG18095A/xx active
- 1987-01-19 EP EP87300425A patent/EP0232042B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-19 DE DE8787300425T patent/DE3773952D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-19 AT AT87300425T patent/ATE68833T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-20 DD DD87299361A patent/DD253436A5/de unknown
- 1987-01-20 CN CN87100402A patent/CN1011046B/zh not_active Expired
- 1987-01-20 RU SU874028837A patent/RU1813113C/ru active
- 1987-01-20 IN IN35/MAS/87A patent/IN169153B/en unknown
- 1987-01-20 PH PH34743A patent/PH23267A/en unknown
- 1987-01-20 CZ CS87412A patent/CZ41287A3/cs unknown
- 1987-01-20 PT PT84147A patent/PT84147B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-01-20 DK DK028587A patent/DK167227B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-01-21 TR TR44/87A patent/TR22815A/xx unknown
- 1987-01-21 JP JP62010166A patent/JPS62180010A/ja active Granted
- 1987-01-21 AU AU67865/87A patent/AU580463B2/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-10-24 GR GR91401510T patent/GR3002991T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK167227B1 (da) | Ferrosilicium-podestof til graat stoebejern, en fremgangsmaade til fremstilling af podestoffet, samt en fremgangsmaade til podning af en stoebejernssmelte af graat stoebejern med podestoffet | |
| CA3017325C (en) | Gray cast iron inoculant | |
| CA2242782C (en) | Composition for inoculating low sulphur grey iron | |
| US3527597A (en) | Carbide suppressing silicon base inoculant for cast iron containing metallic strontium and method of using same | |
| SU1447908A1 (ru) | Флюс дл обработки литейных алюминиево-кремниевых сплавов | |
| SU1446187A1 (ru) | Высокопрочный чугун | |
| SU1588791A1 (ru) | Модификатор чугуна | |
| SU1708909A1 (ru) | Модификатор дл чугуна | |
| SU1723174A1 (ru) | Модификатор дл чугуна | |
| SU1693110A1 (ru) | Модификатор дл чугуна | |
| RU2167214C1 (ru) | Способ выплавки сплавов на основе меди | |
| SU1331895A1 (ru) | Модифицирующа смесь | |
| UA55502C2 (uk) | Флюс для магнітокерованої електрошлакової плавки титанових сплавів |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |