DK165312B - Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet - Google Patents
Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet Download PDFInfo
- Publication number
- DK165312B DK165312B DK385684A DK385684A DK165312B DK 165312 B DK165312 B DK 165312B DK 385684 A DK385684 A DK 385684A DK 385684 A DK385684 A DK 385684A DK 165312 B DK165312 B DK 165312B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- herbicide
- trifluoromethyl
- bis
- alkyl
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
Description
i
DK 165312 B
Opfindelsen angår et herbicid med et indhold af bis-(3,5-dicarboxylsyre)-estere af tetrahydropyraner eller piperi-diner med den i krav 1 angivne almene formel. Endvidere angår opfindelsen en fremgangsmåde til bekæmpelse af 5 uønsket plantevækst samt anvendelsen af herbicidet.
Nogle bis- (2,6 - tri f luorme thyl) -3,5-dicarboxyl syreestere af tetrahydropyraner og piperidiner er kendte forbindelser. Baldev Singh et al. har i en artikel i The Journal 10 of Heterocyclic Chemistry, bind 17, 1109 (1980) omtalt en reaktion mellem ethyl-4,4,4-trifluoracetoacetat, acrylal-dehyder og vandig ammoniak i ethanol. Således beskrives den opdagelse, at der ved en sådan reaktion, der tidligere er rapporteret af Balicki et al., Chem. Abstracts, 15 bind 82, 72739P (1975), dannes diethyl-4-aryl-2,6-dihy- droxy-2, 6-bis-( trifluormethyl ) -3,5-piperidindicarboxyla-ter i stedet for diethyl-4-aryl-l,4-dihydro-2,6-bis-(trifluormethyl) -3,5-pyridindicarboxylater. Det er også angivet, at stereoisomere af de rapporterede piperidindi-20 carboxylater er af usikker natur. Der blev ikke angivet nogen anvendelse for forbindelserne.
The Journal of Organic Chemistry, bind 30, side 3237-3239, september 1965, indeholder en rapport af Dey et 25 al. om en syntese af fluorholdige tetrahydropyraner. Ved omsætning af ethyl-trifluoracetoacetat og forskellige alifatiske og aromatiske aldehyder under anvendelse af de sædvanlige Knoevenagel-betingelser dannedes forskellige 4-substituerede forbindelser. Kondensation af ethyl-tri-30 fluoracetoacetat med aldehyder blev gennemført i nærværelse af både piperidin og kaliumfluorid ved to forskellige metoder til fremstilling af de ønskede forbindelser.
Der er beskrevet forbindelser, der i 4-stillingen på 3,5-dicarbethoxy-2,6-dihydroxy-2,6-bis-(trifluormethyl)-te-35 trahydropyran-molekylet er substitueret med methyl, ethyl, phenyl, p-fluorphenyl og p-methoxyphenyl. Der blev ikke angivet nogen anvendelse for forbindelsen, og ej
DK 165312B
2 ♦ heller er der beskrevet substituenter i 4-stillingen omfattende alkyl med forgrenet kæde.
I USA patentskrift nr. 3 700 695 til Carr et al., er der 5 beskrevet forbindelser med følgende almene formel
H2p R^^^T^T--M
10 C - C C —
1 1 I
R R R
nj s hvor n er mellem 0 og 1, hvorved et af radikalerne R be-15 tegner fluor, alkyl, cycloalkyl, aryl, perfluoralkyl, perfluorcycloalkyl eller perfluoraryl, medens et andet af radikalerne R kan være alkyl eller perfluoralkyl, og de resterende radikaler R er hydrogen eller fluor, med det forbehold, at mindst et af radikalerne R indeholder fluor 20 eller er fluor, s er et tal mellem 1 og 3 inklusive, og M er fluor, chlor, brom, iod, cyano, alkylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy, cycloalkylcarbonyloxy, alkylsulfonyloxy, cycloalkylsulfonyloxy, arylsulfonyloxy, phosphinylidyn-trioxy, phosphinidyntrioxy, alkoxyphosphinidendioxy, di-25 alkoxyphosphinoxy, aryloxyphosphinidendioxy, diaryloxy- phosphinoxy, alkylphosphinylidendioxy, arylphosphinylen-dioxy, sulfonyl eller sulfinyl. Fremstillingen af disse forbindelser og anvendelserne deraf til forbedring af transparensen af formstoffilm og som herbicider er også 30 beskrevet. Som det fremgår af den ovennævnte formel forekommer der i disse forbindelser fluorsubstitution direkte på ringen, eller ringen kan være substitueret med per-fluoralkyl-radikaler. Det er rapporteret, at visse af disse forbindelser har herbicid aktivitet, mens største-35 delen af forbindelserne blev anvendt som transparensfrem-bringende midler i film af polyvinylchlorid. De i herbicid henseende aktive forbindelser var generelt ringsub- 3
DK 165312 B
sti.tuerede, fluorholdige forbindelser, der har et carbo-nyloxy- eller sulfonyloxy-radikal i 2-stillingen i pyran-ringen. Man har iagttaget herbicid aktivitet af sådanne forbindelser før spiringen af ris, hirse og agurk.
5
Selvom nogle aktive forbindelser, der indgår i herbicidet ifølge opfindelsen, har været kendt, fremgår det hverken direkte eller indirekte af litteraturen, at dicarboxylat-esterne kan anvendes som herbicider før spiringen.
10
Herbicidet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Ved betegnelsen "lavere alkyl" skal forstås både ligekæ-15 dede og forgrenede C1_g alkylgrupper. Ved alkylgrupper med "forgrenet kæde" menes en alkylgruppe, der er substitueret med en eller flere yderligere alkylgrupper, således at det totale antal carbonatomer ikke overskrider 5.
Disse omfatter, men er ikke begrænset til sådanne radika-20 ler som 2-methylpropyl, 2,3-dimethylpropyl, 2-methylbutyl og 3-methylbutyl.
Foretrukne forbindelser der indgår i det omhandlede herbicid, er sådanne, i hvilke er C^_g alkyl. Særlig fo-25 retrukne forbindelser er sådanne, hvor R^ er ^2-4 alkyl, idet forbindelser, i hvilke R^ er et forgrenet C3 4 alkyl, er mest foretrukket. Typiske radikaler R^ og R^ er methyl, ethyl, 1-methylethyl·, n-propyl, n-butyl, 2-methylpropyl, 1-ethylpropyl og n-pentyl.
30
Typiske heterocycliske R1 radikaler er 2-thienyl, 3-thie-nyl, 2-furyl, 3-furyl og substitueret furyl, hvori sub-stituenten er lavere alkyl.
35 Typiske R^ radikaler af typen C1_4 fluoralkyl kan være trifluormethyl-, difluormethyl-, monofluormethyl- og pen-tafluorethyl-radikaler.
DK 165312B
4
De omhandlede plperldinforbindelser kan forekomme i to stereo-isomere former, som generelt kaldes de "trans-" og de "cis-" isomere. Begge isomere former kan indgå i blandingen.
5
Som det er bekræftet ved Rontgenstrålekrystallografi af enkeltkrystaller er de isomere strukturer repræsenteret ved den formel, hvori (a) er cis og (b) er trans.
iO p __£ R3 coor2 * i __ "T'COORo -——T " w
mr^J.——r . \ 2 T \ H
\ i f \,Rl Ra\— -Ri
r\ i 0 0 Coor2 H
3V-^ ; Η H
/ OH C00R2 H
OH
15 (a) (b)
Pyranen kan fremstilles i henhold til følgende reaktionsskema: 20 ° ” i? h?‘ 2 2R3CCH2C0R2 -5- RjCHO-^ R20-C C-OR2 H>j ]Ch 25 R3
OH OH
Af det foregående fremgår, at pyranen kan fremstilles ved 30 reaktion mellem et aldehyd og en passende 3-ketoester i nærværelse af enten piperidin eller kaliumfluorid i katalytiske mængder. Når reaktionen mellem aldehydet og 3-ke-toesteren gennemføres i nærværelse af vandig ammoniak under de i ovennævnte publikation af Singh et al. anførte 35 betingelser, fås piperidin-forbindelser i henhold til følgende reaktionsskema:
DK 165312 B
5
O O
II II
2R3CCH2C-OR2 + RtCHO + NH4OH- O Rx 0 « Hi R20-Cv ^C-0R2 , (2) hY Yh <
R3·^ n^Tr3 OH * OH H
10
Denne reaktion (2) kan hensigtsmæssig udføres i et egnet reaktionsmedium, såsom ethanol, hensigtsmæssigt ved tilbagesvalingstemperatur i et tidsrum fra 3 til 5 timer.
Ved de beskrevne metoder er fremstillet de i efterfølgen-15 de tabel 1 angivne forbindelser.
20 25 1 35
For- bin- TABEL 1 6
DK 165312 B
5 delse Srap. Isomer nr. Benævnelse i °C form 1 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 105-110 Trans tetrahydro, 2,6-dihydroxy-4- 10 (l-ethylpropyl)-2, 6-bis- (trifluormethyl), diethylester 2 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 87-90 Trans tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- 15 (2-methylpropyl)-2, 6-bis-(tri fluormethyl )-, diethylester 3 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 120-125 Trans tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- 20 (phenylmethyl)-2,6-bis-(tri fluormethyl )-, diethylester 4 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 99-104 Cis- og tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- trans i 25 pentyl-2,6-bis(trifluorme- forhol- thyl)-, diethylester det 1:3 5 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 46-51 Cis- og 4-butyl-tetrahydro-2,6-dihy- trans i 30 droxy-2,6-bis(trifluormethyl)-, forhol- diethylester det 3:1 6 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 123-127 Cis tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- 35 ethyl-2,6-bis(trifluormethyl)-, diethylester
For- bin- TABEL 1 7
DK 165312 B
5 delse Smp. Isomer nr. Benævnelse i °C form 7 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre- 114-118 4-(2-furyl)-tetrahydro-2,β- 10 dihydroxy-2,6-bis(pentafluor- ethyl)-diethylester 8 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 88-98 Cis- og tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- trans i 15 (1-methylethyl)-2,6-bis(tri- forhol- fluormethyl)-diethylester det 1:1 9 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 128-132 Cis- og tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- trans i 20 propyl-2,6-bis(trifluormethyl)- forhol- diethylester det 1:1 10 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 83-86 tetrahydro-4-ethyl-2,6-dihy- 25 droxy-2,6-bis(pentafluorethyl)- diethylester 11 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 128- Cis tetrahydro-2,6-dihydroxy-4- 136,5 30 phenyl-2,6-bis(trifluorme thyl )-diethylester 12 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, 84-104 tetrahydro-2,6-dihydroxy- 35 2,6-bis(trifluormethyl)- diethylester 8
DK 165312 B
Et yderligere antal forbindelser, som kan indgå i det omhandlede herbicid, er angivet i efterfølgende tabel II: TABEL II 5
Ri ff 10 R2° 0R2 x i r3
OH OH
For- 15 bin- Isomer- delse Smelte- forhold nr. 1*2 Rg X punkt °C Cis Trans 13 -CH2CH(CH3)2 -CHg CF3 0 83-87 83 17 20 14 -CHg -O^CHa CF2CF3 0 96-104 15 -°½0¾ 0 25 16 -a^CHs CF3 0 100-103 1 2 3 4 -¾¾ ^3 0 98-101 30 2 -CH20CH2 -¾¾ σ3 0 90-93 100 " 3 -CI^OCHa -C^CHa CF3 o 77,5-81 89 11 4 35
DK 165312 B
9 I efterfølgende tabel III er anført endnu et antal forbindelser med herbicid aktivitet, hvilke forbindelser kan indgå i det omhandlede herbicid. Disse dihydroxypiperi-dinforbindelser er fremstillet ved omsætning af aldehydet 5 og 3-ketoesteren i nærværelse af piperidin og en katalysator, idet man fører gasformigt ammoniak gennem reaktionsblandingen og lader det rå produkt reagere dermed til dannelse af de ønskede piperidinforbindelser.
10 15 20 25 1 35
For- bin-
TABEL III
DK 165312B
10 5 delse Snip. Isomer nr. Benævnelse i °C form 20 piperidin-3,5-dicarboxylsyre, 99-100 2.6- dihydroxy-4-phenyl-2,6- 10 bis(trifluormethyl)-3,5-di- ethylester 21 Piperidin-3,5-dicarboxylsyre, 97-98 2.6- dihydroxy-4-phenyl-2,6- 15 bis(trifluormethyl)-diethylester 22 3,5-piperidin-dicarboxylsyre, 89-92 cis:trans 2.6- bis-(trifluormethyl)-2,6- 2:1 dihydroxy-4-ethyl, diethylester 20 23 3,5-piperidindicarboxylsyre, 69-73 2.6- dihydroxy-4-(2-methylpro-pyl)-2,6-bis(trifluormethyl)-, diethylester 25 24 3,5-piperidindicarboxylsyre, 77-80 4-butyl-2,6-dihydroxy-2,6- bis(trifluormethyl)-, diethylester 30 35
For- bin-
TABEL III
DK 165312B
11 5 delse Smp. Isomer nr. Benævnelse i °C form 25 3,5-piperidindicarboxylsyre, 85-89 l,4-dihydro-2,6-bis(trifluor- 10 methyl)-2,6-dihydroxy-4-(l- methylethyl), diethylester 26 3,5-piperidindicarboxylsyre, 130-142 2.6- dihydroxy-4-propyl-2,6- 15 bis(trifluormethyl)-, diethylester 27 3,5-piperidindicarboxylsyre- 98-101 2.6- dihydroxy-2,6-bis(tri- 20 fluormethyl)-4-[2-(5-methyl- furyl)]-, diethylester 28 3,5-piperidindicarboxylsyre, 128-130 2.6- dihydroxy-2,6-bis(penta- 25 fluorethyl)-4-methyl-, diethylester 29 3,5-piperidindicarboxyl'syre, 129-131 4-(2-furyl)-2,6-dihydroxy- 30 2,6-bis(trifluormethyl)-, diethylester 1 3,5-piperidindicarboxylsyre, 103-105 2.6- dihydroxy-4-(2-thienyl)- 35 2,6-bis(trifluormethyl)-, diethylester 12
DK 165312 B
Endnu et antal forbindelser, der kan indgå i det omhandlede herbicid, er anført i efterfølgende tabel IV: TABEL IV 5 3,5-Piperidindicarboxylsyre, 2,6-bis(fluoralkyl)-2,6-di-hydroxy-4-alkyl, diestere med formlen: 10
R! H
?, hWh ° R20-Cj^Xj/C-OR2 15 R3* N ' R3
OH H OH
For- bin- Isomer- 20 delse Smelte- forhold % nr. R1 R2 R3 punkt °C cis trans 31 -CH2CH(CH3)2 CH3 CF3 102-106 100 0 32 -CH2CH(CH3)2 CH2CH3 CF2H 98-100 - 100 25 33 -C2H40C2H5 CH2CH3 CF3 n25/D 58 42 = 1,429 34 -CH20CH3 ch2CH3 CF3 122-123 35 -C2H4SCH3 ch2CH3 CF3 53-73 88 12 36 -CH20- ch2CH3 CF3 102-109 30
Den herbicide aktivitet af de i tabel I-IV anførte forbindelser er bestemt på følgende måde:
En god kvalitet af overfladejord fordeles i aluminiumskå-35 le og komprimeres til en dybde på 0,95 til 1,27 cm fra toppen af skålen. På toppen af jorden indfører man et forudbestemt antal frø eller vegetative formeringsorganer
DK 165312B
13 af forskellige plantearter. Den mængde jord, der kræves til at fylde skålene op til niveau efter såning eller tilførsel af vegetative formeringsorganer, indvejes i en skål. En kendt mængde af den aktive bestanddel i et op-5 løsningsmiddel eller i form af en suspension af et befug-teligt pulver, blandes grundigt med jorden og anvendes som et dæklag til allerede tilberedte skåle. Efter behandling bliver skålene flyttet til en drivhusbænk, hvor de vandes nedefra efter behov til frembringelse af til-10 strækkelig fugtighed til spiring og vaskst.
Ca. 2-3 uger efter såning og behandling iagttages planterne, og resultaterne registreres, i den følgende tabel V er disse resultater sammenstillet. Den herbicide karak-15 tergivning hviler på en fikseret skala, der er baseret på den procentiske beskadigelse af hver planteart. Karaktergivningen er defineret på følgende måde:
Karakter- 20 % Inhibering givning 0-24 0 25-49 1 50-74 2 75 - 100 3 25
De plantearter, der er anvendt i et sæt af prøver, hvis data er vist i tabel III, er identificeret ved et bogstav i henhold til følgende oversigt: 30 A - Agertidsel1 G - gul "Nutsedge" B - Brodfrø H - Kvikgræs C - Fløjlsblad I - Durra D - Ipomoea J - Taghejre E - Hvidmelet gåsefod K - Hanespore 35 F - "Smartweed"
Fremdrevet ud fra vegetative formeringsorganer
TABEL V
DK 165312B
14 Før spiringen
Forbindelse nr. kq/ha ABCDE FGHIJ “ΊΚ 5 ~ 1 11,2 - 0002001113 2 11,2 - 0323300033 3 11,2 00002000012 4 11.2 · 30001000002 10 1 5 11,2 00333300033 6 11;2 003 2330000 3 7 llf2 00010 0 00001 8 11,2 00 003300013 9 11,2 1023 3 3 0 0 013 15 1 10 11,2 30000000012 11 11,2 00001000.000 12 11,2 00000000003 13 11.2 00030-00003 20 14 11,2 00000000003 15 11,2 00000000000 16 11,2 01003300003 17 11,2 00031100003 18 11.2 0 0 0 O- -0 - -0 0 0 0 0 r . ·· : 25 19 11,2 12133-330 1 3 20 11,2 00000000001 22 11,2 30003300023 23 11,2 - 0103003013 24 11,2 - 0223202333 30 25 11,2 20202200023 26 11,2 10003200113 27 11.2 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 3 28 11,2 00013000030 29 11,2 - 0001000000 35 TABEL V (fortsat)
DK 165312B
15 Før spiringen 5
Forbindelse nr. kg/ha ^BCDEFGHI^JK
30 11.2 - 0003000000 / 10 31 11?2 00323-00033 32 11?2 00011-00003 33 11,2 00112-00312 34 11;2 30223-00013 35 11;2 10 001- 10013 15 36 11;2 - 0000000000 20 Forbindelserne blev yderligere undersøgt ved at anvende den ovenfor angivne metode på følgende plantearter: L - Sojabønne R - Hamp Sesbania M - Sukkerroe E - Hvidmelet gåsefod 25 N - Hvede F -."Smartweed" 0 - Ris C - Fløjlsblad P - Sorghum j - Taghejre B - Brodfrø S - Panicum Q - Vild Boghvede κ - Hanespore 30 D - Ipomoea T - Fingeraks
Resultaterne er sammenstillet i den følgende tabel VI 35
TABEL VI
DK 165312B
16 Før spiringen 5
Forbindelse nr. kq/ha ^MNOPB^DREFCJSKT
1 5;6 0211000101001123 2 5 ,6 1302203113210222 10 1,12 1201003012110122 0,274 0100030010000001 5 5.6 0301003213320333 6 5,6 2322103323331333 8 5;6 0201002113122333 15 1;12 11000010 0. 0000011 9 5,6 1311003223231233 1,12 0010001020001000 13 5,6 0000000000-00011 17 5.6 1300103011303331 20 1,12 0000000002301001 / ¢,274 0000000000300000 IS 5,6 0100000200000231 1,12 1100000000000000 19 5,6 0211001102101233 25 1,12 0100000000000022 <?,274 0000000000000002 20 5.6 0201001212211233 1,12 0100000002000001 21 5,6 2200002102201233 30 1,12 0100000003000022 22 5,6 0000000002-00020 26 5,6 0100000000-00232 1.12 0100000000-00121 t 0.274 0000000000-00010 35 27 5.6 0000000000-00021 r
DK 165312B
17
Forbindelserne med herbicid aktivitet anvendes fortrinsvis i form af en blanding med et adjuvans. Fremstillingen af sådanne brugsfærdige herbicide midler kan ske på i og for sig kendt måde. Det forudsættes, at de omhandlede 5 herbicide blandinger, herunder koncentrater, der kræver fortynding før anvendelse, i typiske tilfælde indeholder mindst en aktiv bestanddel og et adjuvans i flydende eller fast form. Sådanne blandinger fremstilles ved at blande den aktive bestanddel med et adjuvans, herunder 10 fortyndingsmidler, strækkemidler, bærere og konditione-ringsmidler, til tilvejebringelse af blandinger i form af findelte, partikelformede eller faste stoffer, granulater, tabletter, opløsninger, dispersioner eller emulsio ner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et 15 adjuvans, såsom et findelt, fast stof, en væske af organisk oprindelse, vand, et befugtningsmiddel, et disperge-ringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination af disse.
20 Det herbicide middel i form af væsker og befugtelige pulvere indeholder hensigtsmæssigt et eller flere overfladeaktive stoffer i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre blandingen let dispergerbar i vand eller olie. Inkorporeringen af et overfladeaktivt middel i blandingerne 25 forbedrer i høj grad deres effektivitet. Ved begrebet "overfladeaktivt middel" skal i den foreliggende sammenhæng forstås befugtningsmidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Man kan anvende anioniske, kationiske eller ikke-ionogene midler med lige 30 stor fordel.
Typiske befugtningsmidler er alkyl-benzen- og alkyl-na-phthalen-sulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, aminer eller sure amider, langkædede sure estere af natriumiso-35 thionat, estere af natriumsulfosuccinat, sulfaterede el ler sulfonerede fedtsyreestere, jordolie-sulfonater, sulfonerede vegetabilske olier, ditertiære acetyleniske gly-
DK 165312B
18 coler, polyoxyethylen-derivater af alkylphenoler (især isooctylphenyl og nonylphenol) og polyoxyethylen-derivater af de mono-(højere fedtsyre)-estere af hexitol-anhy-drider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler 5 er methylcellulose, polyvinylalkohol, natrium-ligninsul-fonater, polymere alkyl-naphthalen-sulfonater, natriumna-phthalen-sulfonater og polymethylen-bisnaphthalen-sulfo-nat.
10 Befugtelige pulvere er vand-dispergerbare blandinger, der indeholder en eller flere aktive bestanddele, et indifferent, fast strækkemiddel og et eller flere befugtnings-og dispergeringsmidler. De indifferente, faste strække-midler er sædvanligvis af mineralsk oprindelse, såsom de 15 naturlige lerarter, diatomejord og syntetiske mineraler afledt af silica og lignende. Eksempler på sådanne stræk-kemidler er kaolinitter, attapulgitter og syntetisk mag-nesiumsilicat. De befugtelige pulverblandinger ifølge opfindelsen indeholder sædvanligvis mellem ca. 0,5 og 80 20 dele (fortrinsvis så meget som muligt op til 80 dele) aktiv bestanddel, fra ca. 0,25 til 25 dele (fortrinsvis 1-15 dele) befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 dele (fortrinsvis 1,0-15 dele) dispergeringsmiddel og mellem 5 og ca. 95 dele (fortrinsvis 5-50 dele) indifferent, fast ^ 25 strækkemiddel, hvorved alle dele er på vægtbasis i forhold til den totale blanding. Om nødvendigt kan fra. ca.
0,1 til 2,0 dele af det faste, indifferente strækkemiddel erstattes med en korrosionsinhibitor eller et skumdæmpningsmiddel eller begge.
30
Andre formuleringer omfatter pudderkoncentrater indeholdende fra 0,1 til 60 vægt-% af den aktive bestanddel på et passende strækkemiddel; disse puddere kan være fortyndet med henblik på anvendelse i koncentrationer indenfor 35 området mellem 0,1-10 vægt-%.
DK 165312B
19
Man kan fremstille vandige suspensioner eller emulsioner ved omrøring af en vandig blanding af en vanduopløselig aktiv bestanddel, et passende ikke vandigt opløsningsmiddel dertil, og et emulgeringsmiddel, indtil der fremkom-5 mer ensartethed, og ved påfølgende homogenisering til dannelse af en stabil emulsion af meget findelte partikler. Den resulterende koncentrerede vandige suspension er karakteriseret ved sin ekstremt lille partikelstørrelse, således at dækningen er meget ensartet, når der fortyndes 10 og sprøjtes. Passende koncentrationer af disse formuleringer indeholder fra 0,1-60% (fortrinsvis så højt som muligt) på vægtbasis af aktiv bestanddel, hvorved den øvre grænse er bestemt ved opløselighedsgrænsen af aktiv bestanddel i opløsningsmidlet.
15
Koncentrater er sædvanligvis opløsninger af aktiv bestanddel i med vand ublandbare eller partielt med vand ublandbare opløsningsmidler, sammen med et overfladeaktivt middel. Egnede opløsningsmidler for den aktive be-20 standdel er f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, carbonhydrider og med vand ublandbare ethere, estere eller ketoner. Der er imidlertid fremstillet andre flydende koncentrater med høj koncentration ved opløsning af den aktive bestanddel i et opløsningsmiddel 25 og ved derpå at fortynde, f.eks. med petroleum, til sprøj tekoncentration.
De her omhandlede koncentrerede blandinger indeholder sædvanligvis mellem ca. 0,1 og 95 dele (fortrinsvis 5-60 30 dele) aktiv bestanddel, ca. 0,25-50 dele (fortrinsvis 1-25 dele) overfladeaktivt middel og om nødvendigt ca. 4 til 94 dele opløsningsmiddel, idet alle dele er på vægtbasis i forhold til den totale vægt af emulgerbar olie.
35 Granulater er i iysisk henseende stabile, partikelformede blandinger, der omfatter aktiv bestanddel, som adhærerer til eller er fordelt gennem en basismatrix af indiffe-
DK 165312B
20 rent, findelt, partikelformet strækkemiddel. For at understøtte udludning af den aktive bestanddel fra det partikelformede materiale, kan der i blandingen foreligge et overfladeaktivt middel, såsom de ovenfor anførte. Natur-5 lige lerarter, pyrophylitter, illit og vermiculit er eksempler på anvendelige kategorier af partikelformede, mineralske strækkemidler. De foretrukne strækkemidler er de porøse, absorberende, forud tildannede partikler, såsom forud tildannet og sigtet partikelformet attapulgit 10 eller varmeekspanderet, partikelformet vermiculit og de findelte lerarter, såsom kaolinler, hydratiseret attapulgit eller bentonitler. Disse strækkemidler sprøjtes eller blandes med den aktive bestanddel til dannelse af de herbicide granulater.
15
Den granulere blanding ifølge opfindelsen kan indeholde mellem ca. 0,1 og ca. 30 vægtdele aktiv bestanddel pr.
100 vægtdele ler og 0 til ca. 5 vægtdele overfladeaktivt . middel pr. 100 vægtdele partikelformet ler.
20
Den herbicide blanding kan også indeholde andre additiver, f.eks. gødningsstoffer, andre herbicider, andre pesticider, sikringsmidler og lignende materialer, der anvendes som adjuvanser, eller i kombination med ethvert af 25 de ovenfor angivne adjuvanser. Kemikalier, der er anvendelige i kombination med de aktive bestanddele ifølge opfindelsen, kan f.eks. være triaziner, urinstoffer, carba-mater, acetamider, acetanilider, uraciler, eddikesyreeller phenolderivater, thiolcarbamater, triazoler, bert-30 zoesyrer, nitriler, bisphenyl-ethere og lignende, såsom:
Heterocycliske nitrogen/svovl-derivater 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin 35 2-chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2- chlor-4,6-bis (ethylamino) -s-triazin 3- isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid
DK 165312B
21 3-amino-l,2,4-triazol 6,7-dihydrodipyrido( 1,2-a: 2',1’-c) -pyrazidiinium-salt 5-brom-3 - isopropyl - 6 -methyluraci 1 1, l-dimethyl-4,41-bipyridinium 5
Urinstoffer N'-(4-chlorphenoxy)-phenyl-N,N-dimethylurinstof N, N-dimethyl-N' - (3-chlor-4-methylphenyl) -urinstof 10 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,1-dimethylurinstof 1,3-dimethyl-3-(2-benzothiazolyl)-urinstof 3-(p-chlorphenyl)-1,1-dimethylurinstof 1- butyl-3-(3,4-dichlorphenyl)-1-methylurinstof 15 Carbamater/thiolcarbamater 2- chlorallyl-diethyldithiolcarbamat S-(4-chlorbenxyl)-N,N-diethylthiolcarbamat isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat 20 S-2,3-dichlorallyl-N, N-diisopropyl thiolcarbamat ethyl-N, N-dipropyl thiolcarbamat S-propyl-dipropyl thiolcarbamat Åcetamider/acetanilider/aniliner/amider 25 2-chlor-N,N-diallylacetamid N, N-dimethyl-2,2-diphenylacetamid N-(2,4-dimethyl-5-[ [ (trif luormethyl) sulf onyl] amino] phenyl )acetamid 30 N-isopropyl-2-chloracetanilid 2', 6' -diethyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid 2' -methyl-6 ’ -ethyl-N- (2-met hoxypr op - 2 -yl) -2-chloracetani- lid a,a,e-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin 35 N-(1,1-dimethylpropynyl)-3,5-dichlorbenzamid
DK 165312B
22
Syrer/estere/alkoholer 2,2-dichlorpropionsyre 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre 5 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre methyl-2- [4-(2,4-dichlorphenoxy) phenoxy] -propionat 3 -amino- 2,5 -dichlorbenzoesyre 2-methoxy-3,6-dichlorbenzoesyre 2.3.6- trichlorphenyleddikesyre 10 N-l-naphthylphthalamidsyre natrium-5- [2-chlor-4- (trif luormethyl )phenoxy] -2-nitroben-zoat 4.6- dinitro-o-sek. -butylphenol N- (phosphonmethyl) -glycin og dets salte 15
Ethere 2,4-dichlorphenyl-4-nitrophenylether 2-chlor-a, a, a-trifluor-p-tolyl-3-ethoxy-4-nitrodiphenyl-20 ether
Diverse 2.6- dichlorbenzonitril 25 mononatriumsyre-methanarsonat dinatrium-methanarsonat Gødningsmidler, der er anvendelige i kombination med de aktive bestanddele, omfatter f.eks. ammonium-nitrat, 30 urinstof., potaske og superphosphat. Andre anvendelige additiver omfatter materialer, i hvilke planteorganismer slår rod og vokser, såsom kompost, animalsk gødning, humus, sand og lignende.
35 Typiske herbicide formuleringer af de ovenfor beskrevne typer er illustreret i det følgende:
DK 165312B
23 I. Emulgerbare koncentrater Vægt-% A. Forbindelse nr. 5 1,0 5
Fri syre af komplekst organisk phosphat af aromatisk eller alifatisk hydrofob base (f.eks. GAFAC RE-610, registreret varemærke fra GAF Corp.) 5,59 10
Polyoxyethylen/polyoxypropylenblok-copolymer med butan (f.eks. Tergitol XH, registreret varemærke fra Union Carbide Corp.) 1,11 15 Phenol 5,34
Monochlorbenzen 86,96 100,00 20 Vægt-% B. Forbindelse nr. 16 25,00
Fri syre af komplekst organisk phosphat af 25 aromatisk eller alifatisk hydrofob base (f.eks. GAFAC RE-610) 5,00
Polyoxyethylen/polyoxypropylenblok-copolymer med butanol (f.eks. Tergitol XH) 1,60 30
Phenol 4,75
Monochlorbenzen 63,65 35 100,00
DK 165312B
24 II. Flydedygtige materialer Vægt-% A. Forbindelse nr. 6 25,0 5
Methylcellulose 0,3
Silica-aerogel 1,5 10 Natrium-lignosulfonat 3,5
Natrium-N-methyl-N-oleyl-taurat 2,0
Vand 67,7 15 - 100,00 Vægt-% B. Forbindelse nr. 17 45,0 20
Methylcellulose 0,3
Silica-aerogel 1,5 25 Natrium-lignosulfonat 3,5
Natrium-N-methyl-N-oleyl-taurat 2,0
Vand 47,7 30 - 100,00 35
DK 165312 B
25 III. Befugtelige pulvere Vægt-% A. Forbindelse nr. 5 25,0 5
Natrium-lignosulfonat 3,0
Natrium-N-methyl-N-oleyl-taurat 1,0 10 Amorft silica (syntetisk) 71,0 100,00 Vægt-% 15 B. Forbindelse nr. 21 80,0
Natrium-dioctyl-sulfosuccinat 1,25
Calcium-lignosulfonat 2,75 20
Amorft silica (syntetisk) 16,0 100,00 25 Vægt-% C. Forbindelse nr. 6 10,0
Natrium-lignosulfonat 3,0 30 Natrium-N-methyl-N-oleyl-taurat 1,0
Kaolinitler 86,0 100,00 35
DK 165312B
26 IV. Vandopløselige pulvere Vægt-% A. Forbindelse nr. 1 10,0 5
Natrium-dioctyl-sulfosuccinat 2,0
Silica-aerogel 5,0 10 Methylviolet 0,1
Natriumbicarbonat 82,9 100,00 15 Vægt-% B. Forbindelse nr. 17 90,0
Ammoniumpho sphat 10,0 20 - 100,00 V. Puddere 25 Vægt-% A. Forbindelse nr. 2 2,0
Attapulgit 98,0 30 100,00 Vægt-% B. Forbindelse nr. 9 60,0 35 Montmorillonit 40,0 100,00
DK 165312 B
27
Vaegt-% C. Forbindelse nr. 13 30,0
Ethylenglycol 1,0 5
Bentonit 69,0 100,00 10 Vaegt-% D. Forbindelse nr. 16 1,0
Diatoméj ord 99,0 15 100,00 VI. Granulater
Vaegt-% 20 A. Forbindelse nr. 8 15,0
Granulært attapulgit (20/40 mesh) 85,0 100,00 25
Vaegt-% B. Forbindelse nr. 9 30,0
Diatoméjord (20/40) 70,0 30 - 100,00 35
DK 165312B
28 Vægt-% C* Forbindelse nr. 26 1,0
Ethylenglycol 5,0 5
Methylblå 0,1
Pyrophyllit 93,9 10 100,00 Vægt-% D. Forbindelse nr. 19 5,0 15 Pyrophyllit (20/40) 95,0 100,00
Ved anvendelsen af det omhandlede herbicid påføres dette 20 på jorden eller plantens voksested på passende måde. Påføringen af flydende og partikelformede faste blandinger på jorden kan gennemføres ved konventionelle metoder, f.eks. ved hjælp af pudringsorganer, hvortil der tilføres energi, bomsprøjter og manuelle sprøjter og pudrings-25 sprøjter. Blandingerne kan også påføres fra fly i form af et pudder eller en sprøjtevæske på grund af deres effektivitet ved lave doseringer.
Den nøjagtige mængde af aktiv bestanddel, som skal anven-30 des, afhænger af forskellige faktorer, herunder plantearten og dens udviklingsstadium, jordens tilstand, omfanget af regnfald og de specifikt anvendte forbindelser. Ved selektiv påføring før spiringen på planterne eller jorden anvender man sædvanligvis en dosering af herbicid på 35 mellem 0,02 og ca. 11,2 kg/ha, fortrinsvis mellem ca. 0,1 og ca. 5,60 kg/ha. Man kan i visse tilfælde benytte højere eller lavere påføringsintensiteter. En sagkyndig kan
DK 165312B
29 let på basis af denne beskrivelse, herunder de ovenfor angivne eksempler, bestemme den optimale påføringsintensitet, der skal anvendes i ethvert konkret tilfælde.
5 Det er tilsigtet, at betegnelsen "jord" anvendt i sin bredeste betydning skal omfatte alle konventionelle jorder, som defineret i Webster's New International Dictionary, anden udgave, uafkortet (1961). Betegnelsen dækker således ethvert materiale eller medium, hvori vegetation 10 kan slå rod og gro, og den omfatter ikke blot jord, men også kompost, animalsk gødning, humus, sand og lignende, hvilke materialer er velegnet til understøttelse af plantevækst .
15 20 25 1 35 *
Claims (9)
1. Herbicid, kendetegnet ved, at det indehol-5 der en i herbicid henseende effektiv mængde af en bis-(3,5-dicarboxylsyre)-ester af tetrahydropyraner eller pi-peridiner med den almene formel: Rx H r2o n0R2 R3 x 'I R3 OH OH 15 hvor X betegner 0 eller NH, R^, når X er 0, betegner hydrogen, lavere alkyl, phenyl, 20 phenylmethyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, furyl eller thienyl, eller R^, når X er NH, betegner lavere alkyl, phenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, cycloalkyl, en eventuelt med lavere 25 alkyl substitueret furyl eller thienylgruppe, R2 er alkyl og R^ repræsenterer et fluoralkyl- radikal, med det forbehold, at
30 R^ ikke .er hydrogen, cycloalkyl eller 1-methylethyl, når X er O og Rg er pentafluorethyl, og at Rg ikke er pentafluorethyl, når X er NH og R^ er furyl, og at 35 R^ ikke er methyl eller 1-ethylpropyl, når X er NH og Rg er trifluormethyl. DK 165312B
2. Herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at er C1_>5 alkyl, fortrinsvis C3_4 alkyl.
3. Herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 5 X er oxygen.
4. Herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Rg er trifluormethyl.
5. Herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X er NH.
6. Herbicid ifølge krav 2, kendetegnet ved, at R^ er butyl, 2-methyl-propyl, propyl eller ethyl. 15
7. Herbicid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R3 er difluormethyl.
8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, 20 kendetegnet ved, at man på planternes voksested påfører et herbicid som angivet i krav 1.
9. Anvendelsen af herbicidet ifølge krav 1 til bekæmpelse af uønsket plantevækst. 25 1 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52227183A | 1983-08-11 | 1983-08-11 | |
| US52227183 | 1983-08-11 | ||
| US06/602,023 US4618679A (en) | 1983-08-11 | 1984-04-24 | 3,5-dicarboxylic acid esters of 2,6-bis(fluoro-alkyl)-2,6-bis(hydroxy) piperidines |
| US60202384 | 1984-04-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK385684D0 DK385684D0 (da) | 1984-08-10 |
| DK385684A DK385684A (da) | 1985-02-12 |
| DK165312B true DK165312B (da) | 1992-11-09 |
| DK165312C DK165312C (da) | 1993-03-29 |
Family
ID=27060760
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK385684A DK165312C (da) | 1983-08-11 | 1984-08-10 | Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet |
| DK170191A DK164498C (da) | 1983-08-11 | 1991-10-04 | 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet |
| DK170091A DK170091A (da) | 1983-08-11 | 1991-10-04 | Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-piperidiner |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK170191A DK164498C (da) | 1983-08-11 | 1991-10-04 | 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet |
| DK170091A DK170091A (da) | 1983-08-11 | 1991-10-04 | Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-piperidiner |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618679A (da) |
| EP (2) | EP0291565A1 (da) |
| JP (1) | JPS6058901A (da) |
| KR (2) | KR890000480B1 (da) |
| AT (1) | ATE47279T1 (da) |
| AU (1) | AU567960B2 (da) |
| CA (2) | CA1289564C (da) |
| DE (1) | DE3480163D1 (da) |
| DK (3) | DK165312C (da) |
| ES (1) | ES535010A0 (da) |
| GB (1) | GB2145628B (da) |
| IL (1) | IL72641A (da) |
| IN (1) | IN160126B (da) |
| NZ (1) | NZ209180A (da) |
| PT (1) | PT79063B (da) |
| RO (1) | RO89144A (da) |
| ZW (1) | ZW13084A1 (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5106987A (en) * | 1990-03-19 | 1992-04-21 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine dicarboxylates |
| US5116991A (en) * | 1990-03-19 | 1992-05-26 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted dihydropyridine carbodithioates |
| US5099024A (en) * | 1990-03-19 | 1992-03-24 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates |
| US5105002A (en) * | 1990-03-19 | 1992-04-14 | Monsanto Company | Ammonium salt of methyl 4,4,4-trifluoro-3-oxo-butanethioate |
| US5055583A (en) * | 1990-03-19 | 1991-10-08 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted piperidine carbodithioates |
| US5051512A (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-24 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted piperidine carbodithioates |
| US5099023A (en) * | 1990-03-19 | 1992-03-24 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates |
| US5070204A (en) * | 1990-03-19 | 1991-12-03 | Monsanto Company | Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine dicarboxylates |
| US5113008A (en) * | 1991-01-22 | 1992-05-12 | Monsanto Company | Process for producing hemiketals and hemithioketals |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR74919B (da) * | 1980-07-16 | 1984-07-12 | Rhone Poulenc Agrochimie |
-
1984
- 1984-04-24 US US06/602,023 patent/US4618679A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-09 ES ES535010A patent/ES535010A0/es active Granted
- 1984-08-10 JP JP59167731A patent/JPS6058901A/ja active Granted
- 1984-08-10 AT AT84870117T patent/ATE47279T1/de active
- 1984-08-10 GB GB08420322A patent/GB2145628B/en not_active Expired
- 1984-08-10 EP EP87112609A patent/EP0291565A1/en not_active Withdrawn
- 1984-08-10 IN IN599/MAS/84A patent/IN160126B/en unknown
- 1984-08-10 CA CA000460729A patent/CA1289564C/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-10 KR KR1019840004807D patent/KR890000480B1/ko active
- 1984-08-10 DE DE8484870117T patent/DE3480163D1/de not_active Expired
- 1984-08-10 NZ NZ209180A patent/NZ209180A/en unknown
- 1984-08-10 KR KR8404807A patent/KR870001216B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-08-10 PT PT79063A patent/PT79063B/pt unknown
- 1984-08-10 DK DK385684A patent/DK165312C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-08-10 AU AU31814/84A patent/AU567960B2/en not_active Ceased
- 1984-08-10 ZW ZW130/84A patent/ZW13084A1/xx unknown
- 1984-08-10 IL IL72641A patent/IL72641A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-08-10 EP EP84870117A patent/EP0138795B1/en not_active Expired
- 1984-08-10 RO RO84115470A patent/RO89144A/ro unknown
-
1990
- 1990-02-20 CA CA000615654A patent/CA1293510C/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-04 DK DK170191A patent/DK164498C/da active IP Right Grant
- 1991-10-04 DK DK170091A patent/DK170091A/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU196374B (en) | Herbicide composition containing 2,6-substituted pyridine derivatives as active component and process for producing the active components | |
| DK165312B (da) | Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet | |
| JPS60215674A (ja) | トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調節組成物 | |
| EP0252055B1 (en) | Substituted pyridine herbicides | |
| US5125961A (en) | Substituted pyridine compounds | |
| JPH02295983A (ja) | チアゾール誘導体 | |
| JPS61180772A (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| EP0354202B1 (en) | 2,6-Substituted 1,2- or 1,6-dihydropyridine compounds | |
| US5559080A (en) | 3-phenoxypyridazines, herbicidal compositions and uses thereof | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| US4531967A (en) | Substituted phenylalkyl quinclidinum salts and their use as plant growth control agents | |
| US4936905A (en) | Substituted 2,6-substituted pyridine compounds having herbicidal activity | |
| US5019153A (en) | Substituted pyridine herbicides | |
| US4816062A (en) | Herbicidal compositions and method containing 3,5-dicarboxylic acid esters of 2,6-bis-(fluoro-alkyl) tetrahydropyrans | |
| US4398941A (en) | Herbicidal composition and method | |
| US5142055A (en) | Method of preparing 2, 6-substituted pyridine compounds | |
| US5196045A (en) | Substituted pyridine herbicides | |
| GB2116181A (en) | Herbicidal dialkyl 2,5-bis (perfluoroalkyl)-3,4-pyrroledicarboxylates | |
| JPH0225466A (ja) | α−置換ケトン誘導体及びそれを含む除草剤 | |
| WO2001016112A1 (fr) | Composes de benzoate, herbicides et procede d'utilisation | |
| JPH05221809A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPS58152865A (ja) | フエノキシフエノキシアルカノイルチオアミド，その製造方法及び該化合物を含有する除草剤組成物 | |
| JPH05221810A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPS61293953A (ja) | 第三アミン化合物および殺菌剤組成物 | |
| JPH05262605A (ja) | 水田用除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |