DK160710B - Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af bicyklo-oe4,2,0aaoct-3-en-8-oner ved hjaelp af ikke-sensibiliseret fotoreaktion - Google Patents

Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af bicyklo-oe4,2,0aaoct-3-en-8-oner ved hjaelp af ikke-sensibiliseret fotoreaktion Download PDF

Info

Publication number
DK160710B
DK160710B DK063090A DK63090A DK160710B DK 160710 B DK160710 B DK 160710B DK 063090 A DK063090 A DK 063090A DK 63090 A DK63090 A DK 63090A DK 160710 B DK160710 B DK 160710B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
bicyclo
oct
oner
pure enantiomers
methyl
Prior art date
Application number
DK063090A
Other languages
English (en)
Other versions
DK63090D0 (da
DK160710C (da
DK63090A (da
Inventor
Martin Demuth
Kurt Schaffner
Original Assignee
Studiengesellschaft Kohle Mbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Studiengesellschaft Kohle Mbh filed Critical Studiengesellschaft Kohle Mbh
Publication of DK63090D0 publication Critical patent/DK63090D0/da
Publication of DK63090A publication Critical patent/DK63090A/da
Publication of DK160710B publication Critical patent/DK160710B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK160710C publication Critical patent/DK160710C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/647—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring
    • C07C49/653—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/516—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of nitrogen-containing compounds to >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/79—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/453—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/613—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic
    • C07C49/617—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/623—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/633—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

DK 160710 B
Opfindelsen angår anvendelse af bicyklo[2,2,2]-oct-5-en-2-oner med formlerne la eller Ib i form af rene enantiomerer 7 R O ,3
5 W/ 1Y
Ab . ,JH, >r- R Λ (la) *-s* hvori Ri, Ri, Ri, R8, R8 og R8 er valgt blandt hydrogen,
Ci-Ce-alkylgrupper, Cj-Cø-alkoxygrupper, hydroxylerede og/el- 15 ler carbonylerede Ci-Ce-alkylgrupper, der eventuelt indeholder en eller flere dobbeltbindinger og/eller tredobbeltbindinger,
Cl, Br, F, CN, COOH og -C-R II 0 20 (hvori R er valgt blandt hydrogen, Cj-Cg-alkylgrupper, Cj-Ce-a 1 koxygrupper og en hydroxyleret og/eller carbonyleret C^-Cq-alkylgruppe, der eventuelt indeholder en eller flere dobbeltbindinger og/eller tredobbeltbi ndi nger), og R7 og R8 er valgt blandt hydrogen, Cj-Cø-alkylgrupper, C^-Cø-alkoxygrupper og 25 hydroxylerede og/eller carbonylerede Ci-Cø-alkylgrupper, der eventuelt indeholder en eller flere dobbeltbindinger og/eller tredobbeltbindinger, til fremstilling af rene enantiornerer med formlen VI ved hjælp af ikke-sensibi1iseret fotoreaktion 30 R2 i r3 r1 V /Kj j3 1 8 (VI) 14 -Z--R7 R5 35 r8 2
DK 160710 B
hvori r!-r8 har de ovenfor anførte betydninger.
Den fotokemi ske omdannelse af racemater af bi cykl o[2,2,2]oct- 5-en-2-oner til racemiske tricyklo[3,3,0,02'8]octan-3-oner el -5 ler til bicyklo[4,2,0]octenoner blev beskrevet af R.S. Givens, W.F. Oettle, R.L. Coffin & R.G. Carlson, i J. Am. Chem. Soc.
93, 3957 (1971). Også i Contributed Paper nr. 39 fra IUPAC VIII/1980 i Seefeld, Østrig, blev der berettet om denne fotokemiske omdannelse af racemater af bi cykl o[2,2,2]oct-5-en-2-10 oner af C. Carter, S. Chandrasekhar, M. Demuth, J. Nakano & K. Schaffner.
De beskrevne racemiske bi cykl o[2,2,2]oct-5-en-2-oner indeholder kun H og en methylgruppe som substituenter.
15
Den foreliggende opfindelse tager sigte på anvendelse af de teknisk vigtige rene enantiomerer af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-oner til fremstilling af de rene enantiomerer af bicyklo-[4,2,0]oct-3-en-8-oner.
20
Oe rene enantiomere af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-oner med formlerne la og Ib, hvori Ri, R2, R3, R4, R5, Rs, R7 og R8 har den ovennavnte betydning, kan fremstilles ved Oiels-Alder-addition af cykl ohexad i ener med formlerne II og III 25
Ri f s!v^ky ?.5 30 r3'^1 ^ B4 S4 (II) <I:-> hvori Ri, R2, R3, R4, R^ og R8 har den ovennavnte betydning,
38 med ener med formlen IV
3
DK 160710 B
R7 R9 \ / C=C / \
r8 RlO
(IV) 5 hvori R7 og R8 har den ovennævnte betydning, og R9 og Ri8 er hydrolyserbare substituenter valgt blandt halogener, -C*N, -O-C-rI1,
B
0 -OR!! og N02, hvorhos RU er en alkylgruppe med 1-4 carbon- atomer, idet man enten fuldstændigt ketaliserer de ved hjælp af Diels-Alder-addition opnåede racemater af bicyklo[2,2,2]- oct-5-en-2-oner med rene enantiomere af dioler, der indeholder OH-grupperne i nabostilling eller i 1,3-sti11 ing, fortrinsvis 15 butan-2,3-diol og pentan-2,4-diol, og kromatografisk separerer ketalerne, eller ved kun delvis ketalisering fraskiller den ikke eller kun i ringe grad ketaliserede enantiomere bicyklo- [2,2,2]oct-5-en-2-on destillativt og/eller kromatografisk fra den eller de ketaliserede enantiomere og ligeledes separerer 20 sidstnævnte kromatografisk.
Med hensyn til Cj-Cg-alkylgrupperne, C^-Cg-aIkoxygrupperne og de hydroxylerede og/eller carbonylerede Cj-Cg-alkylgrupper er der tale om grupper med ligekædede og forgrenede alkyldele.
25
Eksempler på Cj-Cg-grupper i Ri - R8 og i R er nærmere betegnet: Methyl, ethyl, iso- og n-propyl, 1-butyl, 2-butyl, iso-butyl og tert.butyl, hvoraf Cg-Cg-alkyl- og -alkoxygrupperne og de hydroxylerede og/eller carbonylerede alkylgrupper for-30 trinsvis er n-alkylgrupperne samt 2- og 3-methyl-alkylgrupper- ne. Dobbeltbindingerne, tredobbeltbindingerne, OH-grupperne og C=0-grupperne befinder sig fortrinsvis i 1-, 2- og 3-stillin- gen i C2-C8-alkyl- og-alkoxygrupperne og de hydroxylerede og carbony1erede alkylgrupper.
De racemiske blandinger af bicykl o[2,2,2]oct-5-en-2-onerne, som blev opnået ved hjælp af Diels-Alder-addition af cyklo- 35 4
DK 160710 B
hexadiener med ener, blev enten fuldstændigt ketaliseret, hvorefter ketalerne kromatografisk blev separeret, eller blev kun delvis ketaliseret. Den ikke-ketali serede enantiomer blev derpå enten fraskilt destillativt, og de dannede ketaler blev 5 separeret kromatografisk, eller også blev blandingen af ikke-ketaliserede og ketaliserede enantiomere separeret kromatografisk uden destillative trin. Det viste sig overraskende, at ved hjælp af den kromatografiske separering af ketalerne, der blev opnået ved omsætning af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-onerne 10 med optisk rene dioler, kunne begge optiske antipoder af bi-cyklo[2,2,2]oct-5-en-2-onerne udvindes i ren form. Som dioler egner sig sådanne, som indeholder OH-grupperne i nabostilling eller i 1,3-sti11ing, såsom eksempelvis butan-2,3-dioler og pentan-2,4-dioler, men især L(+)- og D(-)-vinsyre og estere 15 deraf.
Det viste sig endvidere overraskende at ved hjælp af valget af substituenterne på den benyttede diol, valget af vinsyreester-nes estergrupper og valget af substituenterne på bicyklo-20 [2,2,2]oct-5-en-2-onen samt omsætningsgraden lader ketalise- ri ngen sig styre i vidt omfang.
Således opnår man ved ketaliseringen af racemisk 1-methyl-bi-cyklo[2,2,2]oct-5-en-2-on med L( + )- ethyltartrat ketali sering 25 af (-)-l-methyl-bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-onen, fortrinsvis i forholdet 1:0,4 i forhold til (+)-1-methy1-bi cykl o[2,2,2]oct- 5-en-2-on.
Anvender man som ketali seringsmiddel L( + )- diisopropyltartrat, 30 bliver ved 50%'s omsætning praktisk taget kun (-)-1-methyl-bi-cyklo[2,2,2]oct-5-en-2-onen ketaliseret, medens (+)-l-methyl-bicykl o[2,2,2]oct-5-en-2-onen næsten forbliver uforandret og kan afdesti 11eres.
35 Yderligere foretrukne estere er phenyl- og methyl esteren.
5
DK 160710 B
Diels-Alder-additionen kan foregå under sædvanlige betingelser, men det har overraskende vist sig, at ved overholdelse af 5 bestemte temperaturområder kan høj regioselektivitet af additionen opnås. Gennemfører man således additionen af 1-methyl- cyklohexadien og 2-chloracrylonitril som en-komponenter i nærværelse af polymerisationsinhibitorer, såsom eksempelvis hy-droquinon, i temperaturområdet 60-120eC, fortrinsvis ved 10 110*C, opnår man en 5:l-blanding af isomererne 7 og 8, men arbejder man i temperaturområdet 140-200*C, fortrinsvis ved 150*C, opnår man isomeren 8 i ren form (7 = formel la med R* = methyl; 8 = formel Ib med Ri = methyl).
15 Ketali ser i ngen af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-onerne med dioler foregår på sædvanlig måde i nærværelse af syrer. Omsætningen kan foregå såvel ;i opløsningsmidler som uden opløsningsmidler, idet man fordelagtigt løbende fra reaktionsblandingen fjerner det under reaktionen dannede vand. Separeringen af ketalerne 20 foregår søjlekromatografisk, men kan også gennemføres ved hjælp af andre kromatografiske metoder. Efter foretaget separation kan man ved hjalp af sædvanlig hydrolytisk spaltning af ketalerne opnå de rene enantiomerer af t>icyklo [2,2,2]oct-5-en- 2-onerne.
25 Når de rene enantiomerer af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-onerne bestråles uden tilstedeværelse af sensibi1isatorer, såsom eksempelvis acetophenon, acetone, benzophenon eller benzen, især i et bølgelængdeområde fra 254-400 nm, opnår man overraskende 30 på selektiv måde de tilsvarende rene enantiomerer af bicyklo-[4,2,0]oct-3-en-8-onerne med formlen VI. Anvendelsen af de rene enantiomerer af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-oner gør det derfor for første gang muligt selektivt syntetisk at nå frem til disse teknisk værdifulde produkter i optisk ren form.
Det er overraskende, at der ved den ikke-sensibi1iserede fotoreaktion af forbindelserne la og Ib ikke sker en racemi- 35 6
DK 160710 B
sering, men at man i stedet opnår de rene enantiomerer af forbindelserne med formlen VI.
De enantiomere forbindelser med formlen VI kan ifølge kendt 5 teknik via lactondannelse finde værdifuld anvendelse inden for rækken af prostaglandiner eller prostacykli ner .
Opfindelsen belyses nærmere i det efterfølgende eksempel 3, idet eksempel 1 og 2 belyser fremstillingen af udgangsmater i βίο ler, der er analoge med det i eksempel 3 anvendte udgangsmateriale.
Eksempel 1 15 En blanding af l-methyl-l,4-cyklohexadien og 2-chlor-acryloni-tril blev i nærværelse af hydroquinon som polymerisationsinhibitor opvarmet til 110eC i 14 timer. Råproduktet blev destilleret ved 60-65*0/0,13 mbar, og destillatet blev ved 120*0 i 30 minutter hydrolyseret i en vandig opløsning af kaliumhydro-20 xid i dimethyl sul foxid. Blandingen blev derpå udhældt på is. Ekstraktion med pentan og kromatografi sk separation på en si-licagelsøjle førte til en 5:l-blanding af 4-methyl-bicyklo- [2,2,2]-oct-5-en-2-on og 1-methyl-bi cykl o[2,2,2]oct-5-en-2-on i et udbytte på 50-55%.
25 (Analyse i procent: Beregnet: C: 79,41; H: 8,82; 0: 11,76.
Fundet: C: 79,3 H: 8,9; 0: 11,7).
Hvis den samme omsætning gennemføres ved 150°C, opnås udeluk-30 kende 1-methyl-derivatet i et udbytte på 54%. De to produkter forelå i racemisk form.
Spektroskop!ske data l-methyl-bicvkloi 2,2,2loct-5-en-2-on 35 NMR 6,38 (m, IH); 5,72 (m, IH); 3,2/1,3 (7H); 1,2 (s, 3H) .
Opløsningsmiddel CDC^.
DK 160710 B
7 IR 3120, 3020, 2950, 1725, 1620, 1450, 1410, 1095 cm-1.
(Uden opløsningsmiddel).
5 Drejningsværdi [alg + eller - 495® i 5%.
Opløsningsmiddel chloroform, 23®C.
Spektroskop i ske data 10 4-methyl-bicvklor2.2,21oct-5-en-2-on NMR 5,95 (m, 2H); 2,9/1,3 (7H); 1,27 (s, 3H).
Opløsningsmiddel CDCI3.
IR 3110, 3020, 2930, 1720, 1650, 1460, 1360, 15 :1250, 1190, 1100.
(Uden opløsningsmiddel).
Drejningsværdi: [a]g + eller - 515® ± 5%.
Opløsningsmiddel CHCI3, 23*C.
20
Eksempel 2 5,5 g l-methyl-bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-on blev sammen med 12 g L(+)-ethyltartrat og 350 mg p-to 1uensu1 fonsyre kogt i 40 ml 25 benzen under tilbagesvaling og vandfraski1lelse.. Ved en omsætning på 50% blev reakt i onsproduktet oparbejdet ved ekstraktion af benzenopløsningen med vand. Efter inddampning af den organiske fase opnåede man 12 g råmateriale, der med toluen som opløsningsmiddel' blev kromatograferet på silicagel (0,043-3q 0,063 mm, 400 g). Den fremkomne blandingsfraktion blev kroma-tograferet endnu en gang. Der opnåedes 2,75 g ketal af (-)-l-methyl-bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-on og 1,2 g ketal af (+)-l-me-thy1-bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-on. De to enantiomerer kunne efter sædvanlig hydrolyse af ketalerne udvindes i ren form. Ikke 35 omsat begyndelsesprodukt blev tilnærmelsesvis kvantitativt genvundet.
8
DK 160710 B
Spektroskopiske data
Ketal af L(+)-ethy1tartrat og (+)-l-methyl-bicyklo[2,2,2]oct- 5-en-2-on________ 5 NMr 6,35 (m, 2H); 4,7/4,6 (dd, 2H); 4,3/4,28 (pr.
q, pr. 2H) ; 3,1/1,5 (7H); 1,35/1,38 (pr. t, pr. 3H); 1,25 (s, 3H).
Opløsningsmiddel CDC13.
10 ir 3000, 1755, 1750, 1460, 1435, 1370, 1340, :1265, 1210, 1020. j i
Drejningsværdi: [a]p - 85e ± 5%.
Opløsningsmiddel CHC13, 23®C.
15
Ketal af L(+)-ethyltartrat og (-)-l-methyl-bicyklo[2,2,2]oct- 5-en-2-on__ NMR 6,3 (m, 2H); 4,8/4,6 (dd, 2H); 4,29/4,26 (pr.
q, pr. 2H); 3,1/1,5 (7H); 1,35/1,30 (pr. t, 20 pr. 3H); 1,22 (s, 3H);
Opløsningsmiddel CDC13.
IR 3000, 1760, 1755, 1460, 1440, 1370, 1270,.
1130, 1025 cm-1.
25 (Uden opløsningsmiddel).
Drejningsværdi: [a]g + 45° t 5%.
Opløsningsmiddel CHC13, 23eC.
30 Eksempel 3
Det benyttede udgangsmateriale blev fremstillet analogt med eksempel 1 og 2.
35 En 4% opløsning af (+)-bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-on i cyklohe- xan blev i et Pyrex apparat under argon belyst med en 250 W kviksølv-middel tryks!ampe. Efter 50 timer var udgangsproduktet

Claims (3)

15 Ca]ø: -125* i 5%; opløsningsmiddel, CHC13, 23’C. Patentkrav. 20 .................... Anvendelse af bicyklo[2,2,2]oct-5-en-2-oner med formlerne la eller Ib i form af rene enantiomerer 7 25 * 0.\ 3 *\s TV
50 -XrX, s4 Ud) <I!» hvori Ri, r2, r3 , r4, r5 0g r6 eP valgt blandt hydrogen,
35 Cj-Cg-alkylgrupper, Ci-Cg-alkoxygrupper, hydroxylerede og/el-ler carbonylerede Cj-Cg-alkylgrupper, der eventuelt indeholder en eller flere dobbeltbindinger og/eller tredobbeltbindinger, DK 160710 B Cl, Br, F, CN, COOH og -C-R H 0 (hvori R er valgt blandt hydrogen, Cj-Cø-alkylgrupper, C1-C3-5 alkoxygrupper og en hydroxyleret og/eller carbonyleret C1-C3-alkylgruppe, der eventuelt indeholder en eller flere dobbeltbindinger og/eller tredobbeltbindinger), og R7 og R8 er valgt blandt hydrogen, Cj-Cø-alkylgrupper, Ci-Cs-alkoxygrupper og hydroxylerede og/eller carbonylerede C^-Cg-alkylgrupper, der 10 eventuelt indeholder en eller flere dobbeltbindinger og/eller tredobbeltbindinger, til fremstilling af rene enantiomerer med formlen VI ved hjalp af ikke-sensibi1iseret fotoreaktion 3 1 8 (VI) >—h—r7 >6/YPr 20 ^ hvori Ri-R8 har de ovenfor anførte betydninger. 25 30 35
DK063090A 1980-12-06 1990-03-09 Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af bicyklo-oe4,2,0aaoct-3-en-8-oner ved hjaelp af ikke-sensibiliseret fotoreaktion DK160710C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803046106 DE3046106A1 (de) 1980-12-06 1980-12-06 Optisch reine bicyclo(2.2.2)oct-5-en-2.one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3046106 1980-12-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK63090D0 DK63090D0 (da) 1990-03-09
DK63090A DK63090A (da) 1990-03-09
DK160710B true DK160710B (da) 1991-04-08
DK160710C DK160710C (da) 1991-09-16

Family

ID=6118538

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK532881A DK532881A (da) 1980-12-06 1981-12-01 Optisk rene bicyklo (2,2,2)oct-5-en-2-oner og fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelsen deraf
DK259689A DK159651C (da) 1980-12-06 1989-05-26 Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af tricyklooe3,3,0,02,8aaoctan-3-oner ved hjaelp af sensibiliseret fotoreaktion
DK063090A DK160710C (da) 1980-12-06 1990-03-09 Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af bicyklo-oe4,2,0aaoct-3-en-8-oner ved hjaelp af ikke-sensibiliseret fotoreaktion

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK532881A DK532881A (da) 1980-12-06 1981-12-01 Optisk rene bicyklo (2,2,2)oct-5-en-2-oner og fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelsen deraf
DK259689A DK159651C (da) 1980-12-06 1989-05-26 Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af tricyklooe3,3,0,02,8aaoctan-3-oner ved hjaelp af sensibiliseret fotoreaktion

Country Status (8)

Country Link
US (3) US4415756A (da)
EP (1) EP0053823B1 (da)
JP (3) JPS57122038A (da)
AT (1) ATE12624T1 (da)
CA (1) CA1199332A (da)
DE (2) DE3046106A1 (da)
DK (3) DK532881A (da)
IE (1) IE52005B1 (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2589251B2 (ja) * 1992-08-27 1997-03-12 株式会社日本製鋼所 混練押し出し方法
US5767305A (en) * 1997-04-03 1998-06-16 International Flavors & Fragrances Inc. Cyclopropyl carboxylic acid esters and uses thereof in imparting, augmenting and enhancing aromas
KR20040024180A (ko) * 2002-09-13 2004-03-20 현대모비스 주식회사 자동차용 확장형 선바이저
JP4511809B2 (ja) * 2003-06-19 2010-07-28 川口薬品株式会社 ムスコンのアセタール付加体、その調製方法、並びに（±）−ムスコンの光学分割方法
HUE025195T2 (en) * 2010-10-20 2016-02-29 Actelion Pharmaceuticals Ltd Process for the preparation of bicyclo [2.2.2] octan-2-one derivatives
JP5890524B2 (ja) * 2011-08-10 2016-03-22 震 ▲ヤン▼ アントロシンの化学合成方法、および非小細胞肺癌を抑制するためのアントロシンの使用
TWI417289B (zh) * 2011-10-17 2013-12-01 Deyew Biotech Corp 製備具光學活性安卓幸之製程

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3748242A (en) * 1972-06-12 1973-07-24 Ibm Preparation of cyclobutanones from glutaric anhydrides
US3914322A (en) * 1973-10-01 1975-10-21 Int Flavors & Fragrances Inc Bicyclic fragrance materials and processes therefor

Also Published As

Publication number Publication date
DK63090D0 (da) 1990-03-09
DK160710C (da) 1991-09-16
ATE12624T1 (de) 1985-04-15
US4454352A (en) 1984-06-12
DK259689D0 (da) 1989-05-26
JPH0417935B2 (da) 1992-03-26
DK532881A (da) 1982-06-07
DE3169900D1 (en) 1985-05-15
JPS57122038A (en) 1982-07-29
DK63090A (da) 1990-03-09
JPH0372443A (ja) 1991-03-27
JPH0417933B2 (da) 1992-03-26
DK159651C (da) 1991-04-08
EP0053823B1 (de) 1985-04-10
IE812849L (en) 1982-06-06
US4415756A (en) 1983-11-15
JPH0319214B2 (da) 1991-03-14
CA1199332A (en) 1986-01-14
DE3046106A1 (de) 1982-07-15
DK159651B (da) 1990-11-12
DK259689A (da) 1989-05-26
IE52005B1 (en) 1987-05-13
US4461687A (en) 1984-07-24
JPH0372442A (ja) 1991-03-27
EP0053823A1 (de) 1982-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE434510B (sv) Substituerad 4-(2,6-dihydroxifenyl)-6,6-dimetyl-2-norpinanon till anvendning som mellanprodukt
CS204046B2 (en) Process for preparing /s/-alpha-cyano-3-phenoxybenzylalcohole
DK160710B (da) Anvendelse af bicyklooe2,2,2aaoct-5-en-2-oner i form af rene enantiomerer til fremstilling af rene enantiomerer af bicyklo-oe4,2,0aaoct-3-en-8-oner ved hjaelp af ikke-sensibiliseret fotoreaktion
US5464824A (en) Use of furanones as perfuming ingredients
FR2587335A1 (fr) Intermediaires intervenant dans la production d&#39;epipodophyllotoxine et composes apparentes : procedes de preparation et emploi
US3957856A (en) Production of the carboxylic acid of perillyl alcohol
US4334969A (en) Photochemical process for the synthesis of strobilurin
US3963675A (en) Cyclopentenes, process therefor and odorant compositions therewith
Nakahara et al. Diterpenoid Total Synthesis Part XVI. Alternative Synthetic Routes to (±)-Steviol and (±)-Kaur-16-en-19-oic Acid
US3935253A (en) Novel odorant
US4541948A (en) Perfumes containing polyalkyl substituted indan-1-ones and process for preparing the compounds
US4108898A (en) Asymmetric synthesis of organic compounds
US2750373A (en) Aralkanoyl and aralkenoyl derivatives of podocarpic acid esters
US3975442A (en) 2-Alkyl-2-(3-oxoalkyl)-1,3-cyclopentadiones
US3975440A (en) Asymmetric synthesis of organic compounds
Takaiwa et al. Synthesis and absolute configuration of natural gregatin B
US4444982A (en) (+)- Or (-)-7-hydroxymethyl-2,6,6-trimethyltricyclo[6,2,1,01,5 ]undecane
US4245089A (en) Novel intermediates for β-lactams
US3976679A (en) Novel compounds from coral
CA2031240A1 (fr) Derives dihydropyranniques, leur procedes de preparation et leur utilisation
US4031132A (en) Isopropenyl cyclopentene carboxylic acids
US4024188A (en) Odorant
US3943073A (en) Odorant compositions containing hydrozolenones
US4013711A (en) Azulene compounds
US4068084A (en) Isopropyl- and isopropenyl cyclopentene carboxylic esters

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed