DK159145B - Fremgangsmaade til fremstilling af en vandig oploesning af et aluminiumcitratkompleks - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en vandig oploesning af et aluminiumcitratkompleks Download PDFInfo
- Publication number
- DK159145B DK159145B DK230881A DK230881A DK159145B DK 159145 B DK159145 B DK 159145B DK 230881 A DK230881 A DK 230881A DK 230881 A DK230881 A DK 230881A DK 159145 B DK159145 B DK 159145B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- solution
- aluminum
- aqueous solution
- process according
- citric acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- ZUGAOYSWHHGDJY-UHFFFAOYSA-K 5-hydroxy-2,8,9-trioxa-1-aluminabicyclo[3.3.2]decane-3,7,10-trione Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O ZUGAOYSWHHGDJY-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 56
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- -1 aluminum ion Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 21
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 21
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
DK 159145 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en vandig opløsning af et aluminium-citratkompleks, der kan anvendes ved udvinding af olie fra undergrundsformationer.
5 Fjernelsen af olie fra undergrundsformationer kan opdeles i tre trin. Det første trin, der kaldes primær udvinding, går ud på at lade olien strømme ud fra formationen, idet der anvendes naturkræfter eller en enkel pumpeteknik til at løfte olien op til overfladen. Varigheden af primære 10 udvindingsoperationer kan for en boring variere fra blot nogle få år til 30 år eller mere, afhængigt af den formationstype, der er tale om, viskositeten af råolien, oliens gasindhold og reservoirets permeabilitet. Under normale betingelser fjernes fra 5 til 25% af olien i formationen 15 under anvendelse af primær udvinding, hvorved der efterlades en signifikant del af olien til fjernelse ved benyttelse af vanskeligere og dyrere metoder.
I nogle oliefelter grænser den oliemættede formation op til en større, porøs, vandholdig formation, der benævnes 20 en aquifer (vandførende lag). Hvis denne tilstødende aquifer blotlægges, vil den have en kontinuerlig forsyning af saltopløsning, der vil strømme ind i oliereservoiret, såfremt der forefindes en konstant drivende kraft til erstatning af den fjernede olie. Resultatet er, at så meget som 30% af 25 olien fjernes fra reservoiret, idet den økonomiske grænse nås, når blandingen af olie og vand indeholder så meget vand, at den producerede olie ikke kan dække pumpe- og adskillelsesomkostningerne .
Uheldigvis er ikke alle formationer af den ovennævnte 30 type, og sekundære udvindingsoperationer såsom vandoverfyldning ("water flooding") er nødvendige. Ved denne operation bores der med mellemrum injektionsborehuller i hele feltet, og der pumpes vand ind i den oliebærende formation til fortrængning af olien mod produktionshullerne. Denne metode er 35 blevet meget populær og resulterer i en gennemsnitlig total udvinding på fra 30 til 33% under anvendelse af både primær
DK 159145 B
2 og sekundær udvindingsteknik.
Den tilbageværende olie, der udgør to trediedele af det oprindelige rumfang, er målet for den tertiære udvindingsteknik,. der kaldes- "Enhanced Oil Recovery" eller EOR.
5 En af de første EOR-metoder er dampoverfyldning af reservoirer, der indeholder højviskos råolie, som det er vanskeligt eller umuligt at fjerne uden at hæve dens temperatur til formindskelse at dens viskositet. Dette kan ske ved injektion af højtryksdamp eller ved fremkaldelse af under-10 grundsforbrænding, der resulterer i råolie, som er tynd nok til at kunne pumpes til overfladen. En anden, mindre populær teknik består i at pumpe fluida, der blandes let med olien, ind i reservoiret til opløsning eller transport af olien til produktionsborehullet. Lette carbonhydrider er blevet 15 anvendt til dette formål, omend C02 har opnået større popularitet. I praksis har problemer med effektiviteten og ensartetheden af C02-strømmen gennem reservoiret retarderet den udbredte anvendelse af denne teknik.
En anden metode til EOR, som i. øjeblikket, opnår tii-20 slutning på området, er anvendelsen af kemikalier og kemiske processer til forøgelse af olieproduktion. Når reservoiret udsættes for vandoverfyldning, bliver meget af olien tilbage bundet til væggene af de kapillære passager og indesluttet i porerne af sandstensformationen. Vandoverfyldningen, der 25 altid følger den vej, der yder mindst modstand, strømmer forbi eller udenom olien. En formindskelse i overfladespænding ved injektion af kemikalier Kan hjælpe med til at bryde olien løs fra formationen. Ved den blotte tilsætning af et overfladeaktivt middeleiler en micelledispersion frigøres 30 der imidlertid ikke meget yderligere olie. Efter mange undersøgelser er der blevet udviklet flere systemer til at presse det overfladeaktive middel og olien gennem formationen på en ensartet måde. Polymere såsom polyacrylamid, carboxyme-thylcellulose og polysaccharider har. vist sig at have de 35 ønskelige egenskaber, der kræves til, at de kan virke som et fluidt stempel og drive olien frem mod produktionsbore-
DK 159145 B
3 hullet. I praksis pumpes den micellære dispersion indehold-ende overfladeaktivt middel ind i formationen efterfulgt af den polymere, der injiceres som et praktisk taget lineært, lavviskost molekyle til permeering af sandstenens mikro-5 skopiske porer. Polymeren fortykkes derpå i formationen ved indføring af metalioner såsom aluminium kompleksbundet som aluminiumcitrat til tværbinding af den polymere og dannelse af en gel. På dette tidspunkt fjernes gelen under anvendelse af vandoverfyldningsteknik, der resulterer i en strøm af 10 oliemassen mod produktionsborehullet. Denne metode er nærmere beskrevet i USA-patentskrift nr. 3.762.476.
Et andet system, der minder om den micellære polymerfyldning, men virker på en anden måde, involverer injektion af en kationisk eller anionisk polymer, afhængigt af den 15 elektriske ladning af sandstenen i formationen, efterfulgt af aluminiumcitrat til tværbinding og geldannelse i den polymere. Den polymere er på grund af sin ionladning knyttet til de kapillære vægge og udfylder derved hulrummene og større omløbsporer under undgåelse af de mindste passager.
20 Resultatet er en mere ensartet porestørrelse i hele formationen, hvilket resulterer i forøget olieproduktion under vandoverfyldning.
Aluminiumcitrat foretrækkes til anvendelse som tværbindingsmaterialet på grund af dets lave pris og den lang-25 somme frigørelse af aluminium, hvilket resulterer i en forholdsvis lang aktivitetsperiode efter dets injektion i formationen. Ved en typisk operation tørblander man aluminiumsulfat -hydrat (alun) og natriumcitrat-dihydrat, hvorpå blandingen transporteres til oliefeltet, dispergeres i vand og 30 pumpes ind i formationen. Dispergering i vand af tørblandingen på borestedet er nødvendig på grund af, at der ikke forefindes en passende metode til fremstilling af en stabil, vandig opløsning af aluminiumcitrat. Denne metode lider af flere ulemper. Først og fremmest opløses de faste bestanddele 35 langsomt og ofte ufuldstændigt i vand, og det ufuldstændigt opløste materiale kan forårsage mekanisk slitage på pakninger 4
DK 159145 B
og bevægelige dele i injektionspumperne. Endvidere er der ingen kontrol med opløsningens pH-værdi, og opløsningen er korroderende ved dens normale pH-værdi, der ligger ved ca.
2,5. Desuden resulterer anvendelsen af alun i, at der ind-5 føres sulfat i formationen, som ved indvirkning af sulfatreducerende bakterier resulterer i tilstedeværelsen af korroderende mængder af H2S.
I betragtning af ulemperne ved blandingen af tørblandingen med vand på anvendelsesstedet inden injektionen ville 10 det være ønskeligt og er et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af en stabil, vandig opløsning af aluminiumcitrat.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af en vandig opløsning" af et aluminiumcitratkom-15 pleks, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man a) tilvejebringer en vandig opløsning af AICI3 indeholdende op til ca. 34% AICI3 på vægt/vægt-basis, b) kombinerer A1C13-opløsningen med en vandig opløsning af citronsyre indeholdende op til ca. 50% citronsyre 20 på vægt/vægt-basis, idet der anvendes et molforhold mellem aluminiumion og citronsyre på ca. 2:1, og idet den fremkomne opløsning omrøres eller omrystes kraftigt til dannelse af en opløsning af aluminiumcitrat, og c) sætter et basisk hydroxid med formlen MOH, i hvil-25 ken M er en alkalimetal- eller ammoniumkation, i vandig opløsning til opløsningen af aluminiumcitrat til forøgelse af opløsningens pH-værdi til et niveau mellem ca. 5,0 og ca. 7,0, idet opløsningen vedblivende omrøres eller omrystes, og dens temperatur holdes i området fra 20 til 90*C.
30 Med den foreliggende opfindelse opnås der de følgende fordele i forhold til den kendte metode, ved hvilken der opløses en tørblanding af aluminiumsulfat og natriumcitrat i vand pa det sted, hvor borehullet findes: 1. Der findes ingen faste stoffer i opløsningen, der 35 kan bevirke slitage og ødelæggelse af pumpeudstyr.
2. Aluminiumcitratvæsken kan transporteres fra frem- 5
DK 159145 B
stillingsstedet til borefeltet i tankbiler, opbevares som bulkvare og pumpes ind i formationen, når det ønskes.
3. Der opnås fuldstændig kontrol med opløsningens pH-værdi, hvilket resulterer i lave korrosionsgrader og 5 optimal geldannelsesevne.
4. Der er ingen manuel håndtering af tørt materiale, hvilket resulterer i en sikrere drift.
5. Der er ingen mulighed for operatørfejl, eftersom produktet er komplet, når det ankommer til oliefeltet.
10 For hvert af fremgangsmådetrinene er der blevet fundet visse kritiske parametre, som er nødvendige for den heldige fremstilling af en stabil opløsning.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, jfr. ovenfor, anvendes der tilstrækkeligt aluminiumchlorid til tilveje-15 bringelse af et molforhold mellem aluminiumion og citronsyremolekyle på ca. 2:1, eftersom citronsyre kan kompleksbinde 2 aluminiumioner. Til opnåelse af maksimal stabilitet af opløsningen har det imidlertid vist sig at være at foretrække at anvende et forhold på ca. 1,9:1, og det er hen-20 sigtsmæssigt at anvende et forhold fra 1,8:l til 2:1.
Aluminiumchloridopløsninger indeholdende op til ca.
34 vægt-% salt er kommercielt tilgængelige. Eftersom mere koncentrerede opløsninger ikke er stabile, er dette den maksimale koncentration i praksis. Mindre koncentrerede 25 opløsninger er egnede, men da det er ønskeligt at tilvejebringe en aluminiumcitratopløsning, der er højkoncentreret, men stadig stabil, foretrækkes en koncentreret (32° Be) opløsning. Ligeledes er det ønskeligt at anvende et citronsyreopløsning, der indeholder op til ca. 50 vægt-% citron-30 syre, skønt der kan anvendes mindre koncentrerede opløsninger. Når man blander aluminiumchlorid- og citronsyreopløsningerne, er det essentielt, at der opretholdes en kraftig omrøring eller omrystning under hele processen, indtil der er opnået en klar opløsning af aluminiumcitrat. På dette 35 punkt er opløsningens pH-værdi for lav med hensyn til opløsningens forenelighed med den anvendelse ved den ovenfor
DK 159145B
6 omtalte EOR-udviklingsteknik, og der kræves tilsætning af et alkalimetal- eller ammoniumhydroxid. Dette gøres ved tilsætning af en vandig opløsning af det basiske materiale til aluminiumcitratopløsningen i en mængde, der er tilstræk-5 kelig til at hæve dens pH-værdi til et niveau fra 5,0 til 7.0, fortrinsvis fra 6,0 til 7,0. Alternativt kan der bobles ammoniakgas ind i opløsningen til dannelse af ammoniumhydroxid in situ. Når der anvendes tør ammoniak som kilde til basen, er nogen fortynding af aluminiumcitratopløsningen 10 ønskelig til undgåelse af udfældning. Kraftig omrøring eller omrystning af opløsningen er essentiel under tilsætningen af basen til hindring af udfældning, af. det_ anvendte aluminium allerede i opløsning i form af aluminiumhydroxid, der vil formindske opløsningens aluminiumindhold. Desuden er tempe-15 raturkontrol essentiel under dette trin på grund af den eksoterme reaktion, der er resultatet af tilsætningen af-basen. Temperaturen skal holdes i området fra 20 til 90°C under dette trin, idet en temperatur i området fra 40 til 60°C foretrækkes. Langsom tilsætning af basen sammen med 20 ydre afkøling har vist sig at være hensigtsmæssig til opretholdelse af temperaturen inden for det ønskede område.
En aluminiumcitratopløsning, der er fremstillet på den ovenfor beskrevne måde, vil forblive stabil i et tidsrum på fra 10 til 14 dage. Det har vist sig, at stabilitets-25 perioden kan forøges ved tilsætning af tilstrækkelig base til forøgelse af pH-værdien til et niveau på fra 6,0 til 7.0, hvorpå pH-værdien nedsættes til et niveau på fra 5,0 til 5,5 ved tilsætning af en mineralsyre, fortrinsvis HC1.
Fremgangsmåden til udførelse af opfindelsen i praksis 30 illustreres nærmere i de følgende eksempler.
35 7
DK 159145 B
Eksempel 1
Til et 600 ml bægerglas sættes der 258 g af en kommercielt tilgængelig, 34 vægt-%'s AlC^-opløsning og 107,65 g af en 50%'s citronsyreopløsning til tilvejebringelse af et 5 molforhold mellem aluminiumion og citronsyre på 2:1. Den fremkomne opløsning omrøres kraftigt i 35 minutter, hvorefter der tilsættes 25 ml af en 50%*s NaOH-opløsning ved hjælp af en burette i løbet af et tidsrum på 36 minutter.
10 Aluminiumbestemmelse: 2,9% (vægt/vægt) (3,7% (vægt/rumfang)) pH-værdi: 6,8
Massefylde: 1,295
Frysepunkt (krystallisation): -20°c.
15
Opløsningen forbliver stabil over et tidsrum på ca.
2 uger.
Eksempel 2 20 Det følgende forsøg udføres til fremstilling af et produkt baseret på 2,0 mol Al til 1,1 mol citronsyre:
Til et 250 ml bægerglas sættes der 55 g af én 34%'s opløsning af aluminiumchlorid. Hertil sættes der hurtigt 25,3 g af en 50%'s (vægt/vægt) citronsyreopløsning, og der 25 tilsættes 30,0 g af en 50%'s NaOH-opløsning, idet temperaturen holdes på ca. 60“C, til indstilling af pH-værdien på 6,5. Herved fås der en krystalklar opløsning med en massefylde på 1,293, og denne opløsning forbliver stabil i ca.
2 uger.
30
Eksempel 3
Den i det følgende beskrevne procedure udføres i en 21,196 liter fiberglas-blandingstank udstyret med 10 spiraler af polyvinylchloridkølespiral med diameter på 3,8 cm, en 35 turbineomrører og et lufttilførselsrør til yderligere omrøring eller omrystning.
8
DK 159145 B
Der gås frem på følgende måde: 1. dag kl. 16.30 Tanken chargeres med 7.986 liter af en 34%'s aluminiumchloridopløsning direkte fra en tank-5 vogn.
kl. 19.30 3.857 liter af en 50%·s (vægt/vægt) citron syreopløsning tilsættes, idet der opretholdes en kraftig omrøring eller omrystning, kl. 21.00 Der påbegyndes en langsom tilsætning af en 10 50%'s (vægt/vægt) NaOH-opløsning under ydre afkøling af beholderen. På dette punkt er pH-værdien mindre end 1, og temperaturen er 55°C. Tilsætningen af natriumhydroxidet fortsættes i ca. 18 timer efter det følgende skema: 15 2. dag Temperatur pH-værdi kl. 7.30 55°C --- kl. 16.00 53 °C 1,24 kl. 20.30 54°C 2,76 kl. 0.00 54 eC 4,72 20 3. dag Temperatur pH-værdi kl. 0.18 54 eC 5,39 kl. 0.44 55eC 6,05 kl. 1.01 55°C 6,20 kl. 1.15 55eC 6,40 25 kl. 1.30 --- 6,57 På det tidspunkt, hvor den ønskede pH-værdi er nået, er den i alt tilsatte mængde NaOH 3.709 liter. Ved denne fremgangsmåde fås der 15.140 liter aluminiumcitratopløsning 30 indeholdende 2,97% (vægt/vægt) aluminium.
Efter 2 uger bliver en prøve af materialet uklar. Analyse af den klare ovenstående væske giver 2,74% (vægt/-vægt) aluminium, hvilket viser, at 7,7% af det oprindelige aluminium er blevet udfældet.
35
Claims (9)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en vandig opløsning af et aluminiumcitratkompleks, kendetegnet ved, at man 5 a) tilvejebringer en vandig opløsning af AICI3 in deholdende op til ca. 34% AICI3 på vægt/vægt-basis, b) kombinerer A1C13-opløsningen med en vandig opløsning af citronsyre indeholdende op til ca. 50% citronsyre på vægt/vægt-basis, idet der anvendes et molforhold mellem 10 aluminiumion og citronsyre på ca. 2:1, og idet den fremkomne opløsning omrøres eller omrystes kraftigt til dannelse af en opløsning af aluminiumcitrat, og c) sætter et basisk hydroxid med formlen MOH, i hvilken M er en alkalimetal- eller ammoniumkation, i vandig 15 opløsning til opløsningen af aluminiumcitrat til forøgelse af opløsningens pH-værdi til et niveau mellem ca. 5,0 og ca. 7,0, idet opløsningen vedblivende omrøres eller omrystes og dens temperatur holdes i området fra 20 til 90°C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- 20 net ved, at der anvendes et molforhold mellem aluminiumion og citronsyre på fra 1,8:1 til 2:1.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at der anvendes et molforhold på ca. 1,9:1.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendeteg-25 net ved, at temperaturen holdes på et niveau fra 40 til 60°C under tilsætningen af det basiske hydroxid.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at der som det basiske hydroxid anvendes NaOH.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendeteg-30 net ved, at NaOH tilsættes i form af en 50%'s (vægt/vægt) vandig opløsning deraf.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at man a) tilvejebringer en vandig opløsning af aluminium-35 chlorid indeholdende ca. 34% (vægt/vægt) aluminiumchlorid, b) kombinerer aluminiumchloridopløsningen med en DK 159145 B vandig opløsning af citronsyre indeholdende ca. 50% (vægt/-vægt) citronsyre, idet der foretages kraftig omrøring eller omrystning til dannelse af en opløsning af aluminiumcitrat, og 5 c) sætter en 50%'s (vægt/vægt) opløsning af natrium hydroxid til aluminiumcitratopløsningen, idet der vedblivende foretages kraftig omrøring eller omrystning, og temperaturen i den fremkomne opløsning holdes på et niveau fra 40 til 80°C til forøgelse af pH-værdien til et niveau fra 6,0 til 10 7,0.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 1-7, kendetegnet ved, at der efter basetilsætningstrinnet til forøgelse af pH-værdien sættes en mineralsyre til opløsningen til formindskelse af pH-værdien til et niveau fra 5,0 til 5,5.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendeteg- n e t ved, at der som mineralsyre anvendes HCl.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15376680A | 1980-05-27 | 1980-05-27 | |
| US15376680 | 1980-05-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK230881A DK230881A (da) | 1981-11-28 |
| DK159145B true DK159145B (da) | 1990-09-10 |
| DK159145C DK159145C (da) | 1991-02-18 |
Family
ID=22548652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK230881A DK159145C (da) | 1980-05-27 | 1981-05-26 | Fremgangsmaade til fremstilling af en vandig oploesning af et aluminiumcitratkompleks |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0040763B2 (da) |
| CA (1) | CA1137510A (da) |
| DE (1) | DE3160844D1 (da) |
| DK (1) | DK159145C (da) |
| FI (1) | FI75146C (da) |
| MX (1) | MX155240A (da) |
| NO (1) | NO155438C (da) |
| PH (1) | PH17645A (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5559263A (en) * | 1994-11-16 | 1996-09-24 | Tiorco, Inc. | Aluminum citrate preparations and methods |
| US6579958B2 (en) * | 1999-12-07 | 2003-06-17 | The Dow Chemical Company | Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1436732A (en) * | 1972-05-22 | 1976-05-26 | Merkl G G | Preparing metal-carboxylic acid compounds |
-
1981
- 1981-02-03 CA CA000369936A patent/CA1137510A/en not_active Expired
- 1981-03-24 MX MX186517A patent/MX155240A/es unknown
- 1981-05-12 NO NO811619A patent/NO155438C/no unknown
- 1981-05-14 DE DE8181103705T patent/DE3160844D1/de not_active Expired
- 1981-05-14 EP EP81103705A patent/EP0040763B2/en not_active Expired
- 1981-05-25 FI FI811602A patent/FI75146C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-05-25 PH PH25670A patent/PH17645A/en unknown
- 1981-05-26 DK DK230881A patent/DK159145C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO155438B (no) | 1986-12-22 |
| EP0040763B2 (en) | 1986-09-10 |
| FI811602L (fi) | 1981-11-28 |
| NO811619L (no) | 1981-11-30 |
| EP0040763B1 (en) | 1983-09-07 |
| PH17645A (en) | 1984-10-18 |
| FI75146C (fi) | 1988-05-09 |
| MX155240A (es) | 1988-02-09 |
| NO155438C (no) | 1987-04-01 |
| DE3160844D1 (en) | 1983-10-13 |
| EP0040763A1 (en) | 1981-12-02 |
| CA1137510A (en) | 1982-12-14 |
| DK230881A (da) | 1981-11-28 |
| FI75146B (fi) | 1988-01-29 |
| DK159145C (da) | 1991-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4137182A (en) | Process for fracturing well formations using aqueous gels | |
| US8841240B2 (en) | Enhancing drag reduction properties of slick water systems | |
| US9249352B2 (en) | Aqueous fracturing fluid composition and fracturing process using the composition | |
| US7273101B2 (en) | Delayed-gelation solution | |
| CN103384711B (zh) | 由具有高油藏温度的矿物油藏中开采矿物油的方法 | |
| CN113646381B (zh) | 用于水力压裂的反相乳液 | |
| US10648305B2 (en) | Systems and methods for carbonated water flooding of hydrocarbon reservoirs | |
| MXPA03000883A (es) | Tratamiento de un pozo con un liquido encapsulado y procedimiento para la encapsulacion de un liquido. | |
| US4460483A (en) | Methods and hydrocarbon base treating fluids for stabilizing water sensitive clay containing formations | |
| BRPI0513586B1 (pt) | método de recuperar hidrocarbonetos a partir de uma formação subterrânea porosa | |
| US11560510B2 (en) | Aqueous fracturing fluid composition and fracturing process using the composition | |
| WO2011119785A2 (en) | Method and composition for enhanced oil recovery | |
| CN111373014B (zh) | 用于强化采油的鲁棒性的烷基醚硫酸盐混合物 | |
| DK159145B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en vandig oploesning af et aluminiumcitratkompleks | |
| NO166594B (no) | Fremgangsmaate for termisk stabilisering av en vandig opploesning av et polysakkarid. | |
| JPS6327390B2 (da) | ||
| NO751641L (da) | ||
| US5846914A (en) | Process and fluids for the treatment of oil wells | |
| US11066910B2 (en) | Alkaline water flooding processes for enhanced oil recovery in carbonates | |
| RU2447127C2 (ru) | Состав для регулирования проницаемости неоднородного нефтяного пласта | |
| US11883783B2 (en) | System and method for electrochemical treatment of aqueous fluid for oilfield applications | |
| WO2025065551A1 (en) | Methods and systems for aqueous flooding enhanced hydrocarbon recovery | |
| NO172358B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en vandig loesning av etheteropolysakkarid, samt anvendelse av en slik loesning | |
| Bybee | Critical evaluation of additives used in shale slickwater fractures | |
| RU2597904C1 (ru) | Способ регулирования проницаемости нефтяного пласта |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |