DK159120B - Epoxidationsreagens og anvendelse deraf - Google Patents
Epoxidationsreagens og anvendelse deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK159120B DK159120B DK158479A DK158479A DK159120B DK 159120 B DK159120 B DK 159120B DK 158479 A DK158479 A DK 158479A DK 158479 A DK158479 A DK 158479A DK 159120 B DK159120 B DK 159120B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- reagent
- steroid
- group
- epoxidation
- epoxy
- Prior art date
Links
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims description 34
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims description 23
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- DOJXGHGHTWFZHK-UHFFFAOYSA-N Hexachloroacetone Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(=O)C(Cl)(Cl)Cl DOJXGHGHTWFZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 polycyclic organic compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 claims 1
- WRPPGJHBKCZHKH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-one;hydrogen peroxide Chemical compound OO.FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F WRPPGJHBKCZHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100035342 Cysteine dioxygenase type 1 Human genes 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101000737778 Homo sapiens Cysteine dioxygenase type 1 Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/001—Oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
i
DK 159120 B
Opfindelsen angår ei? hidtil ukendt epoxidationsrea-gens og dets anvendelse til epoxidation af acykliske, cykliske eller polycykliske organiske forbindelser omfattende i det mindste én ethylenisk umætning.
5 Epoxidationsreagenset ifølge opfindelsen er en blan ding af hydrogenperoxid og hexachloracetone.
Der kendes i forvejen talrige epoxidationsreagen-ser, navnlig koncentreret hydrogenperoxid i alkalisk opløsning og persyrer såsom pereddikesyre, perphthalsyre og m-10 -chlorperbenzoesyre. I forhold til disse reagenser fremby-der hydrogenperoxid benyttet i nærværelse af hexachloracetone den betydelige fordel at tillade mere specifikke reaktioner og at kunne benyttes i neutralt milieu.
Man kender ligeledes hexafluoracetone-hydroperoxid 15 og hydrogenperoxid i nærværelse af hexafluoracetone som epoxidationsreagens (franske patentskrifter nr. 2201287 og nr. 2149428).
Det drejer sig dér om ganske udmærkede laboratorie-reagenser, og hexafluoracetone-hydroperoxid gør det navnlig 20 muligt at opnå meget specifikke reaktioner.
Desværre er disse reagenser yderst bekostelige. Hexafluoracetone er et meget dyrt stof, som i øvrigt praktisk taget i sig selv er forsvundet fra verdensmarkedet og nu hovedsagelig sælges i form af sesquihydrat. Hexafluor-25 acetone-hydroperoxid, fremstillet ud fra perhydrol og hexafluoracetone.er ligeledes i endnu højere grad et bekosteligt stof. Af disse grunde er hverken hydrogenperoxid i nærværelse af hexafluoracetone eller hexafluoracetone-hydroperoxid brugbare reagenser på industrielt plan, og det gæl-30 der så meget mere, som der f.eks. kræves 1-2 mol hexafluoracetone-hydroperoxid for hvert mol forbindelse, som skal epoxideres, til opnåelse af gode udbytter.
Det hidtil ukendte epoxidationsreagens ifølge opfindelsen er yderst interessant på det industrielle plan.
35 Det er i virkeligheden et billigt reagens, som gør det muligt at opnå yderst selektive reaktioner med udmærkede udbytter.
DK 159120 B
2
Det drejer sig altså først og fremmest om et billigt reagens. Det er ikke nødvendigt at benytte store mængder hexachloracetone, idet katalytiske mængder er nok.
Ved en katalytisk mængde af hexachloracetone skal 5 forstås molære mængder af hexachloracetone, som ligger under 1/4 af de molære mængder af de forbindelser, som skal epoxideres.
Der kan opnås meget gode epoxidationsudbytter ved anvendelsen af små mængder af hexachloracetone, f.eks. ved 10 anvendelse af molære mængder af hexachloracetone, som ligger under 1/4 af de molære mængder af de forbindelser, som skal epoxideres.
Den eksperimentelle del nedenfor viser klart, at man opnår udmærkede udbytter ved epoxidation af steroider, 15 idet man benytter molære mængder af hexachloracetone, som er lig med 1/5 eller 1/10 af de molære mængder af de steroider, som skal epoxideres.
Egenskaberne ifølge opfindelsen er desuden helt uventede. Fransk patentskrift nr. 2201287 beskriver anvendelsen 20 af hexafluoracetone-hydroperoxid til epoxidation umættede organiske forbindelser.
Hexafluoracetone-hydroperoxid fremstilles i forvejen, idet man lader hexafluoracetone boble gennem en koncentreret hyd rogenperoxid opløsning.
25 Til opnåelse af hexafluoracetone-hydroperoxid må man omsætte ækvimolekylære mængder af hexafluoracetone og hydrogenperoxid. Det nævnte franske patentskrift angiver ligeledes, at man ved en foretrukket udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen benytter 1-2 mol hexafluorace-30 tone-hydroperoxid for hvert mol forbindelse, som skal epoxideres·
Reagenset ifølge opfindelsen, altså hydrogenperoxid i nærværelse af hexachloracetone, er altså ikke indlysende, så meget mere som katalytiske mængder af hexachloracetone 35 er tilstrækkelige.
Man kunne eventuelt have forventet, at det var nødvendigt at benytte ækvimolekylære mængder af hydrogenperoxid, hexa—
DK 159120B
3 chloracetone og af forbindelser, som skal epoxideres, til opnåelse af passende epoxidationsudbytter. Dette er ikke tilfældet. Og den eksperimentelle del nedenfor viser meget klart, at man opnår udmærkede epoxidationsudbytter 5 ved anvendelse af katalytiske mængder af hexachloracetone.
Endvidere anføres i fransk patenskrift nr. 2149428, at hexachloracetone er inaktiv som katalysator, når den anvendes sammen med hydrogenperoxid i epoxidationsreaktioner. Egenskaberne af reagenset ifølge opfindelsen er derfor overraskende og uventede.
10 Opfindelsen angår især et epoxidationsreagens, som er en blanding af en hydrogenperoxid og en katalytisk mængde af hexachloracetone
Reagenset ifølge opfindelsen frembyder ligeledes den fordel at tillade yderst selektive reaktioner med udmærkede udbytter. Den tillader navnlig selektiv epoxida-15 tion med meget gode udbytter af en eneste dobbeltbinding i tilfælde af forbindelser, som omfatter flere dobbeltbindin ger. Hvis man f.eks, epoxiderer 5(10), 9(ll)-estradiener, får man udelukkende 5 (lO)-epoxy-forbindelser med et næsten kvantitativt udbytte, medens man ved hjælp af gængse epoxidationsreagen-20 ser som m-chlorperbenzoesyre får blandinger af 5(10)- og 9(ll)-epoxyderivater, se I. Uedelec, Bull. Soc. Chim. 70, nr. 7, 2548).
Opfindelsen angår ligeledes anvendelsen af reagenset ifølge opfindelsen, og denne anvendelse er ejendommelig 25 yed, at man underkaster en acyklisk, monocyklisk eller poly cyklisk organisk forbindelse med i det mindste én ethyle-nisk umætning indvirkning af det omhandlede epoxidationsreagens og således får en epoxideret forbindelse.
Reagenset ifølge opfindelsen gør det muligt at epoxi-30 dere enhver forbindelse med en dobbeltbinding. Af lineære forbindelser kan nasvnes ethylen og ethyleniske forbindelser i almindelighed. Af monocykliske forbindelser kan især nævnes alle ringe med 5, 6 eller 7 led, f.eks. cyclohexen eller også terpeniske derivater. Af polycykliske forbindelser kan 35 fortrinsvis nævnes steroidforbindelseme, og opfindelsen gælder navnlig anvendelsen af reagenset ifølge opfindelsen til epoxidation af steroider.
Opfindelsen angår navnlig den anvendelse, som udmærker sig ved, at man omsætter reagenset ifølge opfindelsen med et steroid med en ketalgruppe i 3-stillingen og med
DK 159120 B
4 en ethylenisk umætning i 5(6)-stillingen, hvorved man får det tilsvarende steroid med en ketalgruppe i 3-stillin-gen og en epoxygruppe i 5(6)-stillingen i form af en 'blanding af 5a-, 6a- og 5P,6p-epoxyisomere, som man om ønsket 5 skiller i de forskellige isomere.
Opfindelsen omfatter ligeledes den anvendelse, som består i, at man omsætter reagenset ifølge opfindelsen med et steroid med en ketalgruppe i 3-stillingen og med to ethy-leniske umætninger i 5(10)- og 9(11)-stiliingen, hvorved man 10 således får et steroid med en ketalgruppe i 3-stillingen, en ethylenisk umætning i 9(11)-stillingen og en epoxygruppe i 5(10)-stillingen i form af en blanding af 5α(ΐ0α)- og 5p(10p)-epoxyisomere, som man om ønsket skiller i de forskellige isomere, eller anvendelsen består i, at man omsæt-15 ter reagenset ifølge opfindelsen med et steroid med en alk-oxygruppe i 3-stillingen og to ethyleniske umætninger i 5(10)- og 9( 11 )-stillingen, hvorved man således får et steroid med en alkyloxygruppe i 3-stillingen, en ethylenisk umætning i 9(11)-stillingen og en epoxygruppe i 5(l0)-stillin-20 gen i form af en blanding af 5a(10oc)-epoxy- og 5β(10β)--epoxyisomere, som man om ønsket skiller i de forskellige isomere.
I en foretrukket udførelsesform for anvendelsen af reagenset ifølge opfindelsen benytter man hexachloraeetone 25 i katalytisk mængde; man arbejder ved en temperatur mellem -10°C og 30°C og fortrinsvis mellem -5°C og 5°C i et chlo-reret opløsningsmiddel som f.eks. methylenchlorid eller chloroform og eventuelt i nærværelse af en tertiær base som pyridin.
30 De isomere, som fås ved iværksættelse af fremgangs måden, kan skilles efter gængse krystallisations- og chroma-tografimetoder.
Nedenstående eksempler illustrerer anvendelsen af reagenset ifølge opfindelsen.
35
DK 159120 B
5
Eksempel 1.
17.20,20.21-bis-(methylen-(bis-oxy ))-5a«6oc-epoxy-3.3--(e thylen-bis-ox.v) -16g-methylpregnan-ll-on,
Man indfører mader nitrogenatmosfære 1,5 g 17,20, 5 20,21-bis-(methylen-(bis-oxy))-3,3-(ethylen-bis-oxy)-16a--methylpregn-5-en-ll-on i 9 ml methylenehlorid· Man afkøler den opnåede opløsning til 0°C og tilsætter 0,06 ml hexachloracetone og derpå 0,15 ml 85$*s hydrogenperoxid.
Man omrører ved 20°C under nitrogenatmosfære i 72 timer, 10 tilsætter atter 0,06 ml hexachloracetone og fortsætter atter under omrøring i 24 timer. Man hælder reakt i ons blandingen i en opløsning indeholdende 30 ml 0,5 M natriumthio-sulfatopløsning og 20 g is. Man ekstraherer med methylen-chlorid, vasker med vand, tørrer over natriumsulfat og får 15 1,7 g af et stof, som man udriver med isopropylether, og som man tørrer. Der fås således 1,24 g af det ønskede stof med smp, 248°C, IT.M.R,spektrum (CDCl^):
Hg ved 169 - 172,5 Hz 20 Eksempel 2.
3,3-20,20-bis-( ethylen-bis-oxy)-5a.l0a-epoxy-16g-methyl-19--nor-pregna-9(ll)-en.
Man indfører 2 g 3,3-20,20-bis-(ethylen-bis-oxy)--16a-methyl-19-nor-pregna-5(lO), 9(ll)-$ien i 9 ml methy-25 lenehlorid indeholdende et spor af pyridin.
Man afkøler opløsningen til 0°C, tilsætter 0,075 ml hexachloracetone og derefter under omrøring 0,82 ml 30^*s hydrogenperoxid. Efter 24 timer ved 0°0 hælder man i en iskold opløsning af natriumthiosulfat indeholdende et spor af 30 pyridin, ekstraherer med methylenehlorid, vasker den organiske fase ved hjælp af en natriumthiosulfatopløsning, tørrer og inddamper til tørhed.
Der fås 2,1 g af det forventede stof, H.M.R.spektrum (CDOl^): 35 1,04 til 1,12 ppm (16a-methyl), 1,32 ppm (-CH^ i 21), 3,9 ppm (ketaler), 5,77 og 5,94 ppm (H i 11-stillingen).
DK 159120 B
6
Eksempel 5.
3.3-d imethox.y-5a:. lOa-epox.ves tr-9 (11) -en-I7-on.
Man indfører 210 g 3,3-dimethoxyestra-5(10)> · 9(11)-dien-17-on i 1050 ml methylenchlorid indeholdende 1 ml py-5 ridin.
Man tilsætter 10,5 ml hexachloracetone og derefter 55 ml 50$'s hydrogenperoxid til opløsningen og omrører derpå i 24 timer ved 16°0 og hælder i en vandig natriumthio-sulfatopløsning. Man ekstraherer med methylenchlorid, vasker lo ekstrakterne med vand, tørrer og inddamper til tørhed. Der fås 246 g af den forventede forbindelse.
Claims (9)
1. Epoxidationsreagens, kendetegnet ved, at det er en blanding af hydrogenperoxid og hexachlor-acetone.
2. Epoxidationsreagens ifølge krav 1, kende- 5 tegnet ved, at det er en blanding af hydrogenperoxid og en katalytisk mængde af hexachloracetone.
3. Anvendelse af epoxidationsreagenset ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at man underkaster en acyklisk, monocyklisk eller polycyklisk organisk forbindelse 10 med mindst én ethylenisk umætning indvirkning af epoxidationsreagenset og således får en epoxideret forbindelse.
4. Anvendelse ifølge krav 3, kendetegnet ved, at man lader epoxidationsreagenset indvirke på et steroid med i det mindste én ethylenisk umætning og såle- 15 des får et epoxideret steroid.
5. Anvendelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man omsætter reagenset med et steroid med en ketal-gruppe i 3-stillingen og en ethylenisk umætning i 5(6)-stil-lingen og får et tilsvarende steroid med en ketalgruppe i 20 3-stillingen og en epoxygruppe i 5(6)-stiliingen i form af en blanding af 5α,βα- og 5p,6P-epoxyisomere, som man om ønsket skiller i de forskellige isomere.
6. Anvendelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man omsætter reagenset med et steroid med en ketal- 25 gruppe i 3-stillingen og ethyleniske umætninger i 5(10)-og 9(11)-stillingen og således får et steroid med en ketalgruppe i 3-stillingen, en ethylenisk umætning i 9(li)-stillingen og en epoxygruppe i 5(10)-stillingen i form af en blanding af 5α(10α)- og 5P(l0p)-epoxyisomere, som man om ønsket skiller i de forskellige isomere.
7. Anvendelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man omsætter reagenset med et steroid med en alk-oxygruppe i 3-stillingen og ethyleniske umætninger i 5(10)-og 9(11)-stillingen og således får et steroid med en alkoxy- gruppe i 3-stillingen og en ethylenisk umætning i 9(H)- 35 DK 159120 B -stillingen og en epoxygruppe i 5(10)-atillingen i form af en "blanding af 5α(ΐΟα)- og 5P(l0p)-epoxyisomere, som man om ønsket skiller i de forskellige isomere·
8, Anvendelse ifølge krav 3-7, kendete g-5 net ved, at man arbejder ved en temperatur mellem -10°C og 30°C og fortrinsvis mellem -5°C og 5°C.
9· Anvendelse ifølge krav 3-8, kendetegnet ved, at man arbejder i et ehloreret opløsningsmiddel som f«eks. methylenchlorid eller chloroform· lo
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7811517 | 1978-04-19 | ||
| FR7811517A FR2423486A1 (fr) | 1978-04-19 | 1978-04-19 | Nouveau reactif d'epoxydation |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK158479A DK158479A (da) | 1979-10-20 |
| DK159120B true DK159120B (da) | 1990-09-03 |
| DK159120C DK159120C (da) | 1991-02-11 |
Family
ID=9207326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK158479A DK159120C (da) | 1978-04-19 | 1979-04-18 | Epoxidationsreagens og anvendelse deraf |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4257948A (da) |
| EP (1) | EP0005100B1 (da) |
| JP (1) | JPS54138503A (da) |
| CA (1) | CA1121147A (da) |
| DE (1) | DE2960505D1 (da) |
| DK (1) | DK159120C (da) |
| ES (1) | ES479679A1 (da) |
| FR (1) | FR2423486A1 (da) |
| HU (1) | HU181489B (da) |
| PT (1) | PT69512A (da) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4344887A (en) | 1979-12-28 | 1982-08-17 | General Electric Company | Method for epoxidizing olefins |
| US4389529A (en) | 1981-05-15 | 1983-06-21 | General Electric Company | Method for epoxidizing olefins |
| EP0116974B1 (de) * | 1983-02-18 | 1986-10-29 | Schering Aktiengesellschaft | 11-Beta-Aryl-Estradiene, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate |
| DE3323329A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von oxiranen |
| DE3630030A1 (de) * | 1986-09-01 | 1988-03-03 | Schering Ag | 13(alpha)-alkylgonan-(delta)(pfeil hoch)9(pfeil hoch)(pfeil hoch)((pfeil hoch)(pfeil hoch)1(pfeil hoch)1(pfeil hoch))(pfeil hoch)-5,10-epoxide |
| DE3722486A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-12 | Schering Ag | Neues epoxidierungs-reagenz und seine verwendung |
| FR2700339B1 (fr) * | 1993-01-14 | 1995-03-03 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés 17,20-époxydes du pregnane, leur préparation, leur application à la préparation de dérivés cortisoniques et intermédiaires. |
| DE19535572B4 (de) * | 1994-09-14 | 2007-02-01 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 17 α-Fluor-steroid-ketonen |
| DE10236405A1 (de) | 2002-08-02 | 2004-02-19 | Schering Ag | Progesteronrezeptormodulatoren mit erhöhter antigonadotroper Aktivität für die weibliche Fertilitätskontrolle und Hormonersatztherapie |
| MX2017014351A (es) * | 2015-05-08 | 2018-11-09 | Basf Agro Bv | Un proceso para la preparacion de epoxido de terpinoleno. |
| WO2016180614A1 (en) | 2015-05-08 | 2016-11-17 | Basf Se | A process for the preparation of limonene-4-ol |
| CN104817520B (zh) * | 2015-05-15 | 2017-01-18 | 南京工业大学 | 一种采用微流场反应技术制备环氧环己烷的方法 |
| CN104803951A (zh) * | 2015-05-15 | 2015-07-29 | 南京工业大学 | 一种采用微流场反应技术制备高品质环氧环己烷的方法 |
| EP3472139B1 (en) | 2016-06-15 | 2021-04-07 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
| AU2017286055B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-07-01 | BASF Agro B.V. | Process for the epoxidation of a tetrasubstituted alkene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787169A (nl) * | 1971-08-13 | 1973-02-05 | Shell Int Research | Werkwijze voor het epoxyderen van olefinen met waterstofperoxyde |
| FR2201287A1 (en) * | 1972-09-27 | 1974-04-26 | Roussel Uclaf | Epoxidation using hexafluoroacetone hydroperoxide - for treatment of unsatd. cyclic cpds esp steroids |
| CH555247A (de) * | 1972-10-03 | 1974-10-31 | Caran D Ache Fabrique Suisse D | Porte-mine. |
-
1978
- 1978-04-19 FR FR7811517A patent/FR2423486A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-04-05 EP EP79400223A patent/EP0005100B1/fr not_active Expired
- 1979-04-05 DE DE7979400223T patent/DE2960505D1/de not_active Expired
- 1979-04-11 US US06/029,135 patent/US4257948A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-04-18 PT PT69512A patent/PT69512A/pt unknown
- 1979-04-18 CA CA000325723A patent/CA1121147A/fr not_active Expired
- 1979-04-18 DK DK158479A patent/DK159120C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-04-18 ES ES479679A patent/ES479679A1/es not_active Expired
- 1979-04-18 HU HU79RO1018A patent/HU181489B/hu unknown
- 1979-04-19 JP JP4735479A patent/JPS54138503A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0215560B2 (da) | 1990-04-12 |
| JPS54138503A (en) | 1979-10-27 |
| EP0005100B1 (fr) | 1981-07-22 |
| DK159120C (da) | 1991-02-11 |
| FR2423486A1 (fr) | 1979-11-16 |
| DK158479A (da) | 1979-10-20 |
| EP0005100A1 (fr) | 1979-10-31 |
| DE2960505D1 (en) | 1981-10-29 |
| HU181489B (en) | 1983-07-28 |
| FR2423486B1 (da) | 1981-07-24 |
| PT69512A (fr) | 1979-05-01 |
| ES479679A1 (es) | 1979-08-01 |
| CA1121147A (fr) | 1982-04-06 |
| US4257948A (en) | 1981-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK159120B (da) | Epoxidationsreagens og anvendelse deraf | |
| DE60208790T2 (de) | Verfahren zur herstellung von dihydroxyderivaten und epoxidharz davon | |
| KR102624322B1 (ko) | 티오카르보네이트의 제조 방법 | |
| Dai et al. | Selective oxidation of sulfides to sulfoxides catalysed by deep eutectic solvent with H2O2 | |
| Kern et al. | Gold (I)-catalyzed rearrangement of aryl alkynylaziridines to spiro [isochroman-4, 2′-pyrrolines] | |
| US20130018196A1 (en) | Process for producing propylene oxide using a pretreated epoxidation catalyst | |
| US8716503B2 (en) | Process for preparing divinylarene dioxides | |
| US20080004425A1 (en) | Cycloaliphatic polyepoxy compounds and prepartation thereof | |
| Bujons et al. | Use of dimethyldioxirane in the preparation of highly reactive compounds: First direct epoxidation of precocenes | |
| Majetich et al. | Epoxidation of olefins by β-bromoalkoxydimethylsulfonium ylides | |
| US4467099A (en) | Glycidyl-1,2,4-triazolidine-3,5-diones | |
| Foray et al. | A novel reaction of N-phenylthiocaprolactam: The α-sulfenylation of ketones under mild conditions | |
| Olofson et al. | The reactions of thiomethoxymethyl hexachloroantimonate with potassium t-butoxide and other bases | |
| US4344887A (en) | Method for epoxidizing olefins | |
| US2844593A (en) | Cyclic acetals | |
| Chirachanchai et al. | A simple, effective, and selective synthesis route without template effect (part II) for [2+ 2] difunctional 28-membered macrocyclic ethers based on benzoxazine dimers and its inclusion phenomena with metal ions | |
| US20030028036A1 (en) | Method of preparing COX-2 inhibitors | |
| TWI309642B (en) | Process for the preparation of bicyclic diketone salts | |
| Murthy et al. | The reaction of chlorosulfonyl isocyanate with epoxides. A novel conversion of epoxides to cyclic carbonates | |
| Buza et al. | Sulfoxides, sulfilimines, methoxysulfonium salts, and sulfoximines derived from 3-methyl-3-phenylthietane | |
| IE48274B1 (en) | New epoxidation reagent and its use in the epoxidation of acyclic,cyclic or polycyclic organic compounds containing at least one ethylenic unsaturation | |
| Abou‐Elzahab et al. | Epoxidation of allylic hydroperoxides by dimethyldioxirane and peroxy acids | |
| US3793344A (en) | Process for making 2,3-dihydro-p-oxathiins and their sulfoxides and sulfones | |
| Okuma et al. | Novel reactions of aminooxosulfonium ylide with epoxides | |
| Mlochowski et al. | Synthetic Utility of Non-Heavy-Metal Catalysts for Hydrogen Peroxide Oxidation of Organic Compounds: Recent Advances |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PUP | Patent expired |