DK158732B - Fremgangsmaade til fremstilling af dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion Download PDFInfo
- Publication number
- DK158732B DK158732B DK527283A DK527283A DK158732B DK 158732 B DK158732 B DK 158732B DK 527283 A DK527283 A DK 527283A DK 527283 A DK527283 A DK 527283A DK 158732 B DK158732 B DK 158732B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dimethyl
- dihydro
- oxidation
- hydroxy
- furanone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- SERHXTVXHNVDKA-UHFFFAOYSA-N pantolactone Chemical compound CC1(C)COC(=O)C1O SERHXTVXHNVDKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 abstract description 8
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- HRTOQFBQOFIFEE-UHFFFAOYSA-N 2-dehydropantolactone Chemical compound CC1(C)COC(=O)C1=O HRTOQFBQOFIFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 229940115458 pantolactone Drugs 0.000 description 6
- SIEVQTNTRMBCHO-UHFFFAOYSA-N pantolactone Natural products CC1(C)OC(=O)CC1O SIEVQTNTRMBCHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N (D)-(+)-Pantothenic acid Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N D-panthenol Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCCO SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229960003949 dexpanthenol Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- LWXVCCOAQYNXNX-UHFFFAOYSA-N lithium hypochlorite Chemical compound [Li+].Cl[O-] LWXVCCOAQYNXNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i
DK 158732 B
Opfindelsen angår en forbedret fremgangsmåde til fremstilling af dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion ved oxidering af pantolacton med chlor og calciumoxid i et vandfrit medium.
5 Dihydro-4,4-dimethy1-2,3-furandion, der også kendes under navnet ketopantolacton, udgør et betydeligt fremskridt ved syntesen af optisk aktiv dihydro-3-hydroxy- 4,4-dimethyl-2-(3H)-furanon. Denne forbindelse, der også betegnes pantolacton, er et vigtigt udgangsmateri-10 ale ved fremstilling af R-(+)-pantotensyre eller R( + )- pantenol.
I japansk offentliggørelsesskrift nr. 88257/79 er beskrevet, at pantolacton (II) i et inert opløsningsmiddel med særdeles gode udbytter kan oxideres med brom 15 til den ønskede ketopantolacton(I). Det er imidlertid en ulempe ved denne metode, at oxidationen teknisk foretages med brom, hvilket er besværligt og kostbart, da omsætning med brom kræver udstyr og rørledninger, der er emaillerede, og da en nøjagtig dosering ved me-20 toden ikke simpelt kan realiseres. Herudover er også brom som sådant et særdeles kostbart oxidationsmiddel.
Desuden er volumen/tidsudbytterne ved denne metode forholdsvis lave og kraftigt energikrævende.
Yderligere er i Houben-Weyl "Methoden der organischen 25 Chemie" IV/la, side 512 beskrevet, at alkoholer i nær værelse af basiske midler som pyridin eller NaHCO^ i vandfrit opløsningsmiddel kan oxideres med halogen til carbonyl forbindelser.
I europæisk offentliggørelsesskrift nr. 00 06 156 er 30 beskrevet, at ketopantolacton med fordel kan fremstilles ved oxidering af racemisk pantolacton under anvendelse af fast calcium-, barium- eller lithiumhypochlorit i
DK 158732 B
2 organisk fase.
Anvendelsen af fast hypochlorit som oxideringsmiddel, specielt kaliumhypochlorit, har imidlertid i teknisk målestok forskellige ulemper. F.eks. skal oxidations-5 midlet være fremstillet inden for de sidste 24 timer ved tørring ved 60-70 °C i højvakuum, hvilket er kostbart. Oxidationsmidlet, der skal anvendes, indeholder forureninger, som f.eks. calciumcarbonat og natrium-chlorid. Yderligere er en særlig analyserne tode nødven-10 dig forat bestemme calciumhypochlori tindholdet, idet dette skal være velkendt for at kunne afbryde reaktionens- frem-adskriden. Yderligere er den forholdsvis lange reaktionstid en ulempe. Endelig er de nævnte udbytter i eksemplerne i det europæiske offentliggørelsesskrift 15 nr. 00 06 156 på 75 % ikke tilstrækkelige til en tek- · nisk fremgangsmåde.
Det har nu vist sig, at man kan fremstille dihydro-4,4-dimethy1-2,3-furandion i væsentligt højere udbytter end tidligere og betydeligt simplere ved oxidering af 20 dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2-(3H)-furanon i et or ganisk opløsningsmiddel, dersom man anbringer racemisk R,S-pantolacton i en organisk fase med chlor og kontinuert tilsætter pulveriseret calciumoxid under udelukkelse af vand. 1 2 3 4 5 6
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til frem 2 stilling af dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion ved oxi 3 dation af racemisk dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethy1-2(3H)- 4 furanon med frit halogen i et inert organisk opløsnings 5 middel, der er ejendommelig ved, at man gennemfører 6 oxidationen ved tilsætning lidt efter lidt af pulveri seret calciumoxid til en opløsning af racemisk dihydro- 3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon og chlor i det inerte organiske opløsningsmiddel under udelukkelse
DK 158732B
3 af vand ved temperaturer fra -10 til 50 °C, idet man, beregnet på 1 molækvivalent dihydro-3-hydroxy-4,4-di-methyl-2(3H)-furanon, anvender 1,2 til 1,6 molækvivalenter chlor og 2,0 til 4,0 molækvivalenter calciumoxid.
5 Det antages, at oxideringen ikke sker over calciumhypo- chlorittrinnet, i det mindste ikke over dannelsen af fast hypochlorit eller chlorkalk, da vandfrit calcium-oxid ikke reagerer med tør chlor i et organisk opløsningsmiddel til calciumhypochlorit eller chlorkalk.
10 Åbenbart er calciumhydroxid eller i det mindste en ringe mængde vand nødvendig for dannelsen af calciumhypochlorit, da calciumhypochlorit teknisk fås ved tilledning af chlor til en vandig suspension af calciumhydroxid og udsaltning.
15 Derfor er det glatte forløb af den omhandlede oxidering overraskende, samt den omstændighed, at der kan fås udmærkede udbytter på over 90 % og højere i løbet af en kort reaktionstid på 60-120 minutter ved lave reaktionstemperaturer fra 20-30 °C.
20 Omsætningen foretages i et opløsningsmiddel, der er inert over for oxidering. Velegnet er f.eks. halogenerede carbonhydrider som methylenchlorid eller chloroform, aromatiske carbonhydrider som benzen eller chlor-benzen og specielt acetonitril.
25 Oxideringen gennemføres ved temperaturer på fra ca.
-10 til ca. 50 0 C, fortrinsvis ved 20 °C til 40 °C.
Som reaktionstid anvendes sædvanligvis 0,3 - 2,0 timer. Fortrinsvis er reaktionstiden på 1 - 2 timer.
Oparbejdningen af reaktionsblandingen efter filtrering 30 kan ske på i og for sig kendt måde ved destillation eller omkrystallisation efter inddampning.
DK 158732 B
4
Med fordel anvendes ved omkrystal lisat .ionen af keto-pantolactonen methyl-tert-butylether.
EKSEMPEL 1 I en firehalset kolbe udstyret med mekanisk omrøring, 5 tilbagesvalingskøler, et indre termometer og gastilled ningsrør anbringes 32,5 g racemisk dihydro-3-hydroxy- 4,4-dimethyl-2-(3H)-furanon (R,S-pantolacton) i 300 ml over molekylarsi tørret acetonitril. Til denne opløsning leder man ved en temperatur fra 0-10 °C 25,0 10 g chlor, der var tørret ved at ledes gennem en med kon centreret svovlsyre fyldt vaskeflaske.
Efter fjernelse af gastilledningsrøret satte man ved hjælp af en doseringsanordning for fast materiale 43,7 g calciumoxid· i løbet. af. 60 minutter til reaktionsblan-15 dingen. Temperaturen holdtes ved hjælp af et afkølings bad på en indre temperatur på 25 °C. Efter tilsætningen omrørtes i 5 minutter.
Det faste materiale frafiItreredes og vaskedes med 100 ml acetonitril, og den klare farveløse opløsning inddampe-20 des på en rotationsinddamper ved 14 millibar og stuetemperatur. Der opnåedes 33,3 g farveløs krystalmasse med smeltepunktet 63 - 65 °C. Udbyttet af dihydro-4,4-dime-thyl-2,3-furandion bestemtes gaschromatografisk med en indre standard. Udbyttet androg 89% med en 4,4% del 25 ikke omsat udgangsmateriale dihydro-3-hydroxy-4,4-di- methyl-2(3H)-furanon. Dette svarer til en vægtandel på 28,5 g dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion.
Omkrystallisation med methyl-tert-butylether gav 24,0 g ketopantolacton med smeltepunktet 67 - 68 °C.
DK 158732 B
5 EKSEMPEL 2
Der arbejdes som i eksempel 1, dog er reaktionstemperaturen 30 °C i stedet for 23 °C, hvorved der opnås dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion i et udbytte på 91¾.
3 EKSEMPEL 3
Der arbejdes som i eksempel 1, dog sættes calciumoxidet til reaktionsblandingen i løbet af 120 minutter i stedet for 60 minutter, hvorved der fås dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion i et udbytte på 95¾.
Claims (3)
- 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at oxideringen gennemføres ved 20-40 °C.
- 3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at oxideringen gennemføres i acetonitril.
- 4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at det fremstillede råprodukt omkrystalliseres med methyl-tert-butylether.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3242560 | 1982-11-18 | ||
| DE19823242560 DE3242560A1 (de) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | Verfahren zur herstellung von dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK527283D0 DK527283D0 (da) | 1983-11-17 |
| DK527283A DK527283A (da) | 1984-05-19 |
| DK158732B true DK158732B (da) | 1990-07-09 |
| DK158732C DK158732C (da) | 1990-11-19 |
Family
ID=6178390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK527283A DK158732C (da) | 1982-11-18 | 1983-11-17 | Fremgangsmaade til fremstilling af dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4503238A (da) |
| EP (1) | EP0109625B1 (da) |
| JP (1) | JPS59106480A (da) |
| AT (1) | ATE22689T1 (da) |
| DD (1) | DD210267A5 (da) |
| DE (2) | DE3242560A1 (da) |
| DK (1) | DK158732C (da) |
| HU (1) | HU191497B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003091235A1 (en) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Dsm Ip Assets B.V. | Manufacture of ketopantolactone |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE6156C (de) * | P. C. JOHANNSEN in Blasberg per Flensburg | Korkzieher | ||
| US4225506A (en) * | 1978-05-30 | 1980-09-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | Process for manufacturing a diketone |
-
1982
- 1982-11-18 DE DE19823242560 patent/DE3242560A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-11 DE DE8383111279T patent/DE3366681D1/de not_active Expired
- 1983-11-11 EP EP83111279A patent/EP0109625B1/de not_active Expired
- 1983-11-11 AT AT83111279T patent/ATE22689T1/de active
- 1983-11-16 US US06/552,389 patent/US4503238A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-16 DD DD83256758A patent/DD210267A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-17 JP JP58215142A patent/JPS59106480A/ja active Granted
- 1983-11-17 DK DK527283A patent/DK158732C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-11-17 HU HU833965A patent/HU191497B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3366681D1 (en) | 1986-11-13 |
| DK527283A (da) | 1984-05-19 |
| DK158732C (da) | 1990-11-19 |
| EP0109625B1 (de) | 1986-10-08 |
| HU191497B (en) | 1987-02-27 |
| JPS59106480A (ja) | 1984-06-20 |
| DD210267A5 (de) | 1984-06-06 |
| DE3242560A1 (de) | 1984-05-24 |
| ATE22689T1 (de) | 1986-10-15 |
| EP0109625A1 (de) | 1984-05-30 |
| DK527283D0 (da) | 1983-11-17 |
| US4503238A (en) | 1985-03-05 |
| JPH0437830B2 (da) | 1992-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU447888A1 (ru) | Способ получени бензо-1,2,4-триазинди- -окисей-(1,4) | |
| Varkey et al. | Activation of dimethyl sulfoxide by electrophiles and use of the reactive intermediates in the preparation of iminosulfuranes | |
| DK158732B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af dihydro-4,4-dimethyl-2,3-furandion | |
| US3979379A (en) | Process for producing 1,3,5,7-tetraalkanoyl-1,3,5,7-octahydrotetrazocines | |
| US3577427A (en) | Bromination of 2,1,3,-benzothiadiazoles and benzofurazans | |
| US4190583A (en) | Process for the preparation of 3,4-methylenedioxymandelic acid | |
| US4186144A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
| US3051757A (en) | Sulfone preparation process | |
| US3700695A (en) | Fluorinated tetrahydro-pyrans | |
| US4131618A (en) | Preparation of salicylic acid and derivatives | |
| KR910006645B1 (ko) | 1,2,3-트리티안화합물의 신규 제조방법 | |
| Ramana Reddy et al. | Thioglycolates in the synthesis of bis (styryl)-sulfones | |
| KLAGER | THE CHEMISTRY OF ALIPHATIC DINITRO COMPOUNDS. II. METHYL δ-HYDROXY-γ, γ-DINITROVALERATE1 | |
| LUTZ et al. | THE CIS AND TRANS 3-AROYL-2, 3-DIMETHYLACRYLIC1 ACIDS WITH PARTICULAR REFERENCE TO THE OPEN-CHAIN AND CYCLIC FORMS OF THE CIS DERIVATIVES | |
| SU980616A3 (ru) | Способ получени производных простых фениловых эфиров | |
| US3812156A (en) | Process for preparing lower alkyl flavone-7-oxyacetates | |
| Zubovics et al. | The cycloadducts of hexafluoroacetone and-thioacetone with diphenylketene | |
| DK156955B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af cyanosubstituerede cyclopropanderivater | |
| SU1215620A3 (ru) | Способ получени метансульфонамида 5-/2-хлор-4-трифторметилфенокси/-2-нитробензойной кислоты | |
| US3862238A (en) | 2-(2-butynyloxy)-phenol | |
| US2654760A (en) | Preparation of 4-methyl-5-(beta-hydroxyethyl)-thiazole | |
| JPS6116252B2 (da) | ||
| US4594133A (en) | Process for preparing 3'-halodiphenylethers | |
| Campaigne et al. | The Action of Sulfuric Acid on Tertiary Carboxylic Acids1 | |
| NO165395B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av n-(sulfonylmetyl)formamider. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |