DK155437B - Fremgangsmaade til fremstilling af praemiekoks ud fra vakuum-residuer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af praemiekoks ud fra vakuum-residuer Download PDFInfo
- Publication number
- DK155437B DK155437B DK124379AA DK124379A DK155437B DK 155437 B DK155437 B DK 155437B DK 124379A A DK124379A A DK 124379AA DK 124379 A DK124379 A DK 124379A DK 155437 B DK155437 B DK 155437B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- coking
- fraction
- premium
- cracking
- coke
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 238000004939 coking Methods 0.000 claims description 65
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 50
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 33
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 30
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 22
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 22
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 9
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 13
- 239000000386 donor Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 6
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRDDPVFURQTAIS-UHFFFAOYSA-N molybdenum;sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni].[Mo]=S MRDDPVFURQTAIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011331 needle coke Substances 0.000 description 1
- XOROUWAJDBBCRC-UHFFFAOYSA-N nickel;sulfanylidenetungsten Chemical compound [Ni].[W]=S XOROUWAJDBBCRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Coke Industry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 155437 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til forbedring af en jordolie-raffineringsstrøm af lav værd, mere specielt en fremgangsmåde til at omdanne jordolieresiduer til destillatprodukter og præmiekoks.
5 Der kendes mange fremgangsmåder inden for jordolie- raf finaderiteknikken til at forbedre kvaliteten af tunge jord-olie-residualolier af lav værdi. Typisk for sådanne restolier eller residualolier af lav værdi er bundfraktionen fra et vakuum-destillationstårn. Sådanne vakuum-destillationstårne an-
DK 155437B
2 vendes i almindelighed til yderligere fraktionering af naturlige atmosfærisk reducerede råolier. Bundfraktionen fra sådanne vakuum-destillationskolonner omfatter i almindelighed alt materiale som koger over en valgt temperatur, sædvanligvis 5 mindst 480°C ofte så høj som 565°C. Hidtil har vakuum-residu-alstrømme udgjort alvorlige affaldsproblemer da det har været vanskeligt at omdanne sådanne strømme til mere værdifulde produkter på økonomisk måde. En fremgangsmåde til at slippe af med vakuum-residuer har været at anvende strømmen som fø-10 demateriale til en fluidleje-enhed eller forsinket forkoks-ningsenhed. Det dannede kul har i almindelighed kun værdi som billigt brændsel. Fluidleje-(fluidbed) og forsinkede for-koksningsprocesser til omdannelse af vakuumresiduer til koks er velkendt i jordolieraffinaderiindustrien, og der eksiste-15 rer mange kommercielle enheder som anvender disse processer.
En anden proces som står til rådighed til forbedring af tunge jordolie-restolier af lav værdi er hydrogendonor-for-tyndingsmiddel-krakning (HDDC). Ved denne proces forbedres en olie med underskud af hydrogen såsom et vakuumresiduum ved at 20 man blander den med et forholdsvist billigt hydrogendonor- fortyndingsmateriale og underkaster den vundne blanding termisk krakning. Donor-fortyndingsmaterialet er et aromatisk-naftenisk materiale som har evne til at optage hydrogen i en hydrogeneringszone og til let at frigøre det til hydrogen-de-25 ficiente kulbrinter i en termisk krakningszone. Det valgte donormateriale hydrogeneres delvis ved konventionelle metoder under anvendelse af, fortrinsvis, en svovlufølsom katalysator såsom molybdænsulfid, nikkel-molybdæn-sulfid eller nikkel-wolfram-sulfid. Under anvendelse af denne proces bringes den 30 til forbedring af kvaliteten værende tunge olie ikke i direkte kontakt med en hydrogeneringskatalysator. Der undgås således katalysatorforurening med den tunge olie. Detaljer i HDDC-processen er beskrevet i US-PS 2.953.513 og 3.238.118.
Forsinket forkoksning af vakuumresiduer giver i almin-35 delighed en koks med en termisk udvidelseskoefficient (CTE) på over 20 x 10 /°C. Koksens CTE-værdi er et mål for dens egnet hed til anvendelse ved fremstilling af elektroder til elektriske lysbueovne. Koks med de lavere CTE-værdier giver termisk
DK 155437 B
3 mere stabile elektroder. Koks som er egnet til fremstilling af elektroder til stålovne betegnes i almindelighed som præmiekoks eller nålekoks. Den CTE-værdi som fordres for at koks skal kunne betegnes som præmiekoks er ikke præcist defineret, 5 og der er mange andre specifikationer end CTE som må opfyldes for at koks skal kunne betegnes som præmiekoks. Alligevel er den vigtigste egenskab, og den der er vanskeligst at opnå, en passende lav CTE. Eksempelvis fordrer fremstilling af elektro-der med diameter 61 cm CTE-værdier på under 5 x 10 //°C, og 10 fremstilling af elektroder med 41 cm diameter fordrer i al-mindelighed koks med en CTE-værdi på under 8 x 10 /°C. For sinket forkoksning af vakuumresiduet fra de fleste råolier giver koks med en CTE-værdi over 20 x 10-^/°C, og sådanne koks, betegnet som regulære kvalitetskoks, er ikke i stand til at 15 give en elektrode med tilstrækkelig stor diameter til anvendelse i lysbue-stålovne.
I nærværende beskrivelse anvendes betegnelsen præmiekoks til at angive koks fremstillet ved forsinket forkoksning samt, når den grafiteres i henhold til kendte metoder, har en 20 lineær termisk udvidelseskoefficient på under 8 x 10 "V°C. Fortrinsvis har præmiekoks fremstillet i henhold til den foreliggende opfindelse en CTE på ca. 5 x 10_V°C eller derunder.
Præmiekoks fremstilles kommercielt ved forsinket forkoksning af visse raffinaderistrømme såsom termiske tjærer, 25 dekanteringsolier fra en katalytisk krakningsoperation i flui-diseret leje til fremstilling af benzin, pyrolysetjære, blandinger af disse materialer samt disse materialer blandet med mindre mængder vakuumresiduum eller andet lignende materiale.
Før den foreliggende opfindelse var der ingen frem-30 gangsmåde tilgængelig, som tillod fremstilling af præmiekoks ud fra et vakuumresiduum bortset fra tilfælde når en meget lille mængde vakuum-residuum blev blandet med et konventionelt præmie-forkoksnings-fødemateriale.
Præmiekoks er flere gange så meget værd som regulære 35 koks. Det er derfor åbenbart at en hvilken som helst fremgangsmåde som kan give præmiekoks ud fra et materiale af lav værdi såsom et vakuumresiduum er i høj grad ønskelig, og før den foreliggende opfindelse var der ingen sådan fremgangsmåde tilgæn-
DK 155437 B
4 gelig for industrien.
Resume af opfindelsen
Ifølge den foreliggende opfindelse forbedres kvaliteten af et tungt kulbrinteholdigt materiale af lav værdi så-5 som et vakuumresiduum ved en hydrogendonor-fortyndingsmiddel-krakningsproces (HDDC), idet effluenten fra HDDC-processen fraktioneres og begen fra fraktioneringsapparatet anvendes som fødemateriale til en forkoksningsenhed til dannelse af præmiekoks. Betegnelsen "beg" bruges her til at angive bund-10 strømmen fra et fraktioneringsapparat anvendt til at adskille destillater og lettere krakkede.produkter fra effluenten fra en HDDC-enhed, og begen indeholder typisk de tungere effluent -bestanddele sammen med noget materiale i kogepunkts- · området for gasolie.
15 Ifølge en udførelsesform for den foreliggende opfin delse blandes et konventionelt fødemateriale til dannelse af præmiekoks såsom en termisk tjære eller fradekanteret olie fra en katalytisk krakningsproces i fluidiseret leje med tjæren fra HDDC-processen til tilvejebringelse af et fødemate-20 riale som giver præmiekoks.
Ved en anden udførelsesform kan der anvendes to HDDC-trin før forkoksningstrinnet.
Yderligere modifikationer og variationer vil blive beskrevet udførligt nedenfor.
25 Kort beskrivelse af tegningerne
Fig. 1 er et principskema som belyser grundprocessen ved den foreliggende opfindelse.
Fig. 2 er et principskema som belyser en mere udviklet udførelsesform for opfindelsen.
30 Beskrivelse af de foretrukne udførelsesformer
Grundprocessen ifølge opfindelsen vil i det følgende blive beskrevet under henvisning til fig. 1. Et vakuumresiduum-fødemateriale fra en ledning 10 forenes med et hydrogendonor-fortyndingsmateriale fra en ledning 11 og føres til en krak-35 ningsovn 12 i overensstemmelse med den fundamentale HDDC-pro-
DK 155437 B
5 ces som er kendt i forvejen. Ovnen 12 arbejder typisk ved en temperatur på fra 480 til 540°C og ved et tryk på 10,5 til 70 kg/cm , fortrinsvis ca. 28 kg/cm . Afløbet fra ovnen går til et fraktioneringsapparat 13, hvor gasser og destillater 5 udtages fra den øvre del gennem ledninger 22 og 23. En gasoliefraktion udtages fra den midterste del af fraktionerings-apparatet gennem en ledning 24, forenes med hydrogen fra en ledning 25 og hydrogeneres i et katalytisk hydrobehandlings-apparat 14 til genanvendelse som hydrogendoner-fortyndings-10 materiale i HDDC-processen. En del af den hydrobehandlede gasolie fra hydrobehandlingsapparatet 14 udtages gennem en ledning 26, forenes med beg fra bunden af fraktionerings-apparatet 13 og føres til en forkoksningsovn 15 hvor den opvarmes til forkoksningstemperatur. Konventionel præmiekoks-15 fødemateriale kan eventuelt tilsættes gennem en ledning 19.
Afløbet fra forkoksningsovnen føres til en forsinket forkoks-ningstromle 16 som arbejder under typiske betingelser egnet til dannelse af præmiekoks. Dampe fra forkoksningstromlen 16 føres tilbage gennem en ledning 17 til fraktioneringsap-20 paratet 13, og præmiekoks udtages til slut fra bunden af forkoksningstromlen 16. Ved den udførelsesform som er beskrevet ovenfor belyst ved fig. 1 kan der fremstilles præmiekoks egnet til elektrodefremstilling til lysbuestålovne ud fra et vakuumresiduum. Uden medanvendelse af HDDC-processen ville 25 koksene dannet fra vakuumresiduet være regulære kvalitetskoks som har meget lavere økonomisk værdi og anderledes fysiske egenskaber end de præmiekoks der vindes ved den i fig.
1 belyste fremgangsmåde.
Det er et væsentligt træk ved den foreliggende opfin-30 delse a t fødematerialet til forkoksningsovnen ikke må indeholde over 30 rumfangs% materiale som koger over 510°C. Meget af materialet med kogepunkt over 510°C i vakuumresiduum-fødema-terialet krakkes til lettere materiale i HDDC-trinnet, og begen fra fraktioneringsapparatet indeholder i det væsentlige 35 alt det uomdannede materiale med kogepunkt over 510°C såvel som en betragtelig mængde tung gasolie eller forbrugt donor med kogepunkt i området 340-510°C. En tilstrækkelig mængde donorfortyndingsmateriale fra hydrobehandlingsapparatet forenes
DK 155437 B
6 med begen til at give et fødemateriale til forkoksningsovnen, som ikke indeholder over 30 rumfangs% materiale med kogepunkt over 510°C.
Fig. 2 belyser en fremgangsmåde som ligner den der er 5 beskrevet ovenfor under henvisning til fig. 1, men som desuden har en andettrins-krakningsovn og en flash-separator 18 mellem andettrins-krakningsovnen 17 og forkoksningsovnen 15 til at fjerne lettere komponenter fra koksovns-fødematerialet, som ellers kunne føre til en højere gasstrømningshastighed gen-10 nem forkoksningstromlen 16 end ønsket. Fig. 2 viser også en ledning 19 til tilsætning af et konventionelt præmieforkoks-nings-fødemateriale til fødematerialet til forkoksningsovnen.
Som vist i fig. 2 fødes den første del af hydrogendonor-for-tyndingsmaterialet, efter at det er ført gennem hydrobehand-15 lingsapparatet 14, gennem en ledning 20 til andettrins-krakningsovnen 17, og en anden del fødes gennem en ledning 30 til forkoksningsovnen 15.
Det vakuumresiduum som er anvendt som fødemateriale i denne proces er bundafløbet fra en vakuum-destillationsko-20 lonne af den art som anvendes til yderligere fraktionering af en reduceret atmosfærisk råolie. Vakuumresiduet omfatter hele det bundafløbsmateriale; som koger over en valgt temperatur der i almindelighed ligger mellem ca. 480 og 565°C. Det nøjagtige afskæringspunkt for vakuumresiduet påvirkes af typen 25 af raffinaderi og behovene i de forskellige enheder i raffinaderiet. I almindelighed bliver alt det fjernet, som kan af-destilleres fra vakuumkolonnen, således at residuet kun omfatter materiale som ikke i praksis kan afdestilleres. Da vakuumresiduet imidlertid kan omdannes til et værdifuldt produkt, 30 kan afskæringspunktet sænkes uden gunstig påvirkning af økonomien ved raffineringsoperationen, og hvis der er forkoks-ningskapacitet til rådighed, kan residuet udmærket omfatte alt det materiale fra vakuumkolonnen, der koger over ca. 480°C.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse kan 35 anvendes på andre tunge kulbrinteholdige strømme end vakuum- residuer. Visse tunge råolier, tjæresandbitumener etc., der indeholder meget lidt lavtkogende materiale, kan anvendes uden nogen forbehandling eller efter blot en let topafdampningsope
DK 155437 B
7 ration. Det vil indses at vakuumresiduer og lignende tunge kul-brinteholdige materialer kan forkokses i en forsinket forkoks-ningsoperation uden at materialet underkastes et HDDC-trin.
De derved dannede koks ville imidlertid være af lav kvalitet 5 eller være regulære koks i stedet for de værdifulde præmiekoks som fremstilles ved den foreliggende fremgangsmåde.
Kombinationen af HDDC-processen med en forsinket for-koksningsoperation tillader fremstilling af værdifulde præmiekoks ud fra et vakuumresiduum-fødemateriale af lav værdi. Kom-10 binationen tillader desuden blanding af beg fremstillet ved HDDC-processen med konventionelt fødemateriale for præmieprocessen til dannelse af præmiekoks som kan have en grafiteret CTE-værdi der endog er lavere end den hos præmiekoks der er fremstillet alene ud fra konventionelle fødematerialer til 15 anvendelse i forkoksningsanlæg til præmiekoks. Denne synergistiske effekt er særlig forbavsende da man normalt ville vente at CTE-værdien af koks fremstillet ud fra en blanding af materialer ville ligge mellem de værdier der kan vindes ved anvendelse af hver af bestanddelene for sig.
20 De resultater som kan opnås ved den foreliggende frem gangsmåde blev demonstreret i en række forsøg i forsøgsanlæg.
I hvert af disse forsøg blev vakuumresiduet taget fra et kommercielt raffinaderi i fuld målestok. Begen blev produceret under anvendelse af et HDDC-forsøgsanlæg med to krakningstrin, 25 et hydrobehandlingsapparat til hydrogenering af en recirkuleret donor-fortyndingsmaterialestrøm og et fraktioneringsudstyr til at adskille destillatet, recirkulationsdonor og begfraktioner fra krakningsspiral-effluenten. Den beg der var dannet i HDDC-forsøgsanlægget blev så forkokset i et for-30 koksningsapparat i halvteknisk målestok. Anvendeligheden af fremgangsmåden såvel som den synergistiske virkning af en blanding af beg og afdekanteret olie belyses af følgende eksempel .
Eksempel 1 35 I dette eksempel blev et vakuumresiduum ført til et HDDC-forsøgsanlæg med en ovnspiraltemperatur på 510°C og et 2
DK 155437 B
8 ovnspiraltryk på 28 kg/cm . Der vandtes en begfraktion ved fraktionering af afløbene fra krakningsovnen. Der blev udført tre forkoksningsforsøg i et forkoksnings-forsøgsanlæg under identiske forkoksningsbetingelser, herunder en forkoks-5 ningstromletemperatur på 482°C og et forkoksningstromletryk på 1,76 kg/cm . I et forsøg var sammensætningen af det friske fødemateriale til forkoksningsapparatet 100% dekanteringsolie fra en katalytisk krakningsenhed med fluidiseret leje.
Den anvendte dekanteringsolie var et konventionelt fødema-10 teriale for et kommercielt præmieforkoksningsanlæg. I et andet forkoksningsforsøg i et forsøgsanlæg blev der anvendt beg som var vundet fra det ovenfor beskrevne forsøg i et HDDC-forsøgsanlæg. I et tredie forsøg i et forsøgsanlæg til for-koksning blev der anvendt en blanding af lige store rumgangs-15 dele af HDDC-begen og dekanteringsolien. Som det fremgår af nedenstående tabel I var CTE-værdien af de dannede koks inden for det område som fordres til betegnelsen præmiekoks. Overraskende var CTE-værdien af de koks som var fremstillet ud fra blandingen af beg og dekanteringsolie lavere end CTE-20 værdien for hvert af de to forsøg hvor disse fødematerialer var anvendt hver for sig. Den synergistiske virkning af anvendelsen af blandingen af beg og dekanteringsolie fremgår af den omstændighed at CTE-værdien for koksene fra denne blanding var lavere end den værdi der opnåedes under anvendelse af 25 både 100% konventionelt præmieforkoksnings-fødemateriale alene og af 100% HDDC-beg alene under identiske forkoksningsbetingelser. Nedenstående tabel I belyser dette træk.
Tabel I
Forkoksnings- Frisk fødemateriale % materiale med Produktkoks forsøg nr. k.p. over 510°C CTE/°C"1 i ovnfødemateria-let _ . 1 Γ7 1 100% dekanterings- 0 4,7 x 10 olie 2 100% beg 22,5 5,7 x 1θ“7 3 50% beg, 50% dekan- 11,3 3,7 x 10 7 teringsolie
DK 155437 B
9
Det nødvendige fødemateriale til den foreliggende fremgangsmåde er tungt, flydende kulbrinteholdigt materiale med et begyndelseskogepunkt på over 340°C. Et foretrukket fødemateriale er bundfraktionen fra et jordolieraffinaderi-vakuumdestil-5 lationstårn med begyndelseskogepunkt på over 480°C. Et eventuelt supplerende fødemateriale er et konventionelt præmiefor-koksnings-fødemateriale såsom dekanteringsolie, termisk tjære, pyrolyseret tjære eller kombinationer af disse. Forholdet mellem konventionelt præmiekoks-fødemateriale og bundafløb fra 10 vakuumtårnet ved fremgangsmåden afhænger i nogen grad af typen af det udstyr som er tilgængeligt i raffinaderiet samt af den til rådighed stående koksdannelseskapacitet. Det foretrækkes at mindst 20 rumfangs% og fortrinsvis 30 til 70 rumfangs! af koksovn-fødematerialet er beg vundet fra HDDC-processen. Hele 15 forkoksnings-fødemateriålet kan imidlertid være beg fra HDDC-processen, og der dannes dog præmiekoks som belyst ved ovenstående eksempel.
Produktstrømmene fra processen er gasser, destillater (hovedsagelig dem der koger under ca. 340°C) og præmiekoks.
20 Der kan dannes noget overskud af donor, og det kan fjernes for at holde processen i donorbalance.
Det er klart at der kan udnyttes talrige variationer med hensyn til strømme og udstyr inden for opfindelsens generelle ramme, og de specifikke anordninger der er vist på teg-25 ningen er blot belysende for den generelle proces indbefattende kombinationen af et HDDC-trin og et præmieforkoksningstrin under anvendelse af beg skilt fra HDDC-effluenten som fødemateriale til et præmieforkoksningsanlæg. De fundamentale elementer i opfindelsen er HDDC-processen til krakning af vakkum-30 residuet, en anordning til at skille HDDC-effluenten i produktstrømme inklusive beg, og en præmieforkoksningsenhed som anvender begen som i det mindste en del af fødematerialet dertil. Betingelserne i HDDC-processen og præmieforkoksningsprocessen er generelt dem som egner sig til hver af disse operationer for 35 sig, og som let kan fastlægges af en fagmand uden nødvendigheden af eksperimentering.
Nedenstående hypotetiske eksempel belyser den foreliggende fremgangsmåde som den kunne udføres i kommerciel målestok
DK 155437 B
10 i et raffinaderi.
En bundstrøm med kogepunkt over 480°C fra en vakuumdestillationskolonne blandes med et lige så stort rumfang af en aromatisk gasoliefraktion (hydrogendonor-fortyndingsmate-5 riale) med kogepunkt over 340°C og som har været underkastet milde hydrogeneringsforbindelser. Det forenede vakuumresiduum og hydrogeneringsdonor-fortyndingsmateriale fødes til en krakningsovn med en spiraltemperatur på 510°C og et spiral-ind-løbstryk på 28 kg/cm . Afløb fra krakningsovnen går til et 10 fraktioneringsapparat hvor gasser og destillater med kogepunkt under 340°C udvindes og en strøm med kogepunkt over 340°C fjernes, blandes med hydrogengas og føres gennem et katalytisk hydrobehandlingsapparat til genanvendelse som hydro-gendonor-fortyndingsmateriale. Begen fra bunden af fraktione-15 ringsapparatet indeholdende noget materiale med kogepunkt over 340°C blandes med et lige så stort rumfang dekanteringsolie med kogepunktsområde 340-480°C, og den blandede strøm føres til en forkoksningsovn hvor den opvarmes til 495°C og derefter føres til bunden af en forkoksningstromle. Forkoksningstrom- 20 len drives ved en topudløbstemperatur på 460°C og et tryk på o 1, 8 kg/cm . Dampe som overgår fra toppen af forkoksningstromlen føres tilbage til fraktioneringsapparatet, og der dannes præmiekoks i forkoksningstromlen. Det resulterende koks fjernes så fra forkoksningstromlen, kalcineres og grafiteres og har 25 en CTE-værdi på under 5 x 10 "V°C.
Ovenstående eksempel tjener bare til at belyse en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og som det er klart af den foregående beskrivelse og ledsagende tegninger kan der ske mange variationer og modifikationer både i proces-30 betingelser og udstyr uden at man afviger fra opfindelsens omfang .
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af præmiekoks, kendetegnet ved at a) et tungt flydende kulbrinteholdigt materiale med 5 et begyndelseskogepunkt over 340°C underkastes en hydrogendo-nor-fortyndingsmiddel-krakningsoperation, b) en begfraktion indeholdende i det væsentlige alt materiale med kogepunkt over 510°C skilles fra afløbet fra hydrogendonor-fortyndingsmiddel-krakningsoperationen, hvilken 10 begfraktion indeholder en del af gasoliefraktionen fra afløbet, c) resten af gasoliefraktionen føres til et hydrobe-handlingstrin for at hydrogenere den til genanvendelse i hy-drogendonor-fortyndingsmiddel-krakningsoperationen og 15 d) begfraktionen indføres i en forsinket præmiefor- koksningsoperation hvorved der dannes præmieforsinket koks, idet begfraktionen udgør i det mindste en del af fødemateria-let til den forsinkede forkoksningsoperation og totalmængden af materiale som koger over 510°C i fødematerialet ikke over-20 stiger 30 rumfangs%.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at der som tungt flydende kulbrinteholdigt materiale anvendes et vakuumreduceret råolieresiduum med et begyndelseskogepunkt på mindst 480°C.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at en del af gasoliefraktionen fra hydrobehandlingstrin-net forenes med den nævnte begfraktion for indføring af nævnte begfraktion i den forsinkede forkoksningsoperation.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 30 ved at hydrogendonor-fortyndingsmiddel-krakningsoperationen udføres som en totrinskrakningsoperation under anvendelse af to krakningsovene med mellemliggende fraktionering.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved at en del af den nævnte hydrobehandlede gasoliefraktion føres 35 tilbage til førstetrinskrakningsovnen, mens en del af den nævnte hydrobehandlede gasoliefraktion fødes til andettrinskrak-ningsovenen og en tredie del af den hydrobehandlede gasolie- DK 155437 B fraktion fødes til den forsinkede forkoksningsoperation.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved at afløbet fra den anden krakningsovn føres til en flashseparator mellem nævnte anden krakningsovn og nævnte forkoks- 5 ningsoperation, idet materiale afgående fra toppen af den nævnte flash-separator forenes med topdampene fra nævnte forsinkede forkoksningsoperation og føres tilbage til et fraktioneringsapparat mellem nævnte første og anden krakningsovn, og at bund-afløbene fra nævnte flash-separator forenes med den tredie del 10 af nævnte hydrobehandlede gasoliefraktion og fødes til den forsinkede forkoksningsoperation.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved at der sættes et konventionelt præmieforkoksningsovns-fø-demateriale til nævnte begfraktion før indføring af begfrak- 15 tionen i nævnte forsinkede forkoksningsoperation, idet det nævnte konventionelle prsnieforkoksningsovns-fødemateriale udgøres af termisk tjære, dekanteringsolie, pyrolysetjære eller blandinger deraf og mængden af det nævnte konventionelle præmieforkoksningsovns-fødemateriale ikke overstiger 80 rumfangs% til den samlede fø-20 destrøm til den forsinkede forkoksningsoperation.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/908,333 US4178229A (en) | 1978-05-22 | 1978-05-22 | Process for producing premium coke from vacuum residuum |
| US90833378 | 1978-05-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK124379A DK124379A (da) | 1979-11-23 |
| DK155437B true DK155437B (da) | 1989-04-10 |
| DK155437C DK155437C (da) | 1989-09-11 |
Family
ID=25425611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK124379A DK155437C (da) | 1978-05-22 | 1979-03-27 | Fremgangsmaade til fremstilling af praemiekoks ud fra vakuum-residuer |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4178229A (da) |
| EP (1) | EP0005643A3 (da) |
| JP (1) | JPS54153802A (da) |
| AU (1) | AU525398B2 (da) |
| BE (1) | BE74T1 (da) |
| CA (1) | CA1127989A (da) |
| DE (1) | DE2953190A1 (da) |
| DK (1) | DK155437C (da) |
| ES (1) | ES479879A1 (da) |
| FR (1) | FR2454457A1 (da) |
| GB (1) | GB2044797B (da) |
| IT (1) | IT1148220B (da) |
| NL (1) | NL7915044A (da) |
| NO (1) | NO149893C (da) |
| PH (1) | PH14747A (da) |
| SE (1) | SE446988B (da) |
| ZA (1) | ZA79659B (da) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4347120A (en) * | 1980-12-22 | 1982-08-31 | Conoco Inc. | Upgrading of heavy hydrocarbons |
| US4521294A (en) * | 1981-04-13 | 1985-06-04 | Nippon Oil Co., Ltd. | Starting pitches for carbon fibers |
| JPS5840386A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-03-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 高硫黄デカントオイルから低硫黄高品位コ−クスを製造する方法 |
| JPS58118889A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-15 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 熱分解タ−ルと水素処理デカントオイルとの混合物からの高品位コ−クス |
| US4455219A (en) * | 1982-03-01 | 1984-06-19 | Conoco Inc. | Method of reducing coke yield |
| US4430197A (en) | 1982-04-05 | 1984-02-07 | Conoco Inc. | Hydrogen donor cracking with donor soaking of pitch |
| EP0103053A1 (en) * | 1982-08-26 | 1984-03-21 | Conoco Phillips Company | Upgrading of heavy hydrocarbons |
| US4551232A (en) * | 1983-02-09 | 1985-11-05 | Intevep, S.A. | Process and facility for making coke suitable for metallurgical purposes |
| US4519898A (en) * | 1983-05-20 | 1985-05-28 | Exxon Research & Engineering Co. | Low severity delayed coking |
| US4604186A (en) * | 1984-06-05 | 1986-08-05 | Dm International Inc. | Process for upgrading residuums by combined donor visbreaking and coking |
| US4737261A (en) * | 1984-10-05 | 1988-04-12 | International Coal Refining Company | Process for the production of premium grade needle coke from a hydrotreated SRC material |
| US4624775A (en) * | 1984-10-22 | 1986-11-25 | Union Carbide Corporation | Process for the production of premium coke from pyrolysis tar |
| US4762608A (en) * | 1984-12-20 | 1988-08-09 | Union Carbide Corporation | Upgrading of pyrolysis tar |
| US4604185A (en) * | 1985-07-02 | 1986-08-05 | Conoco Inc. | Co-processing of straight run vacuum resid and cracked residua |
| US4713168A (en) * | 1986-08-29 | 1987-12-15 | Conoco Inc. | Premium coking process |
| US4795548A (en) * | 1986-10-27 | 1989-01-03 | Intevep, S.A. | Process for making anode grade coke |
| US5089114A (en) * | 1988-11-22 | 1992-02-18 | Instituto Mexicano Del Petroleo | Method for processing heavy crude oils |
| US5059301A (en) * | 1988-11-29 | 1991-10-22 | Conoco | Process for the preparation of recarburizer coke |
| US5286371A (en) * | 1992-07-14 | 1994-02-15 | Amoco Corporation | Process for producing needle coke |
| US6048448A (en) * | 1997-07-01 | 2000-04-11 | The Coastal Corporation | Delayed coking process and method of formulating delayed coking feed charge |
| US5954949A (en) * | 1998-03-25 | 1999-09-21 | Unipure Corporation | Conversion of heavy petroleum oils to coke with a molten alkali metal hydroxide |
| US6168709B1 (en) | 1998-08-20 | 2001-01-02 | Roger G. Etter | Production and use of a premium fuel grade petroleum coke |
| US20020179493A1 (en) * | 1999-08-20 | 2002-12-05 | Environmental & Energy Enterprises, Llc | Production and use of a premium fuel grade petroleum coke |
| WO2007074939A1 (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Nippon Oil Corporation | 蓄電用炭素材料用およびニードルコークス用原料炭 |
| JP5350266B2 (ja) * | 2006-11-17 | 2013-11-27 | ロジャー・ジー・エッター | コーキングプロセスにおける不要成分の触媒クラッキング |
| US8206574B2 (en) | 2006-11-17 | 2012-06-26 | Etter Roger G | Addition of a reactor process to a coking process |
| US8361310B2 (en) * | 2006-11-17 | 2013-01-29 | Etter Roger G | System and method of introducing an additive with a unique catalyst to a coking process |
| US9011672B2 (en) | 2006-11-17 | 2015-04-21 | Roger G. Etter | System and method of introducing an additive with a unique catalyst to a coking process |
| US8372264B2 (en) * | 2006-11-17 | 2013-02-12 | Roger G. Etter | System and method for introducing an additive into a coking process to improve quality and yields of coker products |
| CN101679872B (zh) * | 2007-06-22 | 2013-12-11 | 新日本石油精制株式会社 | 石油焦炭的生产方法 |
| US9109165B2 (en) * | 2008-11-15 | 2015-08-18 | Uop Llc | Coking of gas oil from slurry hydrocracking |
| US9375656B2 (en) | 2009-01-09 | 2016-06-28 | Phillips 66 Company | Slurry oil upgrading while preserving aromatic content |
| US20100176029A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Conocophillips Company | Upgrading Slurry Oil Using Chromatographic Reactor Systems |
| US8202480B2 (en) | 2009-06-25 | 2012-06-19 | Uop Llc | Apparatus for separating pitch from slurry hydrocracked vacuum gas oil |
| US8540870B2 (en) * | 2009-06-25 | 2013-09-24 | Uop Llc | Process for separating pitch from slurry hydrocracked vacuum gas oil |
| ES2726651T3 (es) * | 2013-03-15 | 2019-10-08 | Bechtel Hydrocarbon Technology Solutions Inc | Sistemas y métodos para el procesamiento externo de gasóleo de la zona de inflamación de un proceso de coquización retardada |
| ES2670024T3 (es) * | 2014-02-25 | 2018-05-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso de craqueo secuencial |
| CN109233886B (zh) * | 2018-10-26 | 2021-10-15 | 重庆润科新材料技术有限公司 | 一种利用中低温煤焦油制备煤系针状焦的生产方法 |
| US11384300B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-07-12 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated process and system to upgrade crude oil |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE529891A (da) * | 1953-07-01 | |||
| US2791541A (en) * | 1955-01-04 | 1957-05-07 | Exxon Research Engineering Co | Two-stage hydrogen donor diluent cracking process |
| US2953513A (en) * | 1956-03-05 | 1960-09-20 | Exxon Research Engineering Co | Hydrogen donor diluent cracking process |
| US2922755A (en) * | 1957-10-14 | 1960-01-26 | Jr Roy C Hackley | Manufacture of graphitizable petroleum coke |
| US3238118A (en) * | 1962-11-06 | 1966-03-01 | Exxon Research Engineering Co | Conversion of hydrocarbons in the presence of a hydrogenated donor diluent |
| US3684688A (en) * | 1971-01-21 | 1972-08-15 | Chevron Res | Heavy oil conversion |
| US3775294A (en) * | 1971-06-28 | 1973-11-27 | Marathon Oil Co | Producing coke from hydrotreated crude oil |
| US3736249A (en) * | 1972-02-22 | 1973-05-29 | Atlantic Richfield Co | Hydrocarbonaceous feed treatment |
| JPS5519277B2 (da) * | 1973-07-02 | 1980-05-24 | ||
| JPS518642A (en) * | 1974-07-12 | 1976-01-23 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Judokanetsuchoriki |
| JPS5144103A (en) * | 1974-09-25 | 1976-04-15 | Maruzen Oil Co Ltd | Sekyukookusuno seizoho |
| US4090947A (en) * | 1976-06-04 | 1978-05-23 | Continental Oil Company | Hydrogen donor diluent cracking process |
-
1978
- 1978-05-22 US US05/908,333 patent/US4178229A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-01-12 AU AU43324/79A patent/AU525398B2/en not_active Ceased
- 1979-01-24 PH PH22104A patent/PH14747A/en unknown
- 1979-02-14 ZA ZA79659A patent/ZA79659B/xx unknown
- 1979-02-28 CA CA322,612A patent/CA1127989A/en not_active Expired
- 1979-03-27 DK DK124379A patent/DK155437C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-03-27 NO NO791004A patent/NO149893C/no unknown
- 1979-04-24 ES ES479879A patent/ES479879A1/es not_active Expired
- 1979-05-02 JP JP5354179A patent/JPS54153802A/ja active Granted
- 1979-05-21 NL NL7915044A patent/NL7915044A/nl unknown
- 1979-05-21 EP EP79300900A patent/EP0005643A3/en not_active Withdrawn
- 1979-05-21 BE BEBTR74A patent/BE74T1/xx active
- 1979-05-21 DE DE19792953190 patent/DE2953190A1/de active Granted
- 1979-05-21 GB GB8017859A patent/GB2044797B/en not_active Expired
-
1980
- 1980-05-22 FR FR8011666A patent/FR2454457A1/fr active Granted
- 1980-07-18 IT IT86261/80A patent/IT1148220B/it active
- 1980-10-01 SE SE8006852A patent/SE446988B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE446988B (sv) | 1986-10-20 |
| AU525398B2 (en) | 1982-11-04 |
| DK155437C (da) | 1989-09-11 |
| IT1148220B (it) | 1986-11-26 |
| NO149893C (no) | 1984-07-11 |
| CA1127989A (en) | 1982-07-20 |
| DE2953190C2 (da) | 1988-11-17 |
| PH14747A (en) | 1981-11-20 |
| DE2953190A1 (de) | 1980-11-06 |
| JPS6345438B2 (da) | 1988-09-09 |
| ZA79659B (en) | 1980-03-26 |
| GB2044797A (en) | 1980-10-22 |
| FR2454457B1 (da) | 1981-10-23 |
| NL7915044A (nl) | 1980-10-31 |
| ES479879A1 (es) | 1979-11-16 |
| IT8086261A0 (it) | 1980-07-18 |
| BE74T1 (fr) | 1980-06-20 |
| GB2044797B (en) | 1982-09-15 |
| FR2454457A1 (fr) | 1980-11-14 |
| DK124379A (da) | 1979-11-23 |
| NO791004L (no) | 1979-11-23 |
| AU4332479A (en) | 1979-11-29 |
| JPS54153802A (en) | 1979-12-04 |
| EP0005643A3 (en) | 1979-12-12 |
| NO149893B (no) | 1984-04-02 |
| US4178229A (en) | 1979-12-11 |
| SE8006852L (sv) | 1980-10-01 |
| EP0005643A2 (en) | 1979-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK155437B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af praemiekoks ud fra vakuum-residuer | |
| CA1254529A (en) | Process for visbreaking resids in the presence of hydrogen-donor materials | |
| RU2634721C2 (ru) | Объединение в один процесс стадий деасфальтизации и гидрообработки смолы и замедленного коксования | |
| EP0175511B1 (en) | Visbreaking process | |
| US4534854A (en) | Delayed coking with solvent separation of recycle oil | |
| US2843530A (en) | Residuum conversion process | |
| US4587007A (en) | Process for visbreaking resids in the presence of hydrogen-donor materials and organic sulfur compounds | |
| US4673485A (en) | Process for increasing deasphalted oil production from upgraded residua | |
| US3878088A (en) | Integrated production of olefins and coke | |
| US2128220A (en) | Gas conversion | |
| US10934494B2 (en) | Process for production of anisotropic coke | |
| US4497705A (en) | Fluid coking with solvent separation of recycle oil | |
| US4176046A (en) | Process for utilizing petroleum residuum | |
| EA019489B1 (ru) | Система и способ получения высококачественного бензина гидрированием с рекомбинацией углеводородного компонента перегонки нефти | |
| US3926785A (en) | Integrated distillation and hydrodesulfurization process for jet fuel production | |
| US20210079302A1 (en) | Methods and systems to produce needle coke from aromatic recovery complex bottoms | |
| US2906693A (en) | Pretreatment of catalytic cracking feed to remove metals | |
| US4892644A (en) | Upgrading solvent extracts by double decantation and use of pseudo extract as hydrogen donor | |
| US5316655A (en) | Process for making light hydrocarbonaceous liquids in a delayed coker | |
| RU2683642C1 (ru) | Способ конверсии углеводородного остатка, используя деасфальтизацию и замедленное коксование | |
| US2944958A (en) | Process of making pitch | |
| NO138150B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av koks med elektrodekvalitet | |
| US3669876A (en) | Hf extraction and asphaltene cracking process | |
| RU2805499C2 (ru) | Переработка остатков | |
| US1931757A (en) | Process for cracking hydrocarbon oils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |