DK154744B - Pesticidpraeparater og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige organismer under anvendelse deraf - Google Patents

Description

Den foreliggende opfindelse angår pesticidpræparater og en fremgangs¬måde til bekæmpelse af skadelige organismer under anvendelse deraf.

0,O-Diethyl-a-cyanobenzylidenamino-oxyphosphonothioat, almindeligkendt som phoxim, er et kendt insecticid, som kan fremstilles sombeskrevet i belgisk patentskrift nr. 678.139.

En klasse af insecticider, som almindeligvis inden for området kaldes"pyrethroid-insecticider" er også kendte, og forskellige eksempler påpyrethroid-insecticider er beskrevet i britisk patentskrift nr.1.413.491 og USA patentskrift nr. 3.835.178 og 3.996.244, tillige medfremstillingen deraf.

Det har nu overraskende vist sig, at blandinger af phoxim og vissepyrethroid-insecticider har synergistisk pesticid virkning mod acari-der. Således har blandinger af phoxim med de kendte pyrethroidinsec-ticider henholdsvis cypermethrin, permethrin eller fenvalerat enpesticid virkning over for mider fx Tetranychus urticae, som erstørre end den rent additive virkning, dvs. en synergistisk virkning.

Den foreliggende opfindelse angår et pesticidpræparat, der indeholder

a) 0,0-diethyl α-cyanobenzylidenamino-oxyphosphonothioat med formlenI

herefter kaldet phoxim, og b) et pyrethroid-insecticid, som er cypermethrin, permethrin ellerfenvalerat.

Formlerne for cypermethrin, permethrin og fenvalerat er anført ieksemplet i nærværende beskrivelse.

Vægtforholdet mellem phoxim og pyrethroid-insecticidet ligger for¬trinsvis i området mellem 5:1 og 1:200, navnlig i området mellem 1:1og 1:100.

Blandingen af phoxim og de ovenfor anførte pyrethroid-insecticidermedfører en overraskende synergistisk virkning, fx med hensyn tilacarid-pests, især mider, fx Tetranychus nrticae, den røde drivhus-spindemide. Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til bekæm¬pelse af skadelige organismer på et sted, hvilken fremgangsmåde erejendommelig ved, at der på stedet påføres et pesticidpræparat ifølgeopfindelsen.

Pesticidpræparatet ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis også etbærestof, især mindst to bærestoffer, af hvilke mindst ét er etoverfladeaktivt middel.

Pesticidpræparateme ifølge opfindelsen kan fremstilles ved, atforbindelsen med formlen I og et af de ovenfor angivne pyrethroid-insecticider formuleres med mindst ét bærestof.

Et bærestof i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helststof, med hvilket den aktive bestanddel formuleres for at lettepåførslen på det sted, der skal behandles, hvilket fx kan være enplante, frø eller jorden, eller for at lette oplagring, transpor¬tering eller håndtering. Et bærestof kan være et fast eller flydende,herunder et stof, som normalt er gasformigt, men som er komprimerettil dannelse af en væske, og der kan anvendes et hvilket som helst afde bærestoffer, der normalt anvendes til formulering af pesticid¬præparater.

Egnede faste bærere omfatter naturlige og syntetiske lerarter ogsilicater, fx naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord, magne-siumsilicater såsom talkum, magnesiumaluminiumsilicater såsom atta-pulgiter eller vermiculiter, aluminiumsilicater såsom kaoliniter,montmorilloniter eller glimmerarter, calciumcarbonat, calciumsulfat,syntetisk hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- elleraluminiumsilicater, grundstoffer såsom carbon eller svovl, naturligeog syntetiske harpikser såsom cumaroriharpikser, polyvinylchlorid- og styrenpolymerer og -copolymerer, faste polychlorphenoler, bitumen,vokser såsom bivoks, paraffinvoks eller chlorerede mineralvokser ogfaste gødningsstoffer såsom superphosphater.

Egnede flydende bærere omfatter vand, alkoholer såsom isopropanoleller glycoler, ketoner såsom acetone, methylethylketon, methylisobu*tylketon eller cyclohexanon, ethere, aromatiske eller araliphatiskecarborihydrider såsom benzen, toluen eller xylen, jordoliefraktionersåsom petroleum eller lette mineralolier og chlorerede carbonhydridersåsom carbontetrachlorid, perchlorethylen eller trichlorethan. Blan¬dinger af forskellige væsker er ofte egnede.

Pesticidpræparater formuleres og transporteres ofte i koncentreretform, som derefter fortyndes af brugeren før påførslen. Forekomstenaf små mængder bærestof i form af et overfladeaktivt middel letterdenne fortyndingsproces.

Et overfladeaktivt middel kan være et emulgerings-, dispergerings-eller befugtningsmiddel, der kan være ikke-ionisk eller ionisk.Eksempler på egnede overfladeaktive midler er natrium- og calciumsal¬tene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer, kondensationsprodukterneaf fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider med mindst 12carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid,fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaeryth-ritol, kondensater af disse med ethylenoxid og/eller propylenoxid,kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler såsom p-octylphenol eller p-octylcresol med ethylenoxid og/eller propylen¬oxid, sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter,alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, afsvovl- eller sulfonsyreestere, der indeholder mindst 10 carbonatomeri molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater,natriumsalte af sulfoneret ricinusolie eller natriumalkylarylsulfona-ter såsom natriumdodecylbenzensulfonat, og polymerer af ethylenoxidog copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.

Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan fx formuleres sombefugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbarekoncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater eller aerosoler.

Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtpro¬cent aktiv bestanddel og indeholder sædvanligvis, udover fast inertbærer, 3-10 vægtprocent dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10vægtprocent stabilisator(er) og/eller andre additiveer såsom penetre¬rings- eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som etpudderkoncentrat med en lignende sammensætning som et befugteligtpulver, men uden et dispergeringsmiddel, og fortyndes ved anvendelsenmed yderligere fast bærer til dannelse af et præparat, som sædvanlig¬vis indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler frem¬stilles sædvanligvis med en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh(1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller impræg¬neringsteknikker. Generelt indeholder granuler 0,5-25 vægtprocentaktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabiliserings¬midler, modificeringsmidler til langsom frigørelse eller bindemidler.Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis ud over opløsnings¬middel og, om nødvendigt, co-opløsningsmiddel 10-50 vægt/volumenpro-cent aktiv bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgeringsmidler og0-20 vægt/volumenprocent andre additiver såsom stabiliseringsmidler,penetreringsmidler eller korrosionsinhibitorer.

Suspensionskoncentrater sammensættes sædvanligvis, så at der fås etstabilt, ikke-sedimenterende flydende produkt, og indeholder sædvan¬ligvis 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dis-pergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom be-skyttelseskolloider eller thixotropimidler, 0-10 vægtprocent andreadditiver såsom anti-skummidler, korrosionsirihibitorer, stabilisa¬torer, penetreringsmidler eller klæbemidler og vand eller en organiskvæske, hvori den aktive bestanddel er i det væsentlige uoplselig,idet visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan væretil stede opløst i formuleringen for at hjælpe med at forhindresedimentation eller som anti-frostmidler for vand.

Vandige dispersioner eller emulsioner, fx præparater fremstillet vedfortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat med vand, erpræparater ifølge den foreliggende opfindelse. Disse emulsioner kanvære af vand-i-olie eller olie-i-vand-type og have en tyk "mayonnai¬se"-lignende konsistens.

De omhandlede præparater kan også indeholde andre bestanddele, fxandre forbindelser med insecticide, herbicide eller fungicide egen¬skaber .

Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempel.

EKSEMPEL

Pyrethroid/phoxim-blandingers aktivitet mod Tetranychus urticae (rødedrivhus-spindemidler).

Den acaricide virkning mod Tetranychus urticae, der udvirkes afphoxim, af pyrethroid-insecticidet med formlen Ila

hvilken forbindelse er kendt som cypermethrin, af pyrethroid-insec¬ticidet med formlen Ilb

hvilken forbindelse er kendt som pemethrin, af pyrethroid-insectici-det med formlen Ile

hvilken forbindelse er kendt som fenvalerat, og blandinger af phoximmed hver af disse tre pyrethroid-insecticider er undersøgt ved neden¬stående metode:

Forbindelserne og blandingerne formuleres som opløsninger ellersuspensioner i vand indeholdende 20 vægtprocent acetone og 0,05vægtprocent "Triton"® X-100 som befugtningsmiddel. Det resulterendepræparat indeholdt 0,4 vægtprocent af den forbindelse eller blanding,de skulle afprøves, og blev derefter fortyndet til dannelse af præ¬parater indeholdende forskellige koncentrationer. Der blev udskåretbladplader af snittebønneplanter, som blev sprøjtet med præparaterneog hensat i 0,5-1 time til tørring. På hver bladplade blev derefteranbragt 10 røde spindemider, og der blev foretaget mortalitesoptæl-ling 24 timer efter anbringelsen. Af disse resultater blev LD5Q-værdierne (den letale koncentration i vægtprocent aktivstof i præ¬parater, der var nødvendig for at dræbe 50% af midepopulationen)beregnet.

Toxicitetsindexer blev derefter beregnet ifølge nedenstående formel:

Som standard blev anvendt ethylparathion.

Den fælles virkning af de to aktive forbindelser af en blanding blevanalyseret efter den af Yun-Pei Sun og E.R. Johnson, Journal ofEconomic Entomoloy, 1960, Vol. 53, nr. 5, side 887-892, angivnemetode. En blandings co-toxicitetskoefficient udregnes af følgendeudtryk:

En blandings teoretiske toxlcitetsindex er lig med summen af pro¬centen af hver enkelt forbindelse i blandingen multipliceret med densrespektive toxicitetsindex for begge komponenter.

En blandings co-toxicitetskoefficient på næsten 100 viser sandsyn¬ligheden for lignende virkning af de to forbindelser; uafhængigvirkning giver sædvanligvis en koefficient på mindst end 100; og enkoefficient, der er signifikant på over 100, er et stærkt tegn påsynergisme.

De vundne resultater er anført i nedenstående tabel I.

Tabel I

Claims (4)

1. Pesticidpræparat, kendetegnet ved, at det indeholder a) 0,0-diethyl α-cyanobenzylidenamino-oxyphosphonothioat med formlenI

og b) et pyrethroid-insecticid, som er cypermethrin, permethrin ellerfenvalerat.

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved at forbindelsen med formlen I og pyreth-roid-insecticidet forekommer i præparatet i relative vægtforhold, derligger i området mellem 5:1 og 1:200.

3. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de relative vægtmængder ligger iområdet mellem 1:1 og 1:100.

4. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organismer på et sted,kendetegnet ved, at der på stedet påføres et pesticid¬præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3.