DK154347B

DK154347B - Vaskemiddel og fremgangsmaade til fremstilling deraf

Info

Publication number: DK154347B
Application number: DK177777A
Authority: DK
Inventors: Giuseppe Borrello
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1976-04-22
Filing date: 1977-04-22
Publication date: 1988-11-07
Also published as: JPS6118600B2; CA1102203A; GB1578289A; BE853853A; DK177777A; DK154347C; CH636639A5; FR2348967A1; FR2348967B1; MY8300109A; JPS52129711A

Description

1 DK 154347 B

Opfindelsen angår et forbedret vaskemiddel og nærmere betegnet et vaskemiddel, som er i stand til at blive formet til en vandopløselig, blød, fordelelig, formstabil, fast og eventuelt transparent vaskemiddelgenstand, genstande fremstillet ud fra et sådant mate-5 riale samt fremgangsmåder til fremstilling af sådanne materialer og genstande.

Transparente sæber og fremgangsmåder til fremstilling deraf har været velkendte og stået til rådighed i temmelig mange år. Da sådan-1 0 ne sæber er dyrere at fremstille, har de generelt været betragtet ^ som luksusgenstande, og deres transparente egenskaber har været be- trao+et sr>m Anshfi+:vdAndA mad Ήσι-ΐ ranT-tad ner ηΑπ+.ηηΙ ΐ +-.A+:. Sådanna

2 DK 154347 B

produkter har næsten udelukkende været benyttet på toiletartikel-området, d.v.s. til badning og vask af hænder og ansigt etc. Sammen med uigennemsigtige sæber er de imidlertid ikke helt tilfredsstillende, især med hensyn til deres renseeffektivitet i hårdt vand 5 og/eller med hensyn til visse af de syntetiske fibermaterialer og/ eller med hensyn til let fremstilling etc.

I USA patentskrift nr. 3.562.167 beskrives et materiale, som siges at være egnet til formning af transparente vaskemiddelstænger og 10 -stykker, der er anvendelige i hårdt vand. Sådanne materialer, stænger og stykker samt fremgangsmåderne, der er omhandlet til deres fremstilling, har vist sig at lide af et antal ulemper. Nærmere betegnet er produkterne særdeles hygroskopiske, hvorved de resulterende stænger og stykker let absorberer fugt fra atmosfæren, især under 15 betingelser med høj relativ fugtighed, bliver klæbende og mister deres transparens. Klæbrighed er selvsagt uheldig hos materialerne ifølge den foreliggende opfindelse. Produkterne er endvidere ringere i henseende til vandopløselighed, renseevne og pletfjernelse, som selvsagt er vigtige egenskaber hos et vaskemiddel, især et plet-20 rensende vaskemiddelstykke.

Pletrensende vaskemiddelstykker kendes ligeledes, men lider på lignende måde af et antal ulemper. USA patentskrift nr. 3.417.023 omhandler således et pletrensende stykke fremstillet af et materiale 25 indeholdende flygtige opløsningsmidler, som har tendens til hurtigt at fordampe fra vaskemiddelstykket for til sidst at efterlade et hårdt, skrumpet produkt, der er ude af stand til at blive fordelt lokalt på forurenet fibrøst eller andet materiale, medmindre det først fugtes med vand. Det resulterende vaskemiddelstykke er end-30 videre utilstrækkeligt opløseligt, især i hårdt vand, og utilstrækkeligt effektivt til rensning af visse typer syntetiske fibermaterialer, snavs og vanduopløselige pletter, såsom kuglepenneblæk, motorolie, kropsolier, læbestift og/eller skosværte og lignende. Endvidere vedrører dette patentskrift ikke produkter, som er trans-35 parente.

USA patentskrift nr. 3.664.962 omhandler et pletfjernende stykke, men tager på lignende måde ikke.sigte på produkter, som er transparente. Det indebærer også udelukkende brug af højtsmeltende natrium stearatsæbe med højere molekylvægt og anvender for lav en mængde 3

DK 154347 B

syntetisk detergent og polyvalent alkohol, hvilket har vist sig at resultere i mangler i henseende til renseevnen.

Den foreliggende opfindelses formål er at angive vaskemidler, 5 formgivne vaskemiddelgenstande og fremgangsmåder til fremstilling deraf, som ikke vil lide af en eller flere af de ovennævnte ulemper.

Der er ifølge opfindelsen opnået et forbedret materiale, der 10 er i stand til at blive formet til en vandopløselig, blød, fordelelig, men formstabil fast, formgivet vaskemiddelgenstand, såsom et vaskemiddelstykke, der især er anvendeligt som en forvask-plet-renser.

15 Der er endvidere opnået en sådan genstand, der er transparent.

Endelig er der ifølge opfindelsen opnået en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne materialer, hvilken fremgangsmåde undgår nødvendigheden af at opløse en fedtsyresæbe i varmt, orga-20 nisk opløsningsmiddel.

En yderligere fordel ved opfindelsen er at angive et vaskemiddel samt bløde, fordelelige, men formstabile, faste, formgivne vaskemiddelgenstande, som har forbedrede rensevirkninger på 25 mange forskellige typer snavs og pletter og over for mange forskellige typer overflader, især kunstige overflader, såsom tekstiler, eller som kan indstilles til forbedret effektivitet til rensning af særlige typer snavs, pletter og overflader.

30 Andre fordele vil fremgå af den efterfølgende beskrivelse.

Opnåelsen af en eller flere af de ovennævnte fordele muliggøres ved hjælp af opfindelsen, som omfatter angivelsen af et vaskemiddel, der er ejendommelig ved det i krav l's kendetegn-35 ende del angivne, Følgende mængdeangivelser er efter vægt I. en grundmasse omfattende A. som sæbekomponent 2-25% af en eller flere alkalimetal-, jord-

4 DK 154347 B

fedtsyrer med gennemsnitligt 6-30 carbonatomer pr. molekyle, hvilken sæbekomponent i grundmassen tilvejebringer højst 6% ^22~ °g højere sæber, fortrinsvis højst 4,5% og mest foretrukket højst 3%» højst 8% C2Q- og højere sæber, fortrinsvis højst 6% og mest foretrukket højst 4%, højst 20% C-lq- og højere sæber, fortrinsvis højst 18% og 5 mest foretrukket højst 15%, med det forbehold, at hver af nævnte procenter kan forøges med 2% for hver procent sæbe, som benyttes, i tilfælde af at sæben foreligger i form af en kaliumsæbe, og hvor den benyttede sæbe yderligere har et vejet gennemsnitligt carbonindhold på mindst C-^, hvilket carbonindhold, for så vidt angår umættede 10 dele, beregnes på grundlag af det faktiske carbonindhold minus 6, B. som syntetisk detergentkomponent 5% til 88% af mindst ét anio-nisk organisk sulfonat, anionisk organisk phosphat, anionisk alkoholsulfat, anionisk ethersulfat eller ikke-ionisk alifatisk detergent, 15 og C. som opløsningsmiddelkomponent 10-70% af mindst ét normalt flydende, i det væsentlige ikke-flygtigt organisk opløsningsmiddel med et kogepunkt på mindst ca. 100°C, således som defineret i det føl- 20 gende, og II. en vandkomponent (D), der udgør 0,1-35 dele pr. 100 dele af nævnte grundmasse, hvilken grundmasse samt vandkomponenten er afpasset til opnåelse af vandopløselige, formstabile, bløde, fordelelige, 25 faste formgivne vaskemiddelgenstande.

Grundmassesammensætningerne ifølge opfindelsen er angivet i fig. 1, hvori arealet afgrænset ved hjælp af linier, der.forbinder punkterne A, B, C og D, repræsenterer sådanne sammensætninger, og arealet af-30 grænset af linier, der forbinder punkterne E, F, G og H, repræsenterer foretrukne grundmassesammensætninger.

Opnåelse af sådanne muliggøres også ifølge et andet træk ved opfindelsen, som indbefatter angivelse af en fremgangsmåde til fremstil— 35 ling af det ovenfor anførte materiale ved smeltning af de frie fedtsyrer, som er indeholdt i komponent A, blanding af de smeltede fedtsyrer med komponent C til dannelse af en homogen væske og iblanding deri ved en temperatur over smeltepunktet for nævnte frie fedtsyrer og i nærværelse af komponenterneB og D af tilstrækkelige mængder

5 DK 154347 B

alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammonium- eller aminsaltdannende baser til forsæbning og neutralisering af nævnte fedtsyrer, hvorved deres alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammonium- eller aminsalte dannes in situ.

5 Materialerne ifølge opfindelsen formgives fortrinsvis, generelt ved udhældning af det smeltede materiale i en fjernelig form eller den emballage eller beholder, hvori materialet skal dispenseres og/ eller benyttes, samt ved at lade materialet køle og størkne deri til dannelse af et stykke af enhver ønsket størrelse og tværsnits-10 form, f.eks. cirkulær, oval, kvadratisk, rektangulær, trekantet, heksagonal etc. Der kan imidlertid frembringes enhver anden facon, som kan være særlig hensigtsmæssig for en påtænkt anvendelse. Den kan f.eks. være usymmetrisk eller symmetrisk, kugleformet, terningformet, ægformet, skiveformet med en omkreds af enhver ønsket ud-15 formning etc. Anvendt her og i de efterfølgende krav skal udtrykket "stykke" følgelig indbefatte de ovennævnte faconer og i virkeligheden enhver facon af en transparent, vandopløselig, blød, fordelelig, fast, formgivet vaskemiddelgenstand. Udtrykket "blød” skal indbefatte genstande, der sædvanligvis betragtes som hårde el-20 ler med hård overflade, idet der i stedet refereres til en fast konsistens med en temmelig blød overflade, som let overføres til det sted på den forurenede overflade, generelt en tekstiloverflade, mod hvilken stykket gnides, d.v.s spredes. Specifikke parametre for og metoder til bestemmelse af "blødgørere" og "fordelelighed" vil 25 blive anført i det følgende. Eftersom materialerne og stykkerne ifølge opfindelsen endvidere indeholder en betydelig mængde vanduop-løselige opløsningsmidler, vil det forstås, at udtrykket "vandopløselig" her benyttes til at betyde, at hinden eller laget af et sådant materiale, der påføres lokalt på det forurenede tekstilareal 30 eller lignende, er så let at dispergere i det derefter benyttede vandige vaskemiddelbad eller -system, som om den var effektivt vandopløselig. Med udtrykket "formstabil" menes den fysiske stabilitetstilstand af faconen under omgivelsernes betingelser (f.eks. 0°C til ca. 40°C, relativ fugtighed fra O% til 100%), hvorved produktet ikke 35 skrumper, ekspanderer, deformerer eller flyder i nogen betydelig grad.

Foruden at muliggøre opnåelsen af den særdeles ønskværdige æstetiske tiltrækning, som klar, farveløs eller farvet transparens indebærer,

6 DK 154347 B

har vaskemiddelstykkerne ifølge opfindelsen forbedrede egenskaber med hensyn til vandopløselighed, renseevne, solubilisering og/eller løsnelse af pletter, snavshinder og andet fremmed, uønsket materiale på den overflade, der behandles, og/eller stabilitet og modstands-5 evne mod ændringer i konsistens, form, transparens og overfladeblød-hed, der sædvanligvis forårsages af omgivelsernes betingelser i form af varme og fugt, tab af flygtige komponenter ved fordampning etc.

De er usædvanligt effektive som forvask-pletfjernere, d.v.s. til påføring på lokalt forurenede områder af tekstilet, plasten eller af 1 0 en anden genstand, der rengøres før vask af hele genstanden i ethvert ønsket vandigt varmt eller koldt vaskemiddelbad eller -system. De = kan i virkeligheden være anvendeligesom forudgående tør-rensende pletfjernelsesmidler, især i betragtning af det relativt høje indhold af organisk, vanduopløseligt opløsningsmiddel, de kan indehol-15 de.

Materialerne ifølge opfindelsen er yderligere særlig egnede til formning til de ønskede stykker, idet de sammensættes til opnåelse af optimale fluiditets- eller viskositetsegenskaber, når de smeltes før 20 formgivningstrinet for stykkerne, samt til muliggørelse af hurtig størkning til den stykkefacon, der betragtes som nødvendig til opnåelse af den ønskede transparens. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af sådanne materialer er relativt mere simpel og hurtig, især under anvendelse af de mere opløselige fedtsyrer med 25 lavere molekylvægt, hvilke syrer neutraliseres eller forsæbes in situ.

Vedrørende de nedenfor omtalte begrænsninger kan fedtsyrerne, der benyttes til fremstilling af sæberne i komponent A, her indeholde 30 ca. 6-30 eller flere, fortrinsvis 8-22 carbonatomer og være af animalsk, vegetabilsk, mineralsk eller syntetisk oprindelse samt være mættede eller umættede hydrocarboncarboxylsyrer med lige eller monoeller polyforgrenet kæde. Blot som eksempler på sådanne syrer kan der nævnes capronsyre, caprylsyre, caprinsyre, laurinsyre, myristin-35 syre, stearinsyre, eicosansyre, oleinsyre, elaidinsyre, isostearin-syre, palmitinsyre, undecylensyre, tridecylensyre, pentadecylensyre, 2-lavere alkyl-højere alkansyrer (såsom 2-methyltridecansyre, 2-methylpentadecansyre eller 2-methylheptadecansyre) eller andre mættede eller mættede fedtsyrer. Dicarboxylsyrer kan også anvendes, såsom dimeriseret linolensyre. Andre syrer med højere molekylvægt,

DK 154347 B

såsom kolofonium- eller talloliesyrer, f, eks. abietinsyre, kan anvendes .

Til opnåelse af optimal opløselighed, produktkonsistens, viskositet, 5 smelte- samt størkningsegenskaber anvendes blandinger eller blandinger af ovennævnte og andre typer fedtsyrer fortrinsvis, hvilke blandinger indeholder højst ca. 15% umættede fedtsyrer, højst 5% fedtsyrer, der indeholder mere end 18 carbonatomer, og fortrinsvis mindst ca. 5%, men højst ca. 70% fedtsyrer med 18 carbonatomer, fortrinsvis 10 stearinsyre. En foretrukken klasse fedtsyreblandinger kan f.eks. indeholde ca. 0-5% Cg, 0-10% C1Q, 0-50% C12, 0-20% Cl4, 10-50% 0χ6 og 5-70% C^g-mættede fedtsyrer. Let tilgængelige i handelen gående blandinger samt blandinger af sådanne blandinger til opnåelse af den mest egnede fordeling af fedtsyrer, der kan anvendes, indbefatter 15 destillerede palme-r og palmekerneoliefedtsyrer, destillerede kokos-nødoliefedtsyrer, hydrogenerede talgfedtsyrer og i handelen gående stearinsyre. Fedtsyreindholdet er anført i vægtdele af flere sådanne blandinger, samt blandinger deraf, illustreret i den efterfølgende tabel.

20 Tabel I

abcdefgh C8 — 4,0 — 2,0 — 2,0 1,5 2,7 25 C10 — 5,0 8,6 1,5 ~ 1,5 1,0 2,0 C12 — 45,0 66,2 22,5 — 22,5 15,0 50,1

Cl4 5,0 19,0 25,0 11,0 — 9,5 8,5 13,7

Cl6 30,0 11,0 — 20,5 50+5 30,5 25,7 17,4 30 C18 65,0 4,0 — 54,5 45+4 25,5 44,6 24,5

Mcix

Umæt. 2,0 12,0 — 7,0 4,0 8,0 5,0 8,7 I ovennævnte tabel er 35 blanding a = i handelen gående hydrogenerede talgfedtsyrer b = i handelen gående destillerede kokosnødoliefedtsyrer c = i handelen gående syntetiske fedtsyrer d = 1:1 blanding af a og b e = i handelen gående stearinsyre f = 1:1 blanding af b og e g = 2:1 blanding af a og b

8 DK 154347 B

Til in situ-forsæbningen af disse fedtsyrer ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan der anvendes enhver alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammonium- eller aminsaltdannende base, f.eks. natrium-, kalium-, mag= nesium- eller ammoniumhydroxider, mono-di- eller triethanol- eller 5 -propanolaminer eller enhver anden sådan hase, der resulterer i et vandopløseligt salt eller en sæbe af fedtsyren, der forsæbes. Basen foreligger fortrinsvis i form af en koncentreret vandig opløsning eller dispersion, f.eks. med en koncentration på ca. 20-49%, og ved ca. temperaturen af den smeltede fedtsyre, når den blandes med den-10 ne. En tilnærmelsesvis støkiometrisk basemængde anvendes fortrinsvis, medmindre der ønskes et produkt indeholdende ringe mængder overskydende fedtsyre..eller base.

Foruden den kendte rensefunktion bibringer komponent A-sæben vaske-15 middelstykkerne ifølge opfindelsen krop, fasthed og ikke-klæbende egenskaber. Anvendelse af en for høj mængde komponent A til fremstilling af produkterne ifølge opfindelsen kan imidlertid forøge smelte- eller fluidiseringstemperaturen (til ca. 110°C eller mere), viskositeten af det varme, smeltede fluidum samt størkningshastig-20 heden deraf for meget, hvorved korrekt funktion af stykkefremstillingsprocessen forhindre, og der fremkommer tendens til for kraftig reduktion af transparensen og opløsningshastigheden for det resulterende stykke. Anvendelse af en for lav mængde af komponenten A reducerer på den anden side viskositeten af det varme, smeltede flui-25 dum og størkningshastigheden deraf for meget, foruden at den resulterer i stykker, der er for bløde og klistrede ved enhver mængde af komponenterne B og C.

Vaskemidlerne og vaskemiddelstykkerne ifølge opfindelsen kan indeholde ca. 2-25%, fortrinsvis ca. 4 til mindre end 15% og mest fore-30 trukket ca. 6-12% af komponenten A, hvoraf mindst ca. 40% fortrinsvis er eller er ækvivalente med alkalimetalsaltene af hydrogenerede talgfedtsyrer.

Som komponent B kan der anvendes i hovedsagen enhver vandopløselig 35 syntetisk organisk detergent, eller blandinger deraf, af den katio-niske eller amfotere type eller åf typen anionisk sulfonat og sulfat eller af den ikke-ioniske alifatiske type, idet passende beskrivelse af disse findes i McCutcheon’s "Detergents and Emulsifiers", årgang 1969, og i "Surface Active Agents" af Schwartz, Perry and

9 DK 154347 B

Berch, "bind 11, 1958 (Interscience Publishers), hvilke beskrivelser inkorporeres her ved henvisningen dertil.

Egnede kationiske detergenter indbefatter generelt de kvaternære am-5 moniumforbindelser, der kan beskrives som indeholdende, foruden den sædvanlige halogenid- (chlorid, bromid, jodid etc.), sulfat-, phos= phat- eller anden anion, alifatiske og/eller alicykliske grupper, fortrinsvis alkyl og/eller aralkyl, som via carbonatomer deri er bundet til nitrogenatomets øvrige fire til rådighed stående bin-10 dingspositioner, idet to eller tre af nævnte grupper kan være tilknyttet til dannelse af en heterocyklisk ring med nitrogenatomet, og idet mindst én af disse grupper er alifatisk med mindst 8 og indtil 22 eller flere carbonatomer. Som eksempler på sådanne kationiske detergenter kan der nævnes distearyldimethylammoniumchlorid, 1 5 stearyldimethylbenzylammoniumchlorid, kokosnødalkyldimethylbenzyl= ammoniumchlorid, dikokosnødalkyldimethylammoniumbromid, cetylpyri= diniumjodid og cetylpyridiniumbromid samt cetyltrimethylammonium= bromid og lignende.

20 Egnede amfotere detergenter, som forener potentielt anioniske og kationiske grupper i ét molekyle, indbefatter alkyl-P-iminodipropi= onater og iminopropionater samt langkædede imidazolderivater. Illustrative eksempler omfatter dinatriumsaltet af lauroyl-cykloimi= dinium-l-ethoxyethionsyre-2-ethionsyre, dodecyl^-alanin, det indre 25 salt af 2-trimethylaminolaurinsyre og som zwitterioniske forbindelser de substituerede betainer, såsom alkyldimethylammoniumacetater. Flere eksempler på denne klasse zwitterioniske forbindelser er omhandlet i canadisk patentskrift nr. 696.355.

30 Passende anioniske vandopløselige detergenter omfatter alkylaryl- sulfonaterne, især de højere (f.eks. 10-20 eller flere carbonatomer) alkylbenzensulfonatsalte, fortrinsvis de alkylbenzensulfonater, hvori alkylgruppen indeholder 10-16 carbonatomer. Alkylgruppen er fortrinsvis lineær, og særlig foretrukne er de forbindelser, som har 35 gennemsnitlige alkylkædelængder på ca, 11-13 eller 14 carbonatomer, såsom de lineære dodecylbenzensulfonatsalte.

Alkylbenzensulfonatet har fortrinsvis også et højt indhold af 3-alkylphenylisomeren og et tilsvarende lavt indhold (noget under 30%) af 2- og 4-alkylphenylisomerene. En sådan passende detergenttype

10 DK 154347 B

Typiske eksempler på anvendelige anioniske detergenter er endvidere olefinsulfonatsaltene· Generelt indeholder de langkædede alkenyl-sulfonater eller langkædede hydroxyalkansulfonater (med OH-gruppen placeret ved et carbonatom, som ikke er direkte knyttet til det car-bonatom, som bærer -SO^-gruppen). Sædvanligvis omfatter olefinsul= 5 fonatdetergenten en blanding af disse to forbindelsestyper i varierende mængder, ofte sammen med langkædede disulfonater eller sulfat-sulfonater. Sådanne olefinsulfonater er beskrevet i mange patentskrifter, såsom USA patentskrifterne nr. 2.061.618, 3.409.637» 3.332.880, 3.420.875, 3.428.654 og 3.506.580 samt i britisk patent- 10 skrift nr. 1.139.158 og i en artikel af Baumann et al. i Fette-Seifen-Anstrichmittel, bind 72, nr. 4 på siderne 247-253 (I970).

Alle de ovennævnte litteratursteder inkorporeres heri ved henvisningen dertil. Som nævnt i disse patentskrifter og i den offentliggjorte litteratur kan olefinsulfonaterne fremstilles ud fra ligekæ-15 dede α-olefiner, indre olefiner, olefiner, hvori umættetheden findes i en vinylidensidekæde (f.eks. dimere af α-olefin) etc., eller mere sædvanligt blandinger af sådanne forbindelser, hvori oc-olefi-nen sædvanligvis er hovedbestanddelen. Sulfoneringen udføres sædvanligvis med svovltrioxid under lavt partialtryk, f.eks. SO^, som 20 er kraftigt fortyndet med en indifferent gas, såsom luft og nitro= gen eller under vakuum. Denne reaktion resulterer generelt i en alkenylsulfonsyre, ofte sammen med en sulton. Det resulterende sure materiale gøres generelt derpå alkalisk og behandles til åbning af sultonringen med henblik på dannelse af det tilsvarende hydroxy= 25 alkansulfonat og/eller -alkenylsulfonat. Antallet af carbonatomer i olefinen ligger sædvanligvis i intervallet fra ca. 10 til 25, mere almindeligt fra ca. 2 til 20, f.eks. en blanding af hovedsagelig C12, Cl4 og C^g, der har et gennemsnit på ca. 14 carbonatomer, eller en blanding af hovedsagelig Cl4, C^g og C^g, der har et gennemsnit 30 på ca. 16 carbonatomer.

En anden klasse vandopløselige, syntetiske, organiske anioniske detergenter indbefatter de højere (f.eks. fra 10 til 20 carbonatomer) paraffinsulfonater. Disse kan være de primære paraffinsulfonater,

35 der fremstilles ved omsætning af langkædede α-olefiner med bisulfit, f.eks. natriumbisulfit, eller paraffinsulfonater, som har sulfonat-grupperne fordelt langs paraffinkæden, såsom produkterne, der fremstilles ved omsætning af langkædet paraffin med svovldioxid og oxygen mider ultraviolet lys efterfulgt af neutralisering med NaOH

11 DK 154347 B

eller en anden passende base (såsom i USA patentskrifterne 2.503.280, 2,507.088, 3.260.741 og 3.372.188 samt i tysk patentskrift nr.

735.096). Paraffinsulfonatets hydrocarbonsubstituent indeholder fortrinsvis ca. 13-17 carbonatomer, og paraffinsulfonatet vil normalt 5 være et monosulfonat, men kan om ønsket være et di-, tri- eller højere sulfonat. Et paraffindisulfonat kan typisk benyttes i blanding med det tilsvarende monosulfonat, f.eks. i form af en blanding af mono- og di-sulfonater, som indeholder indtil ca. 30% af disulfonatet.

1 o

Hydrocarbonsubstituenten i paraffinsulfonatet vil sædvanligvis være lineær, men paraffinsulfonater med forgrenet kæde kan også anvendes. Det benyttede paraffinsulfonat kan være sulfoneret i endestilling, eller også kan sulfonatsubstituenten være knyttet til 2-carbonato-15 met eller et andet carbonatom i kæden. På lignende måde kan ethvert di- eller højere sulfonat benyttes, som har sulfonatgrupperne fordelt over forskellige carbonatomer i hydrocarbonkæden.

Yderligere vandopløselige anioniske detergenter indbefatter de hø-20 jere acylsarcosinater·(f.eks. natriumlauroylsarcosinat), acylestrene f.eks. oleinsyreester, af isethionater og acyl-N-methyltaurider, f. eks. kalium-N-methyllauryl- eller oleyltaurider. En anden type anio-nisk detergent er et højere alkylphenolsulfonat, f.eks. et højere alkylphenoldisulfonat, såsom et sådant, der har en alkylgruppe på 25 12-25 carbonatomer, fortrinsvis en lineær alkylgruppe med ca. 16-22 carbonatomer, hvilket disulfonat kan fremstilles ved sulfonering af den tilsvarende alkylphenol til et produkt, som i overskud indeholder 1,6, fortrinsvis oyer 1,8, f.eks. 1,8 til 1,9 eller 1,95 SO^H-grup-per pr. alkylphenolmolekyle. Disulfonatet kan være et sådant, hvis 30 phenoliske hydroxylgruppe er blokeret, såsom ved etherifikation eller esterifikation, og den phenoliske OH-gruppes H-atom kan således være erstattet med en alkylgruppe, f.eks. en ethylgruppe, eller hy-droxyalkoxyalkyl, f.eks. en -(C^CE^O^H gruppe, hvori x er 1 eller mere, såsom 3, 6 eller 10, og den resulterende alkoholiske OH-grup-35 pe kan være esterificeret til dannelse af f.eks. et sulfat, f.eks. -SO^Na.

Andre passende anioniske detergenter er Cg_2Q-alkylsulfater, såsom laurylsulfat, talgalkoholsulfat og oc- eller w-methoxyoctadecyl= enl-PaH-, ner __—al Iranmrl mnnn«. ner rli crl vnsri rlanl ·Ρη+·.η·η ner —sul f'nna'hpr».

12 DK 154347 B

Andre egnede anioniske detergenter er sulfatestrene af ikke-ioniske detergenter, d.v.s. reaktionsprodukterne af ca. 1-20 mol af et C2_4·-alkylenoxid, fortrinsvis ethylenoxid, med 1 mol hydrogenholdig Cq_24" reaktiv forbindelse indbefattet alifatiske og alicykliske alkoholer, såsom lauryl-, talg-, oxotridecyl-, kokosnødolie- og abietylalkoho-5 ler, alifatiske divalente alkoholer, såsom polyoxypropylenerede ethylen- og propylenglycoler, diaminer og dithioler, alifatiske og alicykliske carboxylsyrer, såsom stearinsyre og abietinsyre, alifatiske mercaptaner, såsom dodecylmercaptan, alifatiske og alicykliske aminer,såsom stearylamin og kolofoniumamin, alifatiske amider, såsom 10 stearylamid, og alkylphenoler, såsom nonyl- og dinonylphenol.

Selv om de ovennævnte strukturelle typer organiske carboxylater, sulfater og sulfonater generelt foretrækkes, er de tilsvarende organiske carboxylater, phosphater (se f.eks. USA patentskrift nr.

15 3.595.968) og phosphonater også egnede som anioniske detergenter.

Generelt er de anioniske detergenter salte af alkalimetaller, såsom kalium og især natrium, selv om salte af jordalkalimetaller, ammo= niumkationer og substituerede ammoniumkationer, der er afledt af 20 lavere (2-4 carbonatomer) alkanolaminer, f.eks. triethanolamin, tri-propanolamin og diethanolmonopropanolamin, og af lavere (1-4 carbonatomer) alkylaminer, f.eks. methylamin, ethylamin, sek.-butylamin, dimethylamin, tripropylamin og triisopropylamin, også kan anvendes.

25 Af de anioniske detergenter foretrækkes alkalimetalsaltene af sulfa-terede og sulfonerede dele frem for carboxylsyre-, phosphorsyre- og phosphonsyreforbindelserne.

Alifatiske, ikke-ioniske detergenter, der fungerer som eller i kom-3° ponenten B, kan beskrives som reaktionsprodukter af ca. 2-50 mol af et C2_/j-alkylenoxid, fortrinsvis ethylenoxid, med 1 mol af en Cg_24_reaktiv hydrogenholdig alifatisk forbindelse, og eksempler på sådanne alifatiske forbindelser er de reaktive hydrogenholdige forbindelser, som i det foregående er omtalt som forløbere for sulfat-35 estere af ikke-ioniske detergenter, som er alifatiske.

Foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive stoffer er forbindelserne med formlen:

R0(C2H40)nH

13 DK 154347 B

hvori R betegner resten af en mættet, ligekædet eller forgrenet ali-fatisk alkohol, fortrinsvis en primær alkanol med ca. 8-20, fortrinsvis ca. 12-18 carbonatomer, og n er et helt tal fra ca. 2 til 50, fortrinsvis ca. 5 til 20.

5 Typiske i handelen gående ikke-ioniske overfladeaktive stoffer, som er egnede til anvendelse ifølge opfindelsen, indbefatter et ethoxy-leringsprodukt, som har et gennemsnit på 11 ethylenoxidenheder, af en fedtalkohol med 14-15 carbonatomer i carbonkæden, en fedtalkohol med 12-15 carbonatomer, som er ethoxyleret med et gennemsnit på 7 1° ethylenoxidenheder, en 16-18-carbonalkanol, der er ethoxyleret med et gennemsnit på 10-11 ethylenoxidenheder, samt sådanne produkter, som er forskellige eller i det væsentlige er ækvivalente med reaktionsprodukterne af 11 mol ethylenoxid (E.O.) med 1 mol af en primær alkanol eller 1 mol af en ^-primær alkanol,af 7 mol E.O.

15 med 1 mol af en C^2_25“Primær alkanol og 3:1 til 1:3-blandinger af reaktionsproduktet af 20-50 mol E.O. med 1 mol af en C^g_^g-primær alkanol samt af 3-5 mol E.O. med 1 mol Cg_^Q-alkanol.

Andre egnede ikke-ioniske alifatiske detergenter indbefatter de fly- 20 dende og halvfaste reaktionsprodukter af 3-20 mol E.O. med 1 mol

R

Cn_i5-sekundære alkanoler "Piuronics" og reaktionsprodukterne af 5-7 mol E.O. med 1 mol C^^g-alkandioler.

Yderligere egnede alifatiske ikke-ioniske detergenter er sådanne af den polære type, der også kan tjene til forøgelse af skumningsegen-25 skaberne og renseegenskaberne af andre detergenttyper, især anioni-ske detergenter. I en polær type ikke-ionisk detergent indeholder den hydrofile gruppe en halvpolær binding direkte mellem to atomer, f.eks. N—0, P—> 0, As—> 0 og S—* 0, idet pilen er den konventionelle angivelse af en halvpolær binding. Der er en ladningsad-30 skillelse mellem de to direkte bundne atomer, men molekylet har ikke nogen nettoladning og dissocierer ikke i ioner. Illustrative typer er aminoxider med formlen R-LR R^N—»0 og phosphinoxider med formlen R^R^R^P—M) , hvori R^ er C^Q_^g-alkyl, -alkenyl eller -alkanol, og r^ 0g uafhængigt af hinanden er C^^-alkyl eller -alkanol, f.eks.

35 dodecyldimethylamin og -phosphinoxider.

Som anført i det foregående kan blandinger af de ovenfor beskrevne detergenter benyttes som komponenten B. En foretrukken udførelses-

14 DK 154347 B

form består i anvendelse af mindst ca. 40% og indtil 100% af det ikke-ioniske reaktionsprodukt af ca. 2-50, fortrinsvis ca. 5-15 mol ethylenoxid, med 1 mol ethylenoxid sammen med 1 mol af en mættet alifatisk alkohol, fortrinsvis en primær alkanol, med ca. 8-20, 5 fortrinsvis ca. 11-16 carbonatomer, som eller i komponent B.

Detergenterne i komponent B medvirker til forbedret hårdtvandsoplø-selighed samt forbedret renseevne af vaskemidlerne og vaskemiddelstykkerne ifølge opfindelsen, især i hårdt vand og/eller med hensyn 10 til de syntetiske fibermaterialer, såsom nylon, polyestere, såsom Dacron, og polyacrylonitriler, såsom Orlon og Acrilan. De forøger også vandopløseligheden og hastighederne, hvormed sådanne materialer og stykker befugtes og opløses. Komponenten B bør indeholde en ringe mængde eller ingen mineralsalte, der er en ret almindelig bestand-1 5 del af i handelen gående vaskemidler, med henblik på at minimere virkningerne på produkternes transparensegenskaber, og komponenten kan anvendes i vaskemidlerne og vaskemiddelstykkerne ifølge opfindelsen i mængder gående fra ca. 5 til 88%, fortrinsvis ca. 25-76 vægt%, mest foretrukket 55-65%.

20

En større del (= 50%) og fortrinsvis fra 75 til 100% af komponent C-opløsningsmidlet bør normalt være flydende, d.v.s. med et størkningspunkt (S.P.) under ca. 40°C, fortrinsvis under stuetemperatur, og med et kogepunkt på mindst ca. 100°C, fortrinsvis mindst 120°C 25 og op til ca. 400°C. Det bør være i det væsentlige ikke-flygtigt og have et ubetydeligt damptryk ved stuetemperatur samt være udsat for ubetydeligt tab ved fordampning ved ældning eller lagring. Særlig god lav flygtighed angives således ved et vægttab på 5% eller mindre efter 2 timer ved 105°C eller efter 10 timer ved 43°C for en 30 20 g prøve af opløsningsmidlet i en beholder med en fordampnings- flade på ca. 46,5 cm , hvilken beholder er placeret i en ovn, hvorigennem der går en luftstrøm.

Af den nævnte ikke-flygtige del af komponenten C er mindst 10% 3 5 vanduopløsel'igt (f.eks. ,benzylalkohol) med Jhenblik på opnåelse af 10% deraf i komponent (C) og fortrinsvis mindst 25% og op til 100%. Et eller flere i det væsentlige vandopløselige organiske opløsningsmidler, såsom propylenglycol, kan udgøre en del af den ikke-flygtige brøkdel i en mængde på højst ca. 90%, fortrinsvis højst 75% og mest foretrukket ikke over ca. 50 vægt% af nævnte brøkdel.

15 DK 154347 B

Det foretrukne vandopløselige opløsningsmiddel bør indeholde en divalent alkohol, såsom propylenglycol.

Som i det væsentlige vanduopløseligt organisk opløsningsmiddel foretrækkes benzylalkohol, laurylalkohol eller terpineol, men som eksem-5 pier på andre sådanne opløsningsmidler, der kan anvendes i eller som komponenten C, kan der som en tommelfingerregel nævnes hvilke som helst sådanne væsker, der er mere vanduopløselige end benzylalkohol, indbefattet generelt enhver i det væsentlige vanduopløselig alifa— tisk, alicyklisk eller aromatisk flydende hydrocarbon, halogeneret 10 (jod, brom eller fortrinsvis chlor) hydrocarbon, hydroxyleret hydro= carbon, ether, ester eller lignende, som har de ovenfor beskrevne egenskaber, f.eks. octan, hexadecan, chlorhexan, chlor- og dichlor= benzen, heptyl-, oxotridecyl- og hexadecylalkoholer, abietylalkohol, octandiol, phenethylalkohol, mono- og di-C1_1^-alkylphenoler, phenyl= 15 ether, benzylether, 1,2-dibutoxybenzen, 2-benzyloxyethanol, butyl= ether, diethyl- og dibutylphthalater, benzylpropionat, isorpopyl= myristat, - palmitat og -stearat og lignende. Benzylalkohol er også fremragende (sammen med andre) til at bibringe grundmasseprodukterne krop og formstabilitet.

20

Som en tommenfingerregel kan det i det væsentlige vandopløselige opløsningsmiddel i eller som komponenten C på lignende måde være ethvert sådant opløsningsmiddel, der er mere vandopløseligt end benzylalkohol. Det kan være af enhver kemisk type, men er generelt en 25 monovalent eller polyvalent alkohol, etheralkohol eller amin, såsom 1,7-heptandiol, mono- og polyethylen- og -propylenglycolerne med molekylvægt indtil ca. 4000, og mono-C^^ alkylethrene deraf, sor= bitol, glycerol, glucose, diglycerol, sucrose, lactose, dextrose, 2-pentanol, 1-butanol, mono-, di- og triethanolamin, 2-amino-l-buta= 30 nol og lignende, især de polyvalente alkoholer og alkanolaminer.

Som anført betragtes opløseligheden af benzylalkohol (der er anført 4 g pr. 100 ml vand ved 170°C) som en generel rettesnor for udvælgelse af vandopløselige og vanduopløselige opløsningsmidler. Som 35 en yderligere ledetråd kan et opløsningsmiddel betragtes som vanduopløseligt, hvis dets opløselighed i vand ved 20°C er mindre end ca. 10 vægt% og fortrinsvis mindre end ca. 5 vægt%.

Anvendelige forhold mellem vanduopløselige og vandopløselige opløs-

16 DK 154347 B

ningsmidler vil ligge i intervallet fra 10:1 til 1:10, fortrinsvis 10:1 til 1:5 og mest foretrukket 8:1 til 1:3. Andre foretrukne forhold er 5:1 til 1:3 og 4:1 til 1:2.

Opløsningsmiddelkomponenten C er væsentlig for fremstillingen af 5 stykker, der er transparente og endvidere fungerer som et samlende eller gensidigt opløsningsmiddel for komponent A-sæben og dennes fedtsyreforløber samt for komponent B-detergenten. Den fluidiserer også smelten og letter formgivningen deraf til stykker, som størkner hurtigt ved køling linder fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Den 1 o forbedrer endvidere overfladeblødheden og opløseligheden af produktstykkerne. Anvendelsen af i det væsentlige udelukkende vandopløselige opløsningsmidler i komponent C, men gode indbyrdes eller samlende opløsningsmidler for komponenterne A og B, samt gode vandsolu-bilisatorer for stykkeprodukterne har tendens til kraftigt at for-15 øge blødheden, klæbrigheden og hygroskopiciteten deraf, især opløsningsmidlerne af typen polyvalent alkohol, under lagring og brug. Sådanne tendenser styres ifølge opfindelsen ved begrænsning af mængderne af vandopløselige opløsningsmidler og ved anvendelse af vand-uopløselige opløsningsmidler i komponent C som ovenfor beskrevet, 20 foruden af sådanne uopløselige opløsningsmidler udøver de andre funktioner. Det skal imidlertid bemærkes, at en styret grad af hygro-skopicitet i produkterne dannet derved kan være gunstig til at hindre sådanne produkter i at tørre ud, skrumpe og revne under lagring og anvendelse. Komponent C bør ligesom komponent B selvsagt også 25 være stabil eller modstandsdygtig over for virkningen af det basiske eller alkaliske materiale, der anvendes ved fremstillingen af komponent A-sæben in situ ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Komponent C bør generelt udgøre højst ca. 70%, fortrinsvis højst oa. 30 60% og mest fordelagtigt mindre end ca. 50% af materialet og styk kerne ifølge opfindelsen med henblik på undgåelse af for kraftig reduktion af renseegenskaberne deraf som følge af de resulterende mindre mængder af komponenterne A og B samt med henblik på undgåelse af for kraftig forøgelse af udsvedningen (væskeudsivning), hygroskopi-35 citet, blødhed og klæbrighed af stykkerne. Generelt kan materialerne og stykkerne ifølge opfindelsen indeholde ca. 10-70 vægt%, fortrinsvis 20-60 vægt% og mest fordelagtigt fra 20 til mindre end 50 vægt% af komponenten C.

17 DK 154347 B

VandkomponentsiD medvirker til en sænkning af viskositeten af de omhandlede materialer til den fluide eller smeltede tilstand og letter neutralisering af fedtsyreforløberne for komponent A-sæber-ne ved fremgangsmåden til fremstilling af stykkerne og materialerne ifølge opfindelsen, foruden at den medvirker til solubil'isering af 5 komponenterne A og B. Noget om ikke alt vandet indføres endvidere hensigtsmæssigt i form af en vandig opløsning af det basiske eller alkaliske materiale, som anvendes ved in situ-neutralisationen eller -forsæbningen af fedtsyreforløberne for komponent A-sæben. Vand forøger også vandopløseligheden og transparensen af stykkerne ifølge 1 o opfindelsen, og det delvise tab deraf fra stykkerne ved fordampning under ældning og lagring, navnlig fra de ydre lag af sokkerne, opvejes af andre komponenters hygroskopiske tendens, især -polyvalente alkoholer i komponent C. For lav en vandmængde påvirker på skadelig måde bearbejdeligheden af de omhandlede materialer samt transparen-15 sen af de resulterende stykker. For høj en mængde reducerer for kraftigt hastigheden, hvormed disse materialer størkner til dannelse af stykker, og forøger klæbrigheden og blødheden deraf for meget.

Generelt bør materialerne og stykkerne ifølge opfindelsen indeholde ca. 1-25 vægtdele, fortrinsvis 5-15 vægtdele og mest foretrukket 5- 2 0 10 vægt de le af vandkomponent d, og de kan yderligere indeholde min dre mængder, f.eks. i alt fra 0 til ca. 5 eller 10% af ssædvanlige additiver indbefattet farvende materialer, såsom farvestoffer, klaringsmidler eller optiske farvestoffer, præserveringsmMler, UV-absorpt ionsmi dier, stabilisatorer., parfumer, desinficerende midler, 25 skumdannende midler, enzymer, fyldstoffer, sequestreringsmidler, snavssuspenderende midler, anti-genaflejringsmidler og lignende. Fyldstoffer og buildere kan på lignende måde tilsættes .1 hvilke som helst hensigtsmæssige mængder (f.eks. 1-85%). Natriumsulfat er et sædvanligt fyldstof sammen med phosphater, carbonater, borater og 30 silicater som eksempler på uorganiske buildere. Blandt sidstnævnte foretrækkes sædvanligvis natriumtripolyphosphat. Organiske buildere, såsom trinatriumnitrilotriacetat, hydroxyethyliminodieddikesyre, natriumsalte, citrater, gluconater og lignende er anvendelige. Po-lyelektrolytter og sekvestreringsmidler kan også benyttes i hvilke 35 som helst ønskede mængder.

Ved fremgangsmåden til fremstilling af materialerne ifølge opfindelsen foretrækkes det at smelte de frie fedtsyrer svarende til sæberne 18

DK 154347 B

i komponent A i en opvarmet beholder, Iblanding af komponenterne B og C og forsigtigt at omrøre blandingen ved en temperatur over, men fortrinsvis ikke mere end ca. 30°C over og mest foretrukket ca. 2-15°C over smeltepunkter for nævnte fedtsyrer (sædvanligvis ca. 70-5 80°C), indtil der opnås en homogen væske. En opløsning af den valgte saltdannende base i vandkomponenten D, fortrinsvis ved temperaturen af nævnte homogene væske, iblandes derpå deri, fortrinsvis gradvis og/eller i små mængder til opnåelse af klumper og overhedning, indtil in situ-neutralisationen og/eller -forsæbningen af 10 fedtsyrerne i nævnte væske er fuldstændig. Om ønsket anvendes en tilnærmelsesvis støkiometrisk mængde af basen til undgåelse af overskud af base eller fedtsyrer i produktet. Neutralisation af produktet kan f.eks. fastslås ved hjælp af periodisk afprøvning med phenolphthaleinindikator. Om ønsket kan detergentkomponent B først 1 5 opløses i den opvarmede opløsningskomponent C og den resulterende opløsning filtreres til fjernelse af mineralsalte samt eventuelt andet uopløst materiale, før B- og C-komponenten i form af den resulterende varme, klare opløsning blandes i de smeltede syrer.

20 Efter at al basen er blevet tilsat, og det resulterende varme, flydende produkt er blevet blandet tilstrækkeligt, indtil det fastslås, at syrerne er blevet neutraliseret, kan enhver ønsket mindre mængde af de ovenfor beskrevne kendte additiver til vaskemidler iblandes, om ønsket sammen med enhver ønsket yderligere mængde af vandkompo-25 nenten D. Noget af vandkomponenten D kan alternativt tilsættes sam-med med detergentkomponenterne B og/eller opløsningsmiddelkomponenten C.

I nogle tilfælde kan det være ønskeligt og ligge inden for opfin-30 delsens rammer at erstatte indtil ca. 75% eller mere af de indledningsvis smeltede frie fedtsyrer med deres tilsvarende sæber eller salte, f.eks. ren sæbe eller kedelsæbe, hvilket selvsagt sker med en tilsvarende formindskelse af mængden af sæbe- eller saltdannende base, som derpå iblandes i den varme smelte til neutralisering eller 35 forsæbning af de frie fedtsyrer deri.

Når ifølge en yderligere udførelsesform for opfindelsen et produkt fremstilles indeholdende et varmefølsomt, anionisk, organisk sulfo= nat- eller alkoholsulfatdetergent som eller i komponenten B, blandes en sådan detergent ikke med de smeltede fedtsyrer forud for den

19 DK 154347 B

eksoterme neutralisationsreaktiøn deraf med basen, men blandes i stedet derpå i eller med den forinden neutraliserede og kølede væske til netop over størkningspunktet af nævnte væske indeholdende sæbeeller fedtsyresaltkomponenten A,, opløsningsmiddelkomponenten C og 5 enhver resterende detergentmængde af komponent B.

Det varme, smeltede flydende materiale ifølge opfindelsen, der er fremstillet som beskrevet i det foregående, kan om ønsket køles og størknes i én portion eller i enhver anden ønsket form. Ifølge et 1 o yderligere træk ved opfindelsen indsmeltes sådant kølet og størknet materiale, men mere foretrukket benyttes nævnte varme, flydende materiale uden sådanne intermediære køle-, størkne- og gensmeltningstrin med ledsagende eventuelle tab af komponenter ved dekomponering og/eller fordampning, og hældes .i stedet direkte i forme, emballager 15 eller beholdere af den ønskede facon og størrelse, f.e'ks. stykker, og køles til under størkningspunktet. De forbedrede vandopløselige, bløde, fordelelige, faste og eventuelt transparente vaskemiddelstykker ifølge opfindelsen bliver derved fremstillet og kan om ønsket ældes en kort tid til opnåelse af ligevægt med omgivelserne.

20

Grundmasseprodukterne ifølge opfindelsen har en enestående kombination af såvel fysiske som kemiske egenskaber. Som anført i det foregående er de generelt transparente, stabile, bløde» fordelelige, faste, formstabile materialer, der udviser fortrinlig renseevne ved 25 en tøjvaskeproces og har fortrinlige opløselighedsegenskaber, især i en vaskemaskine.

Produkterne ifølge opfindelsen har generelt en snavsfjernelsesevne, som er sammenlignelig med om ikke overlegen i forhold til for tiden 30 benyttede tøjvaskemidler. Renseevnen måles hensigtsmæssigt ved hjælp af såvel standard tergotometerforsøget (U.S. Testing Company, Hoboken, New Jersey, USA) som med praktisk maskinvask- Ved tergotometerforsøget omrøres en vandig opløsning af vaskemidlet (O,1-0,5# koncentration) med forurenede tøjprøver (og sædvanligvis med rene 35 tøjprøver også med henblik på genaflejringseffektivitet), og renseevnen bestemmes derpå hensigtsmæssigt ved hjælp af "før" og "efter" aflæsninger på et "Colour Difference meter (f.eks. et "Gardner Colour Difference Meter). Forsøget kan udføres ved enhver temperatur (generelt stuetemperatur indtil kogning) under omrøring ved r\ ___a · — -i — __l τζ ΟΛ 1Λ 20

DK 154347 B

nutter) ved vandhårdheder fra 0 til 300 ppm eller mere (som CaCO^). Forud for "efterø-aflæsningerne skylles de rengjorte tøjprøver nogle få minutter i vand af samme hårdhed, som benyttes under vasketrinet, og tørres og vurderes derpå.

5

Produkterne ifølge opfindelsen er også fremragende til anvendelse over for forskellige pletter, f.eks. fedt, olieagtig snavs, læbestift, kuglepenneblæk etc. Opløsningshastigheden for produkterne ifølge opfindelsen måles i vand fra stuetemperatur til kogning (ge-10 nerelt og hensigtsmæssigt ved 40°C). Metoden består generelt i, at der sættes 2 g af produktet til 500 ml vand ved en bestemt temperatur og omrøres ved valgte standardbetingelser, indtil alt produktet er opløst. I detaljer består proceduren i at anvende et 600 ml bægerglas, som er 12 cm højt og 8,5 cm i diameter (meget flad bund) 15 og er graddelt for hver 50 ml. 500 ml vand placeres i bægerglasset, temperaturen indstilles, 2 g produkt tilsættes,"og der omrøres. Omrøringen udføres ved hjælp af en magnetisk omrører, som er en cylindrisk stang med et 1 mm plastovertræk. Stangens totale dimensioner er 12 mm i diameter og 6,2 mm i længde. Rotationshastigheden ind-20 stilles til opnåelse af en hvirvel, hvis spids ligger ved bægerglassets 300 ml inddeling.

Produkterne ifølge opfindelsen har opløsningshastigheder på % til 5 minutter ved 40°C, når der måles som ovenfor beskrevet.

2 5

Indtrængningshårdheden af produkterne ifølge opfindelsen kan måles ved hjælp af ASTM-metoden D217-52T (Richardson metoden). Værdier opnået for grundmasseprodukterne ifølge opfindelsen varierer fra ca. 70 til ca. 120 (tiendedele af en millimeter).

30

Produktklæbrigheden (også fordelelighed og overførbarhed ved gnidning) bestemmes ved gnidning under en 2 kg vægt af en formet 1" cylinder af produktet på et standardbomuldsklæde (10 cm langt) og måling af den produktmængde, som frigøres ved hjælp af friktion, 35 når klædet trækkes under den belastede cylinder.

Passende produkter har friktionsværdier (gennemskinnelighedsfaktorer) på ca. 100 mg til ca. 300 mg produkt pr. 10 cm strimmel bomuldsklæde. Foretrukne produkter har overføringsfaktorer fra over 150 til mindre end ca. 300.

21 DK 154347 B

Produkttransparensen måles hensigtsmæssigt ved hjælp af et lampe/ fotocelle/galvanometersystem under aflæsning af procenten af transmitteret lys efter en nul-indstilling. Spektrokolorimetre kan også anvendes. I det væsentlige fuldstændig transparens (d.v.s. > 95%) 5 kan opnås med produkterne ifølge opfindelsen.

Andre: relevante parametre for produkterne ifølge opfindelsen er størkningstemperaturen (S.P.) og viskositeten af produktet i den fluide tilstand, eftersom disse er vigtige faktorer ved forarbejd-10 ning af de omhandlede materialer, især til de formgivne former, der er beskrevet i det foregående. Disse parametre har en direkte virkning på produktionshastigheden, størrelsen og håndteringen af sådanne formgivne former (f.eks. stykker) og påvirker transparensen og klæbrigheden af slutproduktet. Generelt ligger størkningspunktet 15 for grundmasseprodukterne ifølge opfindelsen fra ca. 40°C til 100°C, og viskositeten, målt ved hjælp af et "falling ball visometer", kan andrage fra ca. 50 cps til 3000 cps, idet de mest egnede værdier ligger i intervallet fra ca. 1000 til 2000 cps.

20 De efterfølgende eksempler er ikke begrænsende, men er kun eksempler på foretrukne udførelsesformer for opfindelsen. Alle .mængder og dele heri er vægtmængder og vægtdele, medmindre andet er anført.

Eksempel 1 25

Sammensætning I Dele

Hydrogenerede talgfedtsyrer 12,5

Benzylalkohol 20,0

Propylenglycol 30,0 3° Ikke-ioniske Calkanoler + 11 E.O. * 28,0

Sammensætning II

Deioniseret vand 5,0 35 38% vandig NaOH med lavt chloridindhold 4,1

Sammensætning III

22 ^. ,

DK 154347B

* Reaktionsprodukt af 1 mol C-^_-j^-alkanoler med 11 mol ethy= lenoxid.

Bestanddelene i sammensætningerne I og II opvarmes separat til 80-85°C i en "blandetank med god omrøring, indtil homogenitet er 5 opnået, og sammensætning Il-blandingen sættes langsomt under omrøring til sammensætning I. Nogle få dråber phenolphthaleinindi-kator sættes derpå til blandingen, og hvis blandingen stadig er farveløs, tilsættes små mængder af NaOH-opløsningen, indtil blandingen netop slår om til lyserød. Sammensætning Ill-farven iblandes 10 derpå, og blandingen holdes ved ca. 71°C, medens den udhældes i forme til dannelse af stykker. Styrkerne størknes ved hjælp af omhyggelig og langsom køling til sikring af stykkernes transparens.

De resulterende transparente, vandopløselige, let fordelelige vaske-15 middelstykker er særdeles effektive til fjernelse af pletter af kuglepenneblæk, manchet- og kravemisfarvninger, etc., når de plettede eller forurenede arealer gnides eller gnubbes med stykkerne og derpå vaskes i et vandigt vaskemiddelbad. Stykkerne er stabile over for varierende betingelser i omgivelserne i udstrakte tidsrum.

20

Eksempel 2

Proceduren ifølge eksempel 1 gentages med de følgende sammensætninger, idet resultaterne deraf er næsten de samme: 25

Sammensætning I Dele

Hydrogenerede talgfedtsyrer 10,00

Benzylalkohol 28,65 30

Propylenglycol 28,65

Ikke-ioniske C-^_-^-alkanoler + 11 E.O. 28,00

Sammensætning II 35

Deioniseret vand 4,50 35% vandig NaOH 4,40

23 DK 154347 B

Sammensætning; III Dele 1% vandig "Pigmasol Blue 5G,,_:Dpløsning 0,10 "Optiblanc BT11"* 0,10 "Optiblanc 2MG"* 0,10 5

3C

6% opløsning af hvert optiske klaringsmiddel, der er befriet for mineralsalte, i 1:1 benzylalkohol:propylenglycol.

Eksempel 5 10

Eksemplerne 1 og 2 gentages med den undtagelse, at den ikke-ioniske detergent i sammensætning I erstattes med samme mængde af følgende detergenter: 15 (A) Kationisk distearyldimethylammoniumchlorid (B) 1:1 blanding af (A) og C14- -j^-alkanoler + 11 E»Q*.

(C) Anionisk natrium-C^_^-paraff insulf onat (100% aktivt, rent, afsaltet)?

(D) 1:1 blanding af (C) og %4_i5”alkanoler + H

20

2C

Tilsat som en 66,5% opløsning i 1:1 benzylalkoholsjiropylenglycol.

Resultaterne svarer til resultaterne af eksemplerne 1 og 2. Når (C) anvendes, kan denne komponent alternativt inkorporeres i sammensæt-25 ning III i stedet for sammensætning I.

I de efterfølgende eksempler, som er anført i tabel XI, er antallet af dele af bestanddelene anført, og identifikationen deraf er anfør i tabel I. Proceduren ifølge eksempel I følges ved fremstilling af η n hvert af materialerne.

Tabel 1 - Bestanddele Komponent A

35 Al Hydrogenerede talgfedtsyrer A2 Destillerede kokosnødollefedtsyrer A3 Destillerede talgfedtsyrer A4 Syntetiske C^^i^-f^tsyrer A5 C00-fedtsyrer 24

DK 154347 B

A7 Ren sæbe (15:85 A2-sæbe:A3-sæbe + 33% vand) A8 Sæbestumper (soap noodles) (85/15 talgkokosnød + 12% vand)

Kornnonent B

Bl Ikke-ionisk reaktionsprodukt af 1 mol C-primære alka- ^ noler med ca. 11 mol ethylenoxid (+ 11 E.O.) B2 Ikke-ioniske C-^2_i^’mPr^-mære alkanoler + 11 E.O.

B3 Ikke-ioniske alkanoler + 7 E.O.

B4 Ikke-ioniske Cg_-j η -primære alkanoler + 5-E.O.

B6 Ikke-ionisk C-Q^^-sekundær alkanol + 3 E.O.

10 B7 Ikke-ionisk C^g-alkandiol (omega omega) + 5 E.O.

B8 Anionisk natrium-C10_lZ(-(gnst. dodecyl)-alkylbenzensulfonat B9 Anionisk natriumsulfat af laurylalkohol + 3 E.O.

BIO Anionisk natrium-C-^_^-par af f insulf onat

Bil Anionisk natriumlaurylsulfat 1 5 B12 Ikke-ionisk Cg-primær alkohol + 2 E.O.

B13 Ikke-ionisk C-^2_24~Primær alkohol + 2 E.O.

B14 "Pluronic L-6l”® B15 Nonylphenol +9,5 E.O.

B16 C^g_^g-olefinsulfonat B17 Ikke-ionisk C-^_^-sekundær alkohol + 5 E.O.

B18 Ikke-ionisk C^^i^-sekundær alkohol + 7 E.O.

B19 Ikke-ionisk C^-^-^-sekundær alkohol + 9 E.O.

Komponent C

Cl Benzylalkohol C2 Laurylalkohol C3 Terpineol C4 Diethylphthalat C5 Phenethylalkohol C6 Propylenglycol C7 Ethylenglycolmonoethylether C8 Diethylenglycol C9 Triethylenglycol 35 CIO Polyethylenglycol med-molvægt 3000 Cll Triethanolamin C12 Glycerol C13 Dipropylenglycol

DK 154347 B

25

Komponent T)

Dl 35% vandig opløsning af kaustisk soda D2 Deioniseret vand D3 49% vandig opløsning af kaustisk soda 5 D4 50% vandig KOH-opløsning

Additiver E

El Optisk farvestof, f.eks.

10 E2 Farvestof, f.eks. "Pigmasol Blue 5G" E3 Parfume

Tabel II - Eksempler 15 Komponenter - vægtdele

Eksempler i-;-——- A B C D Additiver 4 15Al 15B1 , ;20C1 5D2 I 20B17 i 20C6 4.9D3 20 5 i 10 Al 20B1 20C1 5.D2 i 20B18 ! 2006 3.3D3 6 i 8,5A1 26.5BA1 23,501 10D2 I 123,5010 2,9D3 7 !l0,6Al 27B19 ! 23,501 10D2 I 123,5010 3.2D3 25 !· 9,4012 7A ! 10Al 20B4 1 1501 1.7D2 I 20B14 I 506 3,3D3 I 15C10 8 8A6 20B1 ! 2001 2D2 30 20B18 I 2006 2,7D3 9 i 10A1 35B1 S 2501 3D2 0,003E2 I 2306 3,303 10 i 10A1 28B10 28,601 4.4D3 0,004E2 28,606 35 11 12,5A1 15B1 j 22,501 6D2 0,004E2 : 20B8 I 22,506 4,1D3 12 10A1 30B1 ! 5601 2D2 I 4,1D3 13 IpAl 35B1 | 2001 5D2 26

Tabel II - Eksempler (forts.) 154j47B

Komponenter - vægtdele

Eksempler------ A B C . D Additiver 14 7Al 16B1 25C1 5D2 5 7A2 5B12 25C6 5D3 5B15 5011 15 11A1 45,2B10 11,401 10,5D3 11,4C6 16 11A1 45,2B1 11,401 10,5D3 11A2 11,4C6 1 o ’ 17 11A1 45 f2B8 11,4C1 10,5D3 11A2 11,4C6 18 11A1 35,2B1 11,401 10,5D3 11A2 10B8 11,406 15 '19 7A6 18B1 26,701 2D2 0,002E2 16B10 26,706 3D3 0,02E1 20 8Al 16B 6 19,3d 3,6D1 0,004E2 13,3B10 19,306 2D2 0,12E1 21 9Al 25B9 27,901 3,2D1 0,02E1 „n 27,906 0,004E2 d 0,3E3 22 8A6 35B2 2501 2D2 0,002E2 2508 2,8D3 23 3,5A1 33B1 2601 5,1D1 3,5A2 26c6 3,5A3 25 24 3Al 28B1 2601 1,2D1 15A7 2606 25 3,5A1 33B1 2001 5D1 3,5A2 12B10 2006 3,5A3 30 26 8A6 48B2 2001 2,8D2 0,005E1 2006 2D3 0,001E2 0,3 E3 27 8A6 48B2 2001 2,8D2 0,005E1 2006 2D3 0,001E2 507 1D4 0,03E3 35 28 8A6 20B2 1501 4D1 20B13 1006 1D4 10B10 1507 29 8A6 20B2 1501 4D1 10B10 1006 5D2 20B13 1507 1D4 27

Tabel II - Eksempler (forts.) 154347 B

Komponenter - vægtdele

Eksempler ---- A B C D Additiver 30 7Al 5B1 37,501 7D1 5 7A2 5B8 37.,506 31 10A1 14B1 24,601 4,4D1 0,002E1 14B10 20,806 2,4D2 0,001E2 0,3E3 32 10 Al 28B2 28.,602 3,2D1 Ο,ΟΟΙΕΙ 28,606 0, 004E2 10 °^E3 33 10A8 50B2 2001 ,5D1 2006 34 4A6 50B2 2001 2.7D1 0,005E1 5A8 2006 0,003E2

Oy35E3 15 35 10A8 50B2 2001 ,5D1 0,005E1 806 0,003E2 12C13 36 6a6 20B2 2801 8D1 0,004E1 10A4 2806 0,002E2 20 0,35E3 37 6a6 20B2 ·· 1401 8D1 0,004E1 1404 0,002E2 2806 0,35E3 38 6A6 20B2 3001 3D1 0,004E1 10B16 : 3006 7D2 0,002E2 25’ 0,35E3 39 5A5 65B1 1301 1.7D1 1506 40 10A5 50B1 2005 3,3D4 5B11 1506 30 41 12A1 40B3 2203 6D2 15B7 1509 4D3 42 12,5Al 28B1 2001 4D1 3006 '5D2 0 43 3A6 70B1 2001 1,3D1 35 1A5 606 2D2 44 5Al 37,5B1 1501 1,7D1 37,5B19 506 2,5D2 45 10Al 70B2 1501 5,1D1 506 2D2

Claims

28 DK 154347 B Eksempel 46 Eksemplerne 1, 2 og 3 gentages med lignende resultater, når de 5 hydrogenerede talgfedtsyrer i sammensætning I udskiftes med (A) Destilleret kokosnødoliefedtsyrer (B) 1:1 blanding af (A) og hydrogenerede talgfedtsyrer (C) I handelen gående stearinsyrer 10 (D) 1:1 blanding af (A) og (C) (E) P'almi tinsyr e (F) 1:1 blanding af (E) og hydrogenerede talgfedtsyrer Eksempel 47 1 5 Eksemplerne 1-4 gentages med lignende resultater, når benzylalkoholen erstattes med en ækvivalent mængde phenethylalkohol, og propylengly= colen erstattes med en ækvivalent mængde polyethylenglycol med molekylvægt 3000. 20 Produkterne ifølge de foregående eksempler er acceptable, idet de fleste er fortrinlige om ikke fremragende. Opfindelsen er blevet forklaret med henvisning til foretrukne ud-25 førelsesformer derfor, og det vil forstås, at modifikationer og variationer deraf vil være nærliggende for fagmanden på området, hvilke modifikationer og variationer inkorporeres under ansøgningens ånd og hensigt samt rammerne’af de efterfølgende krav. 30 PATENTKRAV

1. Vandopløselig, blød, fordelelig samt formstabil og massiv formgiven vaskemiddelgenstand, kendetegnet ved, at den omfat-35 ter I. en grundmasse af (A) sæbe, (B) syndet, og (C) opløsningsmiddelkomponent, idet ssebekomponenten (A) udgør fra 2 til 25% af grundmassen og omfatter et alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumeller aminsalt af en Cg^Q-fedtsyre, hvilken sæbekomponent i grundmassen tilvejebringer højst ca. 14% salte af fedtsyrer med DK 154347 B 20 eller flere carbonatomer og højst 20% salte af C^g eller højere fedtsyrer, med det yderligere forbehold, at nævnte mængder kan fordobles, når sæben 'er i kaliumsaltformen, og hvori sæben har et vejet gennemsnitligt carbonindhold på mindst C14, den syntetiske detergenkomponent (B) udgør fra 5 til 88 vægt% af grundmassen og omfatter mindst ét opløseligt medlem af gruppen omfattende anioniske organiske sulfonater, anioniske alkoholsulfater, anioniske ethersulfater, anioniske etherphosphater og ikke-ioniske alifatiske detergenter, men maksimalt 50%, når nævnt 1 o syntetiske detergentkomponent (B) består hovedsagelig kun af anioniske organiske sulfanater eller anioniske alkoholsulfater eller blandinger deraf, og opløsningsmiddelkomponenten (C) udgør fra 10 til 70 vægt% af grundmassen og omfatter et normalt flydende, i det væsentlige ikke-flygtigt organisk opløsningsmiddel 15 q med et kogepunkt på mindst ca. 100 C, idet mindst 10% deraf er vanduopløseligt og udgør mindst 10% af opløsningsmiddelkomponent» (C), hvorhos nævnte ikke-flygtige opløsningsmiddel omfatter højs· ca. 90% af et vandopløseligt opløsningsmiddel indbefattet en tilstrækkelig mængde divalent alkohol til opnåelse af 10% i den 20 ikke-flygtige komponent, når en vandopløselig komponent er til stede, og II. en vandkomponent (D), der udgør fra 1 til 35 dele pr. 100 dele af nævnte grundmasse I. 25

2. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at grundmassen indeholder ca,. 4 til 15% af komponent ,(A), ca. 25 til 76% af komponent (C), og at vaskemidlet indeholder ca. 1 til '15% vand som komponent D. 30

3. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fedtsyrerne gennemsnitlig har mindst 12 carbonatomer pr. molekyle. 35

4. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 3, kendetegnet ved, at komponent (A) omfatter alkalimetalsaltene af blandinger af pal-mitin- og stearinsyre. DK 154347 B

5. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mindst ca. 40% af komponent (B) er en alifatisk ikke-ionisk de tergent.

6. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 5, kendetegnet ved, at nævnte alifatiske, ikke-ioniske detergent er et reaktionsprodukt af ca. 2 til 50 mol ethylenoxid med 1 mol mættet Cg_2Q-alifatisk alkohol. 1°

7. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mindst ca. 40% af komponent (B) er et anionisk alkalimetal-, ammonium- eller aminsalt af en alkylarylsulfonsyre, en alfa-ole-finsulfonsyre, en paraffinsulfonsyre, et alkoholsulfat eller en sulfatester i form af reaktionsproduktet af ca. 1 til 20 mol ethy-I5 lenoxid med 1 mol af en reaktiv hydrogenholdig forbindelse med ca. 8 til 24 carbonatomer.

8. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den i det væsentlige vanduopløselige del af komponent (C) omfat-20 ter benzylalkohol, og at den vandopløselige del af komponent (C) omfatter propylenglycol.

9. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den indeholder ca. lige mængder af nævnte vanduopløselige og 25 nævnte vandopløselige dele af komponent (C).

10. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 9, kendetegnet ved, at mindst 40% af komponent (,A) er alkalimetalsalte af hydrogenerede talgfedtsyrer, og at mindst ca. 40% af komponent (B) er det 30 ikke-ioniske reaktionsprodukt af ca. 2 til 50 mol ethylenoxid med 1 mol af en mættet Cg_2Q-alifatisk alkohol.

11. Vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at grundmassen indeholder ca. 0,8 til 5,7 dele af komponent (B) 35 pr. <ael komponent (A), ca. 1 til 8,6 dele komponent (C) pr. del komponent (A) og ca. 0,53 til 6,8 dele komponent (C) pr. del komponent (B). . DK 154347 B

12. Vaskemiddelgenstandkiføldfe krav-al yl kéndebfegn eat ved, at det yderligere indeholder fra ca- 0,1 til ca. 5 vægt% af et frit alkalimetalhydroxid.

13. Fremgangsmåde til fremstilling af en vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den omfatter smeltning af de frie fedtsyrer, som er indeholdt i komponent (A), blanding af de smeltede fedtsyrer med komponent (C) til dannelse af en homogen væske og iblanding deri ved en temperatur over smeltepunktet 10 for de frie fedtsyrer og i nærværelse af komponent (B) og (D) af en tilstrækkelig mængde alkalimetal-,, ammonium- eller amtnsaltdannend€ baser til neutralisering af fedtsyrerne, hvorved disse alikalimetal-, ammonium- eller aminsalte dannes in situ, samt formning af det resulterende middel til nævnte genstand.. 15

14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at mindst ca. 40% af komponent (B) er en alifatisk, ikke-ionisk detergent, og at nævnte saltdannende ba-se er et alkalimetathydroxid.

15. Fremgangsmåde til fremstilling af en vaskemiddelgenstand ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den omfatter smeltning af de frie fedtsyrer indeholdt i komponent (A), blanding af de smeltede fedtsyrer med komponent (C) og eventuelle ikke-varmefølsomme B-komponenter ved en temperatur over blandingens størkningspunkt, 25 iblanding deri ved nævnte temperatur og i nærværelse af komponent (D) af en tilstrækkelig mængde alkalimetal-, ammonium- eller amin-saltdannende base til neutralisering af fedtsyrerne, hvorved disse alkalimetal-, ammonium- eller aminsalte dannes in situ, køling af den resulterende væske til netop over nævnte saltes størkningspunkt 30 og derpå iblanding deri af eventuelle varmefølsomme B-komponenter samt formning af det resulterende middel til nævnte genstand.

16. Fremgangsmåde ifølge krav 15, kendetegnet ved, at den saltdannende base er et alkalimetalhydroxid. 35