DK154146B - Modificeret raaolieharpiks, fremgangsmaade til femstilling af samme samt anvendelse af harpiksen i klaebemidler - Google Patents
Modificeret raaolieharpiks, fremgangsmaade til femstilling af samme samt anvendelse af harpiksen i klaebemidler Download PDFInfo
- Publication number
- DK154146B DK154146B DK265879AA DK265879A DK154146B DK 154146 B DK154146 B DK 154146B DK 265879A A DK265879A A DK 265879AA DK 265879 A DK265879 A DK 265879A DK 154146 B DK154146 B DK 154146B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- crude oil
- olefins
- mixture
- total
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 52
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 35
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 30
- BQOFWKZOCNGFEC-UHFFFAOYSA-N carene Chemical compound C1C(C)=CCC2C(C)(C)C12 BQOFWKZOCNGFEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229930006737 car-3-ene Natural products 0.000 claims description 24
- 229930007796 carene Natural products 0.000 claims description 24
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 17
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 12
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 4
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- -1 cyclic diene Chemical class 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-YGPZHTELSA-N (5r)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-ene Chemical compound C1C2CC=C(C)[C@]1([H])C2(C)C GRWFGVWFFZKLTI-YGPZHTELSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHQZRFBZJSCKAV-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclopenta-1,3-diene Chemical class CC1=CCC=C1 AHQZRFBZJSCKAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- IBVJWOMJGCHRRW-UHFFFAOYSA-N Delta22-Carene Natural products C1CC(C)=CC2C(C)(C)C12 IBVJWOMJGCHRRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- IBVJWOMJGCHRRW-BDAKNGLRSA-N delta-2-carene Chemical compound C1CC(C)=C[C@@H]2C(C)(C)[C@H]12 IBVJWOMJGCHRRW-BDAKNGLRSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2883—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer of diene monomer [e.g., SBR, SIS, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
i
DK 154146 B
Den foreliggende opfindelse angår en modificeret råolieharpiks, som er fremstillet ved copolymerisering under anvendelse af en Friede!-Crafts katalysator af en blanding af 5 i) en råoliefødebi ånding, der omfatter Cg-olefiner og - diolefiner, Cg-olefiner og -diolefiner eller en blanding af Cg- og Cg-olefiner og -diolefiner, hvilken fødeblånding er opnået ved krakning af et råolieudgangsmateriale, og 10 11) et umættet, cyklisk, ikke-aromatisk carbonhydrid.
En sådan modificeret råolieharpiks, i hvilken det umættede, cyk liske, ikke-aromatiske carbonhydrid er vinylbornen eller tetra-hydroinden, er kendt fra FR patentskrift nr. 2.368.504, hvor det 15 også er angivet, at harpiksen er anvendelig i klæbemidler til klæbning af naturlig og syntetisk gummi, især termoplasti ske elastomerer og gummier af SIS-bloktypen.
Råolieharpikser, der er opnået ved polymerisering af Cg-diener, 20 såsom 1,3-pentadien og/eller isopren, er også velkendte, hvilket tillige gælder deres anvendelse som klæbemidler til elastomerer og som komponenter i varmsmeltesammensætni nger.
Det er endvidere kendt, at SIS-blokcopolymerer (blok-styren- 25 isopren-copolymerer, såsom Shell Cariflex TR 1107) kan klæbes med råolieharpikser med snæver molekylvægtsfordeling fremstillet ved styring af polymerisationsbetingelserne med forgrenede reaktive definer, substituerede aromater eller tertiære alkylhalogenider, se f.eks. GB patentskrifterne nr. 1.538.057 og nr. 1.537.857. Disse 30 tidligere beskrevne råolieharpikser med snæver molekylvægtsfordeling klæber oliestrakt (dvs. med indhold af olie som strækmiddel), stokastisk polymeriserede SBR-copolymerer (styren-butadien copolymerer) og bibringer SIS-blok-copolymererne meget gode klæbeegenskaber. I trykfølsomme klæbemidler baseret på naturgummi har de imidlertid en 35 lav cohæsionsstyrke. De klæber endvidere ikke oliefrie SBR elastomere af hverken stokastisk eller blok-termoplastisk art (f.eks. SBS-blok-copolymerer).
Andre råoliefødeblandingsadditiver, f.eks. dicyclopentadien,
DK 154146 B
2 methylcyclopentadiendimerer eller termiske polymerer opnået fra cyclodiendimerrige fraktioner, som beskrevet i beskrivelsen til GB patent nr. 1.486.211, er kendt som middel til fremstilling af harpikser med højt blødgøringspunkt. Harpiksen, der fremstilles på 5 denne måde, har imidlertid nedsat harpiks-Gardner-farve og voks kompatibilitet. Selv om de forøger cohæsionsstyrken i trykfølsomme klæbemidler baseret på naturgummi og klæber SIS-blok-copolymerer, klæber de imidlertid ikke andre SBR-copolymerer.
10 En ulempe ved de hidtil kendte harpikser er, at tilstedeværelse af det molekyl vægtstyrende hjælpemiddel ved deres fremstilling har tendens til at nedsætte harpiksernes blødgøringspunkt og derved gøre dem uegnede til visse trykfølsomme klæbemidler, navnlig dem, for hvilke cohæsionsstyrke (forskydningsadhæsion) er vigtig. Det har 15 været foreslået at overvinde dette problem ved at udføre polymerisationen i et paraffinisk opløsningsmiddel, men dette har ikke været helt tilfredsstillende og forøger desuden omkostningerne og reducerer anlæggets kapacitet.
20 Det har nu imidlertid vist sig muligt i alt væsentligt at overvinde ovennævnte ulemper ved de hidtil kendte harpikser. Dette opnås med den indledningsvis angivne, modificerede råolieharpiks, som ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at der som umættet, cyklisk, ikke-aromatisk carbonhydrid er anvendt fra 10 vægtprocent til 90 25 vægtprocent caren baseret på vægten af blandingen.
Den Cg- og/eller Cg-olefin- og -diolefin-holdige fødeblanding, der benyttes til fremstilling af den modificerede råolieharpiks ifølge opfindelsen, opnås ved krakning af et råolie-udgangsmateri ale.
30 Sådanne udgangsmaterialer omfatter naphthafraktioner, stenkulsolie, gasolie og vakuumgasolie. Disse udgangsmaterialer koger sædvanligvis i et område fra 20°C til 450°C.
t
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af den 35 modificerede råolieharpiks, ved hvilken fremgangsmåde en blanding af i) en råoliefødebi ånding, der omfatter Cg-olefiner og -di definer, Cg-olefiner og -diolefiner eller en blanding af Cg- og Cg-olefiner og -diolefiner, hvilken fødeblanding
DK 154146 B
3 opnås ved krakning af et råolieudgangsmateriale, og ii) et umættet, cyklisk, ikke-aromatisk carbonhydrid, 5 copolymeriseres under anvendelse af en Friede!-Crafts katalysator, og hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der som umættet, cyklisk, ikke-aromati sk carbonhydrid anvendes fra 10 vægtprocent til 90 vægtprocent caren baseret på vægten af blandingen.
JO Råolie-udgangsmaterialet krakkes, fortrinsvis i nærværelse af damp, og den anbefalede krakningstemperatur er mellem 500° og 870°C. Produktet, der indeholder umættede carbonhydrider, som sædvanligvis koger i området fra 20° til 240°C, fortrinsvis 20° til 130°C, udsættes sædvanligvis derefter for fraktionering for at fjerne 15 Cg-C^-olefiner. Udgangsmaterialet kan derefter udsættes for termisk behandling ved en temperatur på mellem 100°C og 160°C, fortrinsvis 120°C og 140°C, f.eks. ved ca. 130°C. Den termiske behandling tager fortrinsvis 0,5-6 timer, f.eks. 0,5-1 time. Lave temperaturer foretrækkes for. at begrænse co-dimerisationen mellem den cykliske 20 dien og lineære konjugerede Cg-diener (isopren og 1,3-cis- og 1,3-trans-pentadiener). Efter fraktionering og eventuel termisk behandling underkastes udgangsmaterialet fortrinsvis en destillation for at fjerne cykliske, konjugerede diolefiner, som er gelprecursorer (cyclopentadien og methylcyclopentadien fjernes som 25 dimerer).
Efter destillation opnår man en topnaphtha, som sædvanligvis koger i området fra 25 til 110°, f.eks. 25-80°C, de bedste resultater opnås med en 25-70°C-fraktion. Denne topnaphtha omfatter hovedsagelig 30 Cg-diolefiner, såsom isopren og 1,3-cis- og 1,3-trans-pentadiener,
Cg-Cg-monoolefiner og aromatiske forbindelser, f.eks. benzen. I almindelighed har topnaphthafraktionerne følgende sammensætninger: Vægtprocent 35 Total paraffiner 1,0 til 41,5
Total diolefiner 35,5 til 14,5
Total olefiner 33,5 til 13,0
Total aromatiske forbindelser 30,0 til 31,0
Isopren 16,5 til 6,5
DK 154146 B
4 1,3-pentadien 15,5 til 4,5
Cyclopentadien 1,0 til 2,5
Den nøjagtige sammensætning afhænger af naturen af råolie-udgangs-5 materialet, som udsættes for dampkrakning. Cyclopentenindholdet er almindeligvis under 3,0 vægtprocent.
Fødeblandingen kan være i alt væsentligt isoprenfri forudsat, at denne forbindelse tidligere er udvundet ved en eller anden tradi-10 tionel ekstraktionsproces, såsom en ekstraktiv destillation eller azeotrop destillation. I sådanne tilfælde er egenskaberne ved de fremstillede harpikser bedre end for dem, der opnås med isopren-holdige fødeblandinger. I dette tilfælde kan fødeblandingen være en snæver fraktion af koncentreret 1,3-pentadien. En sådan typisk 15 sammensætning indeholder mindre end 1,5 vægtprocent isopren, fra 50-80 vægtprocent 1,3-pentadien (cis- og transisomere), hvor resten almindeligvis udgøres af cyclopenten, typisk 15-20 vægtprocent.
Andre Cg- og Cg-olefiner, diolefiner og paraffiner udgør resten. Afhængig af fødeblandingsfraktionens endelige kogepunkt kan ud-20 gangsmaterialet endvi-dere være i alt væseatligt. fri for benzen.
Cyclopentenindholdet er almindeligvis under 3 vægtprocent.
Hvis der er blevet gennemført en termisk behandling, er de fremstillede cyclodiendimere almindeligvis ikke medtaget i den føde-25 blanding, der skal pol ymer i seres, fordi de er skadelige for har piksernes specifikke egenskaber. Hvis de, imidlertid kræves til specielle anvendelser, kan de efterlades i harpiksfødeblandingen, idet det tidligere nævnte destillationstrin udføres før det termiske behandlingstrin.
30
Der skal anvendes fra 10 til 90 vægtprocent caren, fortrinsvis fra 20 til 70 vægtprocent, baseret på den samlede vægt af råolieføde-blanding og caren. Almindeligvis anvendes fra 10 til 40 vægtprocent eftersom caren er dyrt, og koncentrationer over 40 vægtprocent fører 35 til for lav en molekylvægt. Den anvendte caren kan være enhver af carenisomererne, det kan være δ-2-caren, δ-3-caren eller en blanding af de to forbindelser. Alternativt og foretrukket kan carenen være et koncentrat opnået fra gummi eller råterpentin, og det foretrækkes især at bruge 5-3-caren-koncentrat opnået ved rektifikation af
DK 154146 B
5 råterpentin, som almindeligvis indeholder fra 50 til ca. 95 vægtprocent caren. En prøve af et sådant typisk materiale blev fundet at indeholde: 5 Pinen 1,75 vægtprocent
Caren 83,90 vægtprocent
Terpinen 0,45 vægtprocent
Cymen 1,68 vægtprocent
Limonen 7,38 vægtprocent 10 Terpinolener 0,57 vægtprocent
Uidentificeret 4,27 vægtprocent
Brugen af caren viste sig overraskende at indsnævre harpiksens molekylvægtsfordeling, og på samme tid forøges harpiksens blødgø-15 ringspunkt.
Andre umættede cykliske monomerer kan også inkluderes ved «polymerisationen. F.eks. en eller flere blandt norbornen, vinyl-norbonen, dicyclopentadien, methylcyclopentadien, vinylcyclohexan, 20 tetrahydroinden og andre terpener, såsom pinen, kan inkluderes.
Teknikken ifølge den foreliggende opfindelse er lige så anvendelig til harpiksfremstillingsprocesser, ved hvilke der anvendes andre midler til at indsnævre molekylvægtsfordelingen, såsom de forgrenede 25 reaktive olefiner ifølge GB patent nr. 1.538.057, til opnåelse af ekstremt snævre fordelinger uden at reducere blødgøringspunktet. På lignende måde kan carenen inkorporeres i systemer, som gør brug af et opløsningsmiddel til at holde blødgøringspunktet oppe, eller behovet for opløsningsmidlet kan undgås ved at bruge carenen.
30 Forholdet mellem mængden af caren og råolieharpiks-fødeblanding og mængden af anvendt forgrenet olefin kan varieres til opnåelse af harpikser med et hvilket som helst ønsket blødgøringspunkt i området fra 60°C til 140°C. Hvor der anvendes forgrenede olefiner, kan der bruges en bred (f.eks. Cg-Cg) fraktion ifølge beskrivelsen til GB 35 patent nr. 1.538.057. De foretrukne forgrenede olefiner er oligomerer af propylen og butyl ener opnået med phosphorsyrekatalysatorer eller ved væskekatalysatorisk krakning.
Andre kædeoverførselsmidler, såsom al kyl hal ogeniderne ifølge
DK 154146 B
6 beskrivelsen til GB patent nr. 1.537.852, kan også bruges.
Ligeledes kan oxygenerede overførselstnidl er bruges, såsom mono-, di-eller tri-substituerede phenoler, hvor substituenten er en C1 C30” 5 eller fortrinsvis en ligekædet eller forgrenet Cj-Cg-carbon- hydridgruppe, f.eks. methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl eller deres sekundære eller tertiære isomerer, (f.eks. 2,6-ditert- butyl-4-methylphenol), alkoholer, estere, dial kylethere, alkarylethere, hvor al kylgruppen i etheren er en Cj-C30-alkylgruppe, 10 fortrinsvis ligekædet eller forgrenet Cj-Cg-carbonhydridgruppe, f.eks. methyl, ethyl, amyl eller deres sekundære eller tertiære isomerer, (f.eks. anisol), organiske syrer eller anhydrider (f.eks. maleinsyreanhydrid). Når det oxygenerede overførselsmiddel anvendes, skal det fortrinsvis have et kogepunkt under 300°C. Hvis forbin-15 delser med lavt kogepunkt, f.eks. diethylether, bruges, skal polymerisationstemperaturen og -trykket omhyggeligt vælges på en sådan måde, at de forbliver i væsketilstanden.
De mest effektive forbindelser i nærværelse af A1C13 er dial kyl-20 ethere eller en alkarylether, såsom anisol, eftersom de virker som opløsningsmidler for katalysatorerne. Eftersom polymerisationen sædvanligvis udføres i temperaturområdet mellem 30 og 80°C, skal ethvert sådant additiv have et passende kogepunkt for at forblive i væskefasen.
25 Mængden af oxygeneret forbindelse, der bruges som overførselsmiddel, kan variere fra mellem 0,1 til 5 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,5 til 2 vægtprocent, baseret på vægten af råolieharpiksfødeblånding.
De er dog almindeligvis mindre attraktive end forgrenede reaktive 30 aliphatiske definer, der tidligere er beskrevet.
De umættede aromatiske Cg-CjQ-forbindel ser kan forekomme sammen med råoliefødeblandingen og carenen, der eventuelt indeholder olefinen som beskrevet i beskrivelsen til GB patent nr. 1.538.057 og/eller 35 det oxygenerede overførselsmiddel beskrevet ovenfor. Eksempler på egnede aromatiske forbindelser er styren, a-methylstyren, vinyltoluen, inden og methyl inden og deres chlorerede- og oxygenerede derivater. Når de bruges, skal koncentrationen fortrinsvis ligge mellem 10 og 400 vægtprocent, navnlig 10-50 vægtprocent, baseret på
DK 154146 B
7 vægten af råoliefødeblåndingen.
Harpiksfødeblandingen og carenen blandes og polymeri seres, idet der bruges en Friede!-Crafts katalysator, f.eks. aluminiumchlorid, 5 aluminiumbromid eller et flydende al kyl substitueret aromatisk aluminiumchlorid/saltsyre-carbonhydridkompleks, hvor det aromatiske carbonhydrid f.eks. kan være o-xylen, mesitylen, ethylbenzen, isopropyl benzen og andre kort- eller langkædede al kyl benzener.
Al kyl kæden kan være lineær eller forgrenet og kan indeholde fra 1 10 til 30 carbonatomer.
Sure flydende slamprodukter af AlCl3 opnået som biprodukter under alkyleringen af benzen eller andre substituerede aromatiske forbindelser (f.eks. toluen eller xylener) med forgrenede olefiner, kan 15 anvendes direkte som katalysatorer for den ovenfor beskrevne polymerisationsproces. De forgrenede olefiner, som f.eks. fremstilles via bortrifluoridoligomerisation af propylen og fraktionering, f.eks. Cjg-olefiner eller Cg^-olefiner, kan alkyleres med aromatiske forbindelser under frembringelse af in situ slam. Som eksempel gav 20 det sure slam, der blev opnået fra et anlæg, som fremstiller dodecylbenzen, lignende resultater som præfremstillet, flydende o-xylen Al Cl3/HCl-komplekssi am fra anden fremstilling af aromatiske forbindelser, der er substitueret med forgrenede eller lige kæder; f.eks. kan også meta- og/eller para-diisopropyl benzener og para-25 tert-butylbenzen bruges.
Disse flydende komplekser er lidt mere effektive end AlCl3-pulver i ækvivalent koncentration og tilvejebringer lidt højere harpiksudbytter og lavere harpiksmolekylvægt. Derfor er mængden af caren, der 30 kræves til indsnævring af harpiksmolekylvægten, signifikant re duceret. Når biproduktslam er tilgængelig fra fabriksstedet, reduceres desuden katalysatoromkostningerne, og en sådan fremgangsmåde er specielt attraktiv, selvom pulverformigt AlCl^ giver harpiks, der har bedre Gardner-farve.
35
Ved polymerisationsprocessen kan mængden af katalysator variere fra mellem 0,25 til 3,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,5 og 1,5 vægtprocent, baseret på vægten af den blanding, der skal polymeriseres. Den optimale koncentration afhænger af naturen af opløsningsmidlet, som 8
DK 15 414 6 B
påvirker opløseligheden af katalysatoren såvel som omrøringseffektiviteten inden i polymerisationsreaktoren. Høj katalysatorkoncentration reducerer harpiksmolekylvægtsfordelingen og begrænser derfor den mængde af caren, der er påkrævet til at styre harpiks-5 molekylvægten.
Andre Friede!-Crafts katalysatorer som titantri- eller -tetra-chlorid, tintetrachlorid, bortrifluorid, bortrifluoridkomplekser med organiske ethere, phenol er eller syrer kan også bruges, men de fører 10 til temmeligt lave harpiksudbytter, og der fremkommer store mængder af væskeformige oligomerer af lav værdi. Selv om disse olieagtige oligomerer kan oparbejdes til reaktive blødgøringsmidler eller flydende blødgøringsmidler, anbefales sådanne katalysatorer ikke.
Andre mulige katalysatorer kan være sure lerarter.
15 Sædvanlige polymerisationstemperaturer ligger på mellem -20°C og 100°C, fortrinsvis mellem 30° og 80°C.
Efter polymerisation kan katalysatorresten fjernes, f.eks. ved vask 20 med en vandig opløsning af alkalisk ammonium- eller natriumcarbonat eller ved tilsætning af en alkohol, såsom methanol, og efterfølgende filtrering.
Ikke-omsatte carbonhydrider (raffinat) rigt på benzen og/eller 25 paraffiner/ikke-reaktive olefiner) og lavmolekylvægtige olieoligomerer kan afdrives fra den endelige harpiks ved dampafdrivning eller vacuumdestillation. Slutproduktet er en i alt væsentligt ikke-aromatisk umættet termoplastisk carbonhydridharpiks.
Den har sædvanligvis et blødgøringspunkt på fra 60°C til 140°C, 30 fortrinsvis 70 til 130°C.
Opfindelsen angår også anvendelsen af den modificerede råolieharpiks ifølge opfindelsen i klæbemidler.
35 Den modificerede råolieharpiks er især anvendelig i varmsmelte-formulationer og formulationer, der er særligt egnede til klæbning af elastomerer.
Harpikserne ifølge opfindelsen kan derudover anvendes til mange
DK 154146 B
9 andre formål, som kræver lav viskositet, god fleksibilitet og elongation, før eller især efter kemisk modifikation med polære forbindelser, såsom phenol er, umættede 'anhydrider, såsom maleinsyreanhydrid, eller umættede syrer (f.eks. fumarsyre). Har-5 pikserne kan påføres papir, metal, termoplastiske film (cellofan, polyestere, PVC, vævede eller ikke vævede stoffer, glas o.s.v. og til sammenbinding af sådanne materialer). Typiske anvendelser er varmesmelte- og tæppebagklædningssammensætninger, sammensætninger til belægning med tørrende olie, bogbinding, papirappretur eller i 10 enhver anden anvendelse, der involverer naturlige- eller syntetiske harpikser og /eller gummi, såsom kalfatringsmidler, forseglingsmidler eller gummi klæbemidl er. Mere specielt kan de bruges som klæbemidler sammen med naturgummi eller syntetisk gummi, såsom poly-isopren-, EPDM-, butyl-, chlorbutyl-, brombutyl- og neoprengummi og 15 blokcopolymer f.eks. styren-/isoprengummi (Shell Cariflex TR 1107) og blandinger af sådanne gummier. Selvom harpikserne er signifikant ikke-aromati ske, tilvejebringer de fremragende klæbeevne med sådanne elastomerer, og et stort forhold mellem harpiks og gummi kan anvendes til at reducere omkostningen af klæbemiddel sammensætningen 20 (harpiksen er signifikant billigere end blokstyrenen/isopren gummi en) . ’
Andre anvendelser, der involverer sådanne harpiksegenskaber, er anvendelsen i trykfølsomme klæbemidler, varmesmelte!ige klæbemidler, 25 lavtemperaturklæbemidler, mærkeklæbemidler, latexklæbemidler, kirurgisk tape og dæktape, hvor de kan blandes med polymerer, såsom ethylen/vinylacetatcopolymerer eventuelt sammenblandet med voks.
Varmesmelteklæbemidler og latexklæbemidler kan fremstilles ud fra 30 styren-i sopren blokcopolymerer og en klæbende harpiks. De aliphatiske råolieharpikser med lavt blødgøringspunkt er en erstatning for aromatiske harpikser eller kolophonium og terpenderivater.
Den foreliggende opfindelse illustreres af de følgende eksempler.
35
Eksempel 1
En carenrig strøm, som beskrevet ovenfor, en piperylenrig strøm omfattende:
DK 154146 B
10 1.3- trans-pentadien 48,5 vægtprocent 1.3- cis-pentadien 23,6 vægtprocent cyclopenten 17,5 vægtprocent cyclopentan 8,1 vægtprocent 5 andre (paraffiner/olefiner o.s.v.) 2,3 vægtprocent og en væskeformig katalytisk cracker olefinstrøm med et slutkoge-punkt på 100°C indholdende: 10 33,90 vægtprocent paraffiner 0,33 vægtprocent diolefiner 58,40 vægtprocent olefiner 0,11 vægtprocent aromatiske forbindelser og ved et samlet indhold af (^-forbindelser på total 17,15 vægtprocent 15 blev tilført en 2 1 glasreaktor i de forhold, der er angivet i tabel 1 nedenfor. Reaktoren var udstyret med en mekanisk omrører, en køler og en katalysatorinjektionsanordning. 1 vægtprocent pulveriseret Al Cl 3 som katalysator baseret på totalvægten af fødeblandingen blev injiceret ind i reaktoren, som derefter blev holdt på 50°C i 90 20 minutter.
Opløsningsmidlet, der blev brugt, indeholdt: 99,44 vægtprocent paraffiner, 25 0,50 vægtprocent aromatiske forbindelser 0,06 vægtprocent ukendte forbindelser og desuden 10 ppm svovl.
30 Egenskaberne af de opnåede harpikser er også angivet i tabel 1.
35 11
DK 15 4146 B
Tabel 1 Fødesammensætning 123456
Carenkoncentration (vægt%) 40 20 20 25 20 32,5 5 Opløsningsmiddel (vægt%) 30 40 30 37,5 30 35
Benzen (vægt%) 30 30 30 1,3-pentadienkoncentration (vægt%) 20 25 20 32,5 "Fluid cat cracker"-olefin (vægt%) 20 20 12,5
Caren i total fødeblånding (vægt%) 33,6 16,'8 16,8 20,9 16,8 27,3 10 Pentadien i total fødeblanding (vægt%) 14,4 18,0 14,4 23,4
Produkt
Harpiks (vægt%) 1,2 27,2 spor 33,4 27,6 39,2
Flydende oligomerer (vægt%) 9,4 10,4 10 11,8 3,2 14,0
Ikke-reagerede forbindelser (vægt%) 89,4 62,4 90 54,8 69,2 46,8 15 Produkt-eaenskaber
Harpiksblødgøringspunkt ASTM E-28 102 112 20 112 124 116
Gardner-farve ASTM D-1544 3,5 3,5 3+ 3+
Varmestabilitet 12,5 11 11 10,5 (farve efter 16 timer ved 150°C) 20 Voks uklarhedspunkt °C .
Voks/harpi ks/EVA* 40:40:20 86 84 88 50:25:25 68 68 68 74
Molekylvægt G.P.C.
25 På basis af antal, Mn 1190 1110 1360 På basis af vægt, Mw 2265 2345 3015
Mw/Mn 1,91 2,11 2,21
Trvkfølsomhedsklæbeegenskaber (Harpiks: Naturgummi = 50:50 vægt) 30 180° afpilningsstyrke (PSTC-1** kg/cm) 0,53 0,55 0,52 0,53 0,57
Polykenklæbeevne (gram) ASTM D-2979 1150 1300 1300 1250
Klæbeevne ved kugletrilning (cm) PSTC-6 1,5 1,5 1,5 3 178° holdekraft PSTC-7 23 18 13 46 35 (timer indtil svigt) * Ethylen/vinylacetatcopolymer, der indeholder 28 vægtprocent vinylacetat og som har et smelteindex 12-18.
* Voks, der har et smeltepunkt på 65°C.
** Prøvemetode udarbejdet af Pressure Sentitive Tape Council.
DK 154146 B
12
Eksempel 2
Effekten af tilstedeværelse af caren på blødgøringspunktet og molekylvægtsfordelingen med og uden paraffinopløsningsmidlet blev 5 vurderet, idet reaktoren fra eksempel 1 blev brugt. 1,3-pentadien fødeblandingen bestod af: 1.3- trans-pentadien 42,7 vægtprocent 1.3- cis-pentadien 24,2 vægtprocent 10 Cyclopenten 17,5 vægtprocent
Cyclopentan 8,5 vægtprocent
Andre 7,1 vægtprocent og polymerisationsbetingelserne var som i eksempel 1. Resultaterne 15 er vist i den følgende tabel 2 sammen med egenskaberne hos de opnåede produkter (nogle prøvemetoder som i eksempel 1).
20 25 30 35
DK 154146B
13
Tabel 2 Fødesammensætni nq
Carenkoncentrat (vægt%) 9 12,5
Opløsningsmiddel (vægt%) 30 27 5 F.C.C. definer (vægt%) 41 58 37 51,0 1,3-pentadienkoncentrat (vægt%) 29 42 27 36,5
Caren i total fødeblånding (vægt%) 7,5 10,5
Pentadien i total fødeblånding (vægt%) 19,4 28,0 18,0 24,4
Produkt 10 Harpiks (vægt%) 27,8 40,0 28,8 39,8
Flydende oligomerer (vægt%) 5,2 6,3 7,7 10,0
Ikke-reagerede forbindelser (vægt%) 67,0 53,7 63,5 60,2
Produkt-eaenskaber
Blødgøringspunkt 100 93 104 100 15 Gardner-farve 4 3+ 4 4
Varmestabilitet 14 13,5 13,5 14,5
Molekylvægt På basis af antal, Mn 1350 1295 11851285 På basis af vægt, Mw 2990 2350 2550 2400
Mw/Mn 2,21 1,81 2,151,86
20 Voksuklarhedspurikt °C
40:40:20 ’ 72 70 68 68 50:25:25 180° afpil ni ngssltyrke (kg/cm) 0,37 0,39 0,47 0,44
Polyken klæbeevne (gram) 950 870 1050 1150 25 Klæbeevne ved kugletril ning (cm) 2 1 2 1,5 178° holdekraft 62 27 36 64 30 35
Claims (10)
1. Modificeret råolieharpiks, som er fremstillet ved copolymeri-sering under anvendelse af en Friedel-Crafts katalysator af en 5 blanding af i) en råoliefødebi ånding, der omfatter Cg-olefiner og -di definer, Cg-olefiner og -di definer eller en blanding af Cg- og Cg-olefiner og -diolefiner, hvilken fødeblanding 10 er opnået ved krakning af et råolieudgangsmateriale, og ii) et umættet, cyklisk, ikke-aromati sk carbonhydrid, kendetegnet ved, at der som umættet, cyklisk, ikke-aro-15 matisk carbonhydrid er anvendt fra 10 vægtprocent til 90 vægtprocent caren baseret på vægten af blandingen.
2. Modificeret råolieharpiks ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er fremstillet under anvendelse af forgrenede definer, 20 som er di gomere af propyl en og/eller butyl ener opnået med phosphorsyrekatalysatorer eller ved væskekatalytisk krakning.
3. Modificeret råolieharpiks ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den til fremstillingen benyttede råolieføde- 25 blanding omfatter: Vægtprocent Total paraffiner 1,0 til 41,5 Total diolefiner 35,5 til 14,5
30 Total olefiner 33,5 til 13,0 Total aromatiske forbindelser 30,0 til 31,0 Isopren 16,5 til 0 1,3-pentadien 15,5 til 4,5 Cyclopentadien 1,0 til 2,5 35
4. Modificeret rådieharpiks ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at den til fremstillingen benyttede råd iefødeblånding omfatter en snæver fraktion af et 1,3-pentadien-koncentrat, der indeholder mindre end 1,5 vægtprocent isopren og fra 50 til 80 vægtprocent DK 154146 B 1,3-pentadi en.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af en modificeret råolieharpiks ifølge krav 1, ved hvilken fremgangsmåde en blanding af 5 i) en råoliefødebi ånding, der omfatter Cg-olefiner og -diolefiner, Cg-olefiner og -diolefiner eller en blanding af Cg- og Cg -olefiner og -diolefiner,, hvilken fødeblan-ding opnås ved krakning af et råolieudgangsmateriale, og 10 ii) et umættet, cyklisk, ikke-aromati sk carbonhydrid, copolymeri seres under anvendelse af en FriedeljCrafts katalysator, kendetegnet ved, at der som umættet, cyklisk, ikke-aro-15 matisk carbonhydrid anvendes fra 10 vægtprocent til 90 vægtprocent caren baseret på vægten af blandingen.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at der anvendes forgrenede olefiner, som er oligomere af propylen og/eller 20 butyl ener opnået med phosphorsyrekatalysatorer eller ved væskekatalytisk krakning..
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at den benyttede råoliefødeblånding omfatter: 25 Vægtprocent Total paraffiner 1,0 til 41,5 Total diolefiner 35,5 til 14,5 Total olefiner 33,5 til 13,0
30 Total aromatiske forbindelser 30.0 til 31,0 Isopren 16,5 til 0 1,3-pentadien 15,5 til 4,5 Cyclopentadien 1,0 til 2,5
8. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at den benyttede råoliefødeblånding omfatter en snæver fraktion af et 1,3-pentadiien-koncentrat, der indeholder mindre end 1,5 vægtprocent isopren og fra 50 til 80 vægtprocent 1,3-npentadien. DK 154146 B
9. Anvendelse af den modificerede råolieharpiks ifølge krav 1 i klæbemidler.
10. Anvendelse ifølge krav 9, kendetegnet ved, at klæbe-5 midlet er en varmsmelteformulation eller en formulation, der er særlig egnet til elastomerer. 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7827941 | 1978-06-27 | ||
| GB7827941A GB2027721A (en) | 1978-06-27 | 1978-06-27 | Petroleum resins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK265879A DK265879A (da) | 1979-12-28 |
| DK154146B true DK154146B (da) | 1988-10-17 |
| DK154146C DK154146C (da) | 1989-02-27 |
Family
ID=10498142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK265879A DK154146C (da) | 1978-06-27 | 1979-06-25 | Modificeret raaolieharpiks, fremgangsmaade til femstilling af samme samt anvendelse af harpiksen i klaebemidler |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4245075A (da) |
| EP (1) | EP0013060B1 (da) |
| JP (1) | JPS555999A (da) |
| CA (1) | CA1144297A (da) |
| DE (1) | DE2966701D1 (da) |
| DK (1) | DK154146C (da) |
| GB (1) | GB2027721A (da) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59112900A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-06-29 | Ebara Infilco Co Ltd | 有機性廃水の処理方法 |
| GB8317510D0 (en) * | 1983-06-28 | 1983-08-03 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum resins |
| GB8423919D0 (en) * | 1984-09-21 | 1984-10-31 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum resins |
| US4684707A (en) * | 1986-02-10 | 1987-08-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low color, high softening point aromatic resin and method for its production |
| NL8903079A (nl) * | 1989-12-15 | 1991-07-01 | Stamicarbon | Harssamenstelling op basis van enkelvoudig en meervoudig olefinisch onverzadigde alifatische koolwaterstofmonomeren met 5 en/of 6 koolstofatomen en terpenen. |
| US5840160A (en) * | 1996-12-06 | 1998-11-24 | Berg; Lloyd | Separation of 3-carene from limonene by extractive distillation |
| KR20000070007A (ko) | 1997-01-08 | 2000-11-25 | 마이클 비. 키한 | 탄화수소 수지 제조용 촉매로서의 고체 산 |
| US6232418B1 (en) * | 1997-06-17 | 2001-05-15 | Exxon Mobile Chemical Patents, Inc | Process for the production of an aromatic modified resin based on crude C5 |
| US6605680B1 (en) | 2000-04-07 | 2003-08-12 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Low color, aromatic modified C5 hydrocarbon resins |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2806837A (en) * | 1954-04-14 | 1957-09-17 | Allied Chem & Dye Corp | Terpene polymer-benzoid resin and process of making same |
| US4052549A (en) * | 1975-02-12 | 1977-10-04 | Arizona Chemical Company | Process for preparing terpene polymer compositions |
| FR2368504A1 (fr) * | 1976-10-19 | 1978-05-19 | Exxon Research Engineering Co | Procede de production d'une resine pouvant servir d'agent d'adherence, et produits obtenus |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2354775A (en) * | 1941-06-14 | 1944-08-01 | Hercules Powder Co Ltd | Terpene resin |
| US2391293A (en) * | 1942-08-04 | 1945-12-18 | Pennsylvania Ind Chemical Corp | Terpene resins |
| US2391359A (en) * | 1942-10-24 | 1945-12-18 | Hercules Powder Co Ltd | Method of making terpene polymers |
| US2750359A (en) * | 1953-01-08 | 1956-06-12 | Exxon Research Engineering Co | Resins from steamcracked c5 distillate fractions |
| US3478007A (en) * | 1966-01-17 | 1969-11-11 | Pennsylvania Ind Chem Corp | Polymerizing unsaturated cyclic hydrocarbons using as catalysts alcl3+r3six |
| GB1537852A (en) | 1975-07-30 | 1979-01-04 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum resins |
| GB1538057A (en) * | 1975-08-13 | 1979-01-10 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum resins |
-
1978
- 1978-06-27 GB GB7827941A patent/GB2027721A/en not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-06-22 DE DE7979301215T patent/DE2966701D1/de not_active Expired
- 1979-06-22 US US06/051,009 patent/US4245075A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-22 EP EP79301215A patent/EP0013060B1/en not_active Expired
- 1979-06-25 DK DK265879A patent/DK154146C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-06-26 CA CA000330534A patent/CA1144297A/en not_active Expired
- 1979-06-27 JP JP8124679A patent/JPS555999A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2806837A (en) * | 1954-04-14 | 1957-09-17 | Allied Chem & Dye Corp | Terpene polymer-benzoid resin and process of making same |
| US4052549A (en) * | 1975-02-12 | 1977-10-04 | Arizona Chemical Company | Process for preparing terpene polymer compositions |
| FR2368504A1 (fr) * | 1976-10-19 | 1978-05-19 | Exxon Research Engineering Co | Procede de production d'une resine pouvant servir d'agent d'adherence, et produits obtenus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK265879A (da) | 1979-12-28 |
| DE2966701D1 (en) | 1984-03-29 |
| DK154146C (da) | 1989-02-27 |
| CA1144297A (en) | 1983-04-05 |
| JPS555999A (en) | 1980-01-17 |
| US4245075A (en) | 1981-01-13 |
| EP0013060A1 (en) | 1980-07-09 |
| JPS6213967B2 (da) | 1987-03-30 |
| EP0013060B1 (en) | 1984-02-22 |
| GB2027721A (en) | 1980-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4824921A (en) | Petroleum resins and their production | |
| JPH0326691B2 (da) | ||
| US4068062A (en) | Polymerizing C5 and C6 olefins and diolefins with 3° hydrocarbyl halide to produce narrow molecular weight petroleum resins having low softening points | |
| US3987123A (en) | Petroleum resins | |
| US11512234B2 (en) | Farnesene-based tackifying resins and adhesive compositions containing the same | |
| EP0500646A1 (en) | RESIN WITH TACKIFICANT PROPERTIES. | |
| DK154146B (da) | Modificeret raaolieharpiks, fremgangsmaade til femstilling af samme samt anvendelse af harpiksen i klaebemidler | |
| US3872064A (en) | Liquid hydrocarbon derived resin | |
| US4636555A (en) | Petroleum resins and their production | |
| DK156959B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en jordolieharpiks under anvendelse af en jordoliefoedeblanding, der indeholder c5-olefiner og -diolefiner, c6-olefiner og -diolefiner eller en blanding af c5- og c6-olefiner og -diolefiner, og som er opnaaet ved krakning af et jordolieudgangsmateriale, og en friedel craft katalysator | |
| CA1102047A (en) | Petroleum resins | |
| US3966690A (en) | Modified hydrocarbon resins | |
| US3813357A (en) | Hydrocarbon-derived resins having low softening point | |
| WO1987004715A1 (en) | Low color aromatic resins | |
| US2559498A (en) | Process for preparing resins from dhsobutylene and cracked petroleum condensate | |
| GB2384487A (en) | Process for synthesizing tackifier resin | |
| US2991275A (en) | Hydrocarbon resins produced using cycloparaffinic diluent | |
| US2513244A (en) | Process of polymerizing butadiene-1, 3 | |
| GB2101612A (en) | Polymerization of C5 hydrocarbon fractions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |