DK151004B - Insecticidt virksomme praeparater - Google Patents

Description

i 151004

Den foreliggende opfindelse angår insecticidt virksomme præparater.

Bis-(0-1-methylthio-ethylimino)-N-methylcarbaminsyre-N,N'-sulfid samt anvendelsen deraf som insecticid beskrives i britisk patentskrift nr. 1.486.969.

5 En klasse af syntetiske insecticider, der almindeligvis inden for området betegnes "pyrethroidinsecticider", er ligeledes kendt, og i britisk patentskrift nr. 1.413.491 og USA-patent nr. 3.996.244 beskrives forskellige syntetiske pyrethroidinsecticider samt fremstillingen deraf.

Det har nu overraskende vist sig, at blandinger af bis-[(0-1-methyl-10 thio-ethylimino)-N-methylcarbaminsyre]-N, Ν'-sulfid og visse syntetiske pyrethroidinsecticider udviser synergistisk insecticid virkning mod aphider såsom Aphis fabae, den sorte bedelus.

Den foreliggende opfindelse angår insecticide præparater, som er ejendommelige ved, at de indeholder:

15 a) bis-[(0-1-methylthio-ethylimino)-N-methylcarbaminsyre]-N,N'-sulfid med formlen I

CH O O CHo \ II ! / C = NOCN - S - NCON = C 1 / i I \ CH3S‘ ch^ ch3 sch3

(i det nedenstående benævnt bis-methomylthioether), og b) et syntetisk pyrethroidinsecticid med den almene formel II

20 °-/Λ 151004 2 hvor A betegner 2-C2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethyIcyclopropyl eller 2-(2,2-dibromvinyI)-3,3-dimethylcyclopropyl.

Det er klart, at forbindelsen med den almene formel II kan være til stede i form af en hvilken som helst af sine optiske eller geometriske, 5 fx cis-trans, isomerer eller i form af en blanding af isomerer, fx et racemat. Der kan ligeledes være en blanding af forbindelser med den almene formel II til stede. Bis-methomylthioetheren kan også være til stede i form af en vilkårlig af sine geometriske isomerer eller en blanding deraf.

10 Det mest foretrukne syntetiske pyrethroidinsecticid til anvendelse i de insecticidt virksomme præparater ifølge den foreliggende opfindelse er den forbindelse, der er kendt som cypermethrin, hvis formel er angivet i nedenstående eksempel.

Vægtforholdet mellem pyrethroidinsecticidet og bis-methomylthioether 15 ligger fortrinsvis i området 5:1 til 1:50, mere foretrukket i området 1:1 til 1:25.

Blandingen af bis-methomylthioether og det syntetiske pyrethroidinsecticid giver en overraskende synergistisk effekt, fx over for aphi-der, fx Aphis fabae.

20 Det insecticide præparat ifølge den foreliggende opfindelse indeholder fortrinsvis også en bærer, især mindst to bærere, hvoraf mindst én er et overfladeaktivt middel.

En bærer i et præparat ifølge den foreliggende opfindelse er et hvilket som helst materiale, hvormed den aktive bestanddel formuleres for 25 at lette påføringen på den lokalitet, som skal behandles, og som fx kan være en plante, frø eller jord, eller for at lette lagring, transport eller håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en væske, herunder et materiale, som normalt er gasformigt, men som er komprimeret til dannelse af en væske, og der kan anvendes en hvilken 30 som helst af de bærere, der normalt anvendes til formulering af insecticide præparater.

151004 3

Egnede faste bærere omfatter naturlige og syntetiske lerarter og sili-cater, fx naturlige siliciumdioxider, såsom diatoméjord, magnesiumsili-cater, fx talkum, magnesiumaluminiumsilicater, fx attapulgiter og ver-miculiter, åluminiumsilicater, fx kaoliniter, montmorilloniter eller glim-5 merarter, calciumcarbonat, calciumsulfat, syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- eller åluminiumsilicater, grundstoffer, fx carbon eller svovl, naturlige eller syntetiske harpikser, fx coumaronharpikser, polyvinylchlorid eller styrenpolymerer og -copoly-merer, faste polychlorphenoler, bitumen, vokser, fx bivoks, paraffin-10 voks eller chlorerede mineralvokser, samt faste gødningsstoffer, fx superphosphater.

Egnede flydende bærere omfatter vand, alkoholer, fx isopropanol og glycoler, ketoner, fx acetone, methy lethyl keton, methylisobutyl keton eller cyclohexanon, ethere, aromatiske eller araliphatiske carbonhydri-15 der såsom benzen, toluen eller xylen, jordoliefraktioner, fx petroleum eller lette mineralolier, eller chlorerede carbonhydrider, fx carbon-tetrachlorid, perchlorethylen eller trichlorethan. Blandinger af forskellige væsker er ofte egnede.

Insecticide præparater formuleres ofte og transporteres i en koncen-20 treret form, som derpå fortyndes af brugeren før påføringen. Tilstede værelsen af små mængder af en bærer, der er et overfladeaktivt middel, letter denne fortyndingsproces.

Et overfladeaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et disperge-ringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller 25 ionisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler er natrium- eller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer, kondensationsprodukterne af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider med mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylen-oxid, fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaery-30 thritol, kondensater af disse med ethylenoxid og/eller propylenoxid, kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, fx p-oct-ylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid, sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter, alkalimetal-eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovl- eller 151004 4 sulfonsyreestere, der indeholder mindst TO carbonatomer pr. molekyle, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie eller natriumalkylarylsulfonater såsom natriumdo-decylbenzensulfonat, samt polymerer af ethylenoxid og copolymerer af 5 ethylenoxid og propylenoxid.

Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan fx formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater eller aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent 10 aktiv bestanddel og indeholder sædvanligvis, ud over fast inert bærer, 3-10 vægtprocent dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabiliseringsmiddel/midler og/eller andre additiver såsom penetreringsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat, der har en lignende sammensætning som et 15 befugteligt pulver, men uden et dispergeringsmiddel, og fortyndes i marken med yderligere fast bærer til dannelse af et præparat, der sædvanligvis indeholder 1/2-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles sædvanligvis med en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller 20 imprægneringsteknikker. Granuler indeholder generelt 1/2-25 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabiliseringsmidler, modificeringsmidler for langsom frigørelse eller bindemidler. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis udover et opløsningsmiddel og, om nødvendigt, et co-opløsningsmiddel, 10-50% 25 w/v aktiv bestanddel, 2-20% w/v emulgeringsmidler og 0-20% w/v andre additiver såsom stabiliseringsmidler, penetreringsmidler eller korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes sædvanligvis, så at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende flydende produkt og indeholder sædvanligvis 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 30 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspen deringsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotropimidler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom anti-skummidler, korrosionsinhibitorer, stabiliseringsmidler, penetreringsmidler og klæbemidler, samt vand eller en organisk væske, hvori den aktive bestanddel er i det 35 væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller organiske salte kan være til stede opløst i formuleringen for at hjælpe med at forebygge sedimentation eller som antifrysningsmidler for vand.

151004 5

Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater fremstillet ved at fortynde et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge den foreliggende opfindelse med vand, falder også inden for den foreliggende opfindelses rammer. Disse emulsioner kan være af vand-i-olie- eller 5 olie-i-vand-type og have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.

Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser, der har pesticide, herbicide eller fungicide egenskaber.

Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved følgende eksempel:

10 EKSEMPEL

Virkning af pyrethroid/bis-methomylthioether-blandinger mod Aphis fabae

Virkningerne mod Aphis fabae af bis-methomylthioether, det syntetiske pyrethroidinsecticid med formlen V

H\^/CB=CC12

15 /\ ,_/ V-/ V

CH3\ / \ iN

-v— coo - ch—(/ y CH3^ η Vz=/ der kendes som cypermethrin, og blandinger deraf vurderes ved følgende metode.

Der fremstilles testopløsninger eller -suspensioner i vand, der indeholder 0,4 vægtprocent aktiv bestanddel, 20 vægtprocent acetone og 20 0,5 vægtprocent Triton® X-100. Disse opløsninger eller suspensioner fortyndes derpå til dannelse af præparater, der indeholder forskellige koncentrationer aktiv bestanddel.

151004 6

Bladpar fjernes fra hestebønneplanter og anbringes med bugsiden opad på filtrerpapir inden i petriskåle. Bladene besprøjtes med test-opløsningen under anvendelse af en logaritmisk sprøjtemaskine og en dosis ækvivalent med 400 liter/hektar og lades tørre i 1/2-1 time.

5 Hvert bladpar inficeres med 10 bladlus. Temperaturen holdes konstant ved 23°C ±2°C, og luftfugtigheden og lyset fluktueres. Antallet af døde og døende insekter tælles efter 24 timer. Ud fra resultaterne beregnes LC^-værdien (den letale dosis i vægtprocent, der kræves for at dræbe 50% af testinsekterne).

10 Toxicitetsindekser beregnes derpå under anvendelse af følgende formel: LC^q-værdi for standard

Toxicitetsindeks = _ x 100 LC^o-værdi for forbindelse eller blanding 15 Den anvendte standard er ethylparathion (LC^Q-værdi: 0,0017).

Foreningsvirkningen af de to aktive bestanddele i en blanding analyseres ved den af Yun-Pei Sun og E.R. Johnson i Journal of Economic Entomology, 1960, bind 53, nr. 5, side 887-892 beskrevne fremgangsmåde. En blandings-co-toxicitetskoefficient angives ved: 20 Blandings-co-toxicitets- en blandings aktuelle toxicitetsindeks koefficient =_ x 100 en blandings teoretiske toxicitetsindeks

Det teoretiske toxicitetsindeks for en blanding er lig med summen 25 over begge bestanddele af procentdelen for hver enkelt forbindelse, der er til stede i blandingen, multipliceret med det respektive toxicitetsindeks.

En blandings co-toxicitetskoefficient på omkring 100 indicerer sandsynligheden for en lignende virkning for de to forbindelser; uafhæn-30 gig virkning giver sædvanligvis en koefficient på mindre end 100, og en koefficient, der er signifikant større end 100 indicerer stærkt synergisme.

Claims (3)

151004 Resultaterne er anført i nedenstående tabel. Testforbindelser LC^Q-værdi Co-toxicitetskoefficient - bis-methomylthioether 0,0044 5 cypermethrin 0,00031 bis-methomylthioether/- cypermethrin 0,00096 140 5:1 blanding Co-toxicitetskoefficienten på 140 indicerer synergisme i den testede 10 blanding.

1. Insecticidt præparat, kendetegnet ved, at det indeholder a) forbindelsen med formlen I 1R CH3·^ 9 O CH„ , 15. ii ji J I ^,.C = NOCN - S - NC ON = C CH3S CH3 f?H3 ^SCI^ °9 b) et syntetisk pyrethroidinsecticid med den almene formel II /0_O " ..i—s_q 151004 hvor A betegner 2-(2,2-dichlorvinyl)-3,3-dimethylcyclopropyl eller 2-(2/2-dibromvinyl)-3,3-dimethylcyclopropyl.

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at pyrethroidinsecticidet og forbindelsen 5 med formlen I er til stede i præparatet i relative vægtmængder i området 5:1 til 1:50.

3. Præparat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de relative vægtmængder ligger i området 1:1 til 1:25.