DK148682B - Fremgangsmaade til fremstilling af mod dekomponering ved ulmen ogsaa ved forhoejede temperaturer bestandige ammoniumnitrat-, chlorid- og dicalciumphosphatholdige npk-goedningsmidler - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af mod dekomponering ved ulmen ogsaa ved forhoejede temperaturer bestandige ammoniumnitrat-, chlorid- og dicalciumphosphatholdige npk-goedningsmidler Download PDF

Info

Publication number
DK148682B
DK148682B DK518579AA DK518579A DK148682B DK 148682 B DK148682 B DK 148682B DK 518579A A DK518579A A DK 518579AA DK 518579 A DK518579 A DK 518579A DK 148682 B DK148682 B DK 148682B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
decomposition
ammonia
chloride
fertilizers
ammonium nitrate
Prior art date
Application number
DK518579AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK148682C (da
DK518579A (da
Inventor
Heinrich Hahn
Hans-Friedrich Kurandt
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of DK518579A publication Critical patent/DK518579A/da
Publication of DK148682B publication Critical patent/DK148682B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK148682C publication Critical patent/DK148682C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B3/00Fertilisers based essentially on di-calcium phosphate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

i 148682
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af mod dekomponering ved ulmen også ved forhøjede temperaturer bestandige ammoniumnitrat-, chlorid- og calciumphosphatholdige NPK-gødningsmidler, 5 til hvilke der til forhindring af den ved stuetemperatur optrædende dekomponering ved ulmen er sat ammoniumsulfat i mængder på 3-25 vægtprocent, og det ønskede næringsstofindhold er bevaret ved, at andelen af mono- eller di-ammoniumphosphat-P20g er forhøjet til 30-70% af det tota-10 le P2°5*
Ammoniumnitratholdige gødningsmidler indeholdende flere næringsstoffer kræver ved fremstilling, lagring og håndtering særlige sikkerhedsforanstaltninger. De er i modsætning til rent ammoniumnitrat - som følge af deres 15 indhold af indifferente stoffer - ganske vist ikke tilbøjelige til eksplosion, men i bestemte sammensætninger er de ved indvirkning af ydre varmekilder tilbøjelige til eksoterme dekomponeringer. Det er således tilstrækkeligt med indvirkningen af en varmekilde på over 200°C for at 20 bringe et sådant gødningsmiddel til antændelse. En sådan antændelse fortsætter da i form af en ulmen også uden ydre tilførsel af oxygen, da gødningsmidlet selv indeholder det til forbrændingen nødvendige oxygen i form af nitrat .
25 Fra ulmende brande, der er indtruffet i gødningsmid dellagerhaller og skibe, er det kendt, at gødningsmidler indeholdende flere næringsstoffer praktisk taget kun er tilbøjelige til dekomponering ved ulmen, når de foruden ammoniumnitrat også indeholder chlorider. Dette er i reg-30 len tilfældet ved de fleste NPK-gødningsmidler, der som kendt indeholder kaliumchlorid som kaliråstof.
Navnlig sådanne gødningsmidler er udsat for dekomponering ved ulmen, der indeholder de følgende bestanddele:
Ammoniumnitrat 35 (Kalium-)chlorid og
Dicalciumphosphat.
Endvidere skal indholdet af indifferente stoffer ikke være for højt.
2 148682
Disse gødningsmidler kan yderligere indeholde ammo-niumphosphat, calciumsulfat, calciumnitrat, sporelementer og særlige tilsætninger samt eventuelt omsætningsprodukter af hovedkomponenterne, f.eks. kaliumnitrat eller 5 ammoniumchlorid. Hos gødningsmidler med udelukkende vandopløseligt P2°5' f*e^s. også sådanne fremstillet ud fra superphosphater eller dobbeltsuperphosphater med Ca(H2P04)2 som hovedbestanddel, er der i almindelighed ikke observeret fænomener med dekomponering ved ulmen.
10 Derimod kendes dekomponering ved ulmen hos blandinger, der ikke indeholder P2®5' ^·eks· sådanne af ammoniumni-trat, kaliumchlorid og ammoniumsulfat.
Dekomponering ved ulmen (engelsk "cigar burning") ses relativt ofte hos gødningsmidler af typen 15/15/15 15 og 13/13/21. Hos gødningsmidler af typen 10/10/15 og de endnu mere ballastrige (og tilsvarende næringsstoffattigere) gødningsmidler er sådanne fænomener ikke kendt.
Til forhindring af dekomponering ved ulmen er der foreslået talrige tilsætninger, f.eks. jordalkalimetal-20 sulfater eller -carbonater eller alkalimetalborater eller (poly)-phosphater.
I tysk fremlæggelsesskrift 2.117.355 forhindres dekomponering ved ulmen ved, at der til gødningsmidlet under produktionen sættes 3-25% ammoniumsulfat, samtidigt 25 med at bestanddelen af vandopløselig phosphorsyre, til opretholdelse af det forud fastlagte næringsstofforhold, forhøjes til 30-70% af det totale phosphat.
Denne forholdsregel er tilstrækkelig til at hindre dekomponering ved ulmen hos gødningsmiddel ved rumtem-30 peraturer på 20-30°C, selv når det på et eller andet sted bringes til antændelsestemperaturen på ca. 200°C.
148682 3 I den senere tid er man blevet bekendt med tilfælde af ulmende gødningsmiddelbrande, ved hvilke for eksempel en lade er kommet i brand, og det deri lagrede fuldgødningsmiddel som følge af varmepåvirkningen fra branden 5 derefter er blevet antændt. I sådanne tilfælde bliver gødningsmidlet ved varmeindvirkningen først bragt til en højere temperatur og kommer derefter til slut, efter antændelsestemperaturens overskriden, til ulmen.
De sædvanlige prøver for ulmen, der kun gennemføres 10 med gødningsmiddel med normaltemperatur (20°C), har under sådanne omstændigheder kun betinget gyldighed. Forsøg gennemført i forbindelse med den foreliggende opfindelse har vist, at ved normaltemperatur ikke-brændbare gødningsmidler ved højere temperaturer, f.eks. efter 15 forvarmning til 60°C, forud for antændelse meget vel kan ulme. Denne effekt var at vente, da varmetoningen ved ulmen i et sådant tilfælde ikke forbruges til opvarmning af gødningsmidlet, men bidrager direkte til at fremme denne dekomponeringsreaktion.
20 Det har nu vist sig, at man ved ammoniumnitrat-, chlorid- og calciumphosphatholdige NPK-gødningsmidler, til hvilke der som ovenfor nævnt til forhindring af den ved stuetemperatur optrædende dekomponering ved ulmen er sat ammoniumsulfat i mængder på 3-25 vægtprocent, og det 25 ønskede næringsstofindhold er bevaret ved, at andelen af mono- eller diammoniumphosphat-P205 er forhøjet til 30-70% af det totale Ρ20^, ^an °Pn^» at de også ved forhøjede temperaturer bliver bestandige mod dekomponering ved ulmen, hvis ifølge opfindelsen det granulerede, tør-30 rede og klasseinddelte og fortrinsvis afkølede produkt efterbehandles med ammoniak, fortrinsvis i luftformig tilstand.
Der kendes allerede en fremgangsmåde, ved hvilken ammoniumnitrat og kalkstensmel efter blanding i en gra-35 nuleringssnegl under tilsætning af ammoniumnitratopløs-ning i ammoniak og/eller ved indføring af flydende eller luftformig ammoniak smuldres i en lufttæt granuleringssnegl og derefter i en rotertromle med gennemsuget luft 4 148682 befries for overskud af ammoniak.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig fra nævnte fremgangsmåde ved, at der ikke fremstilles KAS (kalium-ammoniumsalpeter), men NP- eller NPK-gød-5 ningsmiddel, og at allerede klasseinddelt vare efterbehandles med ammoniak.
Ved KAS foregår ammoniakbehandlingen for at tilbagetrænge calciumnitrat-dannelsen, der finder sted ifølge ligningen: 10 NH4N03 + CaC03 < ~ ~2 Ca(N03)2 + 2 NH3 + C02 + H20
Ved NHj-tilsætningen bliver ligevægten, der ellers ved masktemperaturer på 135°C let fører til calciumnitrat-indhold på mere end 1%, forskudt til fordel for 15 NS4N03/CaC03.
I NPK-gødningsmidlerne foreligger der i almindelighed ikke Ca(N03)2, men calcium er - navnlig ved de høj-procentige gødningsmidler - enten ved passende forbehandling fjernet i det mindste vidtgående som Ca(NC>3)2 (ud-20 frysning) eller som CaS04 (tilsætning af sulfater eller svovlsyre og påfølgende frafiltrering), eller det foreligger udelukkende som CaHP04 eller i lignende form.
Véd efterammoniseringen af det gødningsmiddel, der skal behandles ifølge opfindelsen, er der heller ikke 25 tale om den kendte, ved fremstillingsprocessen for gødningsmidlet, f.eks. i en granuleringstromle forud for tørring af produktet gennemførte ammoniaktilsætning, men altid om en ammoniakbehandling af allerede granuleret, tørret og sigtet materiale, altså et gødningsmiddel, der 30 i denne form normalt er et færdigprodukt, og som således bringes i lagerhallen eller også direkte til forsendelse.
Det tørrede og sigtede gødningsmiddel bliver forud for efterammoniseringen som nævnt hensigtsmæssigt afkølet, så vidt muligt til temperaturer under 30°C, men 35 mindst til under 50°C.
Ammoniakken tilføres som anført fortrinsvis i luftformig tilstand. Dens temperatur skal så vidt muligt ikke overskride temperaturen af gødningsmidlet. Anvendel- 5 148682 se af flydende ammoniak er ganske vist mulig, men der foreligger herved doserings- og fordelingsproblemer, således at der sædvanligvis foretrækkes anvendelse af luftformig ammoniak.
5 Ammoniseringen foregår sædvanligvis ved let over tryk. I almindelighed undgås imidlertid tryk på mere end 5 bar. Det er naturligvis også muligt ved let undertryk at suge ammoniakstrømmen gennem den anvendte ammonise-ringsbeholder.
10 Til efterammoniseringen tilsættes så meget ammoniak, at de prøver, der udtages efter ammonisatoren (10 g opfyldt med dest.vand til 100 ml) udviser pH-værdier mellem 7,0 og 8,5, fortrinsvis mellem 7,5 og 8,0.
Ammoniseringen af det tørre, granulerede produkt 15 gennemføres for eksempel i en udsugningskasse, hvori gødningsmiddel kontinuerligt ind- og udføres. I den med gødningsmiddel fyldte kasse foregår ammoniaktilsætningen lidt over udtagningsstedet. Aramoniaktab opstår ikke ved den ovenfor beskrevne arbejdsmåde, da den indførte ammo-20 niak optages fuldstændigt af det tørre granulerede materiale.
Ammoniakoptagningen er større end ved de ellers sædvanlige tilfælde, hvor for eksempel en ammoniaktilsætnirg foregår i en granuleringstromle forud for en tørring, da 25 der ved tørring af et således højammoniseret produkt bortgår en del af det indførte ammoniak og således ikke opnås den omhandlede forhindring af dekomponering ved ulmen. Efter den omhandlede fremgangsmåde med efterammo-nisering af det færdige produkt efter tørringen indtræ-30 der der ikke mere ammoniaktab.
Det efterammoniserede produkt bliver varmere under . ammoniaktilsætningen og bliver hensigtsmæssigt derefter, forud for konditioneringen med antibagemidler eller forud for en eventuel mellemlagring, endnu en gang af-35 kølet til under 30°C.
Naturligvis kan der til ammoniseringen også anvendes andre egnede apparater i stedet for en udsugningskasse, f.eks. granuleringssnegle, granuleringstromler, 6 148682 svævekølere eller fluidiseringsapparater.
De i nedenstående tabeller samlede resultater fra nogle prøver med 15+15+15-gødningsmiddel viser virkningen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
5
Resultater fra ulmeprøve med 15+15+15 med og uden efterammonisering.
A) Ulmeprøve uden efterammonisering: P2°5' vand" Temperatur opløseligt, af gødnings-
Antonium- vægtprocent middel før Brænde- Brænde-Eksen- sulfat- af totalt antændelse strækning hastighed pel nr. tilsætning ^2®5 °C cm cm/h 1 30 20 50 11 2 - 30 60 50 24 3 15,0 60 20 00 4 15,0 60 60 50 8 B) Ulmeprøve med efterammonisering; 5 30 20 50 7 6 30 60 50 12 7 15,0 60 20 0 0 8 15,0 60 60 0 0 30
En efterammonisering af på normal måde fremstillede fuldgødningsmidler fører ganske vist til en formindskelse af dekomponeringshastigheden, men forhindrer ikke selve dekomponeringen. (Prøve nr. 5 og 6 sammenlignet 35 jmed prøve nr. 1 og 2.)
DK518579A 1978-12-06 1979-12-05 Fremgangsmaade til fremstilling af mod dekomponering ved ulmen ogsaa ved forhoejede temperaturer bestandige ammoniumnitrat-, chlorid- og dicalciumphosphatholdige npk-goedningsmidler DK148682C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782852643 DE2852643A1 (de) 1978-12-06 1978-12-06 Verfahren zur herstellung von gegen schwelzersetzung auch bei erhoehten temperaturen bestaendigen ammonnitrat-, chlorid- und dicalciumphosphathaltigen npk-duengemitteln
DE2852643 1978-12-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK518579A DK518579A (da) 1980-06-07
DK148682B true DK148682B (da) 1985-09-02
DK148682C DK148682C (da) 1986-02-03

Family

ID=6056388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK518579A DK148682C (da) 1978-12-06 1979-12-05 Fremgangsmaade til fremstilling af mod dekomponering ved ulmen ogsaa ved forhoejede temperaturer bestandige ammoniumnitrat-, chlorid- og dicalciumphosphatholdige npk-goedningsmidler

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4331465A (da)
EP (1) EP0013774B1 (da)
AT (1) AT374780B (da)
DE (2) DE2852643A1 (da)
DK (1) DK148682C (da)
FI (1) FI793820A (da)
NO (1) NO146808C (da)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE112099T1 (de) * 1988-02-05 1994-10-15 Raychem Ltd Geschichtete polymerfolie.

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2086912A (en) * 1934-02-14 1937-07-13 Kaselitz Oskar Process of producing dicalcium phosphate and ammonium phosphate
US2657977A (en) * 1949-09-21 1953-11-03 Commercial Solvents Corp Process for preventing the physical disintegration of ammonium nitrate by temperature fluctuations
US2965468A (en) * 1955-04-01 1960-12-20 Swift & Co High nitrogen plant food
DE1048280B (de) * 1957-01-09 1959-01-08 Chem Fab Kalk Ges Mit Beschrae Verfahren zur Herstellung phosphathaltiger Mehrnaehrstoffduengemittel
DE1039542B (de) * 1957-01-15 1958-09-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von NPK-Duengemitteln mit Gehalten an citronensaeureloeslichen, citratloeslichen und wasserloeslichen Phosphaten
US3028230A (en) * 1959-06-24 1962-04-03 Tennessee Valley Authority Nitric phosphate process
FR1426120A (fr) * 1963-05-15 1966-01-28 Fisons Ltd Procédé de préparation d'engrais concentrés contenant au moins de l'azote et du phosphore
FR1388684A (fr) * 1963-08-14 1965-02-12 Fisons Ltd Composition fertilisante granulée ne se prenant pas en masse et son procédé de fabrication
DE2117355C3 (de) * 1971-04-08 1979-02-08 Veba-Chemie Ag, 4660 Gelsenkirchen- Buer Verfahren zur Herstellung von NPK-Düngemitteln
SU618362A1 (ru) * 1976-05-24 1978-08-05 Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Имени Ленсовета Способ получени сложного удобрени
US4154593A (en) * 1976-08-27 1979-05-15 Mississippi Chemical Corporation Process for granulating ammonium phosphate containing fertilizers

Also Published As

Publication number Publication date
DK148682C (da) 1986-02-03
DE2852643A1 (de) 1980-06-19
EP0013774B1 (de) 1982-05-12
ATA772779A (de) 1983-10-15
AT374780B (de) 1984-05-25
NO146808C (no) 1982-12-15
EP0013774A1 (de) 1980-08-06
DE2962846D1 (en) 1982-07-01
DK518579A (da) 1980-06-07
NO793960L (no) 1980-06-09
NO146808B (no) 1982-09-06
FI793820A (fi) 1980-06-07
US4331465A (en) 1982-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011078728A1 (ru) Огнетушащий раствор и способ тушения пожара с помощью этого раствора
EA031456B1 (ru) Медленнодействующее удобрение на основе активированной биомассы
DK148682B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af mod dekomponering ved ulmen ogsaa ved forhoejede temperaturer bestandige ammoniumnitrat-, chlorid- og dicalciumphosphatholdige npk-goedningsmidler
Sherkuziev Simple superphosphate by two-stage acid treatment of phosphate raw materials
NO123669B (da)
US3466161A (en) Granulated potassium chloride fertilizer
US1916617A (en) Manufacture of mixed fertilizers
US3171716A (en) Process for the production of ammonium nitrate of low hygroscopicity and high bulk density
US2945754A (en) Granular fertilizer from calcium metaphosphate
US2022672A (en) Composition of matter and its use in the production of fertilizers
US2048658A (en) Carbonaceous fertilizer
Beeson et al. Preparation of Physiologically Neutral Fertilizer Mixtures-Reactions of Monoammonium Phosphate with Limestone and with Dolomite
US2781254A (en) Method of manufacturing a chemical fertilizer from sludge, containing ammonium nitrate, dicalcium phosphate, and calcium carbonate
RU2261842C1 (ru) Способ получения пористой гранулированной аммиачной селитры
US2362066A (en) Process for treatment of nitrotoluol waste liquors
NO123396B (da)
US2022675A (en) Ammoniacal composition containing calcium nitrate, its preparation, transportation and use
CN115093289B (zh) 一种可用于高塔造粒制备多功能复合肥的耐高温松土氮磷增效剂及其制备方法与应用
ES350603A1 (es) Un procedimiento para la preparacion de globulos fertili- zantes.
US2948602A (en) Production of phosphate fertilizers and resultant product
PL20138B1 (pl) Sposób wytwarzania nawozu, zawierajacego weglan wapnia i chlorek amonu.
US2149966A (en) Adding nitrogen values to superphosphate
Aasamäe et al. Obtaining granular NPK fertilizers from single superphosphate and urea
BARCLAY Fisons Fertilizers Ltd., Levington, Ipswich, Suffolk
PL59656B1 (da)