DK147343B - Fremgangsmaade til fremstilling af en fritstroemmende partikelformet phosphatesterkomposition - Google Patents

Description

147343

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af en frit-strømmende, partikelformet phosphatesterkomposition, der er egnet som et additiv til partikelformede rensemidler til at meddele dem vasketøjsblødgørende egenskaber.

2 147343

Man har fornylig opdaget, at phosphatestere og blandinger af disse, specielt hvis de er ethoxylerede, er nyttige additiver til rensemiddelkompositioner til at meddele blødgøringsegenskaber til det vaskede tøj eller tekstilerne. Dette har muliggjort, at man kan fremstille rensemidler, som ikke kræver særlige tilsætninger af blødgøringskompositioner til skyllevandet eller anvendelse af blødgøringsmiddel til vasketøjet i et automatisk tørreapparat for vasketøj. På denne måde kan man ved hjælp af disse nye kompositioner muliggøre en meget bekvemmere anvendelse af blødgøringsmid-ler over for vasketøj. Andre blødgørende stoffer, såsom cationiske blødgøringsmidler, omfattende de kvaternære ammoniumsalte, f.eks. distearyldimethylammoniumchlorid, har været sat til rensemiddelkompositioner i væsentlige mængder, således at nogle af disse vil blive nedfældet på vasketøjet under vaskeprocessen i nærværelse af rensemidlet, under undgåelse af nødvendigheden af tilsætning af blødgøringsmidlet i skyllevandet. Alligevel har sådanne stoffer tilbøjelighed til at formindske kompositionens renseevne og kan undertiden bevirke en gulning af vasketøjet. De omhandlede phosphatestere forbedrer derimod renseevnen, påvirker ikke kompositionens skummeevne og pletter eller misfarver ikke vasketøjet.

Selvom mange phosphatesterblødgøringstilsætninger er meget fordelagtige for anvendelse i en rensemiddelkomposition,er de ofte bløde eller dejagtige, specielt når de er i blanding eller i sur form, og denne kedelige fysiske tilstand fremkalder på den anden side disse egenskaber hos rensemiddelkompositionerne, der indeholder dem. F.eks, synes phosphatestrene, når de er sprøjtetørrede, at undvige til overfladerne på kornene og bevirke, at de bliver "lazy" eller dårligt flydende. Ved lagring er der en vis tendens til klæbning og kagedannelse. Derfor har man undgået sprøjtetørring af rensemiddelkompositioner, der indeholder phosphatesterblødgø-ringstilsætninger. Medens pulveriserede kompositioner, som sædvanligvis er meget findelte, har været temmelig tilfredsstillende, når phosphatestrene har været fordelt mellem de fine partikler for at nedsætte undvigelsesvirkningen og få dem til at flyde bedre, kan der ikke desto mindre undertiden være en tendens til kagedannelse eller træg flydning i kornformede kompositioner, specielt hvis de er lagrede i en længere periode. Den omhandlede opfindelse undgår disse ulemper og tillader fremstillingen af vel afpassede partikelformede rensemiddelkompositioner, der indehol- 3 147343 der phosphatestrene i en sådan form, at rensemidlerne har et tiltalende udseende, flyder frit, ikke klæber og ikke har uheldige tilbøjeligheder til at klumpe eller bage sammen i pakningen under lagring.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man sammenblander et pulveriseret neutraliseringsmiddel og en inert, findelt kiselsyre og sprøjter på overfladerne af den bevægede blanding flydende phosphatester-vasketøj sblødgøringsforbindelser bestående af R^O(CH„CH„0) PO(OH)0, hvor R1 er en højere alkylgruppe med 14-20 carbonatomer, og m er fra 1 til 6, [RxO (CH2CH20)m] 2POOH, R2OPO(OH)„, hvor R2 er en alkylgruppe med 6-10 carbonatomer, og 2 ^

(R 0)2POOH, hvor forholdet mellem phosphatesterne er fra 0,1 til 4 dele R10(CH2CH20)mP0(0H) 2, 0,1 - 3 dele (CH2CH20)mJ 2 POOH

0,1-2 dele R2OPO(OH)2 og 0,1 - 1 del (R20)2P00H, således at phosphorsyreesterne neutraliseres og samtidig fordeles homogent med hensyn til den findelte kiselsyreT og således at mængden af kiselsyre udgør 5 - 100% af de neutraliserede phosphatestere.

De aktive, rensende og blødgørende phosphatestere er R10(CH2CH2- 0) PO (OM) -j, betegnet (I), hvor R^ er en højere alkylgruppe på 14-20 carbonatomer, m er fra 1 til 6, og M er et alkalimetal eller ammonium, og [R10(CH2CH20)m]2POOM (II). De tilsvarende syrer anvendes, når neutraliseringen skal foretages, med et pulverformet neutraliseringsmiddel. Af de beskrevne forbindelser mener man, at diestrene er mere effektive som blødgøringsmidler, og at monoestrene er mere kraftige rensemidler. Imidlertid synes kombinationen at være særlig brugbar, og begge produkter har rensende og blødgørende egenskaber. Desuden, selv om de ikke er væsentligt skummende, indvirker de ikke på skummeevnen hos anio-niske rensemidler, med hvilke de kan blandes. Foruden de omtalte polyethoxylerede estere anvendes alkylphosphater med formlerne 2 2 R OPO(OM)2 (III) og (R 0)2Ρ00Μ (IV). Syreformerne kan anvendes i processer, der omfatter neutralisationer. De omtalte phospha-ter hjælper til at dispergere og opløseliggøre polyethoxyphos-phatestrene og lette deres fremstilling og anvendelse. Det gode blødgøringsrensemiddel,i hvilket phosphatestrene,der blødgør tekstilvarerne, er passende tilsat,kan indeholde 0,1 - 5%, fortrinsvis 0,5-2% af I, 0,1-3%, fortrinsvis 0,5-1,5% af II, 0,1-2%, fortrinsvis 0,2- 4 147363 1% af III og 0,1-1%, fortrinsvis 0,2-0,5% af IV. Foretrukne forhold for I:II og III:IV er 4:1 til 2:3, fortrinsvis'2:1 til 1:1, og 9:1 til 1:1, fortrinsvis 4:1 til 3:2 for hele mængden af I og II til hele mængden af III og IV. I disse forbindelser er R"*" fortrinsvis en højere alkylgruppe på 16-18 carbonatomer, m fortrins- Λ vis 1 eller 2-4, M fortrinsvis natrium og R en alkylgruppe på 6-10 carbonatomer, fortrinsvis 7-9 carbonatomer, mest foretrukket på ca. 8 carbonatomer, og 2-ethylhexyl· er mest foretrukket. Sure former for phosphatestrene vil normalt omdannes til natriumsalte under fremstillingen af ester-kiselsyre-kompositionen ved neutralisering med en base. I et sådant tilfælde, når en blanding af pulveriseret kiselsyre og neutraliseringsmiddel anvendes til neutralisering af den flydende phosphorsyreblanding, anvendes betegnelserne I, II, III og IV for de sure former for phosphatestrene.

Den findelte kiselsyre, der åbenbart medvirker til at sorbere phosphatestrene eller på anden måde forbedre deres flydeevne, er et inert produkt med en stor specifik overflade, og består således af små sorberende partikler, som i mikroskop ses at være porøse. Sædvanligvis vil de meget findelte kiselsyrer have over- 2 2 fladearealer på mindst 10 m /g, fortrinsvis over 50 m /g og under- 2 tiden så meget som 500 eller 1000 m /g. Partikelstørrelse kan rangere fra så lidt som 0,001 mikron til 50 mikron, men vil fortrinsvis ligge i området 0,002-1 mikron og navnlig i området 0,002-0,1 mikron i diameter. Naturligvis kan man anvende partikler af forskellig størrelse, og tallene er kun angivet som middelværdier.

Selv om der kan være en vis mængde krystallinsk kiselsyre til stede,bør kiselsyren til opnåelse af den bedste sorption være amorf. Kolloide kiselsyrer i form af aerogeler og xerogeler er egnede, men man foretrækker at anvende dem scm er karakteriserede som pyrogene kiselsyrer, såsom "Cab-O-silerne", af hvilke de typer, der er betegnet som M-5 og H-5 er særlig gode. Sådanne vil normalt have diametre i området 2-20 millimikron. Beskrivelser af fremgangsmåder til fremstilling af sådanne kiselsyrer 5 t A 7 3 4 3 findes i US-patenterne 2.886.414 og 3.391.997. Andre egnede kiselsyrer, som kan bruges i stedet for "Cab-O-Sil"-typerne, undertiden til delvis erstatning for disse, er dem, der er kendt som "OUSO"-kiselsyrer, fremstillet af Philadelphia Quartz Company og "Degussa"-kiselsyrerne, såsom dem, der er solgt under betegnelsen "Silica K-322-S". Uanset den specifikke type af kiselsyre, der anvendes, er det vigtigt, at den er sorberende, af stort volumen i forhold til vægten, og at den kan samarbejde med phosphatester-blandingen, så den sorberer den, omdanner den til partikelform og gør den fritflydende. Sædvanligvis får man bedre resultater i denne henseende, når kiselsyrerne er af en partikelstørrelse på 2 0,002-0,1 mikron og har en specifik overflade på fra 10 m /g til 2 500 m /g, med de bedste resultater ved anvendelse af partikler med 2 diametre under 0,02 mikron og med specifikke overflader på 50 m / g. Imidlertid har man fundet, at når kiselsyre er fremstillet in situ, såsom af opløselige silicater i et vandigt medium, i hvilket -phosphatestrene dispergeres eller opløses, fortrinsvis i opløst saltform, får man en god sorption af estrene, til trods for den kendsgerning, at kiselsyrepartiklerne kan være noget større, undertiden så store som 50-100 mikron i diameter.

Selv om de enkelte kiselsyrepartikler kan være af mikron- eller sub-mikronstørrelse, kan de, og vil de sædvanligvis, agglomerere eller på anden måde få større partikelstørrelse, så de danner synlige, ikke-støvende partikler sammen med phosphatesteren, som kan blandes med rensemiddelkompositionspartikler, så man får brugbare blødgørende rensemidler i den ønskede partikelform. Når de fritstrømmende, partikelformede phosphatesterkompositioner er fremstillet ifølge opfindelsen, vil partiklerne normalt være af en størrelse svarende til ca. 6-200 masker og vil fortrinsvis være af en størrelse svarende til 20-200 masker (840-74 mikron) og allerhelst af en størrelse svarende til over 140 masker, U.S.-standard-sigteserien. Hvis partiklerne er uden for de omtalte områder, kan de sigtes eller yderligere agglomereres eller behandles, så de får omtrent den samme størrelse som rensemiddelkompositionspartiklerne, med hvilke de skal blandes. Om nødvendigt kan partikler, der er for store, reduceres i størrelse og sigtes.

6 147343

Selvom de eneste nødvendige stoffer i den partikelformede blødgø-ringsmiddelkomposition er phosphatestrene og kiselsyren, kan andre rensemiddelkompositionsbestanddele være til stede, hvis det ønskes. Imidlertid vil disse, bortset fra farvestoffer, undgås, fordi jo flere komponenter, der er til stede i blødgøringskompo-sitionen, jo mindre frihed har man til at sammensætte rensemiddelkompositioner af forskellige typer, da forholdene mellem forskellige bestanddele, der er til stede sammen med blødgøringsestrene og kiselsyren, ville blive bestemte.

Forholdet mellem kiselsyre og phosphatesterblanding vil normalt være så lavt som muligt, så man får et godt flydende produkt.

Dette vil i nogen grad afhænge af blødgøringspunktet hos phosphat= esterblandingen, men i almindelighed vil det være i området 5-100% af indholdet af estrene I og II, normalt noget større, når estrene II og IV er til stede. Således vil, når esterblandingens blødgøringspunkt er mindre end 45°C, og 0,1-4 dele I er til stede med 0,1-3 dele II, kiselsyreindhoIdet være fra 5-100% af hele mængden af I og II. På tilsvarende måde vil, når der også sammen med I og II er andre estere III og IV af de tidligere omtalte typer til stede i en mængde på henholdsvis 0,1-2 dele og 0,1-1 del, det samme størrelsesområde af kiselsyreindhold være brugbart, men for at kompensere for de yderligere estere, må kiselsyreindholdet passende øges fra 10 til 50% (på basis af kiselsyrevægten). En foretrukket mængde kiselsyre vil, naanlig når den er pyrogen, a-morf kiselsyre af sub-mikronpartikelstørrelse, f.eks. af 0,001-0,1 mikron, anvendt sammen med de foretrukne blødgøringsmiddelkom-positioner, bestående af 0,5-2 dele I, 0,5-1,5 dele II, 0,2-1 del III og 0,2-0,5 del IV, være fra 20 til 70%, allerhelst 20-40% af hele mængden af phosphatesterblødgøringsmiddelindholdet.

De forskellige rensemiddelkompositioner, med hvilke de fritstrømmen-de blødgøringsphosphatestere kan blandes, omfatter et stort antal sådanne produkter, indbefattende i virkeligheden alle de kommercielle rensemidler, der nu er på markedet, som bevirker en hærdning eller stivgøring i en vis udstrækning hos tøj, der er vasket med dem. Således kan de, der er baseret på anioniske, nonioniske eller amfotere, syntetiske, organiske rensemidler eller sæber, opbyggede med uorganiske eller organiske buildersalte, blandes med 7 147343 de frit flydende blødgøringspartikler fremstillet ifølge opfindelsen. I sådanne rensemidler vil builderindholdet normalt være fra 20 til 70%, og den aktive, rensende bestanddel vil være fra 5 til 40%, idet fyldstoffer, adjuvanter og fugtighed også er til stede. I almindelighed vil mængden af fyldstof, fortrinsvis natriumsulfat, være fra 5 til 50%, medens fugtigheden vil udgøre fra 2 til 15% og ad-juvanter fra 1 til 10%, bortset fra natriumperborat i blegende rensemidler, som kan være op til 30% af rensemiddelpartiklerne.

Foretrukne rensemiddelkompositioner, som skal blandes med de omhandlede blødgøringsmidler, er de, der består af fra 2 til 20% na= trium-lineært hø jere- ( )-alkylbenzensulfonat og 10-50% af et buildersalt, såsom pentanatriumtripolyphosphat, trinatriumnitrilo= triacetat, natriumcitrat, natriumgluconat, dinatrium-2-hydroxy= ethyliminodiacetat, natriumsilicat, natriumcarbonat, natriumbicar= bonat eller andre egnede buildersalte. I sådanne kompositioner og med andre rensemidler vil mængderne af esterkomposition over for rensemiddelkomposition sædvanligvis være i 1:100-til l:10-området, fortrinsvis 1:50 til l:7-området. Ved sådanne blandingsforhold, selv hvis forholdet af den anvendte kiselsyre er lavere end, hvad der er ønskeligt for at give fuldkommen frit flydende blødgørings-middelpartikler, vil hovedmængden af frit flydende rensemiddelpartikler, der omgiver blødgøringspartiklerne, forhindre en dårlig flydning, klumpedannelse eller klæbrighed hos det endelige produkt.

En foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at det pulverformede neutraliseringsmiddel er natriumcarbonat med en partikelstørrelse, der i det væsentlige ligger inden for området 149-44 mikron, den findelte kiselsyre er amorf kiselsyre af en partikelstørrelse under 0,02 mikron med et overfladeareal, der er større end 50 m /g, den flydende blanding af phosphorsyreestere sprøjtes på overfladerne af denne blanding, medens den bevæges hurtigt, og der dannes carbondioxid og vanddamp, som fjernes fra blandingen, hvilken dannelse og fjernelse sammen med nærværelsen af den inerte kiselsyre hjælper til at opretholde blandingens temperatur tilstrækkeligt lav til, at man undgår dekomponering af phosphatesterne.

Det foretrukne neutraliseringsmiddel, natriumcarbonat, er let at få fat i, er af en rimelig pris, frembringer ingen faste 8 147343 biprodukter, og hverken den eksoterme reaktion eller graden af den fremkomne alkalinitet bevirker en dekomposition af phosphat-estrene under normale operationer. Det udviklede carbondioxid og vand borddampes ved den moderate reaktionsvarme og fører en væsentlig del af sådan varme ud af systemet i idet det sædvanligvis holder temperaturen af blandingen under neutralisationen på mindre end 60°C, fortrinsvis på under 50°C. Selvom man foretrækker at anvende natriumcarbonat i dets vandfri form, kan det i nogle tilfælde være nyttigt at tilsætte en mindre mængde vand, f.eks. 1-5% af carbonatet til fremskyndelse af neutralisationen og til fjernelse af varme som vanddamp. Også efter at reaktionen er forbi, kan det være ønskeligt at tilsætte fugtighed til produktet, f.eks.

1-10%, til at bringe fugtigheden i produktet i ligevægt med det i rensemiddelkornene, med hvilke produktet skal blandes. Når car= bonatet anvendes som et hydrat, såsom krystalsoda, eller en del af det er et sådant hydrat, tilsættes vand som en del af neutraliseringsmidlet og behøver ikke at blive tilsat yderligere.

Fremgangsmåden til fremstilling af de frit flydende, kornformede esterkompositioner ifølge opfindelsen er ukompliceret og kan let gennemføres med tilgængeligt apparatur.

I almindelighed vil det for den "tørre neutralisationsmetode" til fremstilling af de omhandlede kompositioner være ønskeligt at anvende blandeapparater, som har midler til udsprøjtning af fine dråber af phosphatestersyrevæsken på overfladerne af den omrørte kiselsyreneutraliseringsmiddelblanding. Det er i høj grad at foretrække, at midlerne til blandingen har stor hastighed, der er i stand til at fremstille en meget hurtigt bevæget blanding af de fine partikler, så nye overflader på disse stadig udsættes for påsprøjtningen af phosphatestersyrerne. Overfladehastigheder i blandingen, hvor syren påsprøjtes, er fortrinsvis fra 505 til 6096 m/min.

Til at begynde med forblander man det pulverformede neutraliseringsmiddel og den findelte kiselsyre i blanderen, hvad der kun tager kort tid, sædvanligvis fra 30 sekunder til 5 minutter, hvorefter man udsprøjter rensemiddelsyrerne på de bevægede overflader, idet man kontrollerer tilsætningen af syrerne, så der ikke opstår overdreven varme, hvilket kunne bevirke, at estrene ville hydrolyseres eller dekomponeres. På denne måde kan tilsætningen af -sy- 9 1473 Λ 3 rerne og anvendelsen af temperaturkontrollen i blanderen reguleres, så man opretholder blandingstemperaturen under 60°C, fortrinsvis under 50°C, og man kan gennemføre en lignende kontrol for fjernelsen af vanddamp og carbondioxid fra blanderen. Normalt kan tilsætningen af syre gennemføres i en periode på fra 1 til 15 minutter, fortrinsvis fra 3 til 10 minutter, hvorefter neutraliseringen sædvanligvis er fuldstændig, og chargen kan hældes ud af blanderen. Tilsætninger af forskellige typer syrer kan ske i rækkefølge, men en kontinuerlig tilsætning af en blanding af alle phosphatestersyrerne må foretrækkes. Ved slutningen af neutralisationen, fortrinsvis når blandingen er nedkølet til stuetemperatur, sprøjter man en "ligevægts"-mængde vand, såsom 1-1090 af produktets vægt, på partiklerne. De anvendte sprøjter må være så fine, så man undgår lokal overhedning og klumpedannelse hos produktet, idet dråbestørrelsen sædvanligvis er fra 10 til 500 mikroner, fortrinsvis 20-200 mikroner. Imidlertid kan sådanne størrelser afpasses, idet de sædvanligvis forøges, når der er fare for, at den uneutraliserede syre er blevet fejet ud af blanderen. Naturligvis vil lignende tilpasninger i partikelstørrelse normalt foretages også for de pulverformede kompositioner. Selvom operationer ved en så lav temperatur som mulig for at holde phosphatestersyrerne flydende foretrækkes, kan det undertiden være ønskeligt at opvarme syren til en højere temperatur, f.eks. 40-50°C, for at fremskynde, at den bliver flydende, så den let kan påsprøjtes.

Det ligger inden for opfindelsens rammer at anvende non-reaktive opløsningsmidler, såsom ethanol, carbontetrachlorid, trichlorethy= len og methylethylketon, som hjælper til at gøre phosphorestersy-rerne flydende og egnede til sprøjtning. Naturligvis vil sådanne opløsningsmidler hurtigt fordampe og fjernes fra produktet.

Efter fremstilling af de neutraliserede phosphatestersaltblødgø-ringsforbindelser i kombination med den findelte kiselsyre afkøles produktet, fortrinsvis til stuetemperatur, og fjernes fra blanderen. På dette tidspunkt kan det sigtes til en ønsket endelig partikelstørrelse eller, hvis partiklerne er for små, kan det delvis agglomereres ved påsprøjtning af vand eller en anden passende væske. Det kan være ønskeligt at tilpasse fugtighedsindholdet på dette punkt og samtidig at agglomerere. Efter en agglomeration eller en fugtighedsregulering kan det afkølede produkt, sædvanligvis ved ca. 20-40°C, behandles med en yderligere mængde kiselsyre, 10 147343 såsom fra 2 til 20% mere af det oprindelige indhold af amorf kiselsyre. En sådan tilsætning kan eventuelt gennemføres i den oprindelige blander, eller man kan anvende en yderligere blandingsstation. Alternativt kan kiselsyren påstøves på produktet under en sigtning eller en sorteringsoperation. Man har fundet, at tilsætningen af et sådant stof yderligere letter den frie flydning hos produktet.

De fremstillede blødgøringspartikler, der specielt er fremstillet udfra "Degussa K-322-S-" eller "Cab-O-Sil-M-5-" eller "H-5"-typerne af findelte, amorfe kiselsyrer, er i høj grad forbedrede med hensyn til strømmeevné, idet denne er næsten lig den hos den øvrige mængde rensemiddelkomposition, med hvilken de kan blandes. Partiklerne af blødgøringsmidlet i sådanne kompositioner udviser ikke generende udtræden af blødgøringsmidlet på kornoverfladerne, klumper ikke udpræget, er ikke klæbrige og hæmmer ikke flydningen af rensemidlet. Desuden vaskes kiselsyrerne let ud af skyllevandet og af-lejres ikke på genstande eller tekstiler, der vaskes, eller indvirke* på de ønskede blødgørings- og antistatiske egenskaber hos phosphatesterblandingerne.

Når de flydende blødgøringsmiddelpartikler. blandes med syntetiske organiske rensemidler i de tidligere angivne mængder, noterer man en kendelig forbedring i blødheden hos vaskede bomuldshåndklæder, og produktet er tydeligt overlegent i flydeevne i sammenligning med blandinger, hvor man har undgået kiselsyre, og som er fremstillet ved sprøjtetørringsoperationer. Blandingerne er også bedre end tilsvarende blandinger fremstillet uden tilsætning af kiselsyren, og mærkeligt nok er de endda bedre end lignende kompositioner, der indeholder kiselsyre, som blot er blandet med de andre komponenter i en blander, end når de er kombineret med phosphatestere ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Følgende eksempler belyser, men begrænser ikke opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle dele efter vægt og alle temperatu- rer i C.

1λ 1473.43

Eksempel 1 * ^OiCHgCHgOjgPO (OH) 2 80 * [r1o(ch2ch2o)2]2pooh 60 ** R20P0(0H)2 36 ** (R20)2P00H 24

Natriumcarbonat, vandfrit 200 "Cab-O-Sil M-5 " 100 m ** Maksimale partikelstørrelser på 2-20 millimikroner og på ca. 100 m2/g.

Natriumcarb onat et og den findelte kiselsyre forblandes i en blander ved' atmosfæretryk og stuetemperatur, hvorefter blandingen af phosphatestersyrer tilføres til overfladerne af den bevægede forblanding i form af findelte smådråber i en periode på ca. 5 minut ter. Man bemærker, at temperaturen stiger i dette tidsrum, men ik-ker overstiger 60°C. Efter blandingens fuldendelse, efter ca. 10 minutter, sigtes produktet, så finheden kommer til at svare til 40-140 masker (420-105 mikroner), og der tilsættes så yderligere 10 dele kiselsyre. Den resulterende kiselsyre-neutraliseret phos= phatester-blanding anvendes som et additiv til en kommerciel rensemiddelkomposition baseret på lineært dodecylbenzensulfonat og pentanatriumtripolyphosphat og forbedrer blødgøringen af bomuldshåndklæder vasket med rensemiddelkompositionen. Det strømmer frit danner ikke kager i pakningen og giver renseevne til vaskemiddelkompositionen.

Ved ændringer af dette forsøg formindskes mængden af natriumcarbo= nat til at være nøjagtigt støkiometrisk over for phosphatestersy-rerne, og i et andet tilfælde er den det dobbelte af det støkiometriske (støkiometrisk med hensyn til dannelse af natriumbicarbonat). I begge disse tilfælde får man et tilfredsstillende, flydende produkt, som udøver en god blødgøringsvirkning på den samme rensemiddelkomposition. Ved disse sidstnævnte produkter får man større frihed med hensyn til sammensætningen på grund af formindskelsen eller fjernelsen af overskud af natriumcarbonat, så man kan fremstille carbonatfrie rensemidler med de omhandlede phosphatestersalt-blødgøringsmidler, der er i dem.

12 147343 I andre variationer af sammensætningen erstattes halvdelen af na= triumcarbonatet med borax, pentanatriumtripolyphosphat eller natrium= silicat (Na20:Si02 = 1:2,4). I alle sådanne tilfælde fremkommer der et fritstrømmende produkt, som tydeligt forbedrer blødgørings-evnen hos en kraftigt virkende vasketøjsrensemiddelkomposition.

De anførte serier af forsøg gentages under anvendelse af en anden findelt, amorf. kiselsyre,"Sipernat K-322-S" (Degussa), og man får tilsvarende resultater.

Eksempel 2

Man udfører forsøget ifølge eksempel 1 i større målestok under anvendelse af et kommercielt, dobbeltbladet blandingsapparat (Patter-son-Kelley), udstyret med et intensificeringsrør, gennem hvilket en flydende blanding af de beskrevne phosphatestersyrer i forhold, der er angivet i eksempel 1, sprøjtes på blandingen af natrium= carbonat og kiselsyre af følgende sammensætning:

Dele

Vandfri soda 1.600

Findelt kiselsyre (kiselsyre "K-322-S, Degussa") 700

Phosphatestersyreblanding ifølge eksempel 1 1.600

Den vandfrie soda har en finhed svarende til ca. 140-200 masker (104-74 mikroner), idet kiselsyrens finhed ligger i 2-100 milli-mikronerområdet. Phosphatestersyreblandingen har en temperatur på 45°C og er i flydende tilstand, og smådråberne af den flydende phosphatestersyreblanding er ca. 30-100 mikroner i diameter. Blandingen af kiselsyre og vandfri soda varer ca. 3 minutter, og på-sprøjtningen af phosphatestersyren tager yderligere 10 minutter, hvorefter blandingen fortsættes til afkøling af produktet til ca. 35°C.

13 U7343

Det fremkomne produkt har en rumvægt (indhældt men ikke sammentrykket) på 0,47 g/ml, som efter sammentrykning bliver 0,55 g/ml. Partikelstørrelserne ligger næsten helt inden for området svarende til 8 (2,38) til 200 masker med 4,4% rest på nr. 20 (840 mikroner) sigten, 17,4% på nr. 40 (420 mikroner) sigten, 69,8% på nr. 100 sigten, idet 8,2% forblim*på nr. 200 sigte og 0,2% falder igennem en sådan nr. 200 sigte, og alle sigterne er af U.S.Standard-sigte-serien. Produktet er frit stxønmande, og når det blandes med et kraftigt virkende rensemiddel af tilnærmelsesvis samme partikelstørrel-. se, bliver blandingen et blødgørende rensemiddel, der strømmer frit, ikke danner kager og ikke er klæbrigt.

Man bemærker, at der anvendes et væsentligt overskud af natrium= carbonat ved denne fremgangsmåde, og der kan anvendes overskud af neutraliseringsmiddelpulver ved denne og andre fremgangsmåder i-følge opfindelsen med en øverste grænse, der undertiden er så høj som 50 gange den støkiometriske mængde, selvom denne sædvanligvis vil blive holdt på ca. 10 gange en sådan mængde. Når forsøget gentages, idet der anvendes en støkiometrisk mængde af natriumcarbo= natet, enten som det vandfrie produkt eller som krystalsoda, får man også en tilfredsstillende neutralisering af phosphatestersy= rerne, og de fremkomne produkter har forbedret strømning sammenlignet med lignende kompositioner, der ikke indeholder kiselsyren eller ikke er neutraliseret i nærværelse af kiselsyren.

Phosphatesterblødgøringskompositioneme, der er fremstillet ifølge dette eksempel, er i det væsentlige vandfrie, men fugtigheds-indholdet i disse forhøjes til ca. 5%, d.v.s. ligevægtsblandingens indhold af en rensemiddelkomposition, med hvilken blødgøringsmid-let skal bruges, ved sprøjtning på overfladerne af de bevægede partikler med denne mængde vand. Efter en sådan sprøjtning påstøves en yderligere mængde kiselsyre, der udgør ca. 5% af den mængde, der i forvejen er påstøvet partiklerne, medens de bevæges i en blander. Sådanne yderligere mængder kiselsyre forbedrer flydeegen-skabeme og modvirker tilbøjeligheden til kagedannelse hos stoffet.

Claims (3)

147343 Patentkrav .

1. Fremgangsmåde til fremstilling af en fritstrømmende, partikelformet phosphatesterkomposition, der er egnet som et additiv til partikelformede rensemidler til at meddele dem vasketøjsblødgørende egenskaber, kendetegnet ved, at man sammenblander et pulveriseret neutraliseringsmiddel og en inert findelt kiselsyre og sprøjter på overfladerne af den bevægede blanding flydende phosphatestervasketøjsblødgøringsforbindelser bestående af R^O(CH2-CH20)mPO (OH) 2, hvor R^· er en højere alkylgruppe med 14-20 carbon-atomer, og m er fra 1 til 6, [R^OfCHjCHjO) ]2POOH, R2OPO(OH)2, hvor R2 er en alkylgruppe på 6 - 10 carbonatomer, og (R2O)9P00H, λi hvor forholdet mellem phosphatesterne er fra 0,1-4 dele R 0-(CH2CH20)mP0(0H)2, 0,1-3 dele [R10(CH2CH20)2POOH, 0,1-2 dele R2OPO(OH)2 og 0,1 - 1 del (R20)2P00H, således at phosphorsyre-esterne neutraliseres og samtidig fordeles homogent med hensyn til den findelte kiselsyre, og således at mængden af kiselsyre udgør 5 - 100% af de neutraliserede phosphatestere.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det pulverformede neutraliseringsmiddel er natriumcarbonat med en partikelstørrelse, der i det væsentlige ligger inden for området 149-44 mikron, den findelte kiselsyre er amorf kiselsyre af en partikelstørrelse under 0,02 mikron med et overfladeareal, der er 2 større end 50 m /g, den flydende blanding af phosphorsyreestere sprøjtes på overfladerne af denne blanding, medens den bevæges hurtigt, og der dannes carbondioxid og vanddamp, som fjernes fra blandingen, hvilken dannelse og fjernelse sammen med nærværelsen af den inerte kiselsyre hjælper til at opretholde blandingens temperatur tilstrækkeligt lav til, at man undgår dekomponering af phosphatesterne.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at phosphorsyreesterne i den sure form sprøjtes sammen på kiselsyre-natriumcarbonat-blandingen, idet de blandede phosphorsyreestere består af fra 0,5 til 2 dele R10(α^α^Ο)^ PO(OH)2, 0,5 - 1,5 dele tR10(CH2CH20)m]2 POOH, 0,2 - 1 del R2OPO(OH)2 og 0,2 - 0,5 dele