DK147065B - Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme - Google Patents
Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme Download PDFInfo
- Publication number
- DK147065B DK147065B DK491974AA DK491974A DK147065B DK 147065 B DK147065 B DK 147065B DK 491974A A DK491974A A DK 491974AA DK 491974 A DK491974 A DK 491974A DK 147065 B DK147065 B DK 147065B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- toluene
- aromat
- carbon monoxide
- complex
- gas stream
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims description 18
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 50
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 49
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 36
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 monocyclic aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 214
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 17
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 10
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 3
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=CC(Cl)=C1C NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGOCPRLOMWVLP-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-triphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(CO)C1=CC=CC=C1 KXGOCPRLOMWVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/26—Drying gases or vapours
- B01D53/263—Drying gases or vapours by absorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
o 1 147065
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til rensning af gasstrømme. Nærmere betegnet angår opfindelsen en fremgangsmåde til adskillelse af vand og visse andre urenheder fra gasstrømme, som indeholder aliphatiske 5 og/eller cycloaliphatiske carbonhydrider.
Gasstrømme, f.eks. sådanne der fremkommer ved behandlingen af jordolie eller naturgas, indeholder ofte vand og andre urenheder, som vanskeliggør deres anvendelse. Eksempelvis indeholder flydende jordoliegas sædvanligvis vand 10 og svovlholdige forbindelser, der skal fjernes inden anvendelsen som brændstof eller som kemisk råmateriale.
Der er foreslået mange fremgangsmåder til fjernelse af vand og andre urenheder fra gasstrømme, men ingen har vist sig at være helt tilfredsstillende. Der har været an-15 vendt aluminiumchlorid, phosphorpentoxid og findelt natrium til tørring af gasser til meget lave vandindhold, men disse materialer, selv når de er båret på indifferente silica-aluminiumoxidperler, forbruges hurtigt ved dannelse af en overfladegel, der forhindrer effektiv diffusion af 20 vandmolekyler gennem dette spærrelag ind til de ubrugte dele af tørrematerialet.
Ifølge den foreliggende opfindelse har det vist sig, at vand og andre forbindelser, som er stærkere Lewisbaser end halogeniderne af Cu, hurtigt og effektivt kan fjernes 25 fra gasstrømme ved at bringe gasstrømmene i kontakt med en flydende sorbent, som indeholder et bimetalsaltkompleks med den almene formel
CuAlX.’Aromat 4 30 hvor X betyder halogen, og aromat betyder et monocyclisk aromatisk carbonhydrid med 6-12 carbonatomer.
Sammenlignet med de kendte fremgangsmåder til fjernelse af disse urenheder fra gasstrømme har fremgangsmåden 35 ifølge opfindelsen den fordel, at reaktionerne, som invol- 2 147065 o verer Lewisbaser, foregår meget hurtigt og således tillader lave opholdstider og behandling af store gasrumfang ved store hastigheder. Endvidere undgås der ved anvendelsen af flydende sorbenter ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen 5 problemer med håndteringen, varmeoverførselen og regene-ringen, som er forbundet med de konventionelt anvendte faste sorbenter.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bringes en gasstrøm, som indeholder mindst én Lewisbase, der er staer-10 kere end halogeniderne af Cu, i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning af et bimetalsaltkompleks med formlen CuAlX^·aromat i et aromatisk carbonhydrid eller et halogeneret aromatisk carbonhydrid. Lewisbasen reagerer med bimetalsaltkomplekset under dannelse af hydrogenhalogenid 15 og et bundfald. Bundfaldet, der omfatter et Cu-halogenid og et Lewis base-bimetalsaltkompleks, kan fjernes fra sor-benten ved konventionel batchvis eller kontinuert teknik. Sorbenten recirkuleres. Lewis base-bimetalkomplekset, der er opløseligt i varm flydende sorbent og uopløseligt i kold 20 flydende sorbent, kan isoleres fra Cu-halogenidet og der på opvarmes med toluen eller et andet aromatisk carbonhydrid til en .temperatur mellem ca. 60°C og 110°C til sønderdeling i bimetalsaltkomplekset, aromatisk carbonhydrid og en uopløselig remanens. Opløsningen af bimetal-25 saltkomplekset i det aromatiske carbonhydrid kan recirkuleres og anvendes til fjernelse af yderligere mængder Lewisbase fra gasstrømmen.
De flydende sorbenter, som anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er opløsninger af et bimetal-30 saltkompleks i et aromatisk carbonhydrid eller et haloge neret aromatisk carbonhydrid. Bimetalsaltkomplekserne har den almene formel CuA1X4·aromat. X betyder halogen, dvs. fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis chlor eller brom.
Ved aromat skal forstås et monocyclisk carbonhydrid med 35 6-12 carbonatomer, fortrinsvis 6-9 carbonatomer, såsom 3 147066 o benzen, toluen, ethylbenzen, xylen, mesitylen, chlorbenzen, chlortoluen eller chlorxylen. Det er fortrinsvis toluen.
De foretrukne bimetalsaltkomplekser er CuA1C14*toluen og CuAlBr^·toluen. Det aromatiske carbonhydrid, hvori bime-5 talsaltkomplekset opløses, er sædvanligvis og fortrinsvis det samme som det ved fremstillingen af bimetalsaltkomplekset anvendte, men om ønsket kan der anvendes et andet. Den totale mængde aromatisk carbonhydrid i den flydende sorbent, dvs. mængden i bimetalsaltkomplekset plus mængden af det som op-10 løsningsmiddel anvendte, er mindst 10 molprocent af mæng den af det forekommende bimetalsalt CuAlX^. Det foretrækkes, at mængden af aromatisk carbonhydrid er 100-250 molprocent af mængden af bimetalsaltet. De særligt foretrukne flydende sorbenter indeholder 25-75 vægtprocent CuAlCl^·toluen i to-15 luen.
De urenheder, som kan fjernes fra gasstrømme ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er forbindelser, som er stærkere Lewisbaser end halogeniderne af Cu. Når den flydende sorbent er en opløsning indeholdende det foretrukne bimetal-20 saltkompleks, CuAlCl^-toluen, er forbindelserne, som kan fjer nes fra gasstrømmen, sådanne, der er stærkere Lewisbaser end cuprochlorid. Som illustrerende eksempler på disse forbindelser kan nævnes vand, alkoholer såsom butanol og tri-phenylmethylcarbinol, diethylether, methylethylketon, am-25 moniak, aminer såsom triethylendiamin og triphenylamin samt svovlholdige forbindelser såsom hydrogensulfid, methylmer-captan, propylmercaptan, ethylsulfid og ethyldisulfid.
Enhver gasstrøm, som indeholder én eller flere af de ovennævnte Lewisbaser, kan renses ved fremgangsmåden ifølge 30 opfindelsen. Denne fremgangsmåde er særlig værdifuld ved rensning af gasstrømme, hvis væsentlige bestanddele er ali-phatiske carbonhydrider, cycloaliphatiske carbonhydrider, nitrogen, oxygen, hydrogen, carbondioxid og blandinger deraf. Det fremgår af det følgende, at fremgangsmåden også kan 35 anvendes ved behandling af gasstrømme, som indeholder ole-
4 14706S
o finer, acetylener, aromater og carbonmonoxid, der vides at reagere med bimetalsaltkomplekserne. Som eksempler på gasstrømme, der kan renses ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan nævnes flydende jordoliegas, der fås ved be-5 handlingen af naturgas, og hvis væsentlige bestanddele er ethan, propan og butaner, fødemateriale til reformeringsbehandling og gasstrømme fremkommet ved krakning af lette carbonhydrider, voks og lign.
Selv om fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan an-10 vendes til at rense gasstrømme, som indeholder større mængder af Lewisbaserne, anvendes den fortrinsvis til gasstrømme, som ikke indeholder mere end 5 molprocent af sådanne forbindelser. I de fleste tilfælde indeholder gasstrømmene, som bringes i kontakt med den flydende sorbent, 1 molpro-15 cent eller mindre af en Lewisbase. Når gasstrømmen, der skal renses, indeholder mere end ca. 3 molprocent vand og/-eller anden Lewisbase, er det ofte fordelagtigt først at behandle den med et konventionelt tørremiddel, f.eks. en molekylsigte eller at underkaste den fraktioneret destil-2Q lation for at formindske dens indhold af Lewisbase til mindre end 1 molprocent, inden den bringes i kontakt med den flydende sorbent.
Ved en foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen fjernes vand fra en gasstrøm, som inde-25 holder aliphatisk carbonhydrid, cycloaliphatisk carbonhy-drid, indifferent gas såsom carbondioxid eller nitrogen eller en blanding deraf, ved at gasstrømmen bringes i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning i et aromatisk carbonhydrid af bimetalsaltkomplekset CuAlX^-aromat, 30 og som fortrinsvis er en opløsning af CuAlCl^·toluen i toluen. Efter denne behandling indeholder gasstrømmen sædvanligvis mindre end ca. 10 ppm vand. Under dette trin, der gennemføres ved en temperatur mellem -10°C og kogepunktet for det aromatiske carbonhydrid ved tryk mellem 0,5 og 35 30 atmosfærer, fortrinsvis ved omgivelsernes temperatur og <3 5 147065
O
1-10 atmosfærer, reagerer vandet i gasstrømmen med bimetal-saltkomplekset under dannelse af hydrogenchlorid og en reaktionsblanding, der består af den flydende sorbent og et bundfald, der indeholder cuprochlorid og komplekset 5 CuA1C14*A10C1·toluen. Denne reaktionsblanding opvarmes til en temperatur, ved hvilket komplekset er opløselig i den flydende sorbent, og cuprochloridet isoleres fra den varme opløsning. Når det aromatiske carbonhydrid er toluen, opvarmes reaktionsblandingen til en temperatur over 35°C 10 for at opløse CuAlCl^-AlOCl-toluenet. Efter fjernelse af cuprochloridet afkøles reaktionsblandingen til en temperatur mellem 0 og 25°C, fortrinsvis mellem 5 og 20°C, til udfældning af CuAlCl^-AlOCl·toluen. Efter isolering af det udfældede CuAlCl^·A10C1·toluen kan reaktionsblandingen, 15 der er en opløsning af CuAlCl^·toluen og en lille mængde
CuAlCl^-AlOCl-toluen i toluen, recirkuleres til fjernelse af yderligere vandmængder fra gasstrømmen. Da mere end 90% af CuAlCl^*A10C1«toluen krystalliserer fra den flydende sorbent på mindre end 2 timer ved temperaturer under 25°C, 20 kan dette fjernes fra reaktionsblandingen enten ved chargevis eller kontinuert drift.
CuAlCl^‘A10C1*toluenet, der er udvundet fra reaktionsblandingen, kan sønderdeles ved opvarmning med toluen til en temperatur mellem 60 og 110°C, fortrinsvis mellem 65 og 25 75°C. Denne behandling giver en toluenopløselig fraktion, der er rig på CuA1C14‘toluen, og en toluenuopløselig fraktion, som er rig på A10C1. Disse fraktioner kan adskilles, og den toluenopløselige fraktion recirkuleres. Sædvanligvis bortkastes den toluenuopløselige fraktion.
30 Eventuelt kan kobberet udvindes fra det faste
CuA1C14‘A10C1·toluen, f.eks. ved opløsning i vandig am-moniumchloridopløsning og behandling af den dannede opløsning, der indeholder et kobb erammoniumchloridkompleks, med saltsyre og aluminiumpulver.
35 6 147065 o
De reaktioner, der finder sted, når en gasstrøm, der indeholder vand bringes i kontakt med den flydende sorbent og sorbenten derpå underkastes de ovenfor beskrevne behandlinger, illustreres i nedenstående lig-5 ninger.
1) 2CuA1C14 * toluen + H20 -> HClT+ CuCli +
CuAlCl^‘Al(OH)Cl2’toluen 10 2) CuA1C14*A1 (OH) Cl2* toluen -> HClT +
CuA1C14 *A10C1toluen^ 15 3) 2CuA1C14*A10C1*toluen (fast) + toluen > CuA1C14'toluen + A10C1^+ CuA1C14*A10C1'toluen (flydende) + toluen.
Ved en anden foretrukkei udførelsesform for fremgangs-20 måden ifølge opfindelsen anvendes denne fremgangsmåde i kombination med kendte fremgangsmåder til adskillelse af kom-pleksible ligander såsom olefiner, acetylener, aromater og carbonmonoxid fra gasstrømme. Ved disse fremgangsmåder bringes gasstrømmene i kontakt med væskesorbenter, som indeholder 25 bimetalsaltkomplekser, der har den almene formel
CuAlX4'aromat, og som reagerer med de kompleksible ligander.
Fra USA patentskrift nr. 3.651.159 kendes f.eks. en fremgangsmåde, ved hvilken en sorbentopløsning af cuproalumi-niumtetrahalogenid i benzen eller toluen anvendes til at 30 isolere ethylen, propylen eller andre kompleksible ligander fra en fødestrøm. De komplekserede ligander genvindes ved ligandbytning med toluen. Den fremkomne opløsning af cupro-aluminiumtetrachlorid·toluen i toluen recirkuleres og anvendes til at isolere yderligere mængder af de komplek-35 o 7 147065 sible ligander fra fødestrømmen. Fra USA patentskrift nr. 3.647.843 kendes endvidere en fremgangsmåde, ved hvilken en carbonhydridpyrolysegasstrøm bringes i kontakt med en cuproaluminiumtetrachloridopløsning i toluen til adskil-5 lelse af acetylen fra gasstrømmen i form af en opløsning af komplekset HC=CH*CuAlCl^ i toluen. Acetylenet afdrives fra dette kompleks, og det dannede cuproaluminiumtetra-chlorid·toluenkompleks recirkuleres til absorptionskolonnen .
10 Ved den kommercielle anvendelse af disse og lig nende fremgangsmåder, ved hvilken en flydende sorbent indeholdende et cuproaluminiumtetrachlorid·toluenkompleks recirkuleres og anvendes i lange tidsrum, sker der en gradvis forøgelse af mængden af komplekset CuAlCl4*A10Cl*to-15 luen i sorbenten, der fremkommer ved reaktionen med bi- metalsaltkomplekset af de små vandmængder, som indføres i systemet med gasstrømmen eller med det tilsatte toluen eller aluminiumchlorid. Dette kompleks, der er uopløselig i kold sorbent, har tendens til at danne faste aflejringer, 20 som tilstopper apparaturet og på anden måde virker hind rende for effektiv drift. Ved kombination med CuAlCl^-toluenet under dannelse af et stabilt kompleks formindsker vandet endvidere den mængde CuAlCl^-toluen, som er tilgængelig i sorbenten til omsætning med de kompleksible ligander 25 i gasstrømmen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til i væsentlig grad at reducere mængden af CuAlCl^-AlOCl-toluen og andre komplekser dannet ved reaktion mellem CuA1X4·aromat og vand eller andre Lewisbaser stærkere end 30 Cu-halogeniderne, som findes i de flydende sorbenter, som anvendes ved de i ovennævnte patentskrifter anførte fremgangsmåder. Ved disse fremgangsmåder reagerer olefinerne, acetylenerne, aromaterne eller carbonmonoxidet i gasstrømmen sammen med alt vand eller anden Lewisbase, som er stær-35 kere end cuprochlorid, og som er ført ind i systemet, med 8 147065 o cuproaluminiumtetrachloridet i den flydende sorbent under dannelse af komplekser. Til forskel fra komplekserne dannet med olefinerne, acetylenerne, aromaterne og carbon-monoxid, der er helt opløselige i den flydende sorbent 5 ved temperaturer mellem ca. 0°C og deres sønderdelings- temperatur, er komplekserne dannet med vand og de andre anførte Lewisbaser opløselige i den flydende sorbent ved temperaturer over ca. 35°C og uopløselige deri ved lavere temperaturer. Endvidere er de komplekser stabile og sønder-10 deles ikke selv ved længere tids opvarmning ved tempera turer under ca. 60°C. Denne forskel i opløselighedskarak-teristika for komplekserne anvendes ved den foreliggende fremgangsmåde til at adskille CuAlCl^’AlOCl·toluen fra komplekserne dannet ved reaktionen med olefiner, acety-15 lener, aromater og/eller carbonmonoxid og CuAlCl^·toluen i toluen.
Ved denne fremgangsmåde opvarmes en sorbent, som indeholder ét eller flere af komplekserne dannet med ole-20 finer, acetylener, aromater og carbonmonoxid med CuAlCl^·- toluen og komplekset CuAlCl^'AlOCl*toluen, alene eller med et aromatisk carbonhydrid ved en temperatur mellem 40 og 180°C, fortrinsvis mellem 75 og 115°C, ved et tryk mellem 0,1 og 30 atmosfærer, fortrinsvis 1-3 atmosfærer, indtil 25 komplekserne dannet ud fra olefiner, acetylener, aromater og carbonmonoxid sønderdeles, og disse ligander adskilles fra den flydende sorbent. Den flydende sorbent, hvorfra disse ligander er afdrevet, er en opløsning af CuAlCl^·toluen og CuAlCl^*Al0C1·toluen. Denne opløsning 30 afkøles til en temperatur under 25°C, fortrinsvis til 5-20°C, til udfældning af CuAlCl^-AlOCl*toluenet. Efter fjernelse af det udfældede kompleks recirkuleres den flydende sorbent til absorptionskolonnen, hvor den brinnes i kontakt med gasstrømmen, som indeholder kompleksible li-35 gander. CuAlCl^*A10C1*toluenet kan behandles på den ovenfor beskrevne måde til udvinding af CuAlCl^*toluen derfra.
o 9 147065
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.
Eksempel 1 5 A. En flydende sorbent indeholdende 28,6 molprocent cuproaluminiumtetrachlorid og 71,4 molprocent toluen fremstilles ved at sætte 1,1 mol cuprochlorid til 1 mol vandfri aluminiumchlorid i toluen. Den fremkomne opløsning fil- 10 treres til fjernelse af uomsat cuprochlorid og uopløse lige urenheder.
B. Et fødemateriale til en reformeringsbehandling indeholdende 0,62 molprocent vand sættes ved omgivelsernes temperatur og et tryk på ca. 5 atmosfærer til en absorp- 15 tionskolonne. Ved indføringen i kolonnen bringes gassen i kontakt med den ifølge eksempel 1A fremstillede flydende sorbent, der indeholder i det mindste tilstrækkelig cuproaluminiumtetrachlorid til at reagere med al vandet i gasstrømmen. Gasstrømmen fra absorptionskolonnen har et 20 vandindhold på 8 ppm bestemt ved dens dugpunkt.
C. Der gås frem analogt med den i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde, idet der dog anvendes et fødema-teriale til en reformeringsbehandling, som indeholder ca.
0,40 molprocent vand. Afgangsgassen indeholder 4 ppm vand 25 bestemt ved dens dugpunkt.
Eksempel 2 A. 100 ml flydende sorbent fremstillet ved frem-30 gangsmåden ifølge eksempel 1A og med en vægtfylde på 1,163 g/ml ved 23°C anbringes i en rundbundet kolbe og opvarmes til tilbagesvalingstemperaturen. En nitrogenstrøm indeholdende vanddamp bobles gennem den flydende sorbent, indtil der er indført 1,8 g vand deri. Derefter ledes 35 tør nitrogen gennem den tilbagesvalende sorbent i 4 ti mer. Det udviklede hydrogenchlorid opsamles i en gas- 10 147065 o skrubber indeholdende en standardnatriumhydroxidopløsning. Analyse af denne opløsning indicerer, at der er udviklet 7,0 g HC1 (beregnet 7,3 g HC1). Efter behandlingen i 4 timer med tør nitrogen dekanteres den varme sorbent fra det 5 udfældede cuprochlorid, som vaskes med toluen og tørres.
Der fås 9,5 g cuprochlorid (beregnet 9,5 g cuprochlorid).
En del af den flydende sorbent afkøles til 23°C og filtreres. Der opnås 66% udvinding af komplekset CuAlCl^*AlOCl'toluen fra sorbenten.
10 Ved afkøling af en anden portion af den flydende sorbent til 5°C og filtrering udvindes 92% af komplekset CuAlCl^-AlOCl·toluen.
B, 3,1 g af det i eksempel 2A udvundne kompleks CuAlCl^’AlOCl·toluen opløses i vandig ammoniumchlorid.
15 Der fås en opløsning af cuproammoniumchloridkompleks inde holdende en vandig aluminiumoxychloridgel, hvorfra gelen fjernes ved filtrering. Ved tilsætning af små mængder saltsyre og aluminiumpulver til filtratet udfældes metallisk kobber i svampet form. Mere end 96% af kobberet udvindes 20 fra komplekset på denne måde.
C. En del af det i eksempel 2A udvundne kompleks CuAlCl^ *AlOCl* toluen vaskes med tre portioner tør toluen og tørres. 3,5 g af det fremkomne materiale opvarmes med 50 ml tør toluen i en nitrogenatmosfære, indtil krystal- 25 ler af komplekset smelter. Ved afkøling af blandingen opdeles den i en toluenopløselig fraktion og en toluen-uopløselig fraktion. Fraktionerne adskilles og hydrolyseres med vand indeholdende en lille mængde salpetersyre.
I begge tilfælde opnås fuldstændig opløsning. Ved ana- 30 lyse af de vandige ekstrakter fås følgende resultater:
Toluenopløselig portion 5,13 millimol Cu, 7,04 millimol Al og 22,5 milli-mol Cl
Toluenopløselig portion 35 1,20 millimol Cu, 4,10 millimol Al og 6,68 milli mol Cl o 11 U7065
Disse data indicerer, at 82,4% af Cu som CuAlCl^·toluen og 39,7% af A10C1 findes i den toluenopløselige del og 17,6% af CuAlCl4‘toluenet og 60,3% af A10C1 ikke opløses af toluenet.
5
Eksempel 3
En spildgas fra en acetylenproces indeholdende ca. 30 molprocent carbonmonoxid, ca. 70 molprocent hy-10 drogen og methan og ca. 0,1 molprocent vand føres ved omgivelsernes temperatur og et tryk på ca. 10 atmosfærer til en absorptionskolonne. Ved indføring i kolonnen bringes gasstrømmen i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning indeholdende 22 molprocent cupro-15 aluminiumtetrachlorid og 78 molprocent toluen. Sorbenten sættes til kolonnen i en sådan mængde, at der er tilstrækkelig cuproaluminiumtetrachlorid til at reagere med al carbonmonoxidet og vandet i gasstrømmen. Carbonmonoxidet og vandet i gasstrømmen reagerer med sorbenten under pas-20 sage af kolonnen, hvorved der dannes en reaktionsblanding indeholdende komplekset COrCuAlCl^ og komplekset CuAlCl^*AlOCl*toluen opløst i toluen. Afgangsgassen indeholder praktisk taget intet carbonmonoxid og intet vand. Reaktionsblandingen indeholdende komplekserne filtreres, 25 og filtratet føres til en afdrivningskolonne, hvor det bringes i kontakt med benzendamp ved 80°C. Blandingen af benzendamp og carbonmonoxid fra kolonnen afkøles til kondensering af benzenet og til isolering deraf fra carbonmonoxidet .
30 Den således behandlede opløsning afkøles til 5°C, og det udfældede CuAlCl4*A10C1·toluen frafiltreres og vaskes fri for okkluderet CuAlCl^‘toluen med toluen. Filtratet føres tilbage til absorptionskolonnen.
CuAlCl^’AlOCl'toluenet behandles med kogende toluen. Der 35 o 147065 12 fås en opslæmning af A10C1 i en toluenopløsning, som indeholder 80 molprocent CuAlCl^* toluen og 20 molprocent AlOCl. Efter fjernelse af det udfældede AlOCl afkøles opløsningen til 5°C til udfældning af CuA1C14*AlOCl*toluen.
5 Efter filtrering ledes filtratet, der består af CuAlCl^*to luen i toluen, tilbage til absorptionskolonnen.
Claims (1)
1. Fremgangsmåde til fjernelse af vand og eventuelt forekommende carbonmonoxid fra en gasstrøm, der indeholder 5 mindre end ca. 5 molprocent vand og eventuelt carbonmon oxid, kendetegnet ved, at a) gasstrømmen bringes i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning i et aromatisk carbonhydrid af et bimetalsaltkompleks med formlen 10 CuAlX^·aromat hvori X betyder halogen, og aromat betyder et monocyclisk aromatisk carbonhydrid med 6-12 carbonatomer, ved en tem-15 peratur mellem ca. -10°C og det aromatiske carbonhydrids kogepunkt og ved et tryk mellem ca. 0,5 og ca. 30 atm., hvilken sorbent indeholder tilstrækkelig CuA1X4·aromat til at reagere med al vandet og al eventuelt forekommende carbonmonoxid i gasstrømmen under dannelse af hydrogenhaloge-20 nid HX og en reaktionsblanding, der indeholder CuAlX^A10X·- aromat, den flydende sorbent CuAlX^·aromat i aromat, cu-prohalogenid og eventuelt CO'CuAlX^ b) reaktionsblandingen isoleres fra gasstrømmen, c) den isolerede reaktionsblanding opvarmes til en 25 temperatur, hvorved komplekset CuAlX^·AlOX·aromat opløses i den flydende sorbent, d) cuprohalogenidet skilles fra den opvarmede opløsning af CuAlX^*AlOX«aromat og eventuelt C0*CuA1X4 i den flydende sorbent, 30 e) opløsningen eventuelt opvarmes til en temperatur mellem 40 og 180°C ved et tryk mellem 0,1 og 30 atm. til sønderdeling af eventuelt forekommende CO'CuAlX4 og adskillelse af carbonmonoxid fra opløsningen, der indeholder CuA1X4·aromat og CuA1X4AlOX·aromat i aromat, 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39860673 | 1973-09-19 | ||
| US398606A US3927176A (en) | 1973-09-19 | 1973-09-19 | Process for the removal of water from gas streams |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK491974A DK491974A (da) | 1975-05-26 |
| DK147065B true DK147065B (da) | 1984-04-02 |
| DK147065C DK147065C (da) | 1984-09-24 |
Family
ID=23576023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK491974A DK147065C (da) | 1973-09-19 | 1974-09-18 | Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3927176A (da) |
| JP (1) | JPS5710919B2 (da) |
| BE (1) | BE819797A (da) |
| BR (1) | BR7407652A (da) |
| CA (1) | CA1040387A (da) |
| DE (1) | DE2444211C2 (da) |
| DK (1) | DK147065C (da) |
| ES (1) | ES429187A1 (da) |
| FR (1) | FR2243722B1 (da) |
| GB (1) | GB1433680A (da) |
| IT (1) | IT1019309B (da) |
| NL (1) | NL179114C (da) |
| NO (1) | NO136393C (da) |
| SE (1) | SE410826B (da) |
| ZA (1) | ZA745052B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4141960A (en) * | 1968-09-03 | 1979-02-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Complex bimetallic salts |
| US4106917A (en) * | 1977-02-11 | 1978-08-15 | United States Steel Corporation | Gas preparation |
| US4091045A (en) * | 1977-06-01 | 1978-05-23 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the purification of liquid sorbents that comprise bimetallic salt complexes |
| US4185083A (en) * | 1978-04-21 | 1980-01-22 | Tenneco Chemicals, Inc. | Manufacture of finely divided carbon |
| US4304952A (en) * | 1980-07-23 | 1981-12-08 | Tenneco Chemicals, Inc. | Use of triphenylboron as alkylation inhibitor in a ligand-complexing process |
| US4353840A (en) * | 1980-07-23 | 1982-10-12 | Tenneco Chemicals, Inc. | Use of amine-aluminum chloride adducts as alkylation inhibitors in a ligand-complexing process |
| US4525180A (en) * | 1983-03-19 | 1985-06-25 | Hidefumi Hirai | Process for recovery of ethylene from gaseous mixture |
| US4654202A (en) * | 1984-01-09 | 1987-03-31 | Walker David G | Separation of hydrogen sulfide from gases by the use of cuprous aluminum tetrachloride as a reversible complexing reagent |
| NL2001111C2 (nl) * | 2007-12-21 | 2009-06-29 | Airpack Holding B V | Werkwijze voor het scheiden van zuurgas. |
| US7993615B1 (en) * | 2010-07-06 | 2011-08-09 | Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. | Integrated flue gas dehumidification and wet cooling tower system |
| US8518148B2 (en) | 2010-07-12 | 2013-08-27 | Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. | Integrated flue gas dehumidification and wet cooling tower system |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3651159A (en) * | 1968-09-03 | 1972-03-21 | Exxon Research Engineering Co | Bimetallic salts and derivatives thereof their preparation and use in the complexing of ligands |
| US3923958A (en) * | 1973-03-27 | 1975-12-02 | Tenneco Chem | Method of removing aromatic compounds olefins, acetylenes and carbon monoxide from feed streams |
| US3857869A (en) * | 1973-03-27 | 1974-12-31 | Tenneco Chem | Process for the preparation of bimetallic salt complexes |
-
1973
- 1973-09-19 US US398606A patent/US3927176A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-08-07 ZA ZA00745052A patent/ZA745052B/xx unknown
- 1974-08-12 ES ES429187A patent/ES429187A1/es not_active Expired
- 1974-09-03 GB GB3849174A patent/GB1433680A/en not_active Expired
- 1974-09-03 NO NO743158A patent/NO136393C/no unknown
- 1974-09-11 BE BE148420A patent/BE819797A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-12 NL NLAANVRAGE7412124,A patent/NL179114C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-13 BR BR7352/74A patent/BR7407652A/pt unknown
- 1974-09-16 DE DE2444211A patent/DE2444211C2/de not_active Expired
- 1974-09-17 IT IT53065/74A patent/IT1019309B/it active
- 1974-09-17 FR FR7431426A patent/FR2243722B1/fr not_active Expired
- 1974-09-18 JP JP10681574A patent/JPS5710919B2/ja not_active Expired
- 1974-09-18 SE SE7411745A patent/SE410826B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-18 CA CA209,456A patent/CA1040387A/en not_active Expired
- 1974-09-18 DK DK491974A patent/DK147065C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2243722A1 (da) | 1975-04-11 |
| CA1040387A (en) | 1978-10-17 |
| SE410826B (sv) | 1979-11-12 |
| FR2243722B1 (da) | 1978-09-15 |
| NO136393B (da) | 1977-05-23 |
| NO136393C (no) | 1977-08-31 |
| US3927176A (en) | 1975-12-16 |
| BR7407652A (pt) | 1975-10-14 |
| JPS5710919B2 (da) | 1982-03-01 |
| NL179114C (nl) | 1986-07-16 |
| ZA745052B (en) | 1975-08-27 |
| IT1019309B (it) | 1977-11-10 |
| NL7412124A (nl) | 1975-03-21 |
| BE819797A (fr) | 1974-12-31 |
| DE2444211A1 (de) | 1975-04-03 |
| DK491974A (da) | 1975-05-26 |
| ES429187A1 (es) | 1977-01-16 |
| NO743158L (da) | 1975-04-14 |
| DK147065C (da) | 1984-09-24 |
| JPS5058101A (da) | 1975-05-20 |
| DE2444211C2 (de) | 1987-01-29 |
| GB1433680A (en) | 1976-04-28 |
| NL179114B (nl) | 1986-02-17 |
| SE7411745L (da) | 1975-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5551031B2 (ja) | 弗化水素を精製する方法 | |
| DK147065B (da) | Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme | |
| US3960910A (en) | Process for the purification of gas streams | |
| KR910003059B1 (ko) | 퍼플루오로알킬 브로마이드의 합성 | |
| EP0070638B1 (en) | Copper or silver complexes with fluorinated diketonates and unsaturated hydrocarbons | |
| WO1992014532A1 (en) | Process and apparatus for purifying elemental sulfur carried in an aqueous cake | |
| US2628991A (en) | Removal of boron fluoride from reactive hydrocarbons | |
| CN1049211C (zh) | 络合萃取结晶法分离提纯对甲酚工艺 | |
| US20070292337A1 (en) | Method for Hydrogen Sulphide and/or Mercaptans Decomposition | |
| US4153452A (en) | Recovery of metals from bimetallic salt complexes | |
| US4014950A (en) | Process for the purification of liquid sorbents comprising bimetallic salt complexes | |
| EP1189884A1 (en) | Removal of contaminants from n-methyl-2-pyrrolidone | |
| DK147018B (da) | Fremgangsmaade til udvinding af gruppe i-b-metalhalogenider fra bimetalsaltkomplekser | |
| SU843728A3 (ru) | Способ получени хлорциана и хлорис-ТОгО ВОдОРОдА | |
| US5059742A (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| US1985457A (en) | Separation of ethylene and preparation of alkyl halides from olefine mixtures | |
| CA1085879A (en) | Continuous process for the removal of non-paraffinic hydrocarbons from paraffinic hydrocarbons | |
| US2771497A (en) | Method of purifying isobutylene | |
| US1971656A (en) | Preparation of vinylacetylene | |
| JPH0517780A (ja) | キノリン、イソキノリンおよびインドール混合物の回収方法 | |
| SU1325040A1 (ru) | Способ очистки этилена от оксида углерода | |
| US3685962A (en) | Regeneration of metal halide catalyst | |
| US2954404A (en) | Purification of thiophenols by treatment with aluminum and magnesium alkoxides | |
| JPH08176030A (ja) | 気体混合物からクロロカーボンを回収するための方法 | |
| SU1142145A1 (ru) | Способ очистки отход щих газов процесса хлорировани бензола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |