DK145658B - Termoplastisk duplikatplade og matrice til fremstilling deraf - Google Patents

Description

(19) DANMARK ) β oz» FREMLÆGGELSESSKRIFT οι> 1 i+56 58

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 1923/74 (5Ό lnt.CI.3 B Al £ 3/06 (22) Indleveringsdag 5· apr. 197^· // B 41 ]j 1/12 (24) Løbedag 5· apr. 1974 (41) Aim. tilgængelig 7· okt. 1974 (44) Fremlagt 17. jan. 1983 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 6. apr. 1973* 399^1 /73» JP

(71) Ansøger NIPPON PAINT CO. LTD., Osaka-shi, JP.

(72) Opfinder Yasuyuki Takimoto, JP: Toshikazu _Yoshikawa, jp.

(74) Fuldmægtig piougmann & Vingtoft Patent bur eau.

(54) Termoplastisk duplikatplade og matrice til fremstilling deraf.

Den foreliggende opfindelse angår en termoplastisk duplikatplade til gengivelse ("duplikering") af et reliefmønster på forskellige materialer samt en matrice til fremstilling af sådanne duplikatplader.

De materialer, som tilvejebringes ve.d den foreliggende opfindelse, er ikke blot anvendelige til en matrice for duplikatplader og til selve duplikatpladerne, men kan også anvendes på forskellige om-.-qq råder, hvor der ønskes reliefmønster, f.eks. udendørs udstilling, Φ konstruktionsmaterialer, displays etc.

n

D

.O

d- * □ 2 145658

Reliefmønstrene anvendes normalt til overføring af oplysninger og til dekorative formål. Når et reliefmønster anvendes som et middel til overføring af oplysninger, f.eks. ved trykning, hvor en stor mængde tryksager skal fremstilles på begrænset tid, vil anvendelsen af et enkelt eksemplar af trykkerelieffet som trykkeplade tydeligt være utilfredsstillende. Por at opfylde et sådant behov anvendes et reliefmønster som den oprindelige plade, hvorfra der duplikeres et flertal af trykkerelieffer, og hver af disse anvendes som trykkeplade til samtidig anvendelse på rotationspresser, hvorved der kan fremstilles et antal tryksager, som er proportionalt med antallet af de anvendte trykkeplader. Når trykkepladerne anvendes til dekorative formål, f.eks. til udendørs konstruktionsmaterialer, kan der fremstilles et antal reliefmønstre, som er identiske med det originale, ved anvendelse af et stykke reliefmønster som originalpladen og overføring af det identiske mønster på det ønskede materiale styk for styk ligesom et transportbåndsystem. I dette tilfælde kan imitationer af genstande af høj kvalitet reproduceres med forholdsvis ringe omkostninger.

Der kendes og anvendes i praksis allerede metoder og materialer til duplikering af reliefmønstre. Disse kendte teknikker har imidlertid både fordele og ulemper. Det er den foreliggende opfindelses mål at eliminere den kendte tekniks ulemper, medens fordelene bevares.

Det har hidtil været yderst vanskeligt at fremstille en samlet reproduktion af træs årer eller forskellige kunstige mønstre som relief.

Ved den konventionelle teknik er reproduktionen af reliefmønstre blevet udført ved.at overføre reliefmønsteret fra en metalvalse ved at bringe et stykke harpiks i smeltet eller blødgjort tilstand i kontakt med metalvalsen med det pågældende reliefmønster. Den konventionelle metode til frembringelse af reliefmønsteret på metalvalsen var enten at gravere reliefmønsteret direkte på valsen som håndværk eller at udføre kemisk ætsning. Manuel gravering kræver dygtige fagfolk, tager lang tid og medfører store omkostninger. Endvidere er det på grund af den feenere tids) gradvise formindskelse t 145653 3 af antallet af dygtige håndværkere blevet meget vanskeligt at få mønsteret graveret nøjagtigt som ønsket. Heller ikke den kemiske ætsning er nogen ønskelig metode, da ætseopløsningen er kraftigt miljøforurenende samt sundhedsfarlig.

Den seneste markedsmæssige udvikling har gjort problemet mere kompliceret ved en kraftig forøgelse af variationen af reliefmønstre. Dette betyder, at der er et behov for endnu færre duplikater af et oprindeligt reliefmønster, og den eneste løsning på dette problem er at finde en teknik, ved hvilken det oprindeligt kan fremstilles simpelt og billigt.

I sit bredeste aspekt omfatter opfindelsen overføring af et reliefmønster fra en original til en matrice. Mønsteret fikseres derefter på matricen, og den mønstrede matrice anvendes som form til fremstilling af duplikat- eller trykkeplader.

Den foreliggende opfindelse angår således en matrice, hvilken matrice er ejendommelig ved, at den omfatter syndiotaktisk 1,2-polybutadien med en krystallinitet på ca. 10 - 30% og et grænseviskositetstal på over ca. 0,7, når det bestemmes i toluen ved 30°C, og en katalysator dispergeret i den syndiotaktiske 1,2-polybutadien, hvorhos den syndiotaktiske 1,2-polybutadien enten udgør et ark med en tykkelse på 1,0 - 10 mm eller er anbragt som et lag med en tykkelse på ca. 0,01 - 0,1 mm på et papirlag og er bundet til papirets overflade· Den foreliggende opfindelse angår ligeledes en duplikatplade, hvilken plade er ejendommelig ved, at trykkepladen omfatter et ark med en tykkelse på 1,0 -10 mm, hvorhos arket indeholder syndiotaktisk 1,2-polybutadien med en krystallinitet på ca. 10 - 30% og et grænseviskositetstal over ca. 0,7, når det måles ved 30°C i toluen. Duplikering under anvendelse af disse materialer kan udføres på kort tid og med høj effektivitet og høj kvalitet. Den foreliggende opfindelse har gjort det muligt fuldstændigt at eliminere de ulemper ved mangfoldiggørelse eller duplikering, som er forbundet med anvendelsen af de konventionelle materialer.

4 145653 Før fremstillingen af matricen må der tilvejebringes et reliefmønster til anvendelse som original. Originalen kan være et materiale af en hvilken som helst art eller kvalitet, når blot den er tilstrækkelig flad og ikke er temperaturfølsom. Der kan med andre ord til den foreliggende opfindelses formål anvendes mange typer og kvaliteter af materialer som original, og dette er en af fordelene ved den foreliggende opfindelse. Som eksempler på anvendelige materialer kan nævnes fotopolymerplader fremstillet ved en fotoproces, metalgravure, galvanoplastiske klicheer eller graverede plader, tømmer med klar åretegning og stenoverflader. Endvidere kan man under passende valgte betingelser også anvende genstande med mindre varmemodstandsdygtighed, f.eks. dyreskind, som original.

Først beskrives fremstillingen af en matrice ifølge opfindelsen.

Det matricemateriale, som kan anvendes, kan være et materiale overvejende bestående af syndiotaktisk 1,2-polybutadien, en matriceform eller et matricepapir, som på overfladen er belagt med syndiotaktisk 1,2-polybutadien, en matriceform eller -papir, som på overfladen er belagt med en termohærdnende siliconeharpiks, eller et materiale, som hovedsagelig består af derivater af flydende 1,2-polybutadien fremstillet ved anionisk polymerisation (belgisk patentskrift nr. 779.542). På grund af den lette adskillelse af duplikatet fra formen, styrken af selve matricen og dens lette manipulation kan det siges, at de bedste resultater opnås ved anvendelse af syndiotaktisk 1,2-polybutadien (i det følgende i forkortet form angivet som 1,2-PBD). Ved fremstillingen af matricen bringes matricematerialet i kontakt med originalen ved stuetemperatur eller i smeltet tilstand til overføring af originalens reliefmønster til matricematerialet. Matricen med det overførte mønster underkastes den nødvendige efterbehandling til fiksering af mønsteret, hvorefter den anvendes til fremstilling af duplikatplader. Hvis matricematerialet i sig selv er en harpikskomponent, kan overføringen udføres ved at påføre tryk, medens matricematerialet er i smeltet tilstand. Hvis matricematerialet er en behandlet matriceform eller et behandlet matricepapir, kan overføringen udføres under tryk ved stuetemperatur. Den maskine, som anvendes til overføringen, er enten en hydraulisk presse eller en cylinderpresse.

5 145353

Derefter beskrives fremstillingen af duplikatpladen ifølge opfindelsen. Det smeltede duplikatplademateriale anbringes på matricen til fremstilling af duplikatplader med samme reliefmønster som det oprindelige reliefmønster. Som duplikatplademateri-ale kan f.eks. anvendes termohærdnende harpikser, termoplastiske harpikser eller smeltelige legeringer, men på baggrund af betragtninger vedrørende duplikeringsarbejdets lethed og økonomiske betragtninger er det mest fordelagtigt at anvende syndiotaktisk 1,2-PBD alene eller i blanding med andre komponenter. Som en metode til yderst effektiv overføring af matricemønsteret ved denne fremstilling kan anvendes den såkaldte kalanderstøbning. Denne metode og et apparat til dens udførelse er beskrevet i japansk patentpublikation nr. 12933 fra 1973 (Japan-7312933) og fremgår endvidere af fig. 1. Det pågældende apparat anvendes til fremstilling af duplikatet ud fra den på valsen fikserede matrice, idet det smeltede duplikeringsmateriale indføres i vandret retning.

Det viste apparat kan reproducere reliefmønsteret hurtigt og nøjagtigt.

I dansk patentskrift nr. 67.866, tysk patentskrift nr. 1,031,809, tysk Auslegeschrift nr. 1,238,044, tysk Auslegeschrift nr.

2,006,207, tysk offentliggørelsesskrift nr. 2,006,400, tysk offentliggørelsesskrift nr. 2,037,989, tysk offentliggørelsesskrift nr. 2,037,024 og svensk fremlæggelsesskrift nr. 3,016,490 beskrives en række forskellige trykkeplader, matricer,og matricepapirer. I ingen af disse trykskrifter hverken beskrives eller antydes det, at der skulle kunne benyttes syndiotaktisk polybuta-dien til fremstilling af trykkeplader eller matricer medens det ifølge opfindelsen overraskende har vist sig, at syndiotaktisk polybutadien ved fremstilling af relieffer har gode egenskaber. Syndiotaktisk 1,2-polybutadien kan nemlig være i en smeltet tilstand ved en relativt lav temperatur, f.eks. ved 160 - 220°C, er endvidere temmelig følsom for lys og kan let hærdes på kort tid med lys til dannelse af et hærdet produkt, der er uopløseligt i sædvanlige opløsningsmidler og meget stabilt over for varme. Det hærdede produkt har endvidere fremragende mekanisk styrke. Disse egenskaber hos syndiotaktisk 1,2-polybutadien gør den egnet til overførsel af originalplade til dannelse af et reliefbillede.

145658 6

Det på tegningen viste apparat består af et metaltransportbånd 1, et varmeorgan 2, cylindre 3 og 4, en kølevalse 5, en kniv 6, en drivvalse 7 for transportbåndet, en lang bane 8 af termoplastisk harpiks til den kontinuerlige fremstilling af duplikat samt en bærebane 9.

Fremstillingen af duplikatplader under anvendelse af dette apparat foregår på følgende måde: Et duplikeringsmateriale (arkformet) anbringes i den ved A viste stilling. Arket kan tilføres fra en lang rulle 8, der gør kontinuerlig produktion mulig, eller som et ark, som i forvejen er udskåret til den ønskede størrelse. Det termoplastiske harpiksark 8 hviler på bærebanen 9 og føres af transportbåndet 1 gennem opvarmningsorganet 2. Opvarmningsorganet, som er nødvendigt til smeltning af harpiksarket 8, er således udformet, at det tilvejebringer en temperatur på 100 - 200°C (variabel) ved hjælp af et varmluftcirkulationssystem. Harpiksarket bliver blødt, medens det passerer gennem opvarmningsorganet 2. Derefter føres harpiksarket mellem de to cylindre 3, 4 og formes. Cylinderen 3 er i forvejen udstyret med en matrice 10. I cylindrene 3 og 4's indre ledes kølevand rundt til afkøling af harpiksarket og til hindring af for kraftig temperaturstigning i matricen 10. Kølevandet i cylindrene reguleres således, at disse cylindres temperatur holdes på 5 - 10°C, således at den smeltede harpiks størkner, og således at matricen hindres i at varmedeformeres. Harpiksarket, som har passeret mellem cylindrene, og bæreren adhærerer til matricen 10 og føres opad langs omkredsen af cylinderen 3 og kommer i kontakt med kølevalsen 5, hvor de køles yderligere, og matricen 10, duplikatet 8 og bærebanen 9 skilles fra hinanden på dette sted. Duplikatet føres derefter til kniven 6, med hvilken det skæres ud i den ønskede størrelse.

På denne måde fås plastduplikatplader. Hvis der tilføres i forvejen udskåret harpiksark fra A, er en overskæring ved hjælp af kniven 6 unødvendig.

Med den ovenfor beskrevne kalanderstøbning kan det originale reliefmønster produceres med høj effektivitet. Matricen og duplikeringsmaterialet ifølge den foreliggende opfindelse kan imidlertid også effektivt anvendes ved andre støbningsmetoder, f.eks. ved sprøjtestøbning. Ved sprøjtestøbning kan der som matrice anvendes en η 145658 plastmatrice eller en matriceform eller et matricepapir, når det er muligt at fastgøre matricen i en konkav form og injicere duplikeringsmaterialet deri til samtidig opnåelse af overføring af reliefmønsteret og dannelsen af stereotyppladen.

Som ovenfor nævnt kan den foreliggende opfindelse udnyttes til duplikering af en stor mængde reliefmønstre fra originalen. Væsentlige anvendelsesområder for duplikaterne er f.eks. betonplader, indendørs beklædningsmaterialer, forskellige indendørs genstande, som har reliefmønstre på deres konstruktionsmaterialer, og trykkeplader til trykkeripresser.

Duplikatpladen kan anvendes som trykkeplade og derved erstatte blystereo typpladen, eller det kan anvendes ved flexografi. Når duplika tpladen skal anvendes som erstatning for blystereotyppladen, er det ønskeligt, at der som original anvendes en fotopolymerplade, som matrice en matriceform eller et matricepapir, som er overfladebehandlet med syndiotaktisk 1,2-PBD, eller en matriceform eller et matricepapir, som er behandlet med termohærdnende siliconeharpiks, og som materiale til duplikatpladen syndiotaktisk 1,2-PBD alene eller en blanding deraf med en termoplastisk harpiks, der kan opløses sammen med det. Ved anvendelse af disse kombinationer og ved benyttelse af kalanderstøbningen ved fremstillingsprocessen bliver det muligt at fremstille plastduplikatpladerne med en hastighed, som kan sammenlignes med den sædvanlige stereotypplade-fremstilling. De konventionelt anvendte blytyper anses sædvanligvis for uheldige af sundheds- eller miljømæssige grunde, idet de f.eks. giver anledning til udsendelse af blydampe ved smeltningen af blyet, lumbago som følge af blyets vægt, etc.

I de følgende afsnit vil duplikatpladen blive betegnet som trykkeplade i de tilfælde, hvor den skal anvendes til trykning.

En sammenligning af vægten pr. trykkeplade viser, at trykkepladen ifølge den foreliggende opfindelse har en vægt på ca. 500 g eller kun 1/36 af vægten af blystereotyppladen, som vejer ca. 18 kg.

Endvidere kan trykkepladen ifølge den foreliggende opfindelse regenereres på samme måde som bly, men uden de ulemper og især risici, som bly har.

0 145658

O

Ved flexografi kræves der en høj reproducerbarhed i modsætning til, hvad der gælder ved trykning af aviser. Det er derfor ønskeligt ikke at anvende masken som matrice, men at anvende den kemiske matrice ifølge den foreliggende opfindelse. Endvidere kan der til fremstilling af trykkepladen anvendes en konventionel hydraulisk presse.

S om .'.matrice til konventionel flexografi anvendes phenolformaldehyd-harpiks. Denne harpiks får først funktion som matrice, når den er varmhærdnet. Da den imidlertid kræver høj temperatur for at varm-hærdne, er der mulighed for, at den fotopolymerplade, der anvendes som original, varmedeformeres, hvilket fører til en kendelig forringelse af reliefbiliederne eller fuldstændig mangel på reproduktion af reliefbilleder som følge af varmedestruktion. Det er også kendt, at afbrænding af kasserede brugte matricer af denne art giver anledning til dannelse af giftige gasarter, i modsætning hertil står det forhold, at da den kemiske matrice ifølge den foreliggende opfindelse hærdes ved anvendelse af actinisk lys, som udstråles ved stuetemperatur, eller varmstørknes ved en temperatur under foto-polymerpladens deformationstemperatur, vil den kemiske matrice ikke ødelægge den fotopolymerplade, der anvendes som original, og der opnås derfor særdeles udmærket reproducerbarhed. Denne kemiske matrice har endvidere den egenskab, at når den kasseres, vil den nedbrydes til flager simpelt hen ved eksponering for sollys over en vis tid, og alligevel danner den ikke nogen giftige gasser ved forbrænding, hvilket gør det meget lettere at komme af med den på en sikker måde. Disse egenskaber gælder også for trykkepladen. Da det er almindeligt at anvende et polyvinylchlorid^rk som plasttrykkeplade, lettes bortskaffelsen af affald ved anvendelsen af trykkepladen ifølge den foreliggende opfindelse.

Det er allerede nævnt, at anvendelsen af en plasttrykkeplade er ønskelig til trykning af aviser. Der findes imidlertid et udbredt behov for stadig at anvende blystereotypplader. Det er en yderligere fordel at matricen ifølge den foreliggende opfindelse også kan anvendes til støbning af blystereotypplader. Således skader den sædvanlige blystøbningstemperatur på 300 - 320°C ikke matricen ifølge den foreliggende opfindelse, og den kan anvendes til fremstilling af mere end 40 blystereotypplader.

Når der som matrice anvendes en maske i form af en matriceform eller et matricepapir, som på overfladen er overtrukket med termo- _ 145658 y hærdnende siliconeharpiks, har det vist sig, at en særlig egnet harpiks er en med nedenstående formel

?H

X - Si - X

X ά X

---0 - Si - 0- Si - 0...... O - Si - OH

x o X X = CH3 eller i

Hvis det er nødvendigt at genanvende materialerne ifølge opfindelsen, f.eks. når materialet anvendes som trykkeplade, skal der ikke anvendes nogen katalysator.

Det anvendte 1,2-PBD har fortrinsvis et grænseviskositetstal på 1,0 - 2,5.

Som det fremgår af nedenstående reaktionsskema I

-CHn-CH- UV -CH--CH- eller -CH0-C- 2 i _, 2 i 2 i CH = CH, ' ch-ch2 CH = CH2 har 1,2-PBD to kemisk reaktive steder pr. enhed, således at det kan aktiveres af varme, lys, etc. Ved indvirkning af lys eller varme undergår det derfor en tværbindingsreaktion og hærdes.

Til opnåelse af tværbindingen kan anvendes en katalysator. Når tværbindingen udføres ved hjælp af lys, anvendes en fotoinitiator. De anvendte fotoinitiatorer er f.eks. 5-nitroacenaphthen, anthracen, p-dinitrobenzen, m-dinitrobenzen, 2-chlor-4-nitroanilin, 9-anthra-nylaldehyd, benzanthron, benzil, p,p'-tetramethyldiaminobenzophenon, benzathron, 1,2-benzanthraquinon, 1,2-naphthoquinon, 1,4-naphtho-quinon, benzoin, benzoinmethylether, benzoinisopropylether eller benzoin-n-butylether. Den anvendte mængde ligger i området 0,5 - 10 vægtdele, fortrinsvis 1-5 vægtdele, pr. 100 dele (vægtdele; også 145658 10 i det følgende angiver dele vægtdele) 1,2-PBD. Når der tværbindes ved hjælp af varme, anvendes en varmepolymeriseringskatalysator.

Som anvendelige varmepolymeriseringskatalysatorer kan f.eks. som dialkylperoxider nævnes dicumylperoxid, 2,5-dimethy1-2,5-di(tert.buty 1)peroxyhexan, 2,5-dimethy1-2,5-(tert.butyl)peroxyhexyn-3 og som hydroperoxider sådanne peroxider som di(tert.butyl)peroxid og cumenhydroperoxid. Den anvendte mængde ligger i området 0,01 - 10 dele, fortrinsvis 0,05 - 5,0 dele, per. 100 dele 1,2-PBD.

Det ønskede støbemateriale kan fremstilles ved anvendelse af et to-komponentsystem bestående af kun 1,2-PBD og katalysatoren, men fortrinsvis tilblandes et fyldmateriale som tredje komponent. Ved til-blandingen af fyldmaterialet forbedres produktets dimensionsstabilitet. Som fyldmateriale kan f.eks. nævnes pigmenter, glasfibre og far-vegivende materialer. Scm pigment kan f.eks. 10 - 200 vægtdele siliciurrdioxid, calciumcarbonat, ler, glasflager eller lignende blandes i 100 dele 1,2-PBD. Som glasfibre kan 5-50 dele hakkede glasfibre med fiberlænge 3 - 25 mm blandes i 100 dele 1,2-PBD. Som farvegivende materiale kan f.eks. 0,5 - 20 dele rødt jernoxid eller kønrøg blandes til 100 dele 1,2-PBD. Det farvegivende materiale anvendes, foruden sit oprindelige formål, farvning af duplikatet, til lettelse af trykkepladens tilretning. Til fremstilling af det ifølge opfindelsen anvendte materiale ved sammenblanding af disse komponenter kan anvendes en varme-valse eller et trykælteapparat. Til opnåelse af sammenblanding og arkdannelse i en enkelt operation kan anvendes en plastekstruderings-maskine. Æltetemperaturen er fortrinsvis 100 - 130°C.

Det vundne materiale kan formes til ark ved enten ekstrusion eller trykstøbning. Arkets tykkelse er hensigtsmæssigt 1-10 mm. Dette ark kan anvendes som plastmatrice og duplikatplade. 1,2-PBD-Kom-positionerne kan også anvendes til overfladebehandling af matricepapir eller andet materiale til matriceforme. Materialet, hvis hovedbestanddel er 1,2-PBD, extruderes ud i et tyndt ark med et plastekstruderingsapparat og lamineres på matricepapiret eller -materialet, medens det stadig er i smeltet tilstand, eller materialet opløst, i et organisk opløsningsmiddel eller i smeltet tilstand, anbringes som overtræk på matricepapiret. Tykkelsen af arket til laminering er fortrinsvis i området 0,01 - 0,1 mm.

Når materialet påføres ved pensling, kan der .anvendes aromatiske 145858 11 opløsningsmidler, f.eks. toluen eller xylen. Der kan f.eks. anvendes en opløsning med en koncentration på 10 - 20 vægtprocent.

Når det således fremstillede matricepapir eller -materiale anbringes på originalen, støbes ved anvendelse af en cylinderpresse eller hydraulisk presse og derefter udsættes for lys eller varme, fås en særdeles udmærket papirmaske. Som angivet ovenfor kan det syndiotaktiske 1,2-PBD anvendes alene eller i blanding med en termoplastisk harpiks, som er blandbar dermed. Foretrukne sådanne termoplastiske harpikser er polyolefiner, især polymerer og copolyraerer af ethylen og propylen. Den blandede harpiks giver en forøgelse i trækstyrke og en formindskelse af forlængelsen. Endvidere vil en sådan blanding gøre det muligt at fremstille duplikater billigere, forbedre deres dimensionsstabilitet og opnå bedre hårdhed. Den termoplastiske harpiks kan blandes med 1,2-PBD i en mængde i området 1 - 500 dele pr. 100 dele 1,2-PBD, og termoplasten bør have et smelteindeks på 3 - 400, især et smelteindeks i området 10 - 200. I stedet for polyolefinen kan der anvendes ækvivalente mængder af polycarbonater, ABS-harpiks, en copolymer af styren, acrylonitril og butadien eller polyvinylchlorid.

Arten og mængden af den termoplastiske harpiks, der skal tilblandes, kan varieres alt efter den tilsigtede anvendelse.

F.eks. viser en blanding af 100 dele 1,2-PBD ([η] = 1,34) og 50 dele polypropylen (smelteindeks 13) fortrinlige egenskaber 2 med hensyn til at slippe formen, en trækstyrke på 83,4 kg/cm , frihed for, at pladen slår sig, og evne til ganske let at påføres på rotationspressen. Dette materiale kan sikre trykning af mindst 100.000 kopier.

Den sædvanlige metode til at overføre et reliefmønster fra originalen eller masterpladen på matricepapiret opnås ved, at man i forvejen væder papiret og overfører reliefmønsteret under tryk og hurtigt tørrer papiret. Ved fremstilling af plasttrykkepladen ved anvendelse af den således fremstillede maske vil den smeltede harpiks, såfremt harpiksarket er i smeltet tilstand, når det bringes i kontakt med maskens overflade, gå ind i fiber-vævets mellemrum og størkne dér, således at plastarket ikke kan skilles fra masken. Til undgåelse af dette fænomen er det derfor nødvendigt at forsyne maskens overflade med et beskyttelseslag. Beskyttelseslagene kan påføres f.eks. ved overtrækning eller 145658 12 laminering. Den harpiks, der anvendes til overfladebeskyttelsen, må have sådanne egenskaber, at den opfylder følgende betingelser: Før støbningen må harpiksen være tilstrækkeligt blød til ikke at hindre støbningen; efter støbningen bør den hærdne til forbedring af maskens overflade; den bør let kunne frigøres fra duplikatet; den bør have gunstig stabilitet mod varme, således at den egner sig til støbning af blystereotypi, f.eks. således, at den ikke viser nedbrydningsfænomener ved en temperatur på endog over 220 C; endvidere bør den have lav vandpermeabilitet, således at den kan anvendes i forbindelse med den relativt kraftigt hydrofile fotopolymerplade, der anvendes som originalplade.

Den foreliggende opfindelse er tilvejebragt på grundlag af den opdagelse, at 1,2-PBD kan plasticeres ved hjælp af lys eller varme og ændres fra kautsjukagtig tilstand til tilstand som hårdt plast, og at 1,2-PBD har fortrinlig evne til med godt resultat at blandes med termoplastisk harpiks, f.eks. polypropylen. Opfindelsens væsentlige betydning ligger imidlertid i udnyttelsen af disse karakteristika til dannelsen af relieffer.

Opfindelsen belyses nærmere ved følgende eksempler:

Eksempel 1.

Fremstilling af plastmaske: 1) Harpiksammensætning til plastmasken:

Syndiotaktisk 1,2-PBD ([i]] = 1,34, krystallinitet 25%) 100 dele benzoinisopropylether 3 dele.

De ovennævnte to komponenter forblandes i universalblander, hvorefter de sammenblandes under anvendelse af blandevalser ved 120°C til opnåelse af matricematerialet.

2) Fremstilling af præget plastmaske: a) Det ovennævnte matrixmateriale støbes i arkform under anvendelse af en hydraulisk presse. På tidspunktet for støbningen anbringes ark af slippepapir på støbematerialets øvre og nedre side, og en 2 mm 13 U5858 tyk bærer anvendes til justering af gabet mellem den øvre og den nedre presseplade. Når støbningen er tilendebragt, afkøles materialet, og slippepapiret fjernes, hvorved fås et ark med en tykkelse på 2,0 mm. Støbebetingelserne er følgende: Temperatur 120°C, støbetryk 10 kg/can , støbetid 30 sekunder.

b) Det ovennævnte matricemateriale føres til en plastekstruder, som er indstillet på en tromletemperatur på 120°C, og ekstruderes fra formene, hvis gab i forvejen er indstillet til 4,0 mm, hvorved fås et ark med en tykkelse på 2,0 mm.

3) Fremstilling af plastmaske: a) Ved anvendelse af fotopolymerplade som original:

Under anvendelse af en hydraulisk støbepresse fremstilles en plastmaske ud fra det på den ovenfor beskrevne måde fremstillede ark.

Som original anvendes en fotopolymerplade med tykkelse 1 mm og med en reliefdybde på 0,7 mm, og originalen og arket lægges sammen, og på oversiden og undersiden af denne sandwich anbringes jernplader med en tykkelse 0,3 mm. Til støbningen anvendes en bærer med tykkelse 2 mm.

Støbebetingelserne er følgende: Temperatur 120‘c, støbetryk 10 kg/cm , tid 10 sekunder. Når støbningen er tilendebragt, afkøles plastmasken, som frigøres fra fotopolymerpladen og udsættes for lys fra en 3 kW højspændingskviksølvlampe i en afstand på 70 meter i 2 minutter. Herved fås en lys-hærdet plastmaske med tykkelse 1,7 mm.

b) Ved anvendelse af træstruktur eller granit som original:

Ved anvendelse af træstruktur eller granit anvendes en tynd plade deraf som original, hvorefter der behandles på samme måde som under a). Herved fås en lyshærdet plastmaske.

Den under a) eller b) fremstillede plaatmaske kan anvendes til indføring af reliefmønster på en præfabrikeret betonplade, enten ved, at den bringes i kontakt med det flydende støbemateriale under tryk eller ved, at den i forvejen anbringes i betonstøbeformen, og betonblandingen hældes deri.

Eksempel 2 ·

Fremstilling af plastmatrix: 14 145658

Efter forblanding af 100 dele syndiotaktisk 1,2-PBD ([f|] = 1,34, krystallinitet 25%) af samme art som anvendt i eksempel 1 og 100 dele siliciumdioxid (varemærke "Crystallite" A-l, fremstillet af Shiraishi Calcium K.K.) under anvendelse af en universalblander blandes disse yderligere ved 120°C under anvendelse af blandevalser.

Ved tilsætning af 4 dele benzoin-n-butylether til blandingen og gen-nemblanding ved hjælp af blandevalserne fås et matricemateriale. Ved behandling af det således vundne matricemateriale efter den i eksempel 1/ afsnit 2) og 3) beskrevne metode fås en plastmaske.

Eksempel 3.

De i eksempel 1 og 2 fremstillede mgfriæmaterial,er anbringes på extruderen, som indstilles på en tromletemperatur på 120°C, og gabet mellem formene indstilles på 0,1 mm. En varm plade af materialet lamineres på matricepapir som tilføres forneden i formene. Derefter føres materialerne forbi kalandervalsen og udsættes samtidig for afkøling og laminering, hvorved der fås det laminerede matricepapir.

På overfladen af det vundne matricepapir anbringes en fotopolymerplade, en metalgravure eller typer som original, og laget føres ind i en cylinderpresse til støbning på konventionel måde. Efter støbningen udsættes, produktet for lys fra en højspændingskviksølvlampe (3 kW) i en afstand på 70 cm i 2 minutter, og der fås en lyshærdnet maske.

Denne maske viser ingen ændring efter 30 ganges gentagen fremstilling af duplikater under anvendelse af det i eksempel 6, afsnit 1) - 3) beskrevne termoplastiske harpiksark.

Eksempel 4.

Syndiotaktisk 1,2-PBD ([ql = 1,34, krystallitet 25%) 100 dele

Benzoinisopropylether 50 dele

Xylen 500 dele.

145858 15

En opløsning, der fås ved at sammenblande de tre ovennævnte komponenter (viskositet 1600 centipoise, 25°C) påføres på matricepapiret i en overtræksmængde på 2 mg/cm , og papiret henligger i 2 timer ved stuetemperatur, hvorved fås det overtrukne matriøepapir.

Ved anvendelsen af det således fremstillede matricepapir udføres støbning på samme måde som i eksempel 3, og der tilføres lys til opnåelse af den lyshærdede maske.

Denne maske viser ingen ændring efter 30 ganges gentagen fremstilling af duplikater under anvendelse af det termoplastiske harpiksark, hvis fremstilling beskrives i eksempel 6, afsnit 1) -3).

Eksempel 5.

En termoplastisk siliconelak (handelsbetegnelsen KR255, harpiksfaststof 50%, fremstillet af Shinetsu Chemical K.K.) påføres på matrice-papir i en overtræksmængde på 10 mg/cm , og opløsningsmidlet afdam-pes, hvorved der fås matricepapir overtrukket med 5 mg siliconharpiks pr. cm^.

Ved anvendelse af det således fremstillede behandlede matricepapir udføres maskestøbning på samme måde som beskrevet i eksempel 3, hvorefter masken udsættes for varme i 2 minutter i 180“c til hærdning, og der fås en maske med udtalt vandbestandige egenskaber og forbedret evne til at slippe plastduplikater.

Denne maske viser ingen ændring efter 50 ganges gentagen fremstilling af duplikat under anvendelse af det termoplastiske harpiksark (hvis fremstilling beskrives i eksempel 6, afsnit 1) - 3).

Når der som duplikatmateriale anvendes smeltet bly, viser masken også fremragende egenskaber, og den er tilstrækkelig holdbar til at kunne anvendes til mere end 30 ganges duplikering.

Fremstilling af termoplastisk harpiksark til plastduplikat:

Eksempel 6.

16 145658 1) Syndiotaktisk 1,2-PBD ([r^I = 1,34, krystallinitet 25%) 100 dele polypropylen (smelteindeks 13) 50 dele.

Efter forblanding af de ovennævnte to komponenter føres de til ekstruderen til fremstilling af et ark med tykkelse 2 mm. De anvendte smeltebetingelser er følgende:

Tromlesektion 190°C, hovedsektion 190°C, form 175eC og gab 4,0 mm.

2) Syndiotaktisk 1,2-PBD (=1,34, krystallinitet 25%) 100 dele polypropylen (smelteindeks 13) 50 dele siliciumdioxid (varemærke: 'Crystallite" A-l, fremstillet af Shiraishi Calcium K.K.) 20 dele.

Efter forblanding af de ovennævnte tre komponenter støbes de under anvendelse af ekstruder på samme måde som beskrevet i ovenstående afsnit 1) til fremstilling af et ark med tykkelse 2,0 mm.

3) Syndiotaktisk 1,2-PBD ([^] = 1,34, krystallinitet 25%) 100 dele siliciumdioxid (varemærke: "Crystallite" A-l, fremstillet af Shiraishi Calcium K.K.) 20 dele.

Efter forblanding af de ovennævnte to komponenter ekstruderes de til støbning til fremstilling af et ark med 2,0 mm's tykkelse. Der kan ligeledes fremstilles et ark under tilsætning af 2,0 dele kønrøg foruden siliciumdioxid.

Støbebetingelserne er følgende:

Tromlesektion 135°C, hovedsektion 133°C, formsektion 135eC og gab 4,0 mm.

Eksempel 7.

145658

Fremgangsmåde til fremstilling af plastduplikat: 1) Støbning ved hjælp af hydraulisk presse:

Det smeltede termoplastiske harpiksark (eksempel 6, afsnit 1) - 3)) og plastmasken (eksempel 1 og eksempel 2) lægges sammen mellem tryk-pladerne og udsættes for tryk under 10 kg/cm i 10 sekunder, hvorefter de afkøles, og matricen og harpiksarket skilles fra hinanden, hvorved fås et plastduplikat.

Efter 500 ganges duplikering viser duplikatets reliefreproduktion overhovedet ingen kvalitetsforringelse.

2) Støbning ved hjælp af kalander:

Under anvendelse af det på tegningen viste apparat fremstilles et plastduplikat. I apparatet er varmeorganet 2 konstrueret til at afgive varme ved hjælp af et varmluftcirkulationssystem, som inden for en tolerance på - 2°C reguleres til de i nedenstående tabel I angivne temperaturer:

Tabel I

Type termoplastisk harpiksark Opvarmningsorganets tem

peratur, °C

Eksempel 6, afsnit 1) 160

Eksempel 6, afsnit 2) 160

Eksempel 6, afsnit 3) 120

Polyethylen (smelteindeks 50) 120

Polyethylen (smelteindeks 50) + kønrøg * 110

Polypropylen (smelteindeks 7) 200

Polypropylen (smelteindeks 7) + kønrøg 4 200 * blandemetoden er den samme som beskrevet i eksempel 6, afsnit 2).

Claims (12)

145658 18 Patentkrav.

1. Termoplastisk duplikatplade til at bære et trykkereliefmønster, kendetegnet ved, at trykkepladen omfatter et ark med en tykkelse på 1,0 - 10 mm, hvorhos arket indeholder syndio-taktisk 1,2-polybutadien med en krystallinitet på ca. 10 - 30% og et grænseviskositetstal over ca. 0,7, når det måles ved 30°C i toluen.

2. Termoplastisk duplikatplade ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder en blanding af en termoplastisk harpiks og den syndiotaktiske 1,2-polybutadien.

3. Termoplastisk duplikatplade ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den termoplastiske harpiks, der anvendes i blanding med den syndiotaktiske 1,2-polybutadien, er en homopolymer eller copolymer af ethylen, propylen, polycarbo-nater, ABS-harpiks eller polyvinylchlorid, har et smelteindeks på ca. 3 - 400 og anvendes i en mængde på ca. 1 - 500 vægtdele pr. 100 vægtdele af den syndiotaktiske 1,2-polybutadien.

4. Duplikatplade ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den syndiotaktiske 1,2-polybutadien har et grænseviskositetstal på ca. 1,0 - 2,5, når det måles i toluen ved 30°C.

5. Matrice til fremstilling af en termoplastisk duplikatplade til at bære et trykreliefmønster, kendetegnet ved, at den omfatter syndiotaktisk 1,2-po-lybytadien med en krystallinitet på ca. 10 - 30% og et grænseviskositetstal på over ca. 0,7, når det bestemmes i toluen ved 30°C, og en katalysator dispergeret i den syndiotaktiske 1,2-polybutadien, hvorhos den syndiotaktiske 1,2-polybutadien enten udgør et ark med en tykkelse på 1,0 - 10 mm eller er anbragt som et lag med en tykkelse på ca.0,01 - 0,1 mm på et papirlag og er bundet til papirets overflade 19 U5S58

6. Matrice ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den indeholder en blanding af en termoplastisk harpiks og den syndiotaktiske 1,2-polybuta-dien.

7. Matrice ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at den syndiotaktiske 1,2-polybuta-dien har et grænseviskositetstal på ca. 1,0 - 2,5, når det måles i toluen ved 30°C.

8. Matrice ifølge et hvilket som helst af kravene 5-7, kendetegnet ved, at katalysatoren er en fotoinitiator eller en varmepolymerisationskatalysator.

9. Matrice ifølge krav 8, kendetegnet ved, at fotoinitiatoren er 5-nitroacenaph-then, anthracen, p-dinitrobenzen, m-dinitrobenzen, 2-chlor-4-ni-troanilin, 9-anthranylaldehyd, benzophenon, benzil, ρ,ρ'-tetra-methyldiaminobenzophenon, benzanthron, 1,2-benzanthraquinon, 1,2-naphthoquinon, 1,4-naphthoquinon, benzoin, benzoinmethylether, benzoinisopropylether eller benzoin-n-butylether, eller at varme-polymerisationskatalysatoren er dicumylperoxid, 2,5-dimethyl-2,5--di(tert.butyl)peroxyhexan, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert.butyl)peroxy-hexyn-3, di(tert.butyl)peroxid eller cumenylhydroperoxid.

10. Matrice ifølge et hvilket som helst af kravene 5-9, kendetegnet ved, at katalysatoren er til stede i en mængde på fra ca. 0,01 til 10 vægtdele pr. 100 vægtdele af den syndiotaktiske 1,2-polybutadien.

11. Matrice ifølge krav 10, kendetegnet ved, at katalysatoren anvendes i en mængde på fra ca. 0,05 til 5,0 vægtdele pr. 100 vægtdele af den syndiotaktiske 1,2-polybutadien.

12. Matrice ifølge et hvilket som helst af kravene 5-11/ kendetegnet ved, at den syndiotaktiske 1,2-polybutadien