DK143946B - Fremgangsmaade til fremstilling af et vaskepulver - Google Patents

Description

(dtf dø) DANMARK \R£,

|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) U3946B

Dl REKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 1748/76 (51) IntCI.* C 11 D 11/02 (22) indleveringsdag 1^· aPr· 1976 (24) Løbedag 14 · apr .1976 (41) Aim. tilgængelig 19· okt. 1976 (44) Fremlagt 2. nov. 198l (86) International ansøgning nr. ~ (86) International indleveringsdag " (85) Videreførelsesdag “ (62) Stamansøgning nr. “

(30) Prioritet 18. apr. 1975* l6l47/75* GB

(71) Ansøger UNILEVER N.V., Rotterdam, NL.

(72) Opfinder Robin Snell Heslam, GB.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Bud.de, Schou & Co.

(54) Fremgangsmåde til fremstilling af et vaskepulver.

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et vaskepulver indeholdende mindst ét tensid, et buildersalt, en peroxyforbindelse og en organisk aktivator for denne, hvilken fremgangsmåde omfatter sprøjtetørring af en alkalisk vandig opslæmning af tensid og buildersalt, hvorefter det sprøjtetørrede DQ produkt blandes med en peroxyforbindelse i pulverform.

^ I nærværende sammenhæng omfatter betegnelsen "tekstilstof- 3) fer" naturlige og syntetiske fibre såvel som stoffer eller produk- V\ _r ter fremstillet derudfra eller dermed.

r— § 2 143946

Det er velkendt ved vaskning og/eller blegning af tekstilstoffer at anvende produkter, som bl.a. indeholder peroxyforbindel-ser,især uorganiske peroxyforbindelser, med blegende virkning på de tekstilstoffer, der skal behandles. Eksempler på sådanne uorganiske peroxyforbindelser er uorganiske persalte såsom alkalimetalperbora-ter, -percarbonater, -perphosphater, -persilicater og -persulfater, samt hydrogenperoxid og natriumperoxid. Imidlertid har vaske-og/eller blegemidler indeholdende disse uorganiske peroxyforbindelser almindeligvis den ulempe, at deres blegevirkning er relativt lav ved temperaturer på under 80°C, hvilket forårsager vanskeligheder, når disse produkter anvendes i husholdningsmaskiner, hvor vaskevandets temperatur ikke er højere end 70°C. Til sådanne produkter er det derfor kendt at sætte blege-aktivatorer, især organiske aktivatorer for per-oxyforbindelsen, idet det aktive oxygen i peroxyforbindelsen herved bliver effektivt også ved temperaturer under 80°C.

Den nøjagtige virkemåde for de organiske aktivatorer kendes ikke, men det menes, at der ved reaktion mellem de organiske aktivatorer og den uorganiske peroxyforbindelse dannes organiske persyrer, som derefter frigør aktivt oxygen ved sønderdeling.

Mange organiske aktivatorer er kendte og er blevet udførligt beskrevet i litteraturen. De er almindeligvis forbindelser, som indeholder N-acyl- eller O-acyl-rester i molekylet, og som udøver deres aktiverende virkning på peroxyforbindelserne ved at komme i berøring med disse i vaskevæsken.

En eksempelvis, men ikke udtømmende fortegnelse over kendte organiske aktivatorer er følgende: 1 2 (1) Acyl-organoamider af formlen RCONR R , hvor RCO er et carboxylsyre- 3 14394$ (2) Acylerede sulfonamider såsom N-methyl-N-benzoylmethansulfonamid og N-phenyl-N-acetylmethansulfonamid, se USA-patentskrift nr. 3.183.266.

(3) Carboxylsyreestere af den i britisk patentskrift nr. 836.988 beskrevne type. Eksempler på aktivatorer af denne type er phenyl-acetat, natriumacetoxybenzensulfonat, trichlorethylacetat, sorbi-tolhexaacetat, fructosepentaacetat, p-nitrobenzaldehyddiacetat, isopropenylacetat, acetylacetohydroxamsyre og acetylsalicylsyre. Andre eksempler er estere af en phenol eller en substitueret phenol med en α-chloreret, lavere aliphatisk carboxylsyre såsom chloracetylphenol og chloracetylsalicylsyre, se USA patentskrift nr. 3.130.165.

(4) Acylcyanurater såsom triacetyl- eller tribenzoylcyanurater, se USA patentskrift nr. 3.332.882.

1 2 (5) Carbonsyre- eller pyrocarbonsyreestere af formlen R OCOQR eller 3 2 R 0C0-0C0-0R som beskrevet i britisk patentskrift nr. 970.950, f.eks. p-carboxyphenylethylcarbonsyreester, p-carboxyphenylethy1-pyrocarbonsyreester og natrium-sulfophenylethylcarbonsyreester.

(6) Eventuelt substituerede anhydrider af benzoesyre eller phthalsyre, f.eks. benzoesyreanhydrid, n-chlorbenzoesyreanhydrid og phthalsyre-anhydrid.

Det er velkendt at fremstille detergent-produkter, især vaskemidler til tekstilstoffer, i form af et groft pulver ved en sprøjtetørringsmetode, hvor alle de ikke-varmefølsomme og ikke-hydrolyserbare bestanddele opslæmmes i vand til dannelse af en temmelig viskos pasta, som derefter pumpes direkte til et sprøjteorgan i et tårn, hvor produktet både køles og tørres på en sådan måde, at det fremkomne pulver har temmelig stor partikelstørrelse med tilfredsstillende opløselig-hedsegenskaber. Opslæmningen omfatter almindeligvis to grundbestanddele, nemlig overfladeaktive midler (tensider) og builder-stoffer, men desuden, og om ønsket, er der almindeligvis andre nyttige hjælpestoffer og bestanddele til stede, såsom fyldstoffer, f.eks. natriumsulfat, skum-stabilisatorer, f.eks. kokosnøddiethanolamid, skum-undertrykkere, snavs-suspenderende midler, f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, alkaliske midler, f.eks. alkaliske silicater, optiske klaringsmidler, metal-sekvestreringsmidler, f.eks. ethylendiamintetraacetat (EDTA), samt farvestoffer etc.

Når sammensætningen kræver tilstedeværelse af en peroxyforbin-delse som blegemiddel, f.eks. natriumperborat, er det ikke muligt at 4 143946 inkorporere denne bestanddel i den detergent-opslæmning, som ledes til sprøjtetørringstårnet, da den let vil blive sønderdelt med tab af aktivt oxygen, og derfor sættes peroxyforbindelser almindeligvis til det endelige vaskemiddelpulver efter tørringen og kølingen af dette og indblandes i bunden af sprøjtetørringstårnet, dvs. en sekundær dosering. Ved fremstilling af et blegemiddelholdigt vaskemiddel, som også indeholder en organisk aktivator for peroxyforbindelsen, er den organiske aktivator, som er et hydrolyserbart materiale, hidtil også blevet sat til det endelige vaskepulver efter tørringen og kølingen, dvs. ved den såkaldte sekundære dosering. En sekundær dosering udgør imidlertid ikke blot et yderligere fremstillingstrin, som kræver ret omstændelige og nøjagtige doseringssystemer, men i betragtning af forskellen med hensyn til fysiske egenskaber for pulverne medfører den også risiko for segregering eller adskillelse i pakkerne under transport og opbevaring.

Ofte bliver den organiske aktivator, idet den er et hydrolyserbart materiale, yderligere beskyttet mod fugtighed og de alkaliske komponenter i vaskemidlet under opbevaring ved, at den overtrækkes med et indifferent materiale, eller ved at der dannes partikler, hvori aktivatoren findes indlejret i et bæremateriale, eller ved en kombination af begge foranstaltninger. Forskellige metoder og forskellige overtræks- og/eller bærematerialer er blevet foreslået til anvendelse i dette trin, som hidtil er blevet betragtet som ønskeligt til beskyttelse af de blegemiddelholdige vaskemidler mod forringelse. Sådanne beskyttelsesmetoder findes beskrevet i f.eks. de britiske patentskrifter nr. 907.358, 1.204.123, 1.246.338 og 1.360.427, samt i hollandsk patentansøgning nr. 72.05871.

Formålet med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af et stabilt vaskepulver indeholdende en organisk aktivator for peroxyforbindelser ved sprøjtetørringsmetoden, ved hvilken fremgangsmåde antallet at fremstillingstrin er formindsket, idet der tilvejebringes et vaskepulver, hvori aktivatoren er homogent fordelt, og hvori der ikke opstår segregeringsproblemer .

5 143946

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den allerede angivne art, er ejendommelig ved, at aktivatoren tilsættes opslæmningen, og at aktivatoren er valgt blandt acylorganoamider, acyl-cyanurater og carbonsyre- eller pyrocarbonsyreestere og blandinger deraf.

Forsøg har vist, at N,N,N1,N'-tetraacetylethylendiamin (TAED), der er en velkendt organisk aktivator for peroxyforbindelser, når den bringes i opløsning ved en pH-værdi på ca. 9, ret hurtigt mister aktivitet, og dette stemmer med den hidtil almindelige mening, at organiske aktivatorer er let hydrolyserbare materialer, og at organiske aktivatorer let vil sønderdeles, når de inkorporeres i en alkalisk detergent-opslæmning og udsættes for højere temperaturer ved sprøjtetørring. I virkeligheden har man hidtil anset den sekundære dosering af organiske aktivatorer i en form, hvor aktivatoren er indlejret i et bæremateriale, fortrinsvis som overtrukne partikler, til et vaskemiddelpulver som den mest velegnede måde til inkorporering af disse aktivatorer.

Det har imidlertid nu i overensstemmelse med det allerede anførte uventet og overraskende vist sig, at visse organiske aktivatorer nemt kan inkorporeres i en vandig detergent-opslæmning og blandingen derefter underkastes sprøjtetørring til dannelse af et godt pulver uden praktisk taget noget tab af den organiske aktivator. Dette er en meget betydningsfuld fordel, ikke blot hvad angår fremstillingsmåden, men også med hensyn til pulveregenskaberne. Derved opnås nemlig en betydelig forenkling af fremstillingsmetoden, da et omstændeligt sekundært doseringstrin, ofte kombineret med specielle beskyttelsesbehandlinger, derved kan udelades. En yderligere fordel er, at problemet med hensyn til udskillelse af aktivatoren fra grundpul-veret under transport og opbevaring dermed formindskes, idet aktivatoren er til stede som en integrerende del af vaskepulveret.

Den vandige detergent-opslæmning til sprøjtetørringen omfatter almindeligvis mellem ca. 1 og ca. 20 vægt% af et overfladeaktivt middel, mellem ca. 5 og ca. 40 vægt% builder-salte og mellem ca. 0,2 og ca. 10 vægt% af den organiske aktivator, samt eventuelt andre sæd- 6 143946 vanlige tilsætninger. Sædvanligvis har opslæmningen en alkalisk pH-værdi (målt på en opløsning indeholdende 1% tørstof) på mellem ca. 8,5 og ca. 12, og almindeligvis opvarmes den til en temperatur på mellem ca. 60 og ca. 90°C, før den sprøjtetørres. Det har imidlertid vist sig, at hverken alkaliteten eller temperaturen af opslæmningen er nogen kritiske faktorer for opfindelsen, og at aktivatoren kan sættes til en detergent-opslæmning inden for det sædvanlige område for alkalitet og temperatur. Det foretrukne pH-område for opslæmningen (målt på en opløsning med 1% tørstof) er fra ca. 9 til ca. 10,5, og et foretrukket temperaturområde for opslæmningen er fra ca. 65 til ca. 85°C. Ved fremstillingen af opslæmningen sættes aktivatoren fortrinsvis til opslæmningen som den sidste bestanddel.

Afhængende af den aktivatorkoncentration, som ønskes i det endelige vaskepulver, kan den mængde aktivator, der sættes til opslæmningen til sprøjtetørring, variere fra ca. 0,2 til ca. 10 vægt%, fortrinsvis fra 0,5 til 7,5 vægt%, beregnet på den samlede opslæmnings-sammensætning, som har et vandindhold på mellem ca. 40 og ca. 60 vægt%.

Det er endvidere konstateret, at opslæmningen indeholdende den organiske aktivator kan sprøjtetørres under praktisk taget normale betingelser, dvs. under anvendelse af en luftstrøm med en indledning s temperatur på mellem ca. 250 og ca. 400°C, fortrinsvis pa 275-350°C, og en udløbstemperatur på mellem ca. 100 og ca. 125°C, fortrinsvis på 100-115°C.

De egnede grupper organiske aktivatorer til anvendelse til fremgangsmåden ifølge opfindelsen er acylorganoamiderne, indbefattende acylsulfonamiderne, samt acylcyanuraterne og carbon- eller pyrocarbonsyreesterne.

Typiske eksempler på aktivatorer i disse grupper er poly-acylerede alkylendiaminer, f.eks. Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED) og Ν,Ν,Ν',N'-tetraacetylmethylendiamin (TAMD), acylerede glycoluriler, f.eks. tetraacetylglycoluril (TAGU), triacetylcyanurat og natrium-sulfophenylethylcarbonsyreester.

En særlig foretrukken aktivator er ifølge opfindelsen Ν,Ν,Ν',N'-tetraacetylethylendiamin (TAED).

En hensigtsmæssig måde til bedømmelse af en organisk aktivators egnethed til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen 143946 7 består i en måling af hydrolysehastigheden under anvendelse af følgende prøvemetode:

En opslæmning af 60°C fremstilles ud fra 35 g natriuradodecylbenzensulfonat, 9 g vandfri sæbe, 9 g talgalkohol-18 ethylenoxid.

197 g natriumtriphosphat, 275 g vand, 25 g organisk aktivator.

Aktivatoren tilsættes til sidst og udgør 9% af de faste stoffer i opslæmningen.

Efter 60 sekunder og efter 60 minutter udtages der fra opslæmningen en afvejet prøve, som opløses i vand af 20°C og tilsættes en standard-opløsning af hydrogenperoxid til opnåelse af et ækvivalens-forhold til aktivatoren på 1,5:1.

Den fremkomne opløsning opvarmes til 60°C i 30 minutter, i løbet af hvilken tid der udtages alikvote mængder til bestemmelse af persyrekoncentrationen. Forskellen i maksimum-persyrekoncentration mellem de to prøver er et mål for hydrolysehastigheden for aktivatoren.

Organiske aktivatorer, der udviser en sådan hydrolysehastighed, at ikke mere end 15% er gået tabt under prøven, er egnede og er derfor at foretrække til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

I følgende tabel er anført nogle almindeligt kendte organiske aktivatorer og deres respektive hydrolysehastigheder, målt efter s tandard-prøvernetoden.

Aktivator % tilbageblivende aktivator TAMD 89 TAED 100 TAGU 100

Natriumsulfophenylethyl- 91 carbonsyreester

Acetylsalicylsyre 78

Phtha1syreanhydrid 49

Natriumacetoxybenzensulfonat 60

De første fire af de anførte aktivatorer er absolut velegnede aktivatorer til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

8 143946

Acetylsalicylsyre er mindre velegnet, og phthalsyreanhydrid og natriumacetoxybenzensulfonat er endnu meget mindre egnede materialer på grund af deres hydrolysehastighed.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er anvendelig til inkorporering af en organisk aktivator i praktisk taget et hvilket som helst sædvanligt detergent-produkt, der sædvanligvis indeholder et overfladeaktivt middel, der kan være anionogent, ikke-ionogent, zwitter-ionogent eller amphotert eller kationogent eller blandinger deraf, builder-stoffer, der kan være uorganiske eller organiske eller blandinger deraf, en peroxyforbindelse og eventuelt andre tilsætninger og bestanddele, der almindeligvis sættes til blegemiddelholdige vaskemidler, f.eks, skum-stabilisatorer, skum-inhibitorer, korrosionsinhibitorer, anti-genafsætningsmidler, snavssuspenderende midler, fyldstoffer, alkaliske midler, optiske blegemidler, sekvestreringsmidler, farvestoffer og enzymer.

Gennem en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen tilvejebringes der et vaskepulver, der generelt indeholder komponenterne i følgende relative mængder: 1) 2-40 vægt%, fortrinsvis 5-25 vægt% overfladeaktive midler, eller blandinger af sådanne, omfattende: 0-100, fortrinsvis 20-65 vægt% syntetiske, anionogene overfladeaktive forbindelser af sulfonat- og/eller sulfattypen, 0-100, fortrinsvis 5-50 vægt% ikke-ionogene overfladeaktive forbindelser og 0-100, fortrinsvis 5-50 vægt% af en alkalimetalsæbe af Cg-C22-fedtsyrer, 2) 0-5 vægt%, fortrinsvis 0,5-3 vægt% af en skumstabilisator, 3) 0-5 vægt%, fortrinsvis 0,5-3 vægt% af en skum-inhibitor, 4) 10-80 vægt%, fortrinsvis 25-70 vægt% builderstof og alkaliske midler, 5) 2-40 vægt%, fortrinsvis 4-35 vægt% af en peroxyforbindelse, f.eks.

natriumperborat eller -percarbonat, 6) 0-30 vægt%, fortrinsvis 2-20 vægt% fyldstoffer, 7) 0,5-20 vægt%, fortrinsvis 1-15 vægt% af en organisk aktivator og 8) 0-20 vægt%, fortrinsvis 2-15 vægt% af andre tilsætninger og bestanddele som f.eks. optiske klaringsmidler, snavssuspenderende midler, farvestoffer, parfume, enzymer og fugtighed.

9 143946

Typiske syntetiske anionogene overfladeaktive forbindelser er alkylbenzensulfonaterne med 8-16 carbonatomer i alkylgruppen, f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat, de aliphatiske sulfonater, f.eks. Cg-Cig-alkansulfonater, olefinsulfonater med 10-20 carbonatomer, opnået ved omsætning af en α-olefin med luftformet fortyndet svovltri-oxid og hydrolyse af det fremkomne produkt, alkylsulfaterne såsom talgalkoholsulfat, samt endvidere sulfateringsprodukterne af ethoxy-lerede og/eller propoxylerede fedtalkoholer, alkylphenoler med 8-15 carbonatomer i alkylgruppen og fedtsyreamider med 1-8 mol ethylen- eller propylengrupper.

Typiske ikke-ionogene overfladeaktive forbindelser er kondensationsprodukterne af alkylphenoler med 5-15 carbonatomer i alkylgruppen med ethylenoxid, f.eks. reaktionsproduktet af nonylphenol med 6-20 ethylenoxid-enheder, kondensationsprodukterne af højere fedtalkoholer, f.eks. tridecylalkohol og sekundære C-^-C^-alkoholer, med ethylenoxid, hvilke produkter fås under betegnelsen "Tergitoler" ® fra Union Carbide, samt kondensationsprodukterne af fedtsyreamider med 8-15 ethylenoxid-enheder og kondensationsprodukterne af polypropylen-glycol med ethylenoxid.

Egnede skumstabilisatorer er f.eks. de overfladeaktive carboxy-eller sulfo-betainer, samt fedtsyrealkylolamiderne.

En skumhæmning kan fås med langkædede fedtsyrer med 20-26 carbonatomer i molekylet eller med ikke-overfladeaktive, vanduopløselige carbonhydridforbindelser såsom paraffiner eller halogenerede paraffiner med smeltepunkter på under 100°C. Carbonhydridforbindelserne kan inkorporeres i opslæmningen, eller de kan sprøjtes ud på det sprøjtetørrede pulver.

Egnede builderstoffer er svagt sure, neutrale eller alkaliske, uorganiske eller organiske forbindelser, især uorganiske eller organiske kompleksdannende stoffer, f.eks. bicarbonaterne, carbonaterne, boraterne eller silicaterne af alkalimetallerne, samt alkalimetal--ortho-, -meta-, pyro- og -tripolyphosphaterne, nitrilotrieddikesyre og ethylendiamintetraacetat.

Almindelige fyldstoffer er alkalimetalsulfaterne, især natriumsulfat.

U3946 ίο

Ved fremstilling af vaskemidlet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opberedes disse og andre ikke-varmefølsomme og ikke--hydrolyserbare tilsætninger, inklusive en organisk aktivator som defineret ovenfor, til en opslæmning, som derefter sprøjtetørres på kendt måde.

Alle andre Ønskede tilsætninger f.eks. peroxyforbindelser, enzymer og parfumer, kan som sædvanlig tilsættes i et sekundært doseringstrin.

Det blegemiddelholdige vaskemiddel fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til vaskning og/eller blegning af tekstilstoffer ved lave temperaturer, dvs. mellem 20 og 70°C, men er især velegnet til anvendelse ved vaskning ved høj temperatur, dvs. temperaturer mellem 70°C og kogepunktet.

Foruden at det kan anvendes til vaskning og/eller blegning ved lave temperaturer, er en yderligere fordel ved vaskepulveret fremstillet ifølge opfindelsen indeholdende en organisk aktivator for peroxyforbindelsen, at koncentrationen af peroxyforbindelse i sammensætningen kan nedsættes, uden at vaske- og/eller blegeeffek-tiviteten påvirkes væsentligt.

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Eksempel_l-3 I disse eksempler undersøgtes opførslen af Ν,Ν,Ν',Nr-tetra-acetylethylendiamin (TAED) i tre grundpulversammensætninger I-III, der var fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

n 1*3946

Komponenter (i vægt%) I II III

Natrium-C^Q-C^2-alkylbenzensulfonater 9,0 8,8 7,5

Natrium-talgsæbe 2,0

Natrium-hærdet talg-sæbe - - 4,4

Talg-alkohol/10 ethylenoxid 1,7

Talg-amid/11 ethylenoxid - 8,8 3,1

Natriumtriphosphat 51,2 49,0 50,0

Natriumsulfat 15,4 4,0 7,1

Ethylendiamintetraacetat 0,1 0,3 0,2

Natriumcarboxymethylcellulose 1,1 1,4 1,3

Opt. blegemiddel + div. tilsætninger 0,2 0,3 0,2 TAED 7,8 10,0 8,8

Vand 11,5 17,4 17,4

Opslæmninger fremstilledes portionsvis (300 kg) med TAED tilsat som sidste bestanddel og opvarmedes til 80°C. Sprøjtetørringen blev udført i et 1,8 meter højt tårn under anvendelse af standardbetingelser, dvs. en indløbstemperatur for luften på 300°C, en udløbstemperatur for luften på 100°C, en pulverpassage på 5-6 kg/min. og en blæstvarighed på 30 min.

Opslæmningerne fremstilledes ved sammenblanding af bestanddelene i vand i følgende mængder: 12 143946

Opslæmning i jj (k9) (kg) "(kg)

Natrium-C^0-C12-alkylbenzensulfonat 15,3 16,0 13 7

Natrium-talgsæbe 3,4

Natrium-hærdet talg-sæbe - _ g 0

Talg-alkohol/10 ethylenoxid 2,9

Talg-amid/11 ethylenoxid - 16,0 5,7

Natriumtriphosphat 86,7 89,o 91,0

Natriumsulfat 25,9 7,3 13,0

Ethylendiamintetraacetat 0,2 o,5 o,4

Natriumcarboxymethylcellulose 1,8 2,5 2,4

Opt. blegemiddel + div. tilsætninger 0,35 0,5 0,4 TAED 13,5 18,2 16,0

Vand 150,0 150,0 150,0

Stabiliteten af TAED blev bedømt i alle fremstillingstrinene og også de endelige pulvere. Resultaterne af disse undersøgelser var følgenle: 1) TAED var stabilt i opslæmninger over pH-området 9,2-9,4 (målt på en 1%'s opløsning) ved arbejdstemperaturen 80°C, og ingen sønderdeling konstateredes over en ældningsperiode på 1 time.

Opslæmningens rheologi blev ikke påvirket af TAED, og der kan anvendes sædvanlige opslæmningsfugtighedsindhold (ca. 45-50%).

2} Koncentrationerne af organiske flygtige stoffer i udblæsningsgasserne fra tårnet var lave og gunstige sammenlignet med de koncentrationer, der findes ved fremstilling af sædvanlige pulvere, hvilket viser det meget lave tab af organisk aktivator i det blæste pulver.

3) Pulvere, der var blæst til nominelle fugtighedsindhold (ca. 12-14%) indeholdt den nødvendige mængde TAED, hvilket bekræfter det lave tab af TAED, som blev konstateret under fremstillingen. Pulveret udviste tilfredsstillende effektivitetsegenskaber og viste intet kendeligt tab af TAED efter 2 ugers opbevaring ved omgivelsesbetingelser .

13 143946

Eksemgel_4

Et vaskepulver af den nedenfor anførte nominelle sammensætning fremstilledes ved sprøjtetørring af den angivne opslæmningsblanding.

Opslæmning Opslæmning Pulver (i vægtdele)

Natrium-C10-C12-alkylbenzensulfonat 8,0 8,0

Natrium-talgsæbe 2,0 2,0

Talg-alkohol/10 ethylenoxid 1,5 1,5

Natriumtriphosphat 46,0 46,0

Ethylendiamintetraacetat 0,1 0,1

Natriumcarboxymethylcellulose 1,0 1,0

Natriumsulfat 13,8 13,8

Opt. blegemiddel 0,2 0,2

Vand 73,0 10,0 I portioner af dette sprøjtetørrede pulver indblandedes der "sfæriske" partikler, bestående af 80% Ν,Ν,Ν',N'-tetraacetyl-ethylendiamin (TAED) og 20% bæremateriale (nudler), i en mængde svarende til 4,3 vægt% TAED baseret på det endelige produkt, samt na-triumperborattetrahydrat i varierende mængder.

Et andet vaskepulver af lignende nominelle sammensætning fremstilledes ved sprøjtetørring af en opslæmning, hvori der dog var inkorporeret TAED i en mængde svarende til 4,3% TAED baseret på det endelige produkt. Sprøjtetørringsbetingelserne var som i eksemplerne 1-3.

I dette andet sprøjtetørrede pulver indblandedes der natrium-perborattetrahydrat, også i varierende mænger.

Disse blegemiddelholdige vaskepulvere blev derefter underkastet en opbevaringsprøve over 4 uger i plast-poser ved 37°C og en relativ fugtighed på 70%.

Resultaterne heraf var følgende: 14 143946 TAED/perborat TAED-nudlet_| TAED sprøjtetørret ækvivalens-forhold __% tilbageblivende_ TAEP__perborat__TAED__perborat 1 : 1,0 95 90 89 97 1 : 1,25 88 93 84 97 1 : 1,5 84 ί 94 81 i 90 : t 1 : 1,75 81 98 1 89 ' 97 1 : 2,0 100 i 87 88 93

I I

Disse resultater viser, at inden for det sædvanlige område med hensyn til ækvivalens-forhold er der praktisk taget ingen forskel i stabiliteten for både perborat og aktivator i produkter, der er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og produkter, hvori aktivatoren findes som nudler, hvilket hidtil har været anset som den mest hensigtsmæssige tilsætningsform. ?E®Sfstilling_af_TAED-nudler TAED-nudlerne blev fremstillet i forsøgsmålestok ved en 7-trins fremgangsmåde indbefattende (1) opslæmningsfremstilling (50:50 TAED/vand), (2) kolloidmaling, (3) tromletørring, (4) sammenblanding, (5) ekstrusion, (6) sfæronisering, (7) sigtning.

De første tre operationer omdannede TAED fra et lysebrunt krystallinsk materiale til et fint, hvidt pulver. Det findelte TAED blev derefter blandet med talgalkohol/18-ethylenoxidet og citronsyre i forholdet 80:19:1 før ekstrusion i en planetær Beken-mixer. Nudlerne (0,7 mm i diameter) fra ekstruderen havde form af lange strenge, som blev brækket i stykker til en længde på ca. 2 mm eller mindre i et sfæroniseringsapparat for at tilpasse deres udseende til grundpulveret. Materiale af overstørrelse blev fjernet ved sigtning af de "sfæroni-serede" nudler gennem en 10 mesh B.S.-sigte.

15 143946

Eksemgel_5

Et enzymatisk vaskepulver fremstilledes ved tørblanding af det sprøjtetørrede grundpulver fra eksempel 1 med 1 vægt% af det proteo-lytiske enzym "Alcalase" ® (aktivitet 1 Anson-enhed/g) og natriumper-borattetrahydrat (ækvivalens-forhold TAED:perborat = 1:1,5).

Pulveret blev opbevaret i 1 uge i plast-poser ved 37°C og en relativ fugtighed på 70%, hvorefter det analyseredes for tilbageblivende enzym,TAED, og natriumperborat (i %). Resultaterne var følgende _% tilbageblivende_

Enzym TAED perborat 88 100 95