DK143763B - AGENT FOR CLEANING AND MAKING MATERIALS OIL-SHINE AND WATER-SHINE - Google Patents
AGENT FOR CLEANING AND MAKING MATERIALS OIL-SHINE AND WATER-SHINE Download PDFInfo
- Publication number
- DK143763B DK143763B DK90872AA DK90872A DK143763B DK 143763 B DK143763 B DK 143763B DK 90872A A DK90872A A DK 90872AA DK 90872 A DK90872 A DK 90872A DK 143763 B DK143763 B DK 143763B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- water
- iii
- agent
- fluorine
- cleaning
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0031—Carpet, upholstery, fur or leather cleansers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/044—Hydroxides or bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/1213—Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
(19) DANMARK(19) DENMARK
|Ρ (12) FREMUEGGELSESSKRIFT an 143763 B| Ρ (12) FOREIGN SCRIPTURE in 143763 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENETDIRECTORATE OF THE PATENT AND TRADEMARKET SYSTEM
(21) Ansøgning nr. 908/72 (51) IntCI.3 C 11 D 3/60 (22) Indleveringsdag 28. feb. 1972 // D 06 M 13/24 (24) Løbedag 28. feb. 1972 (41) Aim. tilgængelig 9· Bep. 1972 (44) Fremlagt 5· okt. 1981 (86) International ansøgning nr. “ (86) International Indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -(21) Application No. 908/72 (51) IntCI.3 C 11 D 3/60 (22) Filing Date 28 Feb. 1972 // D 06 M 13/24 (24) Running day Feb 28 1972 (41) Aim. available 9 · Bep. 1972 (44) Posted 5 Oct. 1981 (86) International Application No. “(86) International Filing Day (85) Continuation Day - (62) Master Application No. -
(30) Prioritet 8. tnar. 1971, 122143, US(30) Priority 8. tnar. 1971, 122143, US
(71) Ansøger MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY, Saint Paul, US.(71) Applicant MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY, Saint Paul, US.
(72) Opfinder Basil Luk Loudas, US.(72) Inventor Basil Close Loudas, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.(74) Associate Company Chas. Hude.
(54) Middel til rensning og til at gøre materialer olieskyende og vandskyende.(54) Means for cleaning and making materials oil-repellent and water-repellent.
Den foreliggende opfindelse angår et middel til rensning og til at gøre materialer olieskyende og vandskyende på vandig basis med en pH-værdi over 8 og indeholdende en overfladeaktiv forbindelse samt en fluorholdig organisk forbindelse.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an agent for purification and to make materials oil-oily and water-aqueous on a pH above 8 containing a surfactant compound and a fluorine-containing organic compound.
Behandling af forskellige tekstilstoffer med fluorkemikalier for at bibringe dem vandskyhed og olieskyhed har været kendt i mange år. Det har q også været foreslået f.eks. i de amerikanske patenter nr. 3.068.187, rj 3.256.230, 3.256.231, 3.277.039 og 3.503.915 at blande fluorerede po- 3 lymere med ikke fluorerede polymere for at få en blanding, der kan s« ^ give tekstilmaterialer, papir og læder god vandskyhed og olieskyhed.Treatment of various textile fabrics with fluorochemicals to impart water and oil resistance to them has been known for many years. It has also been suggested q e.g. U.S. Patents Nos. 3,068,187, Rj 3,256,230, 3,256,231, 3,277,039, and 3,503,915 to blend fluorinated polymers with non-fluorinated polymers to obtain a mixture capable of providing textile materials , paper and leather good water resistance and oil resistance.
J-J-
Disse kendte systemer er imidlertid beregnet til permanent behand-jj ling af materialet, og sædvanligvis sker der kun én påføring af be- 2 143763 handlingsmidlet på stoffet, F.eks. kan tekstilmaterialet, tæppet, polstringen o.s.v. behandles kun på fremstillingsstedet, og behandlingen forventes at være effektiv i lang tid. Fordi det er vanskeligt at behandle et tekstilmateriale, der én gang er blevet tilsmudset, og på grund af karakteren af behandlingsprocessen, d.v.s. opvarmning, tørring og hærdning, er det i almindelighed ikke gørligt at genbehandle tæppet, polstringen eller det andet materiale på samme måde, som oprindeligt blev gjort.However, these known systems are intended for permanent treatment of the material, and usually only one application of the coating agent to the fabric occurs, e.g. can the textile material, the carpet, the padding, etc. is only processed at the manufacturing site and the treatment is expected to be effective for a long time. Because it is difficult to process a textile material that has once been soiled and because of the nature of the treatment process, i.e. heating, drying and curing, it is generally not feasible to re-treat the carpet, upholstery or other material in the same way as was originally done.
Det har også været foreslået (amerikansk patent nr. 3,377,197) at behandle forud rensede tekstilstoffer, læder, tæpper o.s.v. med fluorholdige organometalliske forbindelser for at bibringe dem modstandsevne mod tilsmudsning, misfarvning og befugtning. Det har endvidere været foreslået (amerikansk patent nr. 3,382,097) at bibringe tekstilstoffer, læder, tæpper o.s.v. olieskyhed og smudssky-hed ved at behandle med en opløsning af en vis fluoreret organisk karboksylsyre. Dette patent foreslår også at kombinere et syntetisk rensemiddel med en fluorholdig syre i et vandigt medium i en rensning og behandling i ét trin. Denne rensning og behandling bibringer imidlertid ikke vandskyhed.It has also been proposed (U.S. Patent No. 3,377,197) to treat pre-cleaned textile fabrics, leather, carpets, etc. with fluorine-containing organometallic compounds to give them resistance to soiling, discoloration and wetting. It has also been proposed (U.S. Patent No. 3,382,097) to provide textile fabrics, leather, rugs, etc. oily and dirtiness by treating with a solution of some fluorinated organic carboxylic acid. This patent also proposes combining a synthetic detergent with a fluorine-containing acid in an aqueous medium in a one-step purification and treatment. However, this purification and treatment does not impart water shyness.
Andre tidligere kendte rensemidler, f.eks. tæpperensemidler, giver ikke et materiale vandskyhed og olieskyhed. Mange af disse sædvanlige rensemidler efterlader tværtimod hydrofile og oleofile rester på det rensede materiale, som faktisk tiltrækker og fastholder pletter, snavs o.s.v. Selv om nogle rensemidler indeholder bestanddele beregnet til at bibringe modstandsevne mod tilsmudsning, bibringer de ikke et materiale vandskyhed og olieskyhed.Other previously known cleansers, e.g. carpet cleansers, do not give a material waterproofness and oiliness. On the contrary, many of these conventional detergents leave hydrophilic and oleophilic residues on the purified material, which actually attracts and retains stains, dirt, etc. Although some detergents contain ingredients designed to impart resistance to soiling, they do not impart a water resistance and oil cloudiness to a material.
Fra beskrivelsen til fransk patent nr. 1.478.041 kendes et middel til behandling af materialer, hvor fluorforbindelser sammen med overfladeaktive stoffer fra vandige systemer påføres på substraterne og bibringer dem vand- og olieskyhed samtidig med, at de renses. Dette middel er beregnet til behandling af klæder og giver ikke nogen langvarig virkning.From the disclosure of French Patent No. 1,478,041, an agent for treating materials is known in which fluorine compounds, together with surfactants from aqueous systems, are applied to the substrates and impart water and oil opacity to them while being purified. This agent is intended for the treatment of clothing and does not produce any lasting effect.
En bedre virkning opnås med midlet ifølge opfindelsen, der også er velegnet til behandling af sådanne materialer som tæpper og polstringer. Midlet er ejendommeligt ved, at det foruden detergen-ten indeholder et fluorfrit salt af en fedtsyre med 8 eller flere 3 143763 kulstofatomer eller COOH-gruppeholdig polymer og som fluorholdig organisk forbindelse mindst én forbindelse med den almene formel <Rf)a - X - (A)b hvor er en fluorholdig mættet alifatisk rest med 3-20 kulstofatomer, X er en rest med valensen (a+b) af gruppen alkylen, arylen, al-kyliden, oxygen, NRR' , hvor R er hydrogen eller alkyl, 0g R' er alkyl S02, CO, S eller en kombination heraf, A er en syrerest af gruppen -COOH, -P(O)(OH)2 og -CH2-P(0)(OH)2, og a og b er hele tal på mindst 1, og desuden mindst en flygtig Lewis-base af gruppen ammoniak, morfolin og flygtige alkylaminer samt mindst et zink- eller zirkonkoordinationskompleks, scm er vanddlspergerbart ved en pH-værdi større end 8, og son giver zink- eller zirkoniumioner ved eller under en pH-værdi på 8.A better effect is obtained with the agent according to the invention, which is also suitable for the treatment of such materials as carpets and upholstery. The agent is characterized in that, in addition to the detergent, it contains a fluorine-free salt of a fatty acid of 8 or more carbon atoms or COOH group-containing polymer and as fluorine-containing organic compound at least one compound of the general formula <Rf) a - X - ( A) b where is a fluorine-containing saturated aliphatic residue of 3-20 carbon atoms, X is a residue having the valence (a + b) of the group alkylene, arylene, alkylidene, oxygen, NRR 'where R is hydrogen or alkyl, and R 1 is alkyl SO 2, CO, S or a combination thereof, A is an acid residue of the group -COOH, -P (O) (OH) 2 and -CH 2 -P (O) (OH) 2, and a and b are whole numbers of at least 1, and additionally at least one volatile Lewis base of the group of ammonia, morpholine and volatile alkyl amines, and at least one zinc or zirconium coordination complex, scm is water-blocked at a pH greater than 8, and son gives zinc or zirconium ions at or below a pH of 8.
Når midlet ifølge opfindelsen påføres på et tilsmudset materiale, f.eks. et tæppe, renser vandet og det syntetiske rensemiddel materialet. Lewis-basen holder midlertidigt midlet over en pH-værdi på ca. 8 og forhindrer derved for tidlig dannelse af vanduopløselige zink- eller zirkonsalte. Efterhånden som rensningen fortsætter, taber Lewis-basen gradvis sin evne til at holde midlets pH-værdi over ca.When the agent of the invention is applied to a soiled material, e.g. a blanket, purifies the water and the synthetic cleanser material. The Lewis base temporarily holds the agent above a pH of approx. 8, thereby preventing premature formation of water-insoluble zinc or zirconium salts. As purification proceeds, the Lewis base gradually loses its ability to maintain the pH of the agent above approx.
8. Når midlets pH-værdi reduceres under ca. 8, giver koordinationskomplekset zink- eller zirkonioner, som danner faste, ikke klæbende, hydrofobe, vanduopløselige zink- eller zirkonsalte af den organiske syre (eller organisk salt). Overraskende bibringer disse zink- eller zirkonsalte materialet vandskyhed i nærværelse af rensemiddelresten. Under en pH-værdi på ca. 8 er fluorkemikaliet ikke længere vanddispergerbart, og det aflejres på materialet og bibringer dette vandskyhed og olieskyhed.8. When the pH of the agent is reduced below approx. 8, the coordination complex provides zinc or zirconiums which form solid, non-adhesive, hydrophobic, water-insoluble zinc or zirconium salts of the organic acid (or organic salt). Surprisingly, these zinc or zirconium salts impart water to the material in the presence of the detergent residue. Below a pH of approx. 8, the fluorochemical is no longer water dispersible, and it is deposited on the material, imparting this water resistance and oil visibility.
Rensemidlerne eller sæberne, der er anvendelige i de nye midler, er fortrinsvis de, som tørrer til en ikke olieagtig, ikke klæbende rest fra et vandigt medium, faste syntetiske rensemidler, der efterlader en tør rest, er således ønskelige. Nyttige anioniske rensemidler indbefatter alkalimetalsalte eller ammoniumsalte af fedtsyrer (d.v.s. med 8 kulstofatomer eller mere), alkoholsulfater (eller -sulfonater), alkoholalkoksylater, alkoholfosfater (eller -fosfonater), alkylsul-fonater, alkylfosfater (eller -fosfonater), polyoksyalkylenalkohol= sulfater (eller -sulfonater), polyoksyalkylenalkylkarboksylater og polyoksyalkylenalkoholfosfater (eller -fosfonater).The detergents or soaps useful in the novel agents are preferably those which dry to a non-oily, non-sticky residue from an aqueous medium, solid synthetic cleaners leaving a dry residue are thus desirable. Useful anionic cleansers include alkali metal salts or ammonium salts of fatty acids (ie, with 8 carbon atoms or more), alcohol sulfates (or sulfonates), alcohol alkoxylates, alcohol phosphates (or phosphonates), alkyl sulfonates, alkyl phosphates (or phosphonates) or phosphates (or phosphates) sulphonates), polyoxyalkylene alkyl carboxylates and polyoxyalkylene alcohol phosphates (or phosphonates).
4 1437634 143763
Ikke ioniske rensemidler enten alene eller sammen med anioniske rensemidler kan også anvendes i de nye midler. Når der anvendes ikke ioniske rensemidler, foretrækkes det, at de er normalt faste materialer, eller hvis de ikke er faste, at de anvendes i mængder mindre end ca. 20 vægt# af den samlede mængde faste stoffer i rensemidlet. Cationiske rensemidler er ikke velegnede, fordi de ikke er forenelige med de fluorholdige syrer i midlerne.Non-ionic cleaners either alone or together with anionic cleansers can also be used in the new agents. When non-ionic detergents are used, it is preferred that they are usually solid materials, or if they are not solid, that they are used in amounts less than about 10%. 20% by weight of the total amount of solids in the detergent. Cationic cleansers are not suitable because they are not compatible with the fluorinated acids in the agents.
Rensemidlet må være vanddispergerbart i koncentrationer på mindst 0,1 vægt#. Udtrykket vanddispergerbar betyder, at rensemidlet er enten opløseligt eller på anden måde stabilt dispergerbart, f.eks. danner en kolloid suspension,i vand ved den ønskede koncentration.The detergent must be water dispersible at concentrations of at least 0.1% by weight. The term water dispersible means that the cleaning agent is either soluble or otherwise stable dispersible, e.g. forms a colloidal suspension, in water at the desired concentration.
Egnede vanddispergerbare organiske syrer eller salte deraf, som danner faste, hydrofobe, vanduopløselige zink- eller zirkonsalte, indbefatter alkalimetalsalte eller ammoniumsalte af fedtsyrer (d.v.s. med 8 kulstofatomer eller mere) såsom oliesyre, stearinsyre, ricin= oliesyre, palmitinsyre, oktansyre, talg, linoliesyre og isostearin= syre. Fortrinsvis anvendes de vandopløselige polyammoniumsalte eller karboksylgruppebærende polymere. F.eks. er ammoniumsalte af copolymere af styrol og maleinsyreanhydrid, polyanhydrider fra far-vetidsel, kasein og gelatine meget velegnede. Andre nyttige materialer indbefatter karboksymetylcellulose, copolymer af vinylme-tylæter og maleinsyreanhydrid, copolymer af vinylacetat og malein= syreanhydrid og polyakrylsyrecopolymere.Suitable water-dispersible organic acids or salts thereof which form solid, hydrophobic, water-insoluble zinc or zirconium salts include alkali metal salts or ammonium salts of fatty acids (ie with 8 carbon atoms or more) such as oleic acid, stearic acid, ricin oleic acid, palmitic acid, octanoic acid, octanoic acid and isostearin = acid. Preferably, the water-soluble polyammonium salts or carboxyl group-bearing polymers are used. Eg. ammonium salts of copolymers of styrene and maleic anhydride, polyanhydrides from dye thistle, casein and gelatin are very suitable. Other useful materials include carboxymethyl cellulose, copolymer of vinyl methyl ether and maleic anhydride, copolymer of vinyl acetate and maleic anhydride and polyacrylic acid copolymers.
Zink- og zirkonkoordinationskomplekserne, der er velegnede til udførelse af opfindelsen, kan defineres som de, der er vanddispergerbare over en pH-værdi på ca. 8, og som giver zink- eller zirkonioner ved eller under en pH-værdi på ca. 8. Zink- eller zirkonkoordinationskomplekset må give tilstrækkeligt zink- eller zirkonioner til at gå i forbindelse med i hovedsagen alle de sure radikaler, som findes i midlet. Det vil sige, at efterhånden som midlet bliver mindre basisk (d.v.s. mere surt), afgives der zink- eller zirkonioner, således at ved eller under en pH-værdi på ca. 8 i hovedsagen alt zinket eller zirkonet i midlet er i stand til at gå i forbindelse med i hovedsagen alle de sure radikaler i midlet. Fortrinsvis findes zink- eller zirkonkoordinationskomplekset i en mængde over (d.v.s.The zinc and zirconium coordination complexes suitable for carrying out the invention can be defined as those which are water dispersible over a pH of about 8, which provides zinc or zirconium ions at or below a pH of about 8. The zinc or zirconium coordination complex must provide sufficient zinc or zirconium to interact with substantially all the acidic radicals present in the agent. That is, as the agent becomes less basic (i.e., more acidic), zinc or zirconium ions are released so that at or below a pH of about 8 substantially all the zinc or zircon in the agent is capable of contacting substantially all the acidic radicals in the agent. Preferably, the zinc or zirconium coordination complex is present in an amount above (i.e.
10# eller mere) det, der kræves støkiometrisk.10 # or more) that required stoichiometric.
5 1437635 143763
Fortrinsvis er liganden i koordinationskomplekset ammoniak, omend andre ligander såsom morfolin og aminosyrer, f.eks. alanin og gly-cin, også er velegnede. Fortrinsvis anvendes kun flygtige ligander, omend en ikke flygtig ligand, som danner et fast, ikke klæbende, vanduopløseligt zinksalt eller zirkonsalt under en pH-værdi på ca.Preferably, the ligand in the coordination complex is ammonia, although other ligands such as morpholine and amino acids, e.g. alanine and glycine are also suitable. Preferably, only volatile ligands are used, although a non-volatile ligand which forms a solid, non-sticky, water-insoluble zinc salt or zirconium salt below a pH of approx.
8, kan anvendes sammen med en flygtig ligand.8, can be used with a volatile ligand.
Lewis-baser, der findes i midlet, er vanddispergerbare og i stand til midlertidigt at holde midlet over en pH-værdi på ea. 8, når midlet anvendes på et materiale. Fortrinsvis er Lewis-basen flygtig. Nyttige lewis-baser indbefatter ammoniak, morfolin og flygtige al-kylaminer.Lewis bases found in the agent are water dispersible and capable of temporarily maintaining the agent above a pH of ea. 8 when the agent is applied to a material. Preferably, the Lewis base is volatile. Useful lewis bases include ammonia, morpholine and volatile alkyl amines.
For at fremstille rensemidler, der kan fortyndes meget (f.eks. op til 10 gange eller mere), sættes der et vanddispergerbart salt til midlet, som i kombination med Lewis-basen danner et stødpudesystem, der kan opretholde de ønskede pH-niveauer under disse fortyndingsbetingelser. Fortrinsvis danner anionerae i disse vanddispergerbare salte zink- eller zirkonsalte under en pH-værdi på ca. 8, som er faste, ikke klæbende og ikke hygroskopiske. Eksempler på disse vanddispergerbare salte er arnmoniumkarbonat, ammoniumalanat, ammo-niumoksalat, ammoniumformiat, morfolininmkarbonat, morfoliniumfor-miat og ammoniumacetat.To prepare highly diluent cleaners (e.g. up to 10 times or more), a water dispersible salt is added to the agent which, in combination with the Lewis base, forms a buffer system that can maintain the desired pH levels below these dilution conditions. Preferably, in these water-dispersible salts, anionic salts form zinc or zirconium salts below a pH of ca. 8, which are solid, non-sticky and not hygroscopic. Examples of these water dispersible salts are arnmonium carbonate, ammonium alanate, ammonium oxalate, ammonium formate, morpholine in carbonate, morpholinium formate and ammonium acetate.
De fluorkemiske forbindelser, der kan anvendes i midlerne ifølge opfindelsen, er de, som er vanddispergerbare ved eller over en pE-værdi på ca. 8, og som er i stand til at bibringe et materiale vand-skyhed og olieskyhed. Fortrinsvis er disse fluorkemiske forbindelser de organiske syrer, som har mindst ét fluoralifatisk radikal med 3 kulstofatomer eller mere, og som har en ionisationskonstant -'5 _q mindre end ca. 1 x 10 , men større end 1 x 10 . Desuden må sy ren eller zink- eller zirkonsaltene deraf være i hovedsagen vandu-opløselige under en pH-værdi på ca. 8.The fluorochemical compounds which can be used in the compositions of the invention are those which are water dispersible at or above a pE value of approx. 8, which is capable of imparting a water-cloudiness and oil-cloudiness to a material. Preferably, these fluorochemical compounds are those organic acids which have at least one fluoroaliphatic radical of 3 or more carbon atoms, and which have an ionization constant of less than about 5%. 1 x 10, but larger than 1 x 10. In addition, the pure or zinc or zirconium salts thereof must be substantially water insoluble below a pH of approx. 8th
Strukturelt har den fluorkemiske forbindelse den almene formel (Ερ^-Χ-^Α)^, hvor Rf repræsenterer et fluoralifatisk radikal, X en forbindende gruppe, A en sur gruppe, a et helt tal på 1 eller mere, og b et helt tal på 1 eller mere.Structurally, the fluorochemical compound has the general formula (Ερ ^ -Χ- ^ Α) ^ where Rf represents a fluoroaliphatic radical, X a connecting group, A an acidic group, a an integer of 1 or more, and b an integer of 1 or more.
, 143763 6 er et fluoreret, mættet alifatisk radikal med mindst 3 kulstof-atomer. Kulstofskeletkæden i radikalet kan være ligekædet, forgrenet eller, hvis den er tilstrækkelig stor, cyklisk og kan være afbrudt af divalente oxygenatomer eller trivalente nitrogenatomer, som kun er bundet til kulstofatomer. En fuldt fluoreret gruppe foretrækkes, men hydrogenatomer eller chloratomer kan findes som sub-stituenter i det fluorerede alifatiske radikal, når blot der ikke findes mere end ét atom af hvert i radikalet for hver to kulstofatomer, og radikalet må mindst indeholde en endestillet perfluor-alkylgruppe. Endestillet i denne forbindelse refererer til stillingen i skeletkæden i radikalet, som er længst væk fra grundkæden i den forbindende gruppe. Det fluorerede alifatiske radikal indeholder ikke mere end 20 kulstofatomer, fordi større radikaler resulterer i ineffektiv brug af fluorindholdet.Is a fluorinated saturated aliphatic radical with at least 3 carbon atoms. The carbon skeleton chain in the radical may be straight chain, branched or, if sufficiently large, cyclic and may be interrupted by divalent oxygen atoms or trivalent nitrogen atoms bonded only to carbon atoms. A fully fluorinated group is preferred, but hydrogen atoms or chlorine atoms can be found as substituents in the fluorinated aliphatic radical, provided that there is not more than one atom of each in the radical for every two carbon atoms and the radical must contain at least one terminated perfluoroalkyl group . The end position in this connection refers to the position of the skeletal chain in the radical, which is furthest away from the basic chain of the connecting group. The fluorinated aliphatic radical contains no more than 20 carbon atoms because larger radicals result in inefficient use of the fluorine content.
Den forbindende gruppe X er polyvalent og er mindre elektronegativ end en -CF2~gruppe. Valensen af X er a + b. X kan være alkylen (såsom (CH2)n, hvor n er 1 eller mere), arylen (såsom fenylen), alky liden, oxygen, NRR', hvor R er H eller alkyl, og R’ er alkyl, S02, CO, S eller enhver kombination af disse grupper (f.eks. S02NHR).The bonding group X is polyvalent and is less electronegative than a -CF2 group. The valence of X is a + b. X may be alkylene (such as (CH 2) n where n is 1 or more), aryl (such as phenylene), alkylene, oxygen, NRR 'where R is H or alkyl, and R 'is alkyl, SO2, CO, S or any combination of these groups (eg SO2NHR).
0 A er -C00H, -P(OH)~ eller -CH -P(Oh)„.0A is -C00H, -P (OH) ~ or -CH -P (Oh) +.
^ II Z^ II Z
00
Midlerne ifølge opfindelsen er normalt koncentrerede og kan fortyndes med vand til dannelse af rense- og behandlingsmidler, som er mere økonomiske at bruge. I fortyndet form har midlerne til mest økonomisk brug fortrinsvis følgende koncentrationer af bestanddele beregnet på den samlede vægt af midlet: (a) rensemiddel: 0,1-1,0 vægt$, (b) organisk syre eller salt fri for fluoralifatiske radikaler; 0,2-2,0 vægt$', (c) koordinationskompleks: en mængde som giver tilstrækkeligt zinkeller zirkonioner, som er i stand til at gå i forbindelse med i hovedsagen alle de sure radikaler, som findes i midlet (d.v.s. mindst ét ækvivalent metalion for hvert surt radikal i midlet), (d) lewis-base: en tilstrækkelig mængde til midlertidigt at holde midlets pH-værdi over ca. 8, når midlet påføres på et materiale, og 7 143763 (e) fluorkemisk forbindelse: 0,05-1,5 vægt%.The compositions of the invention are usually concentrated and can be diluted with water to form cleaning and treatment agents which are more economical to use. In dilute form, the agents for most economic use preferably have the following concentrations of constituents based on the total weight of the agent: (a) detergent: 0.1-1.0% by weight, (b) organic acid or salt free of fluoroaliphatic radicals; (C) coordination complex: an amount which provides sufficient zinc or zirconium capable of being associated with substantially all of the acidic radicals present in the agent (i.e., at least one equivalent (d) lewis base: a sufficient amount to temporarily maintain the pH of the agent above ca. 8 when applied to a material and fluorochemical compound: 0.05-1.5% by weight.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til at gøre materialer olieskyende og vandskyende under anvendelse af det beskrevne middel. Denne fremgangsmåde består i, at man bringer rensemidlet i kontakt med det materiale, som skal behandles, og lader materialet tørre under atmosfærebetingelser, efter at midlets pH-værdi er faldet under 8.The invention further relates to a method of making materials oil-repellent and water-repellent using the disclosed agent. This process involves contacting the detergent with the material to be treated and allowing the material to dry under atmospheric conditions after the pH of the agent has fallen below 8.
De følgende eksempler anføres for at illustrere opfindelsen. Medmindre andet er anført, er delene vægtdele.The following examples are given to illustrate the invention. Unless otherwise stated, the parts are parts by weight.
Rensemidler ifølge opfindelsen fremstilles som vist i følgende eksempler .Purifiers according to the invention are prepared as shown in the following examples.
Eksempel 1 Først fremstilles en stamblanding af puffersystemet og zinkkoordinationskomplekset ved at sammenblande følgende bestanddele i en lukket beholder ved stuetemperatur: »“i1 2C03 80 dele koncentreret ammoniak (28%) 60 deleExample 1 First, a stock mixture of the buffer system and zinc coordination complex is prepared by admixing the following ingredients in a closed container at room temperature: "" i1 2 CO
ZnO 20 dele destilleret vand 440 deleZnO 20 parts distilled water 440 parts
Derpå fremstilles en stamblanding af en vandig dispersion eller opløsning af en copolymer af styrol og maleinsyreanhydrid (SMA) som følger: 12 dele SMA (middelmolekylvægt 1600) sættes til 66 dele vand, og blandingen opvarmes til 60°C under omrøring i ca. 1 time, hvorefter der under der under omrøring tilsættes 16 dele "butyl-cellosolve". Derpå sættes 0,5-1 del koncentreret ammoniak til den opvarmede blanding for at understøtte solvatiseringen af SMA. Efter at SMA er opløst eller stabilt dispergeret, tilsættes en tilstrækkelig mængde vand til at bringe den samlede vægt af opløsningen op på 100 dele.Then, a stock mixture of an aqueous dispersion or solution of a copolymer of styrene and maleic anhydride (SMA) is prepared as follows: 12 parts of SMA (average molecular weight 1600) is added to 66 parts of water and the mixture is heated to 60 ° C with stirring for approx. For about 1 hour, 16 parts of "butyl-cellosolve" are added while stirring. Then 0.5-1 part of concentrated ammonia is added to the heated mixture to support the solvation of SMA. After the SMA is dissolved or stably dispersed, a sufficient amount of water is added to bring the total weight of the solution up to 100 parts.
"Butylcellosolve" er et handelsnavn for monobutylæteren af ætylenglykol."Butylcellosolve" is a trade name for the monobutyl ether of ethylene glycol.
8 1437638 143763
Der fremstilles en stamblanding af vandig dispersion eller opløsning af gelatine på følgende måde: 8 dele gelatine sættes til 80 dele vand, som så opvarmes for at opløse gelatinen. Derpå tilsættes 4 dele koncentreret ammoniak til opløsningen efterfulgt af tilsætning af 4 dele "butylcellosolve". Derpå tilsættes tilstrækkeligt meget vand til at bringe den samlede vægt af opløsningen op på 100 dele.A stock mixture of aqueous dispersion or solution of gelatin is prepared as follows: 8 parts of gelatin are added to 80 parts of water which is then heated to dissolve the gelatin. Then 4 parts of concentrated ammonia are added to the solution, followed by the addition of 4 parts of "butyl celllosolve". Then, enough water is added to bring the total weight of the solution up to 100 parts.
Et typisk vandfortyndeligt rensemiddel fremstilles så ved at sammensætte følgende bestanddele: 37 dele af stødpude- og koordinationskomplekset 25 dele af SMA-stamblandingen 25 dele af gelatinestamblandingen 10 dele ammoniumdodekanoksy-polyætylenoksy-ætylsulfat 3 dele (c8F17-S02N(C2H5)-CHjCOO)2Zn 50 dele vand.A typical water-diluent cleanser is then prepared by assembling the following components: 37 parts of the buffer and coordination complex 25 parts of the SMA stock mixture 25 parts of the gelatin stock mixture 10 parts of ammonium dodecanoxy-polyethyleneoxy-ethyl sulfate 3 parts (c8F17-SO2N divide water.
Til rensning af tæpper og polstring fortyndes dette middel til ca. fem gange den oprindelige vægt med vand.For cleaning carpets and upholstery, this agent is diluted to approx. five times the original weight with water.
Eksempel 2-26 På lignende måde som beskrevet i eksempel 1 blev fremstillet flere andre rensemidler. Forskellige syntetiske rensemidler, Lewis-baser, vanddispergerbare salte, organiske syrer (eller salte) og fluorkemikalier blev anvendt i stedet for de, der er vist i eksempel 1.Examples 2-26 In the same manner as described in Example 1, several other detergents were prepared. Various synthetic cleansers, Lewis bases, water dispersible salts, organic acids (or salts) and fluorochemicals were used in place of those shown in Example 1.
De således fremstillede koncentrerede præparater er vist i nedenstående tabel 1, hvor pH-værdien af midlerne er i intervallet 9- 10,5.The concentrated preparations thus prepared are shown in Table 1 below, where the pH of the agents is in the range of 9- 10.5.
9 1437639 143763
ΟΟΙΙ I o O I I 1 O Ο O co IΟΟΙΙ I o O I I 1 O Ο O co I
o o i i ! ° cojiioo^^io o i i! ° cojiioo ^^ i
in o I I i ^ c\j ϊ I i t>* in vo Η Iin o I I i ^ c \ j ϊ I i t> * in vo Η I
HH
o O I I I u) I I ! O O O vo Io O I I I u) I I! O O O vo I
£oil I o. OOJ|I^OVOVO| m _ i i i V •»II I·*·»·.·*!£ oil I o. OOJ | I ^ OVOVO | m _ i i i V • »II I · * ·» ·. · *!
WVDOli i cn CM I I I CO O c\] IWVDOli i cn CM I I I CO O c \] I
H HH H
,11(-) i o O I I I O O O C" I, 11 (-) i o O I I I O O O C „I
I j j O I «> n|- I I I O CM fA ΙΑ II j j O I «> n | - I I I O CM fA ΙΑ I
rK Ilt» I " -III - - - - jrK Ilt »I" -III - - - - j
° I I l LTS I ro CM 1 I t VD t> cn CM I° I I l LTS I ro CM 1 I t VD t> cn CM I
rHrh
I i i o o O I I I O O O C" II i i o o O I I I O O O C "I
1111 o O O I I l co la o Η- i1111 o O O I I l co la o Η- i
rv, i i i i - .. -III - - - - Irv, i i i i - .. -III - - - - I
m till UO n CM I I I CO C— O CM Im to UO n CM I I I CO C - O CM I
i—II-I
Olll i o O I I O O O IA U5 IOlll i o O I I O O O IA U5 I
O I j i I O in I I O H- O CM ΙΑ IO I j i I O in I I O H- O CM ΙΑ I
rvi „il, i s —I I — — — — — Irvi „il, i s —I I - - - - - I
W ^ j j i i (O CM I I tn CM CTi i—l CO IW ^ j j i i (O CM I I tn CM CTi i — l CO I
HH
Olll I o O I I O Ο O IA CD IOlll I o O I I O Ο O IA CD I
Olll i m in i l o O O cm la i i, n „iii - -11-----1Olll i m in i l O O cm la i i, n „iii - -11 ----- 1
2 M j , I I r- CM I i tn σ\ cfi i—i co I2 M j, I I r- CM I i tn σ \ cfi i — i co I
H HH H
rcJRCJ
a Olll 1 O oil i o o o o ia Olll 1 O oil i o o o o i
3 Olll! ° O * [ I CM LA H- 00 I3 Olll! ° O * [I CM LA H- 00 I
h| ri ° IA I I ! ! CN cm" i i i c- CM 00 Ih | ri ° IA I I! ! CN cm "i i i c- CM 00 I
I ·Η HI · Η H
<4 H<4 H
Olll I o I O I I O O O O IOlll I o I O I I O O O O I
H § Oll l ! liollCMOOCMH § Oll l! liollCMOOCM
C1CD »III I s I * I I »»»»IC1CD »III I s I * I I» »» »I
H æ ™ ΙΛ i i i ! CN IHII^A-CAIAIHi! CN IHII ^ A-CAIAI
© ,Q &©, Q &
wo Olll I o O I I I O O O O Iwo Olll I o O I I I O O O O I
Μ ° oiii i -ir o i i i cm o o cm i i - ill i ' -III — — — — iΜ ° oiii i -ir o i i i cm o o cm i i - ill i '-III - - - - i
φ LT\ I | I I CN CM I I I !> Γ- CT> ΙΑ Iφ LT \ I | I I CN CM I I I!> Γ- CT> ΙΑ I
raraw
Pi IPi I
0 rH0 rH
« _ “ g 5 s 1 s 3 ss I 5 is i Λ ^ «ί CD 1 $ ή3 +> d ® 4J # ” ,?s st ^ ©«_“ G 5 s 1 s 3 ss I 5 is i Λ ^ «ί CD 1 $ ή3 +> d ® 4J #”,? S st ^ ©
© m -μ* m o a s,o h is _ H© m -µ * m o a s, o h is _ H
s i;s é ϊ i pi, ιΗ iH ih S) > fr © ^ o +» fit <-n © 5 g ^ H -^8,¾ © h © n o ris i; s é ϊ i pi, ιΗ iH ih S)> fr © ^ o + »fit <-n © 5 g ^ H - ^ 8, ¾ © h © n o ri
—I OH4-IO!>iln^l^,lW-d'— "S H ri (S Cl H—I OH4-IO! Iln ^ l ^, lW-d'— "S H ri (S Cl H
® g -p © © ,3 n ri S d d $ 3 dd , -oo © g © o ri a a® g -p © ©, 3 n ri S d d $ 3 dd, -oo © g © o ri a a
S g £ IS JS MnS nlrri'3’ ^ SS ® +> 3 S HS g £ IS JS MnS nlrri'3 '^ SS ® +> 3 S H
1 -d ! -g s 1 i 1 3 1¾ 3 &18 i § 3 3 έ § i ri © 10 1437631 -d! -g s 1 i 1 3 1¾ 3 & 18 i § 3 3 έ § i ri © 10 143763
III I I I O IIII I I I O I
III I I I O I t>III I I I O I t>
Hiii i i ! r ! ^Hiii i i! r! ^
III I I I 'Si- 1 HIII I I I 'Si- 1 H
i i o i i ! ! 1 I I O I I I I I c-i i o i i! ! 1 I I O I I I I I c-
jxj I I I I III CDjxj I I I I I III CD
11^ I I I I I H11 ^ I I I I I H
i o i i i i ! J _ I O I 1 I I I o es i ·* i ! ! ! J 2i o i i i i i! J _ I O I 1 I I I o es i · * i! ! ! J 2
I tA I I I I I I HI tA I I I I I I H
I I O I I IIII I O I I III
ίι° I i ! I ! o I ! illsίι ° I i! I! o I! ills
S ! i ! I ίί! OS! i! I ίί! ISLAND
u & - i i j j } Ju & - i i j j} J
<j) || I I III H<j) || I I III H
rHrh
a i o i i i iiia i o i i i iii
-p CQ I CTl I I I I I I O-p CQ I CTl I I I I I I O
β μ η I - ! ! ! ! ! ! Sβ μ η I -! ! ! ! ! ! S
rart ιοί i i i i i Hnice ιοί i i i i i H
-P -H-P -H
d Hd H
o .....o .....
(1J rt 1 O I I I III(1J rt 1 O I I I III
3 i o i I I i i I o ^ d ° i *> j j i ' ' J 2 t—i a> i cm i i i i i I h «4 w o i o i i i ! ! !3 i o i I I i i i i o ^ d ° i *> j j i '' J 2 t — i a> i cm i i i i i i i h «4 w o i o i i i! ! !
Η I Ο I I I I I I OΗ I Ο I I I I I I O
I m i " i j i ! j J cmI m i "i j i! J J cm
Η Φ I CM I I I I I I HΗ Φ I CM I I I I I I H
Φ 0} d dΦ 0} d d
H id I O I I J IIIH id I O I I J III
<jj ! ° ! i i i i i oj<jj! °! i i i i i oj
I cm I I I I I I HIn cm I I I I I I I H
CM id ^ o oCM id ^ o o
M \/Z WM \ / Z W
O W oO W o
d ^ Λ Od ^ Λ O
(S3 I 'CM O(S3 I 'CM O
CM PH SO ^ CMCM PH SO ^ CM
ixi -—* i o id o o o i g Ο Ο I CM td a) ο o cm id is;ixi -— * i o id o o o i g Ο Ο I CM td a) ο o cm id is;
H CM CM id Ο IH CM CM id Ο I
φ id id o cm o =o -d ο o CM id i ^ •p i ^ td o d φφ id id o cm o = o -d ο o CM id i ^ • p i ^ td o d φ
M ^ in o ^ ^ HM ^ in o ^^ H
SB m id ^ ^ cm φ > id cm m id 113 --- CM O id CM Ο CM ^SB m id ^^ cm φ> id cm m id 113 --- CM O id CM Ο CM ^
O w CM O ^ QO w CM O ^ Q
m -— te Ο I 'M- td +5 h a i —* a Ph ^ W g ω <d i cm a cMoiao æ rd CM Ο CM O CM O O > fdocoo ca to O'— d cq c~ co Ph li o co -p 3 C- H C- H O ic\ Q)m -— te Ο I 'M- td +5 hai - * a Ph ^ W g ω <di cm a cMoiao æd CM Ο CM O CM OO> fdocoo ca to O'— d cq c ~ co Ph li o co -p 3 C- H C- HO ic \ Q)
•P Η Pm H Pm w rt „H CM >d H• P Η Pm H Pm w rt „H CM> d H
ra pH 00 Pm CO m Pi h § a) oooco o Ph o as ara pH 00 Pm CO m Pi h § a) oooco o Ph o as a
fd O w O ^ O O'—' > CQfd O w O ^ O O'— '> CQ
11 14376311 143763
,,,, , I I I I O O O C- I,,,,, I I I I O O O C- I
I I I I I O cn in Η II I I I I O cn in Η I
rv 1 I I I I -- -- Irv 1 I I I I I - - I
^ : I I t I I CVJ CT« CXI N~\ I^: I I t I I CVJ CT «CXI N ~ \ I
i i i i i i Hi i i i i i i H
,,,, I COIIIOOOOI,,,, I COIIIOOOOI
! ™ cm ι ι ι η- Η o in i! ™ cm ι ι ι η- Η o in i
o - III χ ·> χ - Io - III χ ·> χ - I
H j | j j ] ' HIIICniOvOHIH j | j j] 'HIIICniOvOHI
riOII I r, OIIIOOOOOIriOII I r, OIIIOOOOOI
° 2 ° o i i i o c- vo σ\ i° 2 ° o i i i i o c- vo σ \ i
00 ° χ I I I χ χ χ χ I00 ° χ I I I χ χ χ χ I
° η n ! i ! n cviliincOHcvi!° η n! i! n cviliincOHcvi!
. , , , 0 O I I I o o o n I. ,,, 0 O I I I o o o o n I
£ ! ! ! i § o S j ! ° ° ° ^ !£! ! ! i § o S j! ° ° ° ^!
^ _r ! ! ! j ‘ tn I i I 00 00 in CO I^ _r! ! ! j 'tn I i I 00 00 in CO I
1 I i i cn Η cvJ H1 I i i cn Η cvJ H
tothaw
<S .ΙΟΙ I Ο OIIIOOOOI<S .ΙΟΙ I Ο OIIIOOOOI
d 2 S o i i i vo in o o i ° I i - * I i i »-·**! aSi!i^l i cm CMIIIf-HOini tod 2 S o i i i vo in o o i ° I i - * I i i »- · **! aSi! i ^ l in cm CMIIIf-HOini to
WW
ΰ d ιηιι , „ o i i i ο o in ^ i d 2 ° o i i i o i> cm n i "St 0 i ° ►III««»«! S ^ o ! ! ! ^ niiiiin^-ocviiΰ d ιηιι, "o i i i ο o in ^ i d 2 ° o i i i o i> cm n i" St 0 i ° ►III «« »«! S ^ o!!! ^ niiiiin ^ -ocvii
Λ CM HΛ CM H
O’ Q) i &O 'Q) i &
*2 hr ,-.,, I <—j Ο I I I O O O VO I* 2 hr, -. ,, I <—j Ο I I I I O O O VO I
o ioi! ! S o I I I O O vo VO Jo ioi! ! S o I I I O O vo VO J
H I M ! in ! ! ! m 1 I I in oo O cm IH I M! in! ! ! m 1 I I in oo O cm I
η ω Η Μη ω Η Μ
<v m fit S<v m fit S
2-2 „ , , I , o oiiiootntni ^ w ° o oiiiootntni2-2 „,, I, o oiiiootntni ^ w ° o oiiiootntni
. ° d. x I I I x x « x I. ° d. X I I I x x «x I
^qIJ, I cn c\i i I I in o m m I^ qIJ, I cn c \ i i I I in o m m I
Η Η HΗ Η H
1 SH g , X mo cJ a) ' ^ . id C H So i> ra —· II t>i Ro (, .p u ΰ > >, -D g vo g o+JOW-Hinl Ch .¾1 SH g, X mo cJ a) '^. id C H So i> ra - · II t> i Ro (, .p u ΰ>>, -D g vo g o + JOW-Hinl Ch .¾
^ S 3 ioS; Μ q-p ο M^ S 3 ioS; Μ q-p ο M
di23iS8S&oo*4 $ _ 3 ίτ-ί i—1 '—' (—l φ ΓΟ Οι IC1 CJ1 >1 .,_i " 2 P pH -- Λ Ι- 0¾ Xj 0)0 ohoo a) ni *> g +adi23iS8S & oo * 4 $ _ 3 ίτ-ί i — 1 '-' (—l φ ΓΟ Οι IC1 CJ1> 1. _ i "2 P pH - Λ ¾- 0¾ Xj 0) 0 ohoo a) ni *> g + a
1 i! «! I Iff I! 1 s ® I1 i! '! I Iff I! 1 s ® I
oj 8 Én 8, 2 ^ WS ® Η ® ?·» O £ » S 3 if | “Μ Φ S«3S|N3 1 i ! 1§ 1 Isl gaf 4. Snslfi I II if I hi f£s ? u I ! § s g -s a I 1 1 it l hi s1& s & s I ? s I å s 12 143763 0 i i i 1 ! ! ! _oj 8 One 8, 2 ^ WS ® Η ®? · »O £» S 3 if | “Μ Φ S« 3S | N3 1 i! 1§ 1 Isl gave 4. Snslfi I II if I hi f £ s? u I! § s g -s a I 1 1 it l hi s1 & s & s I? s I to s 12 143763 0 i i i i 1! ! ! _
(Mil i i ! S(Mil i i! S
O’ ·> i i i i i i i o i i i i i i i h 1 i o i i i i i „ I I 'Φ I I 1 I I o P4 I I I I III CvlO '·> i i i i i i i o i i i i i i i i h 1 i o i i i i i i' I I 'Φ I I 1 I I o P4 I I I I III Cvl
^ I I vo I I I I I H^ I I vo I I I I I H
I O I I I IIII O I I I III
i in i i i i i j o ° ! « ! ! ! ! I I il ! ! 8 ! ! ! ! ! o •all I I I I I in ^ I I cvl I I I I I CV1i in i i i i i i j o °! «! ! ! ! I I il! ! 8! ! ! ! ! o • all I I I I I in ^ I I cvl I I I I I CV1
UU
H III I I IIIH III I I III
3 I I I I I o S g i i,ι j i ! i ! ™3 I I I I I o S g i i, ι j i! i! ™
a III I I I I I Hand III I I I I I H
p rap ra
Cu MCu M
m si •P *H ...m si • P * H ...
cj rH III O I IIIcj rH III O I III
0 5 III o I I ! ! o ^ d ni i ii * j |0 5 III o I I! ! o ^ d ni i ii * j |
3 III tn I 1 I I H3 III tn I 1 I I H
^ fd a 0 1 & v3> tj£ iii i o o ! * _ 0 III I O O I I o H Wil! I ~ * I I in^ fd a 0 1 & v3> tj £ iii i o o! * _ 0 III I O O I I o H Will! I ~ * I I in
1 iii i tn tn i i H1 iii i tn tn i i H
H 0 Φ m & d c5 <D .... iH 0 Φ m & d c5 <D .... i
η ej ill I I IIIη not ill I I III
III I I I I I OIII I I I I I O
1-3 I I I I J S1-3 I I I I J S
III I I I I I CMIII I I I I I CM
cm ω & wcm ω & w
O P-Γ OO P-Γ O
d ^ i\ od ^ i \ o
IS) I /CM OIS) I / CM O
CM ft ro ^ CMCM ft ro ^ CM
trj —^ 1 O tu O O O I o o O I CM idtrj - ^ 1 O tu O O O I o o O I CM id
CD O O CM W SCD O O CM W S
H CM CM w O IH CM CM w O I
<D W W O CM oso •d O O CM W I 'Τ' p i ^ iu o d ®<D W W O CM oso • d O O CM W I 'Τ' p i ^ iu o d ®
yj ^ n o '— ^ Hyj ^ n o '- ^ H
B t n W ^ n cm ® t> td cm n id ft d ^ CM O W CM o cm w O '—” CM O ^ *"> ø w w o ' i -Φ W +1B t n W ^ n cm ® t> td cm n id ft d ^ CM O W CM o cm w O '- ”CM O ^ *"> ø w w o' i -Φ W +1
HWI'-' s §PHWI'- §P
0 I CM W CM O I 1¾ O 8 •d CM O CM O CM O O t> •d o co o co tn O'—' d CO t> CO c- Pr II o CO +* 3 c«- h c- H o m ^ ø •p Η Ph H Pr ^ d _H CM -d H ra Pr CO Pr oo ^tn 10 I CM W CM OI 1¾ O 8 • d CM O CM O CM OO t> • do co o co tn O'— 'd CO t> CO c- Pr II o CO + * 3 c «- h c- H om ^ ø • p Η Ph H Pr ^ d _H CM -d H ra Pr CO Pr oo ^ tn 1
ØOOOOOO (R c- o d OTØOOOOOO {R c- o d OT
pq o^-"0 ^ O o w >· co n U3763pq o ^ - "0 ^ O o w> · co n U3763
ο ! I I i ο ΟΙ I I Ο Ο I ο Iο! I I ο ΟΙ I I Ο Ο I ο I
Ο I I I ! ° OjjjOLn mΟ I I I! ° OjjjOLn m
Minii! ! n CMlIlinvoiolMinii! ! n CMlIlinvoiol
i i i Ο i Ο I I I Ο Ο I I Ii i i Ο i Ο I I I Ο Ο I I I
! ! ! § ! ° ° ! ! ! ° ° ! ! M ! I ί o ! - ί ! ί cn ^ ! ! !! ! ! §! ° °! ! ! ° °! ! M! I ί o! - ί! ί cn ^! ! !
CMCM
• oil I Ο Ο I I I ο ΙΛ (Λ ίΛ I• oil I Ο Ο I I I ο ΙΛ (Λ ίΛ I
i O i i ! S ° ! ! ! o vo m K> !i O i i! S °! ! ! o vo m K>!
! Ο ! ! ΐ ro c\T I I i m cn cg I! Ο! ! ΐ ro c \ T I I i m cn cg I
C\JC \ J
Ο I I I I ο Ο I I I Ο Ο Κλ ΚΛ IΟ I I I I ο Ο I I I Ο Ο Κλ ΚΛ I
Ο I I 1 I o O I I I o cn £M IΟ I I 1 I o O I I I o cn £ M I
fe* «.III I v ·* I I I ·*·*·*·* Ife * «.III I v · * I I I · * · * · * · * I
^Qlll I ro CM I I I LA Η I^ Qlll I ro CM I I I LA Η I
HH
UU
,S Olll I ^ o I I I o O I in o 5*0 ! ° ° ! ! ! ° ° ! N., S Olll I ^ o I I I o o I in o 5 * 0! ° °! ! ! ° °! N.
am!!! i ™ 1 ' 1 ^ ° 1 w 3am !!! i ™ 1 '1 ^ ° 1 w 3
tQ Η MtQ Η M
MM
PiPi
3 IOII ί OIIOOOOOI3 IOII ί OIIOOOOOI
ϋ Ιοί! ί ο οιιοοοο^ I 61 ! m i ! ! « ^ i ! ^ i ο ^ " ! ^ 1—» ι—ϊ *—ι Μ α> I &ϋ Ιοί! ί ο οιιοοοο ^ I 61! m i! ! «^ I! ^ i ο ^ "! ^ 1—» ι — ϊ * —ι Μ α> I &
wbf I ο I I I ο OIIOOOOOIwbf I ο I I I ο OIIOOOOOI
5 ιοί! ! § Ο ι ! ο ο ο ο ^5 ιοί! ! § Ο ι! ο ο ο ο ^
Η , i LTv I ι ! νο ^-IltAKNOKN^IΗ, in LTv I ι! νο ^ -IltAKNOKN ^ I
Η <ϋ 1—1 ι-ι ι-ιΗ <ϋ 1—1 ι-ι ι-ι
φ CQφ CQ
rQ arQ a
iS 5 οοιι I I ι ι ο ι ο ο ο ο IiS 5 οοιι I I ι ι ο ι ο ο ο I
Η * ο ο ι ! I I I ί ο ι VO ο ο m IΗ * ο ο ι! I I I ί ο ι VO ο ο m I
^Lainii ι ι ι i i c- ο k> ro ι^ Lainii ι ι ι i i c- ο k> ro ι
ι—I rHι — I rH
— S- S
.¾ 8 % X mg t> <υ -.¾ 8% X mg t> <υ -
Id ~ ro g Ν id SId ~ ro g Ν id S
s S SS ί Ά 3 h lo o IS $ g oS« §| i 3s S SS ί Ά 3 h lo o IS $ g oS «§ | i 3
QjlH^lwgoDjrHO^r-l .¾ 2 -3 iH w i-π δ n „ >iin Di if .9 = Sh S 9 , 3^ - ΰίΓ; οί +) ω o tlin-PmSf.OfflOO^ro m t>a+» ^ 8 1 βΐ Λ oL §Q £ Hlaj > il § S- IH S 8 & δ S 5 o ro Pi O, M ni "5 M ^£^25 Φ 5 o H 3? & Λ H "S tiilo S +> <0 ω M N q i2 s h ro ,¾ 3 ή rH go Qj aJeflovte ro S s & Ib 5 ygs L·'' S § ro -P 3 a h d 3 i i S 1 S 2 ,9 S d h -H PI -d HH P3-H o 03 g -η 3 -ηϊ 3 Pipro Pi m ro -p-η .S o >» ro p| ro l JS Sr'S'dT1 -d &Ώ h p -9 os ro S ϋ ·ρ o o ^ ro ro 8 jj 8 ff Η 8,^3 8. & g Hronpirofli,.,43 S 1 lo in ro 8>g 8"a & ® if i ^ ? o i « ®QjlH ^ lwgoDjrHO ^ r-l .¾ 2 -3 iH w i-π δ n „> iin Di if .9 = Sh S 9, 3 ^ - ΰίΓ; οί +) ω o tlin-PmSf.OfflOO ^ ro mt> a + »^ 8 1 βΐ Λ oL §Q £ Hlaj> il § S- IH S 8 & δ S 5 o ro Pi O, M ni" 5 M ^ £ ^ 25 Φ 5 o H 3? & Λ H "S tiilo S +> <0 ω MN q i2 sh ro, ¾ 3 ή rH go Qj aJeflovte ro S s & Ib 5 ygs L · '' S § ro -P 3 ahd 3 ii S 1 S 2, 9 S dh -H PI -d HH P3-H o 03 g -η 3 -ηϊ 3 Pipro Pi m ro -p-η .S o> »ro p | ro l JS Sr'S'dT1 -d & Ώ hp -9 os ro S ϋ · ρ oo ^ ro ro 8 jj 8 ff Η 8, ^ 3 8. & g Hronpirofli,., 43 S 1 lo in ro 8> g 8 " a & ® if i ^? oi «®
pq § z 2 UO'-'Ororo ώ tø * n - tø *3 N PQpq § z 2 UO '-' Ororo ώ tø * n - tø * 3 N PQ
14 14376 314 14376 3
ΙΟΙ I I IIIΙΟΙ I I III
οι I i I I I in |H I « I I I ! i ! wοι I i I I I I in | H I «I I I! i! w
I tn I I I I I I HI tn I I I I I I H
i i o i i ! * t _ I I O I I I I I o ω i I I III ιλi i o i i! * t _ I I O I I I I I o ω i I I III ιλ
” I I CO I I I I I H“I I CO I I I I I H
I O I I I IIII O I I I III
i in i i I i i i o > I - I I I i ! i «}i in i i i i i i i o> I - I I I i! i «}
I tn I I I I I I HI tn I I I I I I H
I O I I I IIII O I I I III
Ol I I I I I o >1-1 I I I I 1 inOl I I I I I o> 1-1 I I I I 1 in
I tn i I I I I I HI tn i I I I I I I H
ti m H I I O I I I { ! _ .ti m H I I O I I I {! _.
I I ni I I OI I nine I I O
•h tå ii- i i ! j j Jf} a i i tn i i i i i h -p m• h toe ii- i i! j j Jf} a i i tn i i i i i i h -p m
te Mte M
ta ti ti Η I I O I I til O >d 1 I vo I I ! 2take ti ti Η I I O I I to O> d 1 I vo I I! 2
li - cj Erl I I - I I III Oli - cj Erl I I - I I III O
Ή 3 I I O I I 111 CMΉ 3 I I O I I 111 CM
— .ti 5 U) iii i i i j I _ o iii i i i ! ! 2 H co I I I 1 I III o M i I I I I I I I I ni Η ® tu ta & ri EH (¾ o I O I I II* ni i ni I i ! o fri - i - i i iii 'ό- .ti 5 U) iii i i i j I _ o iii i i i! ! 2 H co I I I 1 I III o M i I I I I I I I I ni Η ® tu ta & ri EH (¾ o I O I I II * ni i ni I i! O free - i - i i iii 'ό
I tn I I I I I HI tn I I I I I H
ni « — o oni «- o o
Sti 1^ w O o '-'Λ oPath 1 ^ w O o '-'Λ o
til /cM Oto / cM O
[SI Ph —O ' x ni w ni i o Sti O — O I o — o o i ni iri[SI Ph — O 'x ni w ni i o Path O - O I o - o o i ni iri
cd o o ni iri Scd o o ni iri S
H ni O Μ o IH ni O Μ o I
tu tu m o ni o =otu tu m o ni o = o
Ti o Sti ni K I 'Τ' -P I O Sti O ti ®Ti o Path ni K I 'Τ' -P I O Path O ti ®
hO — in o — — HhO - in o - - H
S in tu — in ni ω > tu ni in iti fri -S ni o W ni o cm '—' O ^ cm o ^ — 0) —- is: o '— I *^1- Pti τ’ H S I ^ S fri m M O g) culms moigo g >d cm O ni o — ni O O ί> fd o co O co tn oS in tu - in ni ω> tu ni in iti free -S ni o W ni o cm '-' O ^ cm o ^ - 0) —- is: o '- I * ^ 1- Pti τ' HSI ^ S free m MO g) culms moigo g> d cm O ni o - ni OO ί> fd o co O co tn o
ti to c— co o (ri II O CO -Pti to c— co o {ri II O CO -P
3 OHO H O Ln — 53 OHO H O Ln - 5
+3 H Fri H (ri ^ ti H cm 'd H+3 H Fri H (ri ^ ti H cm 'd H
a (ri CO ri CO fri ^ ti Sa (ri CO ri CO fri ^ ti S
di oo o oo o (ri ood rodi oo o oo o (ri ood ro
pq o -__· o ^ O O ^ >> COpq o -__ · o ^ O O ^ >> CO
15 14376315 143763
Eksempel 27Example 27
Rensemidlerne, der er vist i tabel 1, blev hver især afprøvet for vandskyhed og olieskyhed ved følgende metode.The cleaners shown in Table 1 were each tested for water and oil shake by the following method.
Flere beigefarvede nylontæppestykker udskåret af samme tæppe (508 g o pr. m ) vaskes først med et sædvanligt i handelen værende vådt vaskemiddel og får lov at tørre. Tæppestykkerne støvsuges så (4-6 passager) og afprøves for vandskyhed og olieskyhed. Når oliedråber og vanddråber anbringes på tæppestykkerne på dette punkt, sker der øjeblikkelig gennemtrængning, og der er således ingen vandskyhed og olieskyhed.Several beige colored nylon blankets cut from the same rug (508 g o / m) are first washed with a commercially available wet detergent and allowed to dry. The carpets are then vacuum cleaned (4-6 passages) and tested for water resistance and oil resistance. When oil drops and water drops are placed on the carpet pieces at this point, instant penetration occurs and thus there is no water and oil shine.
Prøver af hver af de fortyndede rensemidler fra tabel 1 påføres på adskilte tæppestykker med en børste i en mængde af 50 g fortyndet rensemiddel pr. 0,093 m tæppe. Rensemidlerne får lov at tørre, og derpå bliver tæppestykkerne støvsuget. (Det var tidligere blevet 2 bestemt, at 50 g rensemiddel pr. 0,093 m tæppe var tilstrækkelig til god rensning af et stærkt tilsnavset tæppe).Samples of each of the diluted cleaners from Table 1 are applied to separate blankets with a brush in an amount of 50 g of diluted cleanser per day. 0.093 m carpet. The detergents are allowed to dry and then the carpets are vacuumed. (It had been previously determined 2 that 50 g of detergent per 0.093 m carpet was sufficient for good cleaning of a heavily soiled carpet).
I tabel 2 er sammenstillet resultaterne af forskellige vandskyheds-prøver og olieskyhedsprøver. Olieskyheden afprøves under anvendelse af prøven for modstandsevne mod kulbrinter (1ATCC 118-1966T). I korthed består denne prøve i at anbringe dråber af standardprøvevæsker (en udvalgt række kulbrinter med varierende overfladespændinger) på den behandlede stofoverflade og derpå iagttage overfladens befugtning med dråberne. Olieskyhedsværdien vokser, når stoffets evne til at modstå befugtning vokser. Bedømmelsesskalaen ligger fra 1 (dårlig olieskyhed) til 8 (udmærket olieskyhed). En bedømmelse på 2 eller mere er acceptabel.Table 2 summarizes the results of various water cloud and oil cloud tests. The oil shear is tested using the hydrocarbon resistance test (1ATCC 118-1966T). Briefly, this test consists of applying droplets of standard test liquids (a selected range of hydrocarbons with varying surface tension) to the treated fabric surface and then observing the surface wetting with the drops. The oil cloudiness value increases as the fabric's ability to withstand wetting grows. The rating scale ranges from 1 (poor oil shade) to 8 (excellent oil shade). A rating of 2 or more is acceptable.
Vandskyheden afprøves ved at anbringe små dråber vand på den behandlede stofoverflade og derpå iagttage befugtningen af overfladen. Bedømmelsesskalaen er beskrevet nedenfor tabel 3. Vand: isopropanol-skyhed afprøves på samme måde som vandskyhed under anvendelse af dråber af vand:isopropanol (80:20).Water resistance is tested by applying small drops of water to the treated fabric surface and then observing the wetting of the surface. The rating scale is described below Table 3. Water: isopropanol shyness is tested in the same way as water shyness using drops of water: isopropanol (80:20).
143763 16143763 16
Tabel 2Table 2
Skyhedshyness
Vand:IPAWater: IPA
Rensemiddel 01ie+ Vand (80:20)Cleanser 01ie + Water (80:20)
Å 3 G PÅ 3 G P
B 4 & GB 4 & G
C 4 G PC 4 G P
D 2 G PD 2 G P
E 3 E &E 3 E &
F 5 E GF 5 E G
G 4 G PG 4 G P
H 5 E EH 5 E E
I 2 P PI 2 P P
J 3 P PJ 3 P P
E 3 G PE 3 G P
L 3 G PL 3 G P
M 4 E GM 4 E G
N 5 E EN 5 E E
O 5 E GO 5 E G
P 6 E EP 6 E E
Q 5 E GQ 5 E G
R 3 E GR 3 E G
S O G PS O G P
T 3 E GT 3 E G
JJ 3 G PYY 3 G P
V 4 E GV 4 E G
W 5 E GW 5 E G
X 4 P PX 4 P P
Τ' 5 G P5 '5 G P
17 143763 + Jo større tal des større modstandsevne.17 143763 + The greater the number the greater the resistance.
P = Dårlig (øjeblikkelig gennemtrængning) F = Rimelig (forsinket gennemtrængning, d.v.s. mindre end 1 minut) G- = God (ingen gennemtrængning i mindst 30 minutter) E = Udmærket (ingen befugtning eller gennemtrængning i mindst 1 time).P = Poor (immediate penetration) F = Reasonable (delayed penetration, i.e. less than 1 minute) G- = Good (no penetration for at least 30 minutes) E = Excellent (no wetting or penetration for at least 1 hour).
Eksempel 28Example 28
Flere tilsmudsningsprøver blev udført for at sammenligne flere af rensemidlerne ifølge opfindelsen med sædvanlige rensemidler.Several soiling tests were performed to compare several of the inventive cleaners with conventional cleaners.
En 30 g prøve af hvert rensemiddel blev anvendt til at rense indivi-duelle beigefarvede nylontæppestykker (22,86 cm udskåret af samme tæppe). Tæppestykkerne blev så tørret, støvsuget og underkastet en kunstig tilsmudsning i 20 minutter. Efter tilsmudsningen blev stykkerne støvsuget, før der blev foretaget reflektansmålinger.A 30 g sample of each detergent was used to clean individual beige colored nylon blankets (22.86 cm cut from the same rug). The blankets were then dried, vacuumed and subjected to artificial soiling for 20 minutes. After soiling, the pieces were vacuumed before reflectance measurements were made.
Påfølgende tilsmudsninger var som følger: Hvert tæppestykke blev så renset igen med 30 g af det pågældende rensemiddel, der tidligere var anvendt på stykket. Efter tørring bLev tæppestykkerne støvsuget, tilsmudset igen i 20 minutter, støvsuget, hvorefter reflektansværdi-erne blev målt.Subsequent soiling was as follows: Each carpet piece was then cleaned again with 30 g of the particular cleaning agent previously applied to the piece. After drying, the carpet pieces were vacuumed, soiled again for 20 minutes, vacuumed, and the reflectance values were measured.
Resultatet af tilsmudsningsprøverne er vist i tabel 3.The results of the soiling tests are shown in Table 3.
Den kunstige tilsmudsningsprøve omfatter (a) fastgørelse af tæppestykker på indervæggene af en cylinder sammen med et smudspræparat og (b) rotering af cylinderen med 42 omdrejninger pr. minut i 20 minutter. Cylinderen er 33,35 cm høj og har en indre diameter på 25,1 cm. Tæppestykkerae fastgøres normalt til cylinderens indervægge med et dobbeltbelagt trykfølsomt klæbebånd. De små keramiske kuglemøl-lecylindre er 1,9 cm x 1,9 cm i størrelse og vejer ca. 23 g.The artificial soiling test comprises (a) attaching carpet pieces to the inner walls of a cylinder together with a dirt preparation and (b) rotating the cylinder at 42 rpm. 20 minutes. The cylinder is 33.35 cm high and has an internal diameter of 25.1 cm. Carpet pieces are usually attached to the inner walls of the cylinder with a double-coated pressure-sensitive adhesive tape. The small ceramic ball mill cylinders are 1.9 cm x 1.9 cm in size and weigh approx. 23 g.
De almindelige smudspræparater, der blev anvendt til tilsmudsnings-prøven, omfatter: 18 143763 Tørvemos 70 deleThe common dirt compositions used for the soiling sample include: 18 143763 Peat moss 70 parts
Grå Portlandcement (Type l) 30 deleGray Portland Cement (Type l) 30 parts
Silikagel (200 mesh) 30 dele ler 30 deleSilica gel (200 mesh) 30 parts clay 30 parts
Natriumklorid (ca. 80 mesh.) 7 deleSodium chloride (about 80 mesh.) 7 parts
Gelatine 7 dele Kønrøg 23 dele Rødt jernoksyd 1 delGelatin 7 parts Carbon black 23 parts Red iron oxide 1 part
Stearinsyre 3,2 deleStearic acid 3.2 parts
Oliesyre 3,2 deleOleic acid 3.2 parts
Jordnøddeolie 6 dele lanolin 2 dele.Peanut oil 6 parts lanolin 2 parts.
Reflektansværdierne blev målt under anvendelse af en model 670 foto-volt-måler. I korthed består prøven i at måle den mængde lys, som reflekteres fra tæppeoverfladen. Jo renere tæppet er, des større er reflektansen. Et kontroltæppestykke, som ikke tidligere var tilsmudset, giver en reflektans på 70-72.The reflectance values were measured using a model 670 photo-volt meter. In short, the sample consists of measuring the amount of light reflected from the carpet surface. The cleaner the carpet, the greater the reflectance. A control blanket that was not previously soiled gives a reflectance of 70-72.
Tabel 3Table 3
Potovolt-værdier"*" 1ste til- 2den til- 3die til- 4de til-Potovolt values "*" 1st to 2nd to 3rd 3rd to 4th
Rensemiddel smudsning smudsning smudsning smudsning A (fra tabel l) 50 65 60 57 B (fra tabel 1) 52 63 59 58 C (fra tabel 1) 51 56 59 56Detergent Soil Soot Soot Soot Soot A (From Table 1) 50 65 60 57 B (From Table 1) 52 63 59 58 C (From Table 1) 51 56 59 56
Handels shampoo 47 44 47 44Trade shampoo 47 44 47 44
Handels shampoo 47 44 43 44Trade shampoo 47 44 43 44
Handels shampoo 48 46 40 39Trade shampoo 48 46 40 39
Handelsshampoo 49 54 44 47 + Jo højere værdien er, des renere er tæppet.Trade Shampoo 49 54 44 47 + The higher the value, the cleaner the rug.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12214371A | 1971-03-08 | 1971-03-08 | |
US12214371 | 1971-03-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK143763B true DK143763B (en) | 1981-10-05 |
DK143763C DK143763C (en) | 1982-03-22 |
Family
ID=22400921
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK90872A DK143763C (en) | 1971-03-08 | 1972-02-28 | PURPOSES FOR CLEANING AND MAKING MATERIALS |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE780315A (en) |
CA (1) | CA995411A (en) |
CH (1) | CH540382A (en) |
DE (1) | DE2211623A1 (en) |
DK (1) | DK143763C (en) |
FR (1) | FR2128692B1 (en) |
GB (1) | GB1388871A (en) |
IT (1) | IT952154B (en) |
NL (1) | NL169612C (en) |
SE (1) | SE411361B (en) |
ZA (1) | ZA721516B (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE30337E (en) | 1978-11-27 | 1980-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Textile treatment composition |
US4313978A (en) * | 1978-12-20 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic compositions and treatment |
US7737097B2 (en) | 2003-06-27 | 2010-06-15 | Lam Research Corporation | Method for removing contamination from a substrate and for making a cleaning solution |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1478041A (en) * | 1965-05-17 | 1967-04-21 | Colgate Palmolive Co | Method of treating articles for household use |
-
1972
- 1972-02-28 NL NLAANVRAGE7202574,A patent/NL169612C/en not_active IP Right Cessation
- 1972-02-28 DK DK90872A patent/DK143763C/en not_active IP Right Cessation
- 1972-02-29 SE SE7202487A patent/SE411361B/en unknown
- 1972-03-07 DE DE19722211623 patent/DE2211623A1/en active Granted
- 1972-03-07 CH CH334072A patent/CH540382A/en not_active IP Right Cessation
- 1972-03-07 GB GB1065572A patent/GB1388871A/en not_active Expired
- 1972-03-07 CA CA136,460A patent/CA995411A/en not_active Expired
- 1972-03-07 BE BE780315A patent/BE780315A/en not_active IP Right Cessation
- 1972-03-07 IT IT48829/72A patent/IT952154B/en active
- 1972-03-07 FR FR7207839A patent/FR2128692B1/fr not_active Expired
- 1972-03-07 ZA ZA721516A patent/ZA721516B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE411361B (en) | 1979-12-17 |
DK143763C (en) | 1982-03-22 |
IT952154B (en) | 1973-07-20 |
NL169612C (en) | 1982-08-02 |
DE2211623B2 (en) | 1979-06-28 |
DE2211623A1 (en) | 1972-09-28 |
DE2211623C3 (en) | 1980-02-28 |
CA995411A (en) | 1976-08-24 |
NL169612B (en) | 1982-03-01 |
FR2128692A1 (en) | 1972-10-20 |
NL7202574A (en) | 1972-09-12 |
ZA721516B (en) | 1972-11-29 |
BE780315A (en) | 1972-09-07 |
GB1388871A (en) | 1975-03-26 |
FR2128692B1 (en) | 1975-10-24 |
CH540382A (en) | 1973-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3901727A (en) | Process and composition for cleaning and imparting water and oil repellency and stain resistance to a substrate | |
JP2505187B2 (en) | Fiber treatment composition | |
US4145303A (en) | Cleaning and treating compositions | |
US6506715B1 (en) | Automotive wash and wax composition and method of use thereof | |
DE69503382T2 (en) | RINSE AID FOR PLASTIC DISHES | |
JPS6354317B2 (en) | ||
CN1984986B (en) | Phosphated alcanol, its use as a hydrotrope and cleaning composition containing the compound | |
US3494870A (en) | Less than fully alkylated hydroxy alkyl ethylene diamine as a cleaning composition,and for method of cleaning and sequestering metal ions | |
ES2332707T3 (en) | USE OF A SILICONE TENSIOACTIVE IN GRINDING COMPOSITIONS. | |
JPS61293541A (en) | Biological decomposable surfactant and detergent compositioncontaining the same | |
US4212759A (en) | Acidic hydrocarbon-in-water emulsions | |
DK143763B (en) | AGENT FOR CLEANING AND MAKING MATERIALS OIL-SHINE AND WATER-SHINE | |
EP0075546A2 (en) | Method for dry-cleaning textiles and the cleaning fluid used in the process | |
JP2858839B2 (en) | Coating composition and emulsion | |
CN113423798B (en) | Hydrophilizing agent composition | |
WO2008134180A1 (en) | Aqueous floor wax composition | |
US3345300A (en) | Ohj-ohi | |
US3964913A (en) | Stainless steel polish | |
JP3830624B2 (en) | Surfactant composition with excellent penetrating power | |
JP2014141661A (en) | Liquid detergent composition for clothing | |
JP2020125451A (en) | Composition for hydrophilization treatment | |
JPS63161092A (en) | Neutral liquid detergent | |
CN109055041A (en) | detergent composition | |
JP2647963B2 (en) | Composition for removing shine of fiber | |
GB2321252A (en) | Carpet cleaning compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |