SE411361B

SE411361B - CLEANING COMPOSITION CONTAINING AT LEAST ONE FLUORINE CONTAINING CHEMICAL COMPOUND

Info

Publication number: SE411361B
Application number: SE7202487A
Authority: SE
Inventors: B L Loudas
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1971-03-08
Filing date: 1972-02-29
Publication date: 1979-12-17
Also published as: DK143763C; IT952154B; NL169612C; DE2211623B2; DE2211623A1; DE2211623C3; CA995411A; NL169612B; FR2128692A1; NL7202574A; DK143763B; ZA721516B; BE780315A; GB1388871A; FR2128692B1; CH540382A

Description

720248741 ' a ' . sätt som det ursprungligen behandlats, Det har också föreslagits ( se den amerikanska patentskriften 3 377 l97) att behandla tidigare rengjorda textilier, läder, mattor, etc, med fluorinnehâllande organometallföreningar för att skapa motståndskraft mot nedsmutsning, fläckning och vätning. Det har - vidare föreslagits ( se den amerikanska patentskriften 3 382 097) att förläna textilvaror, läder, mattor, osv, olje- och smutsavvisning genom behandling med en lösning av en viss fluorerad organisk karboxylsyra. Sistnämnda patentskrift föreslår också kombination av en detergent med en fluorinnehållande syra i ett vattenhaltigt medium för en rengörings- och behandlingsoperation i ett steg. 720248741 'a'. It has also been proposed (see U.S. Pat. No. 3,377,197) to treat previously cleaned textiles, leather, carpets, etc., with fluorine-containing organometallic compounds to create resistance to soiling, staining and wetting. It has been further proposed (see U.S. Pat. No. 3,382,097) to impart textile articles, leather, carpets, etc., oil and dirt repellency by treatment with a solution of a certain fluorinated organic carboxylic acid. The latter patent also proposes combining a detergent with a fluorine-containing acid in an aqueous medium for a one-step cleaning and treatment operation.

Detta rengörings- och behandlingssteg skapar emellertid inte någon vattenavvisning.However, this cleaning and treatment step does not create a water repellent.

Andra kända rengöringskompositioner, t.ex. mattschampos, förlänar inte underlaget vatten- och oljeavvisande egenskaper. Det är snarare så, att många dylika konventionella rengöringskomposi- tioner kvarlämnar hydrofila och oleofila rester på det rengjorda underlaget, vilka rester attraherar och kvarhåller fläckar, smuts, osv. Fastän vissa rengöringskompositioner innehåller beståndsdelar, som är avsedda att förläna underlaget beständighet mot nedsmutsning, skapar dylika kompositioner inte någon vatten- och oljeavvisning.Other known cleaning compositions, e.g. matte shampoo, does not impart water and oil repellent properties to the substrate. Rather, many such conventional cleaning compositions leave hydrophilic and oleophilic residues on the cleaned substrate, which residues attract and retain stains, dirt, and so on. Although some cleaning compositions contain ingredients which are intended to impart dirt resistance to the substrate, such compositions do not create water and oil repellency.

Det har inte tidigare beskrivits en av en enda del bestående komposition, som är användbar både för att rengöra ett underlag och för att förläna detta vatten- och oljeavvisande egenskaper i en enda operation. De kända kompositionerna är i stället huvudsakligen avsedda antingen för permanent behandling eller endast för rengöring, inte för rengöring och behandling, Dessutom förlänar inte dylika kompositioner motståndskraft mot vatten- och oljeburna fläckar samt torr smuts, vilket är mycket önskvärt.No single component composition has previously been described which is useful both for cleaning a substrate and for imparting it water and oil repellent properties in a single operation. The known compositions are instead mainly intended either for permanent treatment or only for cleaning, not for cleaning and treatment. In addition, such compositions do not impart resistance to water- and oil-borne stains and dry dirt, which is highly desirable.

Föreliggande uppfinning avser nya kompositioner _ r för rengöring och behandling med fluorinnehållande kemikalier av mattor, möbeltyger och liknande, för att förläna dessa vatten- och oljeavvisning samt motståndskraft mot nedfläckning. Eftersom de nya kompositionerna innehåller både detergent och fluorinnehållande kemikalier, är det möjligt att både rengöra det ifrågavarande under- laget, t.ex. en matta, samt förläna det avvisande egenskaper i en enda operation. 'd Enligt uppfinningen åstadkommes en förvaringsstabil, med vatten spädbar alkalisk rengöringskomposition, som i ett vatten- haltigt medium omfattar: 3 g 7202487-o a)_minst en vattendispergerbar, flyktig Lewisbas, såsom ammoniak, morfolin eller flyktiga alkylaminer, och företrädes- vis även minst ett vattendispergerbart salt såsom ammoniumkarbo- nat, ammoniumalanat, ammoniumoxalat, ammoniumformiat, morfolinium- karbonat, morfoliniumformiat, ammoniumacetat, som i kombination med Lewisbasen bildar ett buffertsystem, varvid Lewisbasen eller buffertsystemet har förmåga att endast temporärt hålla komposi- tionen över ett pH-värde av ca 8 när kompositionen exponeras för atmosfären under användningsbetingelser, b) minst ett zink- eller zirkoniumkoordinationskomplex, som är vattendispergerbart åtminstone över ett pH-värde av ca 8 och som alstrar tillräckligt med zink- eller zirkoniumjoner under ett pH-värde av ca 8 för kombination med i huvudsak alla sura radikaler, som förefinns i kompositionen, varvid liganden i koordi- nationskomplexet är flyktig och företrädesvis utgöres av ammoniak, morfolin eller aminosyra, såsom alanin eller glycin, c) minst en organisk syra eller ett salt därav, som bildar hydrofoba, vattenolösliga zink- eller zirkoniumsalter under ett pH-värde av ca 8, samt företrädesvis även d) minst en, vid en koncentration av minst 0,1 vikt% vatten- dispergerbar, anjonisk och/eller nonjonisk detergent, e) minst en fluorinnehållande kemisk förening, vilken inne- håller åtminstone en fluoralifatisk radikal, som har högst 20 kol- atomer och som har minst en ändplacerad perfluoralkylgrupp, vilken förening är vattendispergerbar vid eller över ett pH-värde av ca 8 och har förmåga att förläna ett underlag vatten- och oljeavvisning, varjämte kompositionen, vid spädning till användningskoncentration, företrädesvis innehåller komponenterna c), d) och e) i en halt av 0,2-2,0 vikt%, 0,1-1,0 vikt% resp 0,05-1,5 vikt%.The present invention relates to novel compositions for cleaning and treating with fluorine-containing chemicals of carpets, upholstery fabrics and the like, to impart these water and oil repellency and stain resistance. Since the new compositions contain both detergent and fluorine-containing chemicals, it is possible to clean both the substrate in question, e.g. a mat, as well as imparting it repellent properties in a single operation. According to the invention there is provided a storage stable, water dilutable alkaline cleaning composition which comprises in an aqueous medium comprising: 3 g of at least one water-dispersible volatile Lewis base, such as ammonia, morpholine or volatile alkylamines, and preferably also at least a water-dispersible salt such as ammonium carbonate, ammonium alanate, ammonium oxalate, ammonium formate, morpholinium carbonate, morpholinium formate, ammonium acetate, which in combination with the Lewis base forms a buffer system, the Lewis base or buffer system being able to only temporarily maintain the composition above a pH of about 8 when the composition is exposed to the atmosphere under conditions of use, b) at least one zinc or zirconium coordination complex, which is water dispersible at least above a pH of about 8 and which produces sufficient zinc or zirconium ions below a pH of about 8 for combination with essentially all the acid radicals present in the composition one, wherein the ligand in the coordination complex is volatile and preferably consists of ammonia, morpholine or amino acid, such as alanine or glycine, c) at least one organic acid or a salt thereof, which forms hydrophobic, water-insoluble zinc or zirconium salts below a pH value of about 8, and preferably also d) at least one, at a concentration of at least 0.1% by weight of water-dispersible, anionic and / or nonionic detergent, e) at least one fluorine-containing chemical compound, which contains at least one fluoroaliphatic radical, having at most 20 carbon atoms and having at least one end-positioned perfluoroalkyl group, which compound is water-dispersible at or above a pH of about 8 and is capable of imparting a water- and oil-repellent substrate, and the composition, upon dilution to use concentration, preferably contains components c), d) and e) in a content of 0.2-2.0% by weight, 0.1-1.0% by weight and 0.05-1.5% by weight, respectively.

När den nya kompositionen anbringas på ett nedsmutsat underlag, t.ex. en matta, rengör vattnet och detergenten underlaget» Lewis basen håller kompositionen temporärt över ett pH-värde av ca 8 och för- hindrar därigenom för tidig bildning av vattenolösliga zink- eller zirkoniumsalter. Allt eftersom rengöringsoperationen fortskrider, förlorar Lewisbasen gradvis sin förmåga att hålla kompositionens: pH~värde över ca 8. När kompositionens pH-värde minskats under ca 8, alstrar koordinationskomplexet zink- eller airkoniumjoner, som bildar fasta, klibbfria, hydrofoba, vattenolösliga zink- eller zirkoniumsalter med den organiska syran (eller organiska saltet). 7202487-o ' 4 y g Helt överraskande förlänar dessa zink- eller 'zirkoniumsalter under- laget vattenavvisning i närvaro av detergentåterstoden. Under ett pH-värde av ca 8 är den fluorinnehâllande kemikalien inte längre vattendispergerbar och avsättes på underlaget för att förläna detta vatten- och oljeavvisning. 7 (De detergenter eller tvâlar, som är användbara i de nya _ kompositionerna, är företrädesvis de som torkar till en icke oljig, klibbfri återstod från ett vattenhaltigt medium. Fasta detergenter, som kvarlämnar en torr återstod, är sålunda önskvärda. Användbara_ anjoniska detergenter inbegriper alkalimetall- eller ammoniumsalter av fettsyror (dvs med minst 8 kolatomer), alkoholsulfater (eller -sulfonater), alkoholalkoxylater, alkoholfosfater (eller -fosfonater), alkylsulfonater, alkylfosfater (eller -fosfonater), polyoxialkylen- alkoholsnlfater (eller -sulfonater), polyoxialkylenalkylkarboxylater, och polyoxialkylenalkoholfosfater (eller -fosfonater). 7 Nonjoniska detergenter kan, antingen själva eller i förbindelse *med anjoniska detergenter, användas i de nya kompositionerna. När nonjoniska detergenter användes, föredrages det att de är vanligtvis fasta material, eller om de inte är fasta, att de användes i mängder av mindre än ca 20 vikt%, räknat på rengöringskompositionens totala fastämneshalt. Katjoniska detergenter är inte användbara, eftersom. de inte är kompatibla med de fluorinnehållande syrorna i komposi- tionerna.When the new composition is applied to a dirty surface, e.g. a carpet, cleans the water and the detergent substrate »The Lewis base temporarily keeps the composition above a pH value of about 8, thereby preventing the premature formation of water-insoluble zinc or zirconium salts. As the cleaning operation proceeds, the Lewis base gradually loses its ability to maintain the pH of the composition above about 8. When the pH of the composition is reduced below about 8, the coordination complex produces zinc or airconium ions, which form solid, tack-free, hydrophobic, water-insoluble zinc or zirconium salts with the organic acid (or organic salt). 7202487-o '4 y g Quite surprisingly, these zinc or zirconium salts impart to the substrate water repellency in the presence of the detergent residue. Below a pH value of about 8, the fluorine-containing chemical is no longer water-dispersible and is deposited on the substrate to impart this water and oil repellency. The detergents or soaps useful in the new compositions are preferably those which dry to a non-oily, tack-free residue from an aqueous medium. Solid detergents which leave a dry residue are thus desirable. Useful anionic detergents include alkali metal or ammonium salts of fatty acids (ie having at least 8 carbon atoms), alcohol sulphates (or sulphonates), alcohol alkoxylates, alcohol phosphates (or phosphonates), alkyl sulphonates, alkyl phosphates (or phosphonates), polyoxyalkylene alcohol sulphates (or alkoxyl sulphates), and polyoxyalkylene alcohol phosphates (or phosphonates) 7 Nonionic detergents can be used in the new compositions, either alone or in combination * with anionic detergents.When nonionic detergents are used, it is preferred that they are usually solids, or if they are not solids, that they are used in amounts of less than about 20% by weight, based on the total of the cleaning composition solids content. Cationic detergents are not useful because. they are not compatible with the fluorine-containing acids in the compositions.

Detergenten måste vara vattendispergerbar vid koncentrationer av minst 0,1 vikt%. Med uttrycket "vattendispergerbar" menas att detergenten är antingen löslig, eller på annat sätt stabilt disper- gerbar, t.ex. bildar den en kolloidalsuspension, i vatten vid den önskade koncentrationen.The detergent must be water-dispersible at concentrations of at least 0.1% by weight. By the term "water dispersible" is meant that the detergent is either soluble, or otherwise stably dispersible, e.g. it forms a colloidal suspension, in water at the desired concentration.

Användbara vattendispergerbara organiska syror eller salter därav som bildar fasta, hydrofoba, vattenolösliga áink- eller zirkoniumsalter, inbegriper alkalimetall- eller ammoniumsalter av fettsyror (dvs med minst 8 kolatomer), såsom oljesyra, stearinsyra, ricinoljesyra, palmitinsyra, kaprylsyra, talg, linolsyra samt iso-stearinsyra, Företrädesvis användes de vattenlösliga polyammo- niumsalterna av karboxylinnehâllande polymerer. Till exempel är ammoniumsalter av styren-maleinsyraanhydridsampolymerer, safflorolja- polyanhydrider, kasein och gelatin mycket användbara. Andra använd- bara material inbegriper karboximetylcellulosa, všnylmetyleter- maleinsyraanhydrid-sampolymer, vinylacetat-maleinsyraanhydrid-sam- polymer och polyakrylsyrasampolymerer. 720258?-o Zink- och zirkoniumkoordinationskomplexen, som är användbara vid utövandet av föreliggande uppfinning, kan definieras som de som är vattendispergerbara över ett pH-värde av ca 8 och som alstrar zink- eller zirkoniumjoner vid eller under ett pH-värde av ca 8.Useful water-dispersible organic acids or salts thereof which form solid, hydrophobic, water-insoluble zinc or zirconium salts, include alkali metal or ammonium salts of fatty acids (ie having at least 8 carbon atoms), such as oleic acid, stearic acid, castor oil, caprylic acid, palmitic acid and palmitic acid stearic acid. Preferably, the water-soluble polyammonium salts of carboxyl-containing polymers are used. For example, ammonium salts of styrene-maleic anhydride copolymers, safflower oil polyanhydrides, casein and gelatin are very useful. Other useful materials include carboxymethylcellulose, vinylmethyl ether-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer and polyacrylic acid copolymers. The zinc and zirconium coordination complexes useful in the practice of the present invention can be defined as those which are water dispersible above a pH of about 8 and which produce zinc or zirconium ions at or below a pH of about 8. .

Zink- eller zirkoniumkoordinationskomplexet måste alstra tillräckligt med zink- eller zirkoniumjoner för kombination med i huvudsak alla de sura radikaler som förefinnes i kompositionen. Det vill säga allteftersom kompositionen blir mindre basisk (dvs surare) alstras zink- eller zirkoniumjoner så, att vid eller under ett pH-värde av ca 8 är i huvudsak allt zinket eller zirkoniumet i kompositionen i stånd att förenas med i huvudsak alla de sura radikalerna i kompo- sitionen. Företrädesvis förefinnes zink- eller zirkoniumkoordina- tionskomplexet i en mängd överstigande (dvs med 10% eller mer) vad som erfordras stökiometriskt.The zinc or zirconium coordination complex must generate sufficient zinc or zirconium ions to combine with substantially all of the acidic radicals present in the composition. That is, as the composition becomes less basic (ie, more acidic), zinc or zirconium ions are generated so that at or below a pH of about 8, substantially all of the zinc or zirconium in the composition is capable of combining with substantially all of the acidic radicals. in the composition. Preferably, the zinc or zirconium coordination complex is present in an amount exceeding (ie by 10% or more) what is required stoichiometrically.

Liganden i koordinationskomplexet är företrädesvis ammoniak, fastän andra ligander, såsom morfolin och aminosyror, t.ex. alanin och glycin, också är mycket användbara. Företrädesvis användes endast flyktiga ligander, fastän en oflyktig ligand, som bildar ett fast, klibbfritt, vattenolösligt zink- eller zirkoniumsalt under ett pH- värde av ca 8, kan användas tillsammans med en flyktig ligand.The ligand in the coordination complex is preferably ammonia, although other ligands such as morpholine and amino acids, e.g. alanine and glycine, are also very useful. Preferably, only volatile ligands are used, although a non-volatile ligand which forms a solid, tack-free, water-insoluble zinc or zirconium salt below a pH of about 8 can be used with a volatile ligand.

Lewisbaser som inbegripes i kompositionen, är vattendisperger-- bara och har förmåga att temporärt hålla kompostionen vid ett pH- värde över ca 8 när kompositionen användes på ett underlag. Lewis basen är företrädesvis flyktig. Användbara Lewisbaser inbegriper ammoniak, morfolin och flyktiga alkylaminer.Lewis bases included in the composition are water dispersible and capable of temporarily maintaining the composition at a pH above about 8 when the composition is used on a substrate. The Lewis base is preferably volatile. Useful Lewis bases include ammonia, morpholine and volatile alkylamines.

För att framställa rengöringskompositioner, som kan spädas kraftigt (t.ex. upp till 10 gånger eller mer), inbegripes ett vatten- dispergerbart salt i kompositionen, vilket salt i kombination med Lewisbasen bildar ett buffertsystem, som har förmåga att hålla önsk- värda pH-värdenivåer under dessa utspädningsbetingelser. Företrädes- vis bildar anjonerna till dessa vattendispergerbara salt zink- eller zirkoniumsalt vid pH-värden under ca 8, vilka salt är fasta, klibb- fria och ej hygroskopiska. Exempel på dylika vattendispergerbara salter inbegriper ammoniumkarbonat, ammoniumalanat, ammoniumoxalat, ammoniumformiat, morfoliniumkarbonat, morfoliniumformiat samt ammo- niumacetat. _ De fluorinnehållande kemiska föreningar, som kan användas i.de nya kompositionerna är de som är vattendispergerbara vid eller över ett pH-värde av ca 8 och som har förmåga att förläna ett under- 7202487-0" lag vatten- och oljeavvisning. Dylika fluorinnehâllande kemiska föreningar utgöres företrädesvis av de organiska syror som har minst en fluoralifatisk radikal med 3 kolatomer eller mer och som har en jonisationskonstant av mindre än ca 1 x 10-3 men mer än l x 10-9.To prepare highly diluent cleaning compositions (eg up to 10 times or more), a water-dispersible salt is included in the composition, which salt in combination with the Lewis base forms a buffer system capable of maintaining the desired pH. value levels under these dilution conditions. Preferably, the anions of these water-dispersible salts form zinc or zirconium salt at pH values below about 8, which salts are solid, tack-free and non-hygroscopic. Examples of such water-dispersible salts include ammonium carbonate, ammonium alanate, ammonium oxalate, ammonium formate, morpholinium carbonate, morpholinium formate and ammonium acetate. The fluorine-containing chemical compounds which can be used in the new compositions are those which are water-dispersible at or above a pH of about 8 and which are capable of imparting an underlying water and oil repellency. Such fluorine-containing chemical compounds are preferably the organic acids which have at least one fluoroaliphatic radical having 3 carbon atoms or more and which have an ionization constant of less than about 1 x 10 -3 but more than 1 x 10 -9.

Dessutom måste syran eller dess zink- eller zirkoniumsalter vara i huvudsak vattenolösliga under ett pH-värde av ca 8.In addition, the acid or its zinc or zirconium salts must be substantially water-insoluble below a pH of about 8.

Strukturellt har den fluorinnehållande kemiska föreningen den allmänna formeln (Rf)a-X-(A)b, där Rf betyder en fluoralifatisk radikal, X betyder en länkgrupp, A betyder en syragrupp, "a" är ett heltal av l eller högre och "b" är ett heltal av ett eller högre.Structurally, the fluorine-containing chemical compound has the general formula (Rf) aX- (A) b, where Rf represents a fluoroaliphatic radical, X represents a linking group, A represents an acid group, "a" is an integer of 1 or higher and "b" is an integer of one or higher.

Rf är en fluorerad, företrädesvis mättad, alifatisk radikal med minst 3 kolatomer. Radikalens huvudkedja eller kolkedjeskelett kan vara rakt, grenat, eller om det är tillräckligt stort, cykliskt och kan vara avbrutet av tvâvärda syreatomer eller trevärda kväve- atomer bundna enbart till kolatomer. En fullständigt fluorerad grupp föredrages, men väte- eller kloratomer kan förefinnas som substitu- enter i den fluorerade alifatiska radikalen, förutsatt att högst en atom av endera slaget förefinnes i radikalen för varje tvåtal kol- atomer, och att radikalen åtminstone innehåller en ändp1acerad_ perfluoroalkylgrupp. Uttrycket "ändplacerad" i detta sammanhang avser det läge i radikalens skelettkedja som är beläget längst bort från länkgruppens huvud- eller ryggradskedja. Företrädesvis inne- håller den fluorerade alifatiska radikalen högst 20 kolatomer. efter- som större radikaler resulterar i ineffektivt utnyttjande av fluor- innehållet.Rf is a fluorinated, preferably saturated, aliphatic radical having at least 3 carbon atoms. The main chain or carbon chain backbone of the radical may be straight, branched, or, if large enough, cyclic and may be interrupted by divalent oxygen atoms or trivalent nitrogen atoms attached only to carbon atoms. A fully fluorinated group is preferred, but hydrogen or chlorine atoms may be present as substituents in the fluorinated aliphatic radical, provided that at most one atom of either kind is present in the radical for each of the two carbon atoms, and that the radical contains at least one end-positioned perfluoroalkyl group. The term "end-placed" in this context refers to the position in the skeletal chain of the radical which is located furthest from the main or backbone chain of the link group. Preferably, the fluorinated aliphatic radical contains at most 20 carbon atoms. as larger radicals result in inefficient utilization of the fluorine content.

Länkgruppen X är polyvalent och är mindre elektronegativ än en -CF2-grupp. Valenscn hos X är "a" plus "b". Represcntativa länk- grupper inbegriper en eller flera av följande: alkylen (såsom (CH2)n, där n är l eller högre); arylen (såsom fenylen); alkyliden; oxo; NRR', där R är H eller alkyl och R' är alkyl; S02; CO; S; eller varje kombination av dessa grupper (t.ex. SO2NHR).The link group X is polyvalent and is less electronegative than a -CF2 group. The valence of X is "a" plus "b". Representative linking groups include one or more of the following: alkylene (such as (CH 2) n, where n is 1 or higher); arylene (such as phenylene); alkylides; oxo; NRR ', where R is H or alkyl and R' is alkyl; SO2; CO; S; or any combination of these groups (eg SO 2 NHR).

"A" är en syragrupp, såsom -COOH; -g(OH)2; eller -CH2-ﬁ(0H)2."A" is an acid group, such as -COOH; -g (OH) 2; or -CH 2 - ﬁ (0 H) 2.

O De nya kompositionerna är normalt koncentrerade och kan spädas med vatten för att skapa rengörings- och behandlingskompositioner, som är mera ekonomiska att använda. I utspädd form har kompositioner- na, för mest ekonomiska användning, företrädesvis följande koncentra- tioner av de ingående beståndsdelarna, räknat på kompositionens totalvikt: ” 72-02487-0 (a) detergent: 0,1-1,0 vikt%, (b) organisk syra eller salt fritt frân fluoralifatiska radikaler: 0,2-2,0 vikt%, (c) koordinationskomplex: i en mängd, som alstrar tillräckligt med zink- eller zirkoniumjoner i stånd att förenas med i huvudsak alla de sura radikaler som förefinns i komposi- tionen (dvs minst en ekvivalent metalljon för varje sur radikal i kompositionen), (d) Lewisbas: i tillräcklig mängd för att temporärt hålla kompositionens pH-värde över ca 8 när kompositionen an-' bringas på ett underlag, och (e) fluorinnehållande kemisk förening: 0,05-1,5 vikt%.O The new compositions are normally concentrated and can be diluted with water to create cleaning and treatment compositions which are more economical to use. In diluted form, for most economical use, the compositions preferably have the following concentrations of the constituents of the constituents, calculated on the total weight of the composition: '72-02487-0 (a) detergent: 0.1-1.0% by weight, ( (b) organic acid or salt free from fluoroaliphatic radicals: 0,2-2,0% by weight; (c) coordination complex: in an amount which produces sufficient zinc or zirconium ions capable of being combined with substantially all of the acidic radicals which: present in the composition (ie at least one equivalent metal ion for each acidic radical in the composition), (d) Lewis base: in an amount sufficient to temporarily maintain the pH of the composition above about 8 when the composition is applied to a substrate, and ( e) fluorine-containing chemical compound: 0.05-1.5% by weight.

Nedanstående exempel ges enbart i belysande syfte och skall inte uppfattas såsom begränsande för uppfinningens ram. Såvida ej annat angives avser uttrycket "delar" viktdelar.The following examples are given for illustrative purposes only and are not to be construed as limiting the scope of the invention. Unless otherwise indicated, the term "parts" refers to parts by weight.

Rengöringskompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan framställas enligt följande exemplifierande förfaranden.The cleaning compositions of the present invention can be prepared according to the following exemplary procedures.

EXEMPEL 1 Först framställes en förrâdsblandning av buffertsystemet och ett zinkkoordinationskomplex genom att sammanblanda följande bestånds- delar i en sluten behållare vid rumstemperatur: 953.21.EXAMPLE 1 First, a stock mixture of the buffer system and a zinc coordination complex is prepared by mixing the following ingredients in a closed container at room temperature: 953.21.

(NH4?2CO3 80 konc. ammoniak (28%) 60 ZnO 20 vatten (destillerat) 440 Därefter framställes en förrådsblandning av en vattendispersion eller -lösning av styren-maleinsyraanhydrid~sampolymer (SMA) enligt följande: 12 delar SMA (molekylvikt 1600) sättes till 66 delar vatten och blandningen upphettas till 60°C under omröring i ca l h, varefter 16 delar "Butyl Cellosolve" tillsättes under omröring. Sedan sättes 0,5-1 delar koncentrerad ammoniak till den upphettade blandningen för att hjälpa till att solvatisera SMA. Sedan SMA upplösts eller stabilt dispergerats, tillsättes en tillräcklig mängd vatten för att bringa lösningens totalvikt till 100 delar. ' "Butyl Cellosolve" är firmans Union Carbide varumärke för en monobutyleter av etylenglykol.(NH 4? 2CO 3 80 conc. Ammonia (28%) 60 ZnO 20 water (distilled) 440 Next, a stock mixture of an aqueous dispersion or solution of styrene-maleic anhydride copolymer (SMA) is prepared as follows: 12 parts of SMA (molecular weight 1600) are added to 66 parts of water and the mixture is heated to 60 ° C with stirring for about 1 hour, after which 16 parts of "Butyl Cellosolve" are added with stirring, then 0.5-1 parts of concentrated ammonia are added to the heated mixture to help solvate SMA. After SMA is dissolved or stably dispersed, a sufficient amount of water is added to bring the total weight of the solution to 100 parts. "Butyl Cellosolve" is the company's Union Carbide trademark for a monobutyl ether of ethylene glycol.

En förrâdsblandning av gelatin dispergerat eller löst i vatten framställes enligt följande: 8 delar gelatin (“Velvatex", firmans 7202487045) 8 Swift Company varumärke) sättes till 80 delar vatten, som därefter upphettas för att upplösa gelatinet. Sedan sättes 4 delar koncentre- rad ammoniak till lösningen följt av tillsats av 4 delar "Buty1 Cellosolve". Tillräckligt med vatten tillsättes sedan för att bringa lösningens totalvikt till 100 delar. I En typisk vattenspädbar rengöringskomposition framställes sedan genom att sammanföra följande beståndsdelar: 37 delar av bufferten och koordinationskomplexet 25 delar av SMA-förrådsblandningen I 25 delar av gelatinförrâdsblandningen 10 delar "Richinol RS 1300" (firmans Richardson Co. varumärke för ammoniumdodekanoki-polyetylenoxi-etylsulfat) 3 delar (C8Fl7-S02N(C2H5)-CH2C00)2Zn 50 delar vatten..A stock mixture of gelatin dispersed or dissolved in water is prepared as follows: 8 parts of gelatin ("Velvatex", the company's 7202487045) 8 Swift Company trademark) are added to 80 parts of water, which is then heated to dissolve the gelatin, then 4 parts are concentrated. ammonia to the solution followed by the addition of 4 parts of "Buty1 Cellosolve". Sufficient water is then added to bring the total weight of the solution to 100 parts. In a typical water-dilute cleaning composition is then prepared by combining the following ingredients: 37 parts of the buffer and the coordination complex 25 parts of SMA stock mix In 25 parts of the gelatin stock mix 10 parts "Richinol RS 1300" (Richardson Co. trademark of ammonium dodecanocy-polyethyleneoxy ethyl sulfate) 3 parts (C8F17-SO2N (C2H5) -CH2C00) 2Zn 50 parts water.

För rengöring av mattor och möbeltyg spädes denna komposition upp till ca 5 gånger den ursprungliga vikten med vatten.For cleaning carpets and upholstery fabrics, this composition is diluted up to about 5 times the original weight with water.

EXEMPEL 2 - 26 Pâ motsvarande sätt som beskrivits i exempel l framställdes åtskilliga andra rengöringskompositioner. Olika detergenter, Lewisbaser, vattendispergerbara salter, organiska syror (eller salter) samt fluorinnehållande kemikalier användes i stället för de som visats i exempel l.EXAMPLES 2 - 26 In a manner similar to that described in Example 1, several other cleaning compositions were prepared. Various detergents, Lewis bases, water-dispersible salts, organic acids (or salts) and fluorine-containing chemicals were used in place of those shown in Example 1.

De sålunda framställda, koncentrerade sammansättningarna anges i tabell 1, varvid kompositionernas pH-värde ligger i omrâdet 9 - l0,5 och varjämte de använda varumärkena definieras enligt följande: 7 "Richinol RS l300", firmans Richardson Company varumärke för ammoniumalkoholetersulfat (60% aktivt), “Richonate SXS", firmans Richardson Company varumärke för natriumgylensulfonat (40% aktivt), "Alipal CO7436", firmans Antara Chemicals varumärke för ett ammoniumsalt av en sulfatester av en alkylfenoxi-poly(ety- lenoxi)etanol, "Richinol A", firmans Richardson Company varumärke för natriumlaurylsulfat (30% aktivt), “Pluronic C)E'68", firmans Wyandotte Chemicals Corp. varumärke för en sampolymer av hydrofobt polyoxipropen och hydrofilt ' polyoxieten (molvikt 8750), “SMA 1000", firmans Arco Chemical Co. varumärke för styren~ maleinsyraanhydrid-sampolymer (molvikt 1600, syratal 480), "SPA 230", firmans Pacific Vegetable Oil Corp. varumärke för maleiniserade saffloroljor. 7202487-0 .. Raw Gﬁcmﬂmnm $å æá Ed Sá Rd 85 Sá åﬁ ^9§e8v5 86 8.3 and 8.2 mmzâ 8.3 9.6 88 8.8 umconumšﬂmåå 8A 8.8 8.» 8.» Sá 8.m 8.9" 8.» 8.» ääøåm ...acw 8.» 86 86 86 oïm 86 8.» om... 8.» .uñoaoﬂwu Hmﬁñ..The concentrated compositions thus prepared are listed in Table 1, the pH of the compositions being in the range of 9 to 0.5 and the marks used being defined as follows: 7 "Richinol RS 1300", Richardson Company's trademark for ammonium alcohol ether sulphate (60% active ), "Richonate SXS", Richardson Company's trademark for sodium gylenesulfonate (40% active), "Alipal CO7436", Antara Chemicals's trademark for an ammonium salt of an alkylphenoxy-poly (ethyleneoxy) ethanol sulphate ester, "Richinol A" , Richardson Company's trademark for sodium lauryl sulfate (30% active), "Pluronic C) E'68", Wyandotte Chemicals Corp. trademark for a copolymer of hydrophobic polyoxypropylene and hydrophilic polyoxyethylene (molecular weight 8750), "SMA 1000", the company's Arco Chemical Co. trademark for styrene-maleic anhydride copolymer (molecular weight 1600, acid number 480), "SPA 230", the company Pacific Vegetable Oil Corp. trademark for maleinized safflower oils. 7202487-0 .. Raw G ﬁ cm ﬂ mnm $ å æá Ed Sá Rd 85 Sá å ﬁ ^ 9§e8v5 86 8.3 and 8.2 mmzâ 8.3 9.6 88 8.8 umconumš ﬂ måå 8A 8.8 8. » 8. » Sá 8.m 8.9 "8.» 8. » ääøåm ... acw 8. » 86 86 86 oïm 86 8. » om ... 8. » .uñoao ﬂ wu Hm ﬁ ñ ..

Så 8.m å-- å-.. I..- uwwﬂoxnﬂw -..I ...i -..I .bmw <8.. i-.. 84 1.... 433» Sá :md oïm Sá R .m 8 .m Sd ..-å 8.m Hvßwu 8.: Ra owà 8.m 86 8.» Ed Qﬂm Sá _88." šm.. f! -..I li.. 8A. .än 0823.? .ii nå.. 8.3 --.i -..I I-- -..I 1.:.. 2.... _.< Hoﬂñäm..So 8.m å-- å- .. I ..- uww ﬂ oxn ﬂ w - .. I ... i - .. I .bmw <8 .. i- .. 84 1 .... 433 »Sá: md oïm Sá R .m 8 .m Sd ..- å 8.m Hvßwu 8 .: Ra owà 8.m 86 8. » Ed Q ﬂ m Sá _88. "Šm .. f! - .. I li .. 8A. .Än 0823.? .Ii nå .. 8.3 -. I - .. I I-- - .. I 1.:. . 2 .... _. <Ho ﬂ ñäm ..

-..I å-.. .mmíou 132.. 8.3 8.3 -..i 2.... S-.. .mä 032.88.. 8A 86 .ii .il _88 oonm 86 8A Sá _85” mm ﬂoﬂåm..- .. I å- .. .mmíou 132 .. 8.3 8.3 - .. i 2 .... S- .. .mä 032.88 .. 8A 86 .ii .il _88 oonm 86 8A Sá _85 ”mm ﬂ o ﬂ åm ..

H _ m u J? u n u m < .nﬁwwuuﬁå .dﬁwwwønwumwm ^H| Hmnoﬂuﬂmømñoxwmnwﬂunmnwn :Oo nwmﬂﬂumwnwm '7202å87-0 10 ä." PQH omﬂ omﬂ oma ond omﬁ QNA owd Qo.: oo.m OO.m om.: M xmﬁ om.O o0.N Q O wwnoﬂuﬂmomäoxmmcwﬂwnmswn :wo ummcﬂuæmcwm .mHHOH ^Hl4v H AHMQMB ﬁnmawﬂ #xﬂ>Hmu0B nwuum> N 1 cöoovmxmmov àëäoomﬂßvu 1 mnmnn mooummuš|ïn^mšvumu^mmuvmä o/ uoﬂﬂmQïwšwmhxmwwvvzmomwﬂmøuv o mâovLTïwmummuAmmmuvzmomwamwu ämâoummuñmmuvvzhomwﬂmmuv uâummu- Émovz-wowwﬂmwo ^umH0Uu¥ﬂ>Y umﬂwﬂmßﬂwumwm ?202¿æ8'7-0 ll cﬁ:mAm|m 510. Rå mad _ Sá 8A _ .md mwd mmà 83 som. å om .NH 86 ow .ﬂ 8 .S 8.0." mm ö." 8.3 mm .ma »Éonnmäﬁaoså amd 26 Saw Sám omåﬂ of» _ ooó ooó." äﬁëeam ...nom Sd Sá 8A 8.9" _34. 8A. 8A. 8.... .oaﬁaoﬂuu dâå.. umodåñu .bmw då.. naomøw --.i RÅ ooá Så Sá øoá oøá ood 5233 -..i med Sá 8.m Ed Sö Sá oozm _68." šm.. :in .ii --.i i-.. ämm ﬂänonøﬂ.. i..- .:..i .i.i ...i- ..< Hoﬁåë..H _ m u J? u n u m <.n ﬁ wwuu ﬁ å .d ﬁ wwwønwumwm ^ H | Hmno ﬂ u ﬂ mømñoxwmnw ﬂ unmnwn: Oo nwm ﬂﬂ umwnwm '7202å87-0 10 ä. "PQH om ﬂ om ﬂ oma ond om ﬁ QNA owd Qo .: oo.m OO.m om .: M xm ﬁ om. f nmaw al #x fl> Hmu0B nwuum> N 1 cöoovmxmmov àëäoom al ßvu 1 mnmnn mooummuš | in² mšvumu ^ mmuvmä o / uo flfl mQïwšwmhxmwwvvzmomw al Mouv o mâovLTïwmummuAmmmuvzmomwamwu ämâoummuñmmuvvzhomw al mmuv uâummu- Émovz-woww al mwo ^ umH0Uu ¥ fl> Y um fl w fl MSS al wumwm? 202¿æ8'7-0 l c f: MAM | m 510. Rå mad _ Sá 8A _ .md mwd mmà 83 som. å om .NH 86 ow .ﬂ 8 .S 8.0. " mm ö. "8.3 mm .ma» Éonnmä ﬁ aoså amd 26 Saw Sám omå ﬂ of »_ ooó ooó." ä ﬁ ëeam ... nom Sd Sá 8A 8.9 "_34. 8A. 8A. 8 .... .oa ﬁ ao ﬂ uu dâå .. umodåñu .bmw då .. naomøw -. i RÅ ooá Så Sá øoá oøá ood 5233 - .. i med Sá 8.m Ed Sö Sá oozm _68. " šm ..: in .ii -. i i- ..ämm ﬂ änonø ﬂ .. i ..-.: .. i .i.i ... i- .. <Ho ﬁ åë ..

Sa i-.. .ii ii .mwﬁov 3:a... i..- i-.. ooﬁ i..- ...ii ooów 8.3 li.. .hxm upåonﬁm.. 3.... .i.... 86 _ 8.3 -..I .....i .ii Sö." .bond mm .ﬁoﬁ=3m.. a m o m z .H w h. ïmﬁwnuxﬂš uﬁwwmunwummm Hwnmnwn :Oo ummﬂﬁummømm uwﬁoﬂvﬂmomiøxmwnﬂ _ hounv H Hﬂmnme 7202l+87-0 12 Qﬁ omﬂ omd omm owﬁ oma omd oN.# ¶°:.w ---- --.f °m.m _ man.. oozm 8.”. ua|ll rä..ﬁw..uq .li d, H. mwmm.Sa i- .. .ii ii .mw ﬁ ov 3: a ... i ..- i- .. oo ﬁ i ..- ... ii ooów 8.3 li .. .hxm upåon ﬁ m .. 3 .... .i .... 86 _ 8.3 - .. I ..... i .ii Sö. ".Bond mm .ﬁ o ﬁ = 3 m .. amomz .H w h. Ïm ﬁ wnux ﬂ š u ﬁ wwmunwummm Hwnmnwn: Oo umm ﬂﬁ ummømm uw ﬁ o ﬂ v ﬂ momiøxmwn ﬂ _ hounm H20 H _ munn H20 2 87-0 12 Q ﬁ om ﬂ omd omm ow ﬁ oma omd oN. # ¶ °: .w ---- -. F ° mm _ man .. oozm 8. ”. Ua | ll rä .. ﬁ w..uq .li d, H. mwmm.

Güuhvﬂxw w ~^=°°°v@^ mv, :šoovmﬂïu ^_~_ mama: mooommomz.ó|n^mšv|š^mšvmä moåmæïmmommnzmmmuvzmomwﬂmmuv o _ m88-Wohämmnxmmmvvzwompﬁmæu øum^ooummu^mmmu¥wwomwﬂmmov moøum Amwwovzhomﬁﬁßmo z :vn 2 h .uﬁwøuxï ...m wwwwcmumwmí umcoﬂuﬂmomﬁoxmmnﬁﬂwcmswn :oo nmmcﬂnwwcmm .m#H0w ñdlbv H ﬂawnmﬁ âáoâusf-o 13 8.5 ........ I..- ..-.... :Éßmnm 86 i... mmd mmá Amá . 3A omà 3A 85 ...omv å. .iå ......| mmá ma... -..I 8.3 8.9.. 00.3 umconumxssäøäå 8.3 8.» Awç. Sum 8.3 8.3 80.3 80.3 xånøäü .åå 8A 8A 8A 8A .86 8.9” 8.3 84. .waﬂøåﬂou švå..Güuhv ﬂ xw w ~ ^ = °°° v @ ^ mv,: šoovm ﬂ ïu ^ _ ~ _ mama: mooommomz.ó | n ^ mšv | š ^ mšvmä moåmæïmmommnzmmmuvzmomw ﬂ mmuv o _ m88-Wohämmnxmmmwwm øm ^ m. 2 h .u ﬁ wøuxï ... m wwwwcmumwmí umco ﬂ u ﬂ mom ﬁ oxmmn ﬁﬂ wcmswn: oo nmmc ﬂ nwwcmm .m # H0w ñdlbv H ﬂ awnm ﬁ âáoâusf-o 13 8.5 ........ I ..- ..-....: Éßmnm 86 i .. .mmd mmá Amá. 3A omà 3A 85 ... omv å. .Iå ...... | mmá ma ... - .. I 8.3 8.9 .. 00.3 umconumxssäøäå 8.3 8. » Awç. Sum 8.3 8.3 80.3 80.3 xånøäü .åå 8A 8A 8A 8A .86 8.9 ”8.3 84. .wa ﬂ øå ﬂ ou švå ..

..-I si.. ..-I I..- ...i.. 8A 8A si.. umwﬁoxﬁu 88 .bmw än.. anamma 8.~ 8.m Sá Sd 8.w oo... 8... å-.. 3.532. 8A 8A ooó 8A. 8A 86 88 -..i ._83 šm.. 2...- I.... i! ..-å _. m ﬁaâøﬁm.. --.i 8.8 ..< H°3n0ﬁu= .mmïou 18:? 2.... 1:... 8.8 I-.. ......- 8A 8A 8A ._93 vvunoäﬂm.. 8A 2...- ..-i 8.3 8A I-.. --.i 8A ._83 mm H°5n3m= w w s > s m. w m øuwﬂmwuxﬂ: umﬂmwmwnwumwm Hvcoﬂuﬂm0mEoxmmcﬂHw:mßmn_S00 lmwcﬂunmcwm :Tmv H Hﬂunma _ ll .7202487-0 uoøoﬁuﬂmomëoxmmnﬂﬂøcmnmn :oo umwnﬂnmmzwm .muuow C75 H .Sunma . mm." RA Sw SN 02 32mm; ušåmuoa CÜUUM> ...ä ..-I i..- 1.... mcﬂoøäßwëv Jmzoouﬂmwmr. e måna mooummoë..n_ß..n^mmuv..äñmåvmë mmv/mñwﬁwwuommnxmmmovzmowwﬂßwuv o ...i 8.» 36 ....:. ewa mGoLïïmäwmﬂxmmmuvzmømﬁmæu Sá šßooummomuwovwﬁmomwﬂßmuv --.i -..i --.i owá . wooummuAmmmuva-mowwﬂmwu s n m .mf m fﬂßwwﬁzä. ...màwwmwnmßmwm 15 vzozasv-om* EXEMPEL 2 7 De i tabell I visade rengöringskompositionerna provades var och en med avseende på vatten- och oljeavvisning enligt följande förfarande...- I si .. ..- I I ..- ... i .. 8A 8A si .. umw ﬁ ox ﬁ u 88 .bmw än .. anamma 8. ~ 8.m Sá Sd 8.w oo ... 8 ... å- .. 3.532. 8A 8A ooó 8A. 8A 86 88 - .. i ._83 šm .. 2 ...- I .... i! ..- å _. m ﬁ aâø ﬁ m .. -. i 8.8 .. <H ° 3n0 ﬁ u = .mmïou 18 :? 2 .... 1: ... 8.8 I- .. ......- 8A 8A 8A ._93 vvunoä ﬂ m .. 8A 2 ...- ..- i 8.3 8A I- .. -. I 8A ._83 mm H ° 5n3m = wws> s m. Wm øuw ﬂ mwux ﬂ: um ﬂ mwmwnwumwm Hvco ﬂ u ﬂ m0mEoxmmc ﬂ Hw: mßmn_S00 lmwc ﬂ unmcwm: Tmv H H ﬂ unma _ ll uum um o7mm24. mm. "RA Sw SN 02 32mm; ušåmuoa CÜUUM> ... ä ..- I i ..- 1 .... mc ﬂ oøäßwëv Jmzoou ﬂ mwmr. e måna mooummoë..n_ß..n ^ mmuv..äñmåvmë mmv / mñw ﬁ wwuommnxmmmovzmow ... and 8. » 36 ....:. Ewa mGoLïïmäwm ﬂ xmmmuvzmøm ﬁ mæu Sá šßooummomuwovw ﬁ momw ﬂ ßmuv -. I - .. i -. I owá. The cleaning compositions shown were each tested for water and oil repellency according to the following procedure.

Flera provbitar av beigefärgad nylonmatta, vilka bitar ut- skurits från samma matta (508 g lugg per kvadratmeter), schamponeras först med ett konventionellt kommerciellt våtschampo och får torka.Several test pieces of beige nylon mat, which pieces have been cut out from the same mat (508 g pile per square meter), are first shampooed with a conventional commercial wet shampoo and allowed to dry.

Provbitarna dammsuges sedan (4-6 gånger) och provas med avseende på vatten- och oljeavvisning. När små droppar av olja och vatten därvid placeras på provbitarna, sker ögonblicklig inträngning och ingen avvisning föreligger sålunda.The test pieces are then vacuumed (4-6 times) and tested for water and oil rejection. When small drops of oil and water are then placed on the test pieces, immediate penetration occurs and there is thus no rejection.

Prover av var och en av de utspädda rengöringskompositionerna från tabell I pâföres på separata mattprovbitar med en borste eller schamponeringsapparat i en mängd av 50 g utspädd rengöringskomposi- tion per 0,093 kvadratmeter matta. Rengöringskompositionerna får torka och därefter dammsuges provbitarna. Man hade tidigare konsta- terat att 50 g rengöringskomposition per 0,093 kvadratmeter matta “var tillräckligt för god rengöring av en kraftigt nedsmutsad matta.Samples of each of the diluted cleaning compositions from Table I are applied to separate carpet specimens with a brush or shampoo in an amount of 50 g of diluted cleaning composition per 0.093 square meters of carpet. The cleaning compositions are allowed to dry and then the specimens are vacuumed. It had previously been established that 50 g of cleaning composition per 0.093 square meter of carpet “was sufficient for good cleaning of a heavily soiled carpet.

I tabell II är resultaten för de olika avvisningsproven upp- ställda. Oljeavvisningen provas med användning av kolvätebeständig- hetsprovet (AATCC ll8-1966T). I korthet består detta prov i att droppar av standardprovvätskor (en utvald serie kolväten med varierande ytspänning) placeras på den behandlade tygytan, varefter ytan undersökes med avseende på vätning av dropparna. Graden av oljeavvisning ökar när tygets förmåga att motstå vätning ökar.In Table II, the results for the various rejection tests are presented. The oil rejection is tested using the hydrocarbon resistance test (AATCC 18-1866T). Briefly, this test consists in placing droplets of standard test liquids (a selected series of hydrocarbons with varying surface tension) on the treated fabric surface, after which the surface is examined for wetting of the droplets. The degree of oil rejection increases as the fabric's ability to resist wetting increases.

Graderingen följer en skala frånl (dålig oljeavvisning) till 8 (ut- märkt oljeavvisning). Ett värde av 2 eller högre är godtagbart.The rating follows a scale from (poor oil rejection) to 8 (excellent oil rejection). A value of 2 or higher is acceptable.

Vattenavvisning provas genom att placera små droppar vatten på den behandlade tygytan och sedan undersöka ytan med avseende på vätning. Graderingen följer en skala, som beskrivs i samband med ta' bell III. Avvisningen av vatten: isopropanol (IPA) provas i enlighet med samma metod som för Vattenavvisning, men med användning av droppar av vatten: isopropanol (80:20). 720248?-o 16 Tabell II Avvisning Rengöringskomposition Oljax Vatten Vatten:IPA * (80:20) @ >< S <= G H 01 w c>*u o 2: 3 r* x ei H m salu m U eu m w W ß-lﬂ ß ußﬂv O u:mn m uwan ß nan» u naan ß u1c» N æ-.u w m fu mâru m nu m ru m nu m ru m au Q 'u w rn n ru m aa m au Q 'Uﬂﬂwﬁïwmﬂmﬁltﬁﬂwßww'uwmﬁiﬂtñwwﬂﬁ xJu högre siffra, desto större motståndskraft.Water repellency is tested by placing small drops of water on the treated fabric surface and then examining the surface for wetting. The grading follows a scale, which is described in connection with table III. The rejection of water: isopropanol (IPA) is tested according to the same method as for Water Rejection, but using drops of water: isopropanol (80:20). 720248? -O 16 Table II Rejection Cleaning composition Oil ax Water Water: IPA * (80:20) @> <S <= GH 01 wc> * uo 2: 3 r * x ei H m sale m U eu mw W ß-l ﬂ ß uß ﬂ v O u: mn m uwan ß nan »u naan ß u1c» N æ-.uwm fu mâru m nu m ru m nu m ru m au Q 'uw rn n ru m aa m au Q' U ﬂﬂ w ﬁ ïwm ﬂ m ﬁ lt ﬁﬂ wßww'uwm ﬁ i ﬂ tñww ﬂﬁ x ﬂ tñww ﬂﬁ figure, the greater the resistance.

P = dålig (omedelbar inträngning) F = ganska bra (fördröjd inträngning, dvs mindre än l min) G = bra (ingen inträngning under minst 30 min) E = utmärkt (ingen vätning eller inträngning under minst 1 h) W g EXEMPEL 28 Flera nedsmutsningsprov utfördes för att jämföra flera av de nya rengöringskompositionerna enligt uppfinningen med konventionella schamposammansättningar. 72Û2í+87~Û u 17 Ett prov om 30 g av varje schampo och rengöringskomposition användes för att rengöra individuella provbitar av beige nylonmatta (22,86 cmz, utskurna från samma matta). Provbitarna torkades sedan, dammsögs och utsattes för en 20 min artificiell nedsmutsningscykel.P = poor (immediate penetration) F = fairly good (delayed penetration, ie less than 1 min) G = good (no penetration for at least 30 min) E = excellent (no wetting or penetration for at least 1 h) W g EXAMPLE 28 Several soiling tests were performed to compare several of the novel cleaning compositions of the invention with conventional shampoo compositions. 72Û2í + 87 ~ Û u 17 A sample of 30 g of each shampoo and cleaning composition was used to clean individual specimens of beige nylon mat (22.86 cmz, cut from the same mat). The specimens were then dried, vacuumed and subjected to a 20 minute artificial fouling cycle.

Efter nedsmutsning dammsögs provbitarna innan reflektansvärden upp- mättes för provbitarna.After soiling, the specimens were vacuumed before the reflectance values were measured for the specimens.

Efterföljande nedsmutsningscykler var i enlighet med följande: Varje provbit rengjordes sedan åter med 30 g av respektive schampo eller rengöringskomposition som använts tidigare på provbiten. Efter torkning dammsögs provbitarna, nedsmutsades på nytt under 20 min, dammsögs och därefter bestämdes reflektansvärdena.Subsequent soiling cycles were as follows: Each specimen was then re-cleaned with 30 g of the respective shampoo or cleaning composition previously used on the specimen. After drying, the specimens were vacuumed, soiled again for 20 minutes, vacuumed and then the reflectance values were determined.

Resultatet av nedsmutsningsproven ges i tabell III.The results of the fouling tests are given in Table III.

Det artificiella nedsmutsningsprovet omfattar a) fastsätt- ning av provbitar på innerväggarna till en cylinder och en ned- smutsningssammansättning, samt b) rotation av cylindern med 42 r/m under 20 min. Cylindern är 33,35 cm hög och har en innerdiameter av 25,1 cm. Mattprovbitarna fästes vanligen på innerväggarna till cylindern med dubbelsidigt tryckhäftande klisterremsor. Storleken hos de små cylinderformade keramiska malkropparna är 1,9 cm x 1,9 cm och malkropparna väger ca 23 g.The artificial soiling test comprises a) attaching test pieces to the inner walls of a cylinder and a soiling composition, and b) rotating the cylinder at 42 rpm for 20 minutes. The cylinder is 33.35 cm high and has an inner diameter of 25.1 cm. The mat samples are usually attached to the inner walls of the cylinder with double-sided pressure-sensitive adhesive strips. The size of the small cylindrical ceramic grinding bodies is 1.9 cm x 1.9 cm and the grinding bodies weigh about 23 g.

Den vanliga nedsmutsningssammansättning som användes vid' nedsmutsningsprovet består av: . EEE Torv _ 70 Grå Portland Cement (typ 1) 30 Silikagel (74 um) 30 Lera 30 Natriumklorid (ca 177 um) 7 Gelatin 7 Kolsvart 23 Röd järnoxid 1 Stearinsyra 3,2 Oljesyra 3,2 Jordnötsolja 6 Lanolin 2 Reflektansvärdena uppmättes med användning av en Model 670 Photovolt Meter (frân Photovolt Corporation). I korthet omfattar provningen mätning av den ljusmängd som reflekteras från mattans yta.The usual soiling composition used in the soiling test consists of:. EEE Peat _ 70 Gray Portland Cement (type 1) 30 Silica gel (74 μm) 30 Clay 30 Sodium chloride (approx. 177 μm) 7 Gelatin 7 Carbon black 23 Red iron oxide 1 Stearic acid 3.2 Oleic acid 3.2 Peanut oil 6 Lanolin 2 The reflectance values were measured using of a Model 670 Photovolt Meter (from Photovolt Corporation). Briefly, the test involves measuring the amount of light reflected from the surface of the carpet.

Ju renare mattan är, desto större är reflektansen. En kontrollprov- bit, som inte tidigare har nedsmutsats, ger ett reflektansvärde av 70-72. 7202487-0 18 Tabell III Photovoltvärdenx Rengörings- Första Andra Tredje Fjärde medel nedsmuts- nedsmuts- nedsmuts- nedsmuts- ningscykeln ningscykeln ningscykeln ningscykeln A (frân 7 I tabell I) 50 65 50 57 B (från tabell" I) sz 63 59 sa C (från tabell I) 51 ss se ss “Bissell Carpet ' Shampoo" 47 44 47 44 “Blue Lustre“ 47 44 43 44 "Grace Lee" 48 46 40 39 49 54 44 47 "Duoway" x. .. n u ju hogre varde, desto renare ar mattan.The cleaner the carpet, the greater the reflectance. A control sample, which has not previously been soiled, gives a reflectance value of 70-72. 7202487-0 18 Table III Photovoltvärdenx Cleaning First Second Third Fourth fouling agent soiling soiling soiling cycle cycle cycle cycle A (from 7 Table I) 50 65 50 57 B (from Table 'I) 63 59 sz said C (from table I) 51 ss see ss "Bissell Carpet 'Shampoo" 47 44 47 44 "Blue Luster" 47 44 43 44 "Grace Lee" 48 46 40 39 49 54 44 47 "Duoway" x ... now the right was , the cleaner the carpet.

"Bissell Carpet Shampoo" är firmans Bissell, Inc. varumärke."Bissell Carpet Shampoo" is the trademark of Bissell, Inc..

"Blue Lustre“ är firmans Earl Grissmer Co., Inc. varumärke."Blue Luster" is the trademark of the company Earl Grissmer Co., Inc.

“Grace Lee" är firmans Grace Lee Products, Inc. varumärke."Grace Lee" is the company's Grace Lee Products, Inc. trademark.

"Duoway" är firmans Solarine Co. varumärke."Duoway" is the company's Solarine Co. trademark.

EXEMPEL 29 - Nedsmutsningsprov, som motsvarar de i exempel 28 beskrivna, utföres på provbitar av akrylmatta. Resultaten ges i tabell IV.EXAMPLE 29 - Pollution tests, corresponding to those described in Example 28, are performed on acrylic mat samples. The results are given in Table IV.

Tabell IV Rengöringsmedel Första Andra Tredje nedsmuts- nedsmuts- nedsmuts- ningscykeln ningscykeln ningscykeln n (från tabeu 'n se se 57 E (från tabell I) 52 54 59 "Grace Lee" 47 45 43 Fastän det föredrages att använda kompositionerna enligt uppfinningen för att rengöra och behandla tektilunderlag, t.ex. möbeltyg, har kompositionerna också användbarhet för rengöring och behandling av olika andra underlag, som t.e3. metallytor, putsade ytor eller keramiska ytor. Det inses också att de nya kompositionerna kan användas för att enbart förläna ett underlag vatten- och olje- avvisande egenskaper genom att utelämna detergenten och/eller denTable IV Detergents First Second Third Dirt Dirt Dirt Cycle Cycle Cycle Cycle n (from taboo 'n see 57 E (from Table I) 52 54 59 "Grace Lee" 47 45 43 Although it is preferred to use the compositions of the invention to cleaning and treating textile substrates, eg furniture fabrics, the compositions also have utility for cleaning and treating various other substrates, such as metal surfaces, plastered surfaces or ceramic surfaces, and it is also understood that the new compositions can be used only to impart a substrate water and oil repellent properties by omitting the detergent and / or it

Claims

1. '? G-202¿æ87 ~ 0 19 organic acid from the composition. It will also be appreciated that a new cleaning and treatment composition may be obtained which is capable of imparting a water repellency to the substrate by omitting the fluorine-containing chemical from the composition. In order to increase the adhesion of the insoluble zinc salts to the textile substrate and to improve the duration of the treatment, a binder may also be included in the compositions according to the invention. Preferably, such a binder is made of polar, water-soluble, high molecular weight resins. Useful binders include e.g. polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and natural rubber. Binder 'can be used in amounts up to about 20% by weight, based on the total solid residue deposited on the treated substrate, CLAIM 1. Stable storage, water-dilutable, alkaline treatment composition, which imparts a treated substrate water repellency and preferably also oil repellency and stain resistance and cleans the substrate, characterized in that the composition contains in an aqueous medium a) at least one water-dispersible, volatile Lewis base, such as ammonia, morpholine or volatile alkylamines, and preferably also at least one water-dispersible salt such as ammonium carbo nat, ammonium alanate, ammonium oxalate, ammonium formate, morpholinium carbonate, morpholinium formate, ammonium acetate, which in combination with the Lewis base forms a buffer system, the Lewis base or buffer system being able to only temporarily maintain the composition above a pH of about 8 when the composition is exposed for the atmosphere during use b) at least one zinc or zirconium coordination complex, which is water dispersible at least above a pH of about 8 and which produces enough zinc or zirconium ions below a pH of about 8 for combination with substantially all acidic radicals, which is present in the composition, the ligand in the coordination complex being volatile and preferably consisting of ammonia, morpholine or amino acid, such as alanine or glycine, c) at least one organic acid or a salt thereof, which forms hydrophobic, water-insoluble zinc or zirconium salts during a f A pH value of about 8, and preferably also -d) at least one, at a concentration of at least 0.1% by weight of water-dispersible, anionic and / or nonionic detergent, e) at least one fluorine-containing chemical compound containing at least one fluoroaliphatic radical having at most 20 carbon atoms and having at least one end-positioned perfluoroalkyl group, which compound is wet-dispersible at or above a pH of c a 8 and is capable of imparting a water- and oil-repellent substrate, and the composition, when diluted to the concentration of use, preferably contains components c), d) and e) in a content of 0.2-2.0 weighted, 0.1- 1.0 weight and o, os-1.5 weight.

2. A composition according to claim 1, characterized in that component c) consists of a water-dispersible organic acid or a salt thereof, which is free from fluoroaliphatic radicals. g

Composition according to Claim 1, characterized in that component c) and / or component e) consists of at least one fluorine-containing chemical compound which contains at least one fluoroaliphatic radical which contains at least 20 carbon atoms and which has at least one end-positioned perfluoroalkyl group: which acid has a 3 but greater than 1x 10-9 ionization constant of less than about 1x 10 'and forms hydrophobic, water-insoluble zinc and zirconium salts below a pH of about 8, which salts are capable of imparting a substrate water and oil repellency . _ PROMISED PUBLICATIONS: