DK141928B

DK141928B - COLOR ACTION PAPER AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION

Info

Publication number: DK141928B
Application number: DK487575AA
Authority: DK
Inventors: G Dessauer
Original assignee: Feldmuehle Ag
Priority date: 1974-10-29
Filing date: 1975-10-29
Publication date: 1980-07-21
Also published as: ES442148A1; FI61838C; FI61838B; BE834984A; JPS5168306A; FI752988A; IT1056303B; ATA824575A; CA1091998A; SE409968B; DE2451216A1; DK141928C; FR2289355B1; CH603369A5; BR7507104A; DE2451216C3; GB1533401A; DK487575A; AT344201B; FR2289355A1

Description

141928141928

Opfindelsen angår et farvereaktionspapir, såsom duplikerings- og gennemskrivningspapir med farvemqdtageregenskaber, hvis farvemodtagere sammen med farvegivere lader farven opstå.The invention relates to a color reaction paper, such as duplicate and print paper with color receiver characteristics, whose color receivers together with color sensors cause the color to arise.

Til fremstilling af kopier og gennemslag uden anvendelse af car-5 bonpapir anvendes i stadigt stigende grad farvereaktionsprincippet.For the production of copies and transparencies without the use of Car-5 paper, the color reaction principle is increasingly used.

Disse kopi- og gennemslagsmetoder beror i det væsentlige på, at bestemte farveløse kromogene forbindelser, såsom krystalvioletlacton, malakit-grønlacton, benzoyl-ieukomethylenblåt, M-phenyl-leukauramin ved en elek-tron-giver-modtagerreaktion fører til de tilsvarende farvestoffer, såsom 10 krystalviolet, malakitgrøn o.s.v. Herunder overføres farvestofgiveren sædvanligvis under anvendelse af tryk til farvemodtageren, hvorved farvereaktionen udløses. Farvemodtageren skal sædvanligvis være et godt adsorbensmateriale for at give så klar og så tydelig en farve som muligt. De kendteste eksempler på farvemodtagere er stadig sure ler-15 pigmenter, såsom attapulgit og Silton-Clay, men også phenoler, sure phenolharpikser og organiske syrer.These copy and punch methods are essentially due to the fact that certain colorless chromogenic compounds such as crystal violet lactone, malachite-green lactone, benzoyl-eukomethylene blue, M-phenyl-leukauramine in an electron-donor-recipient reaction lead to the corresponding dyes, such as 10 crystal violet, malachite green, etc. Below, the dye transducer is usually transferred to the dye receiver using pressure, thereby triggering the dye reaction. The color receiver usually has to be a good adsorbent material to provide as clear and as clear a color as possible. The best known examples of colorants are still acidic clay pigments, such as attapulgite and Silton-Clay, but also phenols, acidic phenolic resins and organic acids.

Således foreslås det i beskrivelsen til USA-patent nr. 37 53 761 at behandle dioctaidrisk montmoriilomtler med syrer og sammen med et egnet bindemiddel at anvende dette til overfladebehandling af et papir-20 ark. Denne fremgangsmåde har den ulempe, at den forudsætter en særskilt påstrygning. En anden ulempe er, at de sure lerpartikler kræver en større eller en mindre mængde bindemiddel for at kunne fikse-res på papiroverfladen. Selve bindemidlet deltager ikke i farvereaktionen og bevirker en vis forringelse af farveintensiteten foruden at det 25 delvis blokerer farvemodtagernes reaktive overflade.Thus, in the specification of US Patent No. 37 53 761, it is proposed to treat dioctaedric montmoriiltomler with acids and to use it with a suitable binder for surface treatment of a paper sheet. This approach has the disadvantage of requiring a separate ironing. Another disadvantage is that the acidic clay particles require a greater or lesser amount of binder to be fixed to the paper surface. The binder itself does not participate in the color reaction and causes some deterioration of the color intensity, besides partially blocking the reactive surface of the color receivers.

Heller ikke en fra beskrivelsen til USA-patent nr. 34 66 184 foreslået overtrækning af papirarkets fibre med en surt reagerende phenol-polymer har fundet anvendelse i praksis. Ulempen ved denne foreslåede overtrækning af fibrene er ligeledes den efter fremstillingen af selve 30 papiret nødvendige påstrygningsproces, og en særlig ulempe er desuden den omkostningskrævende anvendelse af organiske opløsningsmidler.Also, a coating of fibers of the sheet of paper with an acid-reacting phenolic polymer proposed in U.S. Patent No. 34,666,184 has not been used in practice. The disadvantage of this proposed coating of the fibers is also the ironing process necessary after the preparation of the paper itself, and a particular disadvantage is also the costly use of organic solvents.

Det er endvidere forsøgt før fremstillingen af ark af en papirmasse at tilsætte papirmassens faste partikler af attapulgusler eller som beskre-35 vet i beskrivelsen til tysk patent nr. 12 75 550 at iblande papirmassen sure polymere stoffer. De iblandede faste partikler kommer her ved filtreringen under fremstillingen af papirarket til at ligge uregelmæssigt fordelt over arkets tværsnit og udgør ikke en ensartet og sammenhængende flade for den farvereaktionkomponent, der skal indvirke på 141928 2 partiklerne. De pi denne måde fremstillede modtagerark er desuden behæftede med den ulempe, at en vis andel af farvegiverkomponenterne kommer f berøring med papirarkets ikke reaktive fibre, hvilket medfører en utilfredsstillende farveintensitet.Furthermore, prior to the preparation of sheets of a pulp, it has been attempted to add solid particles of paper pulp to the pulp or, as described in German patent specification No. 12 75 550, to mix the pulp with acidic polymeric substances. Here, the solid particles incorporated during filtration during the preparation of the paper sheet are irregularly distributed over the cross-section of the sheet and do not constitute a uniform and coherent surface for the color reaction component which is to affect the particles. Furthermore, the receiver sheets produced in this way suffer from the disadvantage that a certain proportion of the color sensor components come into contact with the non-reactive fibers of the paper sheet, which results in an unsatisfactory color intensity.

5 Der kendes et stort antal metoder til at holde farvegiveren til rådighed, således at denne f.eks. først ved anvendelse af tryk sammen med farvemodtagerne danner farven. Farvestofgiveren kan således være indesluttet i en smelte af voks, være opløst i et opløsningsmiddel, være indlejret i formstofskum eller ved en meget anvendt metode være inde-10 sluttet i mikrokapsler, der brydes ved anvendelse af tryk, således at den i et opløsningsmiddel opløste farvestofgiver overføres til farvemodtageren. Sædvanligvis indeholdes farvegiverne og farvemodtagerne, der reagerer med hinanden, i hvert sit ark. Således kan f.eks. bagsiden af det ene papirark bære laget med farvegiverne, og forsiden af 15 det derunder anbragte papirark indeholde farvemodtagerne. Til fremstilling af flere kopier, f.eks. ved hjælp af en skrivemaskine, bærer et sådant farvereaktionspapir hensigtsmæssigt farvemodtagerlaget på sin forside og farvegiverlaget på bagsiden. Et andet kendt gennemslagspapir består af et ark, som på en og samme side indeholder både 20 farvegiveren og farvemodtageren og i sig selv reagerer ved trykpivirk-ning.A large number of methods for keeping the color sensor known are known, so that, e.g. only when applying pressure with the color receivers forms the color. Thus, the dye may be enclosed in a melt of wax, dissolved in a solvent, embedded in synthetic foam or, by a widely used method, enclosed in microcapsules which are broken by application of pressure so that the dye dissolved in a solvent is transferred to the color receiver. Usually, the color sensors and recipients that interact with each other are contained in each sheet. Thus, e.g. the back of one sheet of paper carries the layer of color transducers, and the front of the 15 sheets of paper placed therein contain the color recipients. For making multiple copies, e.g. by means of a typewriter, such a color reaction paper conveniently carries the color receiver layer on its front and the color sensor layer on the back. Another known punch paper consists of a sheet which, on one and the same page, contains both the color transducer and the color receiver and itself responds by printing action.

En anden anvendelse af farvereaktionsprincippet danner en nyudvikling indenfor duplikeringsmetoden, også kaldet sprit-carbon-af-smitningsmetoden. Ved duplikeringsmetoden i sædvanlig forstand er en 25 farvemasse, såsom krystalviolet, indlejret i et vokslag. Ved de manuelt eller med maskine beskrevne steder overføres skriftbilledet på et masterark, hvorfra en del af farven ved opløsning med organiske opløsningsmidler som f.eks. alkohol overføres på hvert af de såkaldte afsmitningsark. For at undgå tilsnavsning af hænder og tøj er man også 30 her gået over til i stedet for de færdige farvemasser at anvende farve-givere, således at den egentlige farve og dermed kopierne først frembringes i samvirken med et farvereaktivt papir, idet kopipapiret så ikke længere kan bestå af almindeligt ubehandlet modtagerpapir, men ligeledes skal være forsynet med en farvemodtager til frembringelse 35 af farven.Another application of the color reaction principle forms a new development within the duplication method, also called the spirit-carbon-of-infection method. By the duplication method in the usual sense, a mass of color, such as crystal violet, is embedded in a wax layer. At the sites described manually or by machine, the writing image is transferred to a master sheet, from which a part of the solution is dissolved with organic solvents such as e.g. alcohol is transferred on each of the so-called forceps. In order to avoid smudging of hands and clothes, 30 have also been switched to using color sensors instead of the finished color masses, so that the actual color and thus the copies are first produced in collaboration with a color-active paper, the copy paper no longer being may consist of plain unprocessed recipient paper, but must also be provided with a color receiver to produce the color.

Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe et farvereaktionspapir med farvemodtagende egenskaber, som ikke har de beskrevne ulemper, som er enkel i dets opbygning og navnlig kan fremstilles på enkel måde og alligevel giver upåklagelige kopier eller gennemslag 3 141928 med et skarpt tryk- eller skriftbillede og en høj farveintensitet ved samtidig fremstilling af f.eks. flere gennemslag, herunder navnlig også ved de bageste gennemslag.The object of the invention is to provide a color reaction paper with color-receiving properties which do not have the disadvantages described which are simple in structure and in particular can be manufactured in a simple manner and yet provide impeccable copies or punches with a sharp print or writing image and a high color intensity when simultaneously producing e.g. several impacts, including in particular at the posterior impacts.

Denne opgave løses ifølge opfindelsen ved, at i det mindste en del 5 af farvereaktionspapirets fibre fordelt over papirets tværsnit som farvemodtagere har et overtræk af hydratiseret kolloidt ler eller en blanding af sådanne lerarter, samt eventuelt i det mindste én tilsætning af metalforbindelser, som forstærker farvemodtageregenskaberne.This object is solved according to the invention in that at least part 5 of the color reaction paper fibers distributed over the cross-section of the paper as color receivers has a coating of hydrated colloidal clay or a mixture of such clays, and optionally at least one addition of metal compounds which enhance the color receiver properties. .

Ved hydratiseret kolloidt ler forstås her geler, der dannes ud fra 10 sådanne lermineraler, hvis fælles egenskab består i laggitre, der kan kvælde interkrystallinsk med vand, hvorved krystallamellernes afstand bliver uendelig stor, og hvorved disse bliver film- og geldannende.Hydrated colloidal clay is understood herein to be gels formed from 10 such clay minerals, the common property of which is layers of lattices which can swell intercrystalline with water, thereby increasing the distance of the crystalline lamellae, thereby forming film and gel forming.

Dette er navnlig montmorillonit af natriumbenzonit-typen og i særdeleshed de stærkt kvældningsdygtige attapulgitter.This is in particular montmorillonite of the sodium benzonite type and in particular the highly swellable attapul grating.

15 Det hydratiserede kolloide ler adskiller sig principielt ved sin par tikelstørrlse fra de hidtil som farvemodtagere anvendte lerpartikler, hvor den hidtidige gennemsnitlige partikelstørrelse som ved alle påstrygnings-pigmenter ligger i en størrelsesorden på 2pm, medens det karakteristiske ved det hydratiserede kolloide ler ifølge opfindelsen er adskillelsen i 20 gitterets enkelte lag, hvis tykkelse andrager ca. 28-38 Å. På grund af deres geltilstand og deres filmdannende evne danner disse hydratiserede kolloide lerarter et tyndt overtræk på de fibre, hvoraf farvereaktionspapiret er opbygget. Dermed opnås den betydelige fordel, at så at sige samtlige fibre virker som lerpartikler og dermed også fuldt ud 25 virker som farvemodtagere samtidig med, at fiberkarakteren ikke går tabt og navnlig, at papiret bibeholdes i dets struktur og dets naturlige overflademorfologi og dermed, at hele strukturen af et ikke-strøget papirark virker farvereaktivt. Da de hydratiserede kolloide lerarter desuden er særdeles egnede til dannelse af brintbrobindinger, er de 30 fast forankrede på papirfibrene uden i nævneværdig grad at nedsætte papirets styrke. Der kræves således ikke bindemiddel af nogen art til at binde det hydratiserede kolloide ler til fibrene, hvorved de hidtidige ulemper, såsom forringelse af farveintensiteten, som var forbundet ved anvendelse af bindemidler, er eliminerede. Hertil kommer natur-35 ligvis den betydelige besparelse af dyre bindemidler, som hidtil var nødvendige til at binde lerpigmenterne og forankre disse til papiret.The hydrated colloidal clay differs in principle by its pair of particle sizes from the clay particles heretofore used as dye recipients, the average particle size used up to date, which in all pigment pigments is on the order of 2pm, while the characteristic of the hydrated colloidal clay of the invention is in the individual layers of the lattice, the thickness of which is approx. 28-38 Å. Because of their gel state and their film-forming ability, these hydrated colloidal clays form a thin coating on the fibers from which the color reaction paper is made up. Thereby, the considerable advantage is obtained that virtually all fibers act as clay particles and thus also fully act as color receivers while not losing the fiber character and in particular that the paper is retained in its structure and its natural surface morphology and thus that the whole the structure of a non-ironed sheet of paper appears color-active. Furthermore, since the hydrated colloidal clays are very suitable for forming hydrogen bridging bonds, they are firmly anchored to the paper fibers without significantly reducing the strength of the paper. Thus, no binder of any kind is required to bond the hydrated colloidal clay to the fibers, thereby eliminating the previous drawbacks, such as deterioration of the color intensity associated with the use of binders. Of course, there is, of course, the considerable saving of expensive binders which were heretofore necessary to bind the clay pigments and anchor them to the paper.

Ved den nævnte eventuelle tilsætning af i det mindste en metalforbindelse får farvereaktionspapirets farvemodtagere væsentligt forbedrede egenskaber, navnlig hvad angår hastigheden af deres farvedannelses- 141928 4 evne, deres farveintensitet og deres lysægthed. Egnede metalforbindelser er fortrinsvis salte af divalente metaller fra anden sidegruppe af det periodiske system og overgangsmetaller, fortrinsvis salte af zink, coboit og nikkel, såsom zinkacetat, nikkelchlorid og coboltchlorfd. Også 5 divalente kobbersalte er velegnede. Allerede forholdsvis små mængder er tilstrækkelige til at intensivere farvedannelsesevnen. Disse metalforbindelser kan eventuelt blandes direkte i fibermaterialet, således at de påføres fibrene sammen med det hydratiserede kolloide ler.Upon said optional addition of at least one metal compound, the color receivers of the color reaction paper acquire substantially improved properties, in particular as regards the speed of their color formation ability, their color intensity and their brightness. Suitable metal compounds are preferably salts of second side divalent metals of the periodic system and transition metals, preferably salts of zinc, coboite and nickel such as zinc acetate, nickel chloride and cobalt chloride. Also 5 divalent copper salts are suitable. Even relatively small amounts are sufficient to intensify the color formation ability. Optionally, these metal compounds can be mixed directly into the fiber material so that they are applied to the fibers together with the hydrated colloidal clay.

En fremgangsmåde til fremstilling af et duplikeringspapir med 10 farvemodtageregenskaber ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at overtrækningen af fibrene med hydratiseret kolloidt ler sker under stofoparbejdningen, og at papiret med farvemodtageregenskaberne i tilslutning dertil eventuelt under iblanding af ikke-overtrukne fibre, farvemodtagere i pigmentform og andre tilsætningsstoffer til papirstoffet, 15 fremstilles i papirmaskinen ved afvanding og derpå tørres. Derved opnås, at der allerede fra selve papirmaskinen fås duplikeringspapir med farvemodtageregenskaber, og at der således ikke kræves særlige på-strygningsapparater.A process for producing a duplicate paper having 10 color receiving properties according to the invention is characterized in that the coating of the fibers with hydrated colloidal clay occurs during fabric processing, and that the paper having the color receiving properties in conjunction with it, optionally during admixture of other non-coated fibers and dye forms, additives to the paper fabric, 15 are produced in the paper machine by dewatering and then dried. This results in the fact that already from the paper machine itself, duplicate paper with color receiver characteristics is obtained and that no special ironing equipment is required.

Under bestemte forhold, som afhænger af farvestofgiverne, kan 20 det være fordelagtigt at anvende en blanding af forskellige hydratiserede kolloide lerarter, f.eks. geler af attapulgit og montmorillonit.Under certain conditions which depend on the dye sensors, it may be advantageous to use a mixture of various hydrated colloidal clays, e.g. gels of attapulgite and montmorillonite.

De med hydratiseret kolloidt ler omgivne fibres farvemodtageregenskaber og de i samvirken med farvegiverne frembragte farver er så intensive, at det er absolut muligt og af omkostningsmæssige hensyn ofte 25 også berettiget at tilsætte yderligere ikke-kolloide farvemodtagere, såsom sure phenoler eller disperse lerpartikler. Disse ekstra farvemodtagere må dog kun tilsættes i sådanne mængder, at overtrækket af hydratiseret kolloidt ler om fibrene ikke forringes væsentligt.The color receiving properties of hydrated colloidal clay fibers and the colors produced in conjunction with the color sensors are so intense that it is absolutely possible and for cost reasons often also justified to add additional non-colloidal color receivers such as acidic phenols or dispersed clay particles. However, these additional color receivers may only be added in such amounts that the coating of hydrated colloidal clay if the fibers are not substantially degraded.

Papiret, der består af fibre, som er overtrukket med kolloidt 30 hydratiseret ler, kan desuden påføres en overfladepræparering, der ligeledes består af kolloidt hydratiseret ler. Fordelen ved denne yderligere overfladepræparering er, at der opnås en lukket papiroverflade.In addition, the paper consisting of fibers coated with colloidal hydrated clay may be applied to a surface preparation which also consists of colloid hydrated clay. The advantage of this additional surface preparation is that a closed paper surface is obtained.

I dette tilfælde bliver ved medanvendelse af yderligere metalforbindelser til forstærkning af farvemodtagerne disse hensigtsmæssigt blandet 35 i overfladepræpareringen af kolloidt hydratiseret ler. Til denne overfla-depræparering er mængder på 1-2 g/m af kolloidt hydratiseret ler sammen med farvefremmende metalforbindelser tilstrækkelige. Det skal her bemærkes, at der ikke herved sker nogen fravigelse fra det tilstræbte formål, nemlig at fremstille farvereaktionspapiret i en eneste 141928 5 arbejdsgang uden påfølgende påføring af påstrygningsmasse, idet lim-presser og lignende indretninger er integrerende bestanddele af selve papirfremstillingsmaskinen.In this case, by using additional metal compounds to enhance the color receivers, these are conveniently blended into the surface preparation of colloid hydrated clay. For this surface preparation, amounts of 1-2 g / m of colloid hydrated clay together with color-enhancing metal compounds are sufficient. It should be noted here that there is no deviation from the intended purpose, namely to produce the color reaction paper in a single operation without subsequent application of coating mass, since adhesive presses and similar devices are integral components of the papermaking machine itself.

I sin enkleste udførelse består farvereaktionspapiret som sådant 5 blot af fibervæv af almindelige papirmachéfibre, der som farvemodtager har en belægning af hydratiseret kolloidt ler. Dette er den enkleste form for et modtagerpapir, som ikke er i besiddelse af farvegiveregen-skaber. For i samvirken med farvegivere at frembringe en farve, anvendes dette udelukkende som modtagerpapir tjenende papir sammen 10 med et giverpapir, der på bagsiden er forsynet med et giverlag af farvegivere, f.eks. i form af et lag af indkapslede farvegivere. En ganske særlig fordel ved farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen består i, at der også med sådant farveafgivende papir, hvor farvegiverne f.eks. er indesluttede i en smelte af voks eller sammen med et opløs-15 ningsmiddel i formstofskum opnås gode og skarpe kopier med dette modtagerpapir. Farvereaktionspapir af denne type var ved modtagerpapir med et påført lag af bindemiddel og lerpartikler behæftet med den ulempe, at der fremkom et uskarpt udløbende trykbillede. Fremgangsmåden til indkapsling af farvegiverne i mikrokapsler blev udelukkende 20 udviklet for at eliminere disse ulemper i form af uskarpt tryk og billede.In its simplest embodiment, the color reaction paper as such 5 merely consists of nonwoven fibers of ordinary papermaking fibers which, as a color receiver, have a coating of hydrated colloidal clay. This is the simplest form of a recipient paper that does not possess color rendering properties. In order to produce a color in conjunction with color sensors, this is used solely as a receiving paper serving paper 10 together with a transducer paper which is provided on the reverse with a transducer layer of color sensors, e.g. in the form of a layer of encapsulated color sensors. A very particular advantage of the color reaction paper according to the invention consists in the fact that even with such color-giving paper, where the color sensors e.g. are enclosed in a melt of wax or together with a solvent in plastic foam, good and sharp copies are obtained with this receiver paper. Color reaction paper of this type was subjected to the disadvantage of a blurry expiring print image being the recipient paper with an applied layer of binder and clay particles. The method of encapsulating the color sensors in microcapsules was developed solely to eliminate these disadvantages in terms of blurry print and image.

Da papirets åbne struktur bibeholdes ved farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen, er der ikke længere fare for, at billedet skal løbe ud i overfladebelægningen, idet tryk- eller skriftbilledet så at sige forankres direkte til fibrene. Også dette er en væsentlig fordel, som skyldes, 25 at bindemiddel ikke længere er påkrævet.Since the open structure of the paper is retained by the color reaction paper according to the invention, there is no longer any danger of the image running into the surface coating, so that the print or writing image is anchored directly to the fibers. This, too, is a significant advantage due to the fact that binder is no longer required.

Et sådant udelukkende som modtagerpapir virkende farvereaktionspapir anvendes fortrinsvis som det sidste ark i gennemslagssæt. Et andet særligt foretrukket anvendelsesformål som modtagerpapir alene i den enkleste udførelsesform for farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen 30 består i, at dette samvirker med et éngangscarbonpapir, som på bagsiden har et påført lag af farveløse farvedannere. Den særlige fordel, der opnås herved, er, at det som modtagerpapir tjenende farvereaktionspapir kan anvendes således som det kommer fra papirmaskinen og derfor er meget billigt. Da det desuden ikke er forsynet med et ekstra 35 påstrygningslag, er det lettere og tyndere og muliggør på denne måde et større antal gennemslag.Such a color reaction paper acting solely as a receiving paper is preferably used as the last sheet of punch-through kit. Another particularly preferred use as a receiving paper alone in the simplest embodiment of the color reaction paper of the invention 30 is that it interacts with a disposable carbon paper having a backing layer of colorless color formers. The particular advantage obtained by this is that the color reaction paper serving as a receiving paper can be used as it comes from the paper machine and is therefore very inexpensive. Furthermore, since it is not provided with an extra 35 ironing layers, it is lighter and thinner and in this way allows for a larger number of punches.

Farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen finder i særlig grad desuden anvendelse som afsmitningspapir ved duplikering med farveløse farvedannere. Til dette formål er farvereaktonspapiret ifølge opfindelsen 141928 6 af særlig betydning, fordi det også her er muligt ved den kendte sprit-carbonmetode, hvor fordelen netop består i muligheden for fremstilling af et stort antal kopier på billigt papir, kan anvendes et papir, som ganske enkelt er fremstillet på papirmaskinen uden ekstra forar-5 bejdningstrin.In addition, the color reaction paper of the invention is particularly useful as a scraping paper for duplication with colorless colorants. For this purpose, the color reaction paper according to the invention is of particular importance because it is also possible here in the known alcohol-carbon method, where the advantage lies precisely in the possibility of making a large number of copies on cheap paper, a paper which is simply manufactured on the paper machine without additional processing steps.

Et foretrukket anvendelsesområde for farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen er desuden serigrafi med farveløse farvedannere, og som skrivepapir ved blækstråle-skrivemetoden, der derved ligeledes kan arbejde med farveløst blæk. Yderligere foretrukne anvendelsesformål er 10 anvendelsen som bæreark for maskinelt aflæselige informationer i kemiske gennemslagssystemer med farveløse farvedannere. Et andet fordelagtigt anvendelsesområde er anvendelsen af farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen i form af et tegnepapir bestående af fibre, der ifølge opfindelsen er overtrukne med hydratiseret kolloidt ler, og som anvendes 15 i forbindelse med skriveredskaber, såsom hurtigskrivere med farveløse farvedannere, således at farven først fremkommer på tegnepapiret ved en reaktion mellem de to farvekomponenter.A preferred field of application for the color reaction paper according to the invention is also screen printing with colorless color formers and as writing paper by the ink-jet printing method, which can thus also work with colorless ink. Further preferred applications are the use as a carrier sheet for machine-readable information in chemical impact systems with colorless colorants. Another advantageous field of application is the use of the color reaction paper according to the invention in the form of a drawing paper consisting of fibers coated with hydrated colloidal clay according to the invention and used in connection with writing tools such as color printers with colorless color formers, so that the color first appears on the drawing paper by a reaction between the two color components.

Farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen kan på fordelagtig måde tilpasses til en lang række af de i princippet kendte gennemskrivnings-20 systemer. Til gennemskrivningssæt med flere gennemslag består en fordelagtig udførelsesform for farvereaktionspapiret ifølge opfindelsen i, at det på bagsiden har et lag, som indeholder farvegiverne, enten på kendt måde i form af indkapslede farvegivere, eller i den foran beskrevne form, og at farvegiverne er indeholdte i et voks- eller formstoflag 25 og under trykpåvirkning overføres fra dette til det påfølgende, på fuldstændig samme måde opbyggede farvereaktionspapir, hvis bæreark, der danner oversiden, er farveaktivt og på denne måde virker som modtagerpapir ifølge opfindelsen.The color reaction paper according to the invention can advantageously be adapted to a wide variety of the printing systems known in principle. For multi-punch printing kits, an advantageous embodiment of the color reaction paper according to the invention consists in having on the back a layer containing the color sensors, either in known manner in the form of encapsulated color sensors, or in the form described above, and the color sensors are contained in a wax or resin layer 25 and, under the influence of pressure, is transferred from this to the subsequent color reaction paper which is constructed in completely the same way, the topsheet forming sheets being color active and in this way acting as the receiving paper according to the invention.

Farvereaktionspapiret kan på særlig fordelagtig måde også udformes 30 således, at både farvegiverne og farvemodtageren, d.v.s. de med hydratiseret kolloidt ler overtrukne fibre samvirker i et eneste papirark og på denne måde frembringer kopien. I dette tilfælde har papiret bestående af med kolloidt hydratiseret ler overtrukne fibre det lag, som indeholder farvegiverne, enten i indkapslet form eller i form af en 35 farvegiverholdig smelte eller formstofbelægning. Dersom flere sådanne ark skal anbringes oven på hinanden i et gennemskrivningssæt, har dette i sig selv reagerende gennemskrivningspapir på dets bagside et spærrelag, som forhindrer, at det påfølgende arks tryk- eller skriftbillede overføres til bagsiden af det foranliggende ark og her fremkal- 7 141920 der en farvereaktion. Et sådant spærrelag består f.eks. af et poly-ethylenglycolvokslag på 2-4 g/m .The color reaction paper can also be designed in a particularly advantageous manner so that both the color sensors and the color receiver, i.e. those with hydrated colloidal clay coated fibers interact in a single sheet of paper and thus produce the copy. In this case, the paper consisting of colloidly hydrated clay coated fibers has the layer containing the colorants, either in encapsulated form or in the form of a colorant-containing melt or plastic coating. If several such sheets are to be placed on top of one another in a printing set, this responsive printing paper on its back has a blocking layer which prevents the print or writing image of the subsequent sheet from being transferred to the back of the present sheet and developed here. there a color reaction. Such a barrier layer consists e.g. of a polyethylene glycol wax layer of 2-4 g / m.

Også ved et på bagsiden påført giverlag med farvegivere er det hensigtsmæssigt mellem det egentlige af med hydratiseret kolloidt ler 5 overtrukne fibre bestående papirlag og dette farveafgivende lag at anbringe et spærrelag for at nedsætte papirets ømfindtlighed ved håndtering og mod utilsigtede farvereaktioner.Also, at a backing layer of color sensors applied between the actual hydrated colloidal clay 5 coated paper layers and this color-giving layer, it is convenient to apply a barrier layer to reduce the sensitivity of the paper in handling and against unintended color reactions.

I det følgende forklares opfindelsen nærmere ved hjælp af to foretrukne eksempler på fremstillingen af et farvereaktionspapir, hvorhos 10 modtagerpapiret ifølge eksempel 2 desuden har en yderligere overf lade-præparering af hydratiseret kolloidt ler og bindemidler. Disse modtagerpapirer er egnede som slutark i gennemskrivningssæt med giverpapir med farvegivere, som reaktiv-afsmitningspaprr ved farveløs-sprit-carbon-afsmitningsmetoden eller som modtagerpapir til bæreark for mas-15 kinelt aflæselige informationer samt endvidere som modtagerpapir ved blækstråle-skrivemetoden.In the following, the invention is explained in greater detail by means of two preferred examples of the preparation of a color reaction paper, wherein the receiver paper of Example 2 further has a further surface preparation of hydrated colloidal clay and binders. These receiver papers are suitable as end sheets in transducer paper transducer sets with color transducers, as reactive mark-off paper by the colorless-spirit-carbon-carbon mark-up method, or as receiver paper for sheet for machine-readable information, as well as as print paper for ink-jet printing.

Eksempel 1 20 vægtprocent langfiber-nålecellulose formales til 26-28°SR, og 70% træslib på 69-72°SR iblandes. I en stofcentral tilsættes yderligere 20 10 vægtprocent brugtpapir af træholdige kvaliteter.Example 1 20% by weight of long-fiber needle cellulose is ground to 26-28 ° SR and 70% wood grind of 69-72 ° SR is mixed. An additional 20 10% by weight of used paper of wood-containing qualities is added to a fabrication center.

I separat opløsningbeholder fremstilles en 7,5%ig kolloid opløsning af hydratiseret natrium-attapulgit, og herunder kontrolleres opkvæld-ningen og den fuldstændige opdeling af den ved tørring fremkome film.In a separate solution container, a 7.5% colloidal solution of hydrated sodium attapulgite is prepared, including the swelling and complete breakdown of the film resulting from drying.

Fiberstofblandingen med en stoftæthed på 3,5% tilblandes i stofcen-25 tralen så meget af den 7,5%ige kolloide opløsning af attapulgit, at stoffet beregnet på basis af absolut tørstofvægt indeholder 15% natrium-attapulgit. Der tilsættes yderligere 0,7 vægtprocent harpikslim, og indstilles ved hjælp af alun på en pH-værdi på 4,5. Denne fiberstofsuspension fortyndes derefter ved yderligere tilsætning af vand til en stoftæthed 30 på ca. 0,6% og i stofkredsløbet på papirmaskinens si indstilles med et pH-værdimåleinstrument under yderligere tilsætning af fortyndet svovlsyre pH-værdien på 4^0,15, hvorved der opnås en optimal retention af attapulgitten på fibrene.The 3.5% fiber density blend is blended into the fabric center so much of the 7.5% colloidal attapulgite solution that the absolute dry matter weight contains 15% sodium attapulgite. An additional 0.7% by weight of resin glue is added and adjusted by alum to a pH of 4.5. This fiber suspension is then diluted by further addition of water to a dust density 30 of approx. 0.6% and in the fabric circuit of the paper machine sieve is adjusted with a pH value measuring instrument with further addition of dilute sulfuric acid the pH of 4 ^ 0.15, thereby obtaining an optimal retention of the attapulgite on the fibers.

Den fortsatte papirfremstillingsproces sker på sædvanlig måde.The continuous papermaking process is done in the usual way.

3535

Eksempel 2 50% bleget nålesulfat-cellulose formales til 60°5R. 50% bleget birke-sulfat-cellulose slås op og formales til ca. 25°SR. Denne fiberstofblanding med en fiberstoftæthedpå ca. 3,5% tilsættes i en måle- og blandebeholder 8 1A 1928 5 vægtprocent Siltonclay, beregnet på basis af 100 vægtprocent fiber-stofblanding, og derpå beregnet på basis af absolut tørstofvægt 10 vægtprocent forkvældet attagel i en 5%ig opløsning. pH-værdien indstilles med natron lud på 9,7.Example 2 50% bleached needle sulfate cellulose is ground to 60 ° 5R. 50% bleached birch sulfate cellulose is dissolved and ground to approx. 25 ° SR. This fiber composition with a fiber density of approx. 3.5% in a measuring and mixing vessel 8 1A 1928 is added 5% by weight of Siltonclay, calculated on the basis of 100% by weight fiber-substance mixture, and then calculated on the basis of absolute dry weight 10% by weight of swollen attagel in a 5% solution. The pH is adjusted with baking soda liquor of 9.7.

5 Efter den sædvanlige fortynding til en stoftæthed på ca. 0,6, frem- stilles deraf på papirmaskipen et papir med en gramvægt pa 78 g/m .5 After the usual dilution to a dust density of approx. 0.6, a paper having a gram weight of 78 g / m is made on the paper maker.

Dette får derpå på limpressen på hver side en præparering på 1 g af følgende sammensætning: .This then gives to the glue press on each side a preparation of 1 g of the following composition:.

20 g/l af en 5Q%ig styrolacrylat-dispersion 10 20 g/l af en syntetisk overfladelim på basis af kunststofdispersio ner af acrylsyreester-blandingspolymeritater 24 g/l hydratiseret kolloid attapulgit pH-værdien af denne limpressepræparering indstilles med natrium-vandglas på 9,8-10. Der fås et reaktivt naturpapir med en tilstrækkelig 15 skrivelimning, ved hvilket det ved tilsætningen af hydratiseret kolloidt attapulgit i overfladepræpareringen sikres, at de overtrukne fibres gode farvemodtageregenskaber i stort omfang også bibeholdes ved overfladepræpareringen .20 g / l of a 5Q% of styrene acrylate dispersion 10 20 g / l of a synthetic surface adhesive based on acrylic acid ester blend polymeric dispersions 24 g / l of hydrated colloidal attapulgite The pH of this glue press preparation is adjusted with sodium water glass to 9 , 8-10. A reactive natural paper with a sufficient writing adhesion is obtained, whereby by the addition of hydrated colloidal attapulgite in the surface preparation it is ensured that the good color receiving properties of the coated fibers are also largely retained in the surface preparation.