EP0387893A1 - Ink-jet recording paper - Google Patents

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EP0387893A1
EP0387893A1 EP90104997A EP90104997A EP0387893A1 EP 0387893 A1 EP0387893 A1 EP 0387893A1 EP 90104997 A EP90104997 A EP 90104997A EP 90104997 A EP90104997 A EP 90104997A EP 0387893 A1 EP0387893 A1 EP 0387893A1
Authority
EP
European Patent Office
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ink
layer
base layer
penetration
recording sheet
Prior art date
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Granted
Application number
EP90104997A
Other languages
German (de)
French (fr)
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EP0387893B1 (en
Inventor
Yutaka Central Research Laboratory Kojima
Takashi Central Research Laboratory Omori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Publication of EP0387893A1 publication Critical patent/EP0387893A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0387893B1 publication Critical patent/EP0387893B1/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/84—Paper comprising more than one coating on both sides of the substrate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/504—Backcoats
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508—Supports

Definitions

  • the present invention relates to a recording sheet for an ink jet printer (hereinafter referred to as an ink jet recording paper).
  • ink jet recording papers are mainly divided into two groups.
  • One group is the simple ink jet recording paper, which consists of only cellulosic fibers and a filler exist so that the inks can be absorbed in the space between the fibers or in the spaces formed between the fibers and filler.
  • the other group are the coated ink jet recording papers which are composed of paper, a substrate and coating materials consisting of pigment and binder so that the inks can be absorbed in fine voids of the coated layer.
  • the coated recording papers are distinguished by a low spread or a slight bleeding and a circular shape of the color point and by a high resolving power, their ink absorption capacity is poor and the ink absorption speed is slow. As a result, these papers have the disadvantage that they are unsuitable for multi-color printing with large amounts of printing ink and are too expensive.
  • ink jet recording papers can be used for rapid printing due to the improved ink absorption due to the use of an uncoated paper with a fine powder as a filler.
  • This trend is directed to regulating the spreading of the inks on the paper by reducing the ink absorption to a certain extent by weak or slight gluing.
  • JP-OS 60-27588 a wet strength agent is added to the sheet and then a small amount of coating color is applied to the sheet, the Stöckigt size of the sheet obtained being regulated to less than 30 seconds.
  • JP-OS 61-50795 a recording paper is made by sizing with a petrochemical sizing agent of the emulsified resin type.
  • JP-OS 63-118287 The third trend is disclosed, for example, in JP-OS 63-118287.
  • This basic method consists of a two-layer ink jet recording sheet (without a coating layer) consisting of a first base layer rich in pulp fibers and a second layer rich in fillers and pulp fibers for the improvement of the recording density.
  • this recording sheet has the disadvantages that in multi-color printing with color inks, the ink penetrates deeply into the first layer which has not been subjected to the ink penetration prevention treatment, and the printing of the inks is not improved.
  • the invention has for its object to provide a recording sheet for inkjet printers, which provides uniform images, has an excellent optical density and good absorbency for the ink, is well suited for multicolor recordings or multicolor printing, and that the printing through decreased.
  • an ink-receiving layer (A layer) is placed on one side of a base layer (B layer), which consists of a one- or two-layer sheet, in that on the other side of the base layer an ink penetration preventing Layer is applied by means of a brushing or impregnation process, and that the base layer may contain a sizing agent and / or cationic polymer.
  • FIGS. 1-4 The typical structure according to the invention is shown in FIGS. 1-4 where A denotes an ink-receiving layer, B a base layer, 2 a treatment agent layer, 3 an ink penetration-preventing layer, 4 a thin coating layer for image enhancement as part of the ink-receiving layer, and 1 an ink jet recording sheet according to the invention.
  • Fig. 1 shows an ink jet recording sheet (1) in which an ink-receiving layer (A layer) is applied to one side of the base layer (B layer) and an ink penetration-preventing layer (3) with the other side of the base layer Is applied by means of a coating process.
  • the ink penetration is prevented by penetrating the ink penetration preventing agent into part of the base layer or the whole base layer, or the ink penetration is prevented without penetration of an ink penetration agent into the base layer in the boundary area between the ink penetration prevention layer (3) and the base layer (B) .
  • Fig. 2 shows an ink jet recording sheet (1) in which one side of a base layer (B) containing a sizing agent and / or cationic polymer as one Treatment agent layer (2) is coated with an ink-receiving layer (A) and the other side of this base layer (B) is coated with a layer (3) to prevent ink penetration.
  • the sizing agent and cationic polymer are used to: 1. to achieve a suitable control of the ink penetration from the surface of the ink-receiving layer in the ink jet recording and 2.
  • the ink penetration preventing agent prevents the ink penetration preventing agent from penetrating deeply into the ink-receiving layer through the base layer (B) and, in particular, prevent a reduction in the printing through use of the cationic polymer, because the ink dye penetrating through the ink-receiving layer is retained and an interface preventing the ink penetration because of the connection with the ink penetration preventing agent (the anionic coating slip).
  • the starting materials for the two layers are each prepared beforehand and a multilayer sheet is produced therefrom using paper making machines such as "cylinder type", “suction former”, “ultra former” etc. or paper making machines of the type “on-top twin former” such as Arcu former (manufactured by Tampella AB, OY), “ultra Twin former (manufactured by Kabushiki Kaisha Kobayashi Seisakusho), Alladin former (manufactured by Sanki Tekko Kabushiki Kaisha) etc.
  • paper making machines such as "cylinder type", “suction former”, “ultra former” etc. or paper making machines of the type “on-top twin former” such as Arcu former (manufactured by Tampella AB, OY), “ultra Twin former (manufactured by Kabushiki Kaisha Kobayashi Seisakusho), Alladin former (manufactured by Sanki Tekko Kabushiki Kaisha) etc.
  • the ink jet recording sheet of the present invention is manufactured by applying an ink-receiving layer on one side of a base layer using these papermaking machines, then applying an ink penetration prevention layer on the other side of the base layer by means of a coating or impregnation method, and optionally a sizing agent and / or or cationic polymer is added to the base layer. According to the present invention, there is obtained a superior ink jet recording sheet without printing the ink.
  • the first function of the base layer (B) and the ink penetration prevention layer (3) is to reduce the translucency observed from the back of the ink jet recording sheet.
  • Your second function is to prevent the Ink penetration, that is, the strike-through, in which the ink reaches the back of the ink jet recording sheet. This function prevents the inks that come over the ink-receiving layer from penetrating further deeply into the base layer (B).
  • the opacity and the degree of sizing are important factors in the base layer.
  • the opacity should preferably be 75% and more, measured according to JIS-P-8138, and the degree of sizing, measured as Stöckigt sizing degree, should preferably be 3 seconds and more, provided that its base layer is 60 g / m 2 , according to JIS-P-8122.
  • the opacity is 75% or more, when viewed from the back of the ink jet recording sheet, the show-through of inks less passed through the ink-receiving layer and reached the base layer. Therefore, through-printing is reduced. If the Stöckigt size is 3 seconds or more, the inks are prevented from penetrating further into the base layer. The through-printing is therefore improved. This effect is remarkable when the ink penetration preventing agent is used with a sizing agent.
  • the degree of sizing should preferably be in the range of the so-called weak degree of sizing (3 - 50 seconds), although it should be 3 seconds and more.
  • the back of the base layer B of the invention is coated with an ink penetration preventing agent. Therefore an inside sizing agent is not always required.
  • a base layer (B) which contains little sizing agent and / or a cationic polymer an ink-receiving layer (A layer ) is placed, and then the other side of the base layer is coated with a layer preventing ink penetration.
  • sizing agent in acidic medium such as reinforced rosin sizing agent, petroleum sizing agent, elmulsion-type rosin sizing agent, alkenylsuccinic acid type synthetic sizing agent; Sizing agents in basic medium, such as alkyl ketone dimer; Reaction sizing agents such as alkenyl succinic anhydride; cationic sizing agent of the self-fixing type.
  • acidic medium such as reinforced rosin sizing agent, petroleum sizing agent, elmulsion-type rosin sizing agent, alkenylsuccinic acid type synthetic sizing agent
  • Sizing agents in basic medium such as alkyl ketone dimer
  • Reaction sizing agents such as alkenyl succinic anhydride
  • cationic polymers can be used. It is desirable to add a small amount of sizing agent, preferably 0.01-2.5 parts sizing agent, based on 100 parts pulp fiber of the base layer.
  • cationic polymers are polyethyleneimine, polydimethyldiallylammonium chloride, polyalkylene-polyaminedicyandiamidammonium condensate, polyvinylpyridinium halide, poly (meth) acrylicalkyl-quaternary salts, poly (meth) acrylamide alkyl-quaternary salts, polyvinylbenzyltrimethylammonylene-salt (polymethylammonium salt) and ( ⁇ -methylammonium salt)
  • cationic sizing agents and cationic resins are particularly preferred for the invention, with the ink penetration preventing agent for coating after the formation of the multilayer sheet is preferably an anionic sizing agent or an anionic coating composition.
  • the cationic sizing agent or cationic resin acts as an ink scavenger and, in combination with an anionic coating composition, forms a surface which prevents ink penetration because it becomes insoluble through a reaction with the anionic coating. Therefore, the recording sheet of the present invention has the advantages that when printing using a large amount of the ink, etc., the ink absorbency and the through-printing are improved.
  • Examples of the ink penetration preventing agent of the present invention are so-called surface sizing agents, and the materials which have low affinity for the aqueous ink or hydrophobic properties, i.e. prevent the penetration of the aqueous ink and its coating mass.
  • the surface sizing agents are sizing agents in acidic medium such as reinforced rosin sizing, petroleum resin sizing, emulsion type rosin sizing agents and synthetic sizing agents of the alkenylsuccinic acid type, reactive sizing agents in a neutral medium such as alkyl ketene dimer, alkenylsuccinic anhydride; cationic self-fixing type resin sizing agents; anionic or cationic acrylamides; Wax emulsions; Silicon materials, etc.
  • These surface sizing agents can be applied with water-soluble resins such as starch, polyvinyl alcohol, etc.
  • the viscosity of the coating composition is usually set to 5-2000 cp.
  • the quantity ratio of the materials and the amount of coating are chosen so that the entire recording sheet has a Stöckigt sizing degree of at least 3, and it can easily be determined by means of experiments.
  • ink penetration preventing agents may be applied to the back of the base layer which is not in contact with the ink-receiving layer to form an ink penetration-preventing layer, as shown in Figure 1.
  • a resin emulsion with a high film-forming ability such as SBR latex, ethylene Vinyl acetate latex, acrylic latex, etc. applied to a base layer.
  • Various fillers are preferably added to the ink penetration-preventing layer for the purpose of improving the hiding power against the printing-through. Examples of these fillers are white fine pigments such as titanium dioxide, calcium carbonate, kaolin, etc.
  • the sizing agents for the above-mentioned conventional papers can be added to the ink penetration prevention layer.
  • any of the following dispersants may be added: anionic dispersants such as sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate, sodium pyrophosphate, etc., cationic dispersants such as cationic polyvinyl alcohol, polyaminoamido fatty acid compounds, low molecular weight cationic galactomannan, etc.
  • anionic dispersants such as sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate, sodium pyrophosphate, etc.
  • cationic dispersants such as cationic polyvinyl alcohol, polyaminoamido fatty acid compounds, low molecular weight cationic galactomannan, etc.
  • the amount of the coating composition is preferably about 3 - 20 g / m2, and more preferably 5 - 15 g / m2.
  • the mixing ratio of the raw materials for the coating composition should be chosen so that the Recording sheet has a St
  • the process for coating the sheet with the ink penetration preventing agent can be carried out using a size press, a roller stripper, a smoothing scraper, a bar stripper, an atomizer, etc.
  • the base layer according to the invention comprises pulp, filler, paper sizing agents, retention aids and other aids.
  • the pulp mainly comprises plant pulps such as wood pulp and linter pulp, as well as recovered pulp from waste paper. It can optionally contain inorganic fibers such as glass fibers or synthetic paper materials.
  • the fillers added to the base layer are calcium carbonate, clay, activated clay, talc, synthetic silica, aluminum hydroxide, diatomaceous earth, barium sulfate, titanium dioxide, organic resinous pigments and others, all of which are commonly used in papermaking or paper processing.
  • the fillers are produced in numerous different types; the invention is not limited to the use of a particular variety.
  • fillers such as titanium dioxide and calcium carbonate, which have a high refractive index and can easily be very finely divided are preferred; finely powdered, precipitated calcium carbonate is most preferred in terms of availability and economy.
  • the ink-receiving layer must have good ink absorbency sufficient to retain much ink from multicolor records. In addition, it must have good color reproducibility and provide uniform images and increased optical density. Therefore, the ink-receiving layer should be made of a material with good affinity for inks, and it should be a porous layer with a uniform thickness and high transparency, as described below. If the ink-receiving layer has no affinity for the solvents of the inks, not only will the ink not be absorbed, but it will also be delayed in drying, causing the ink to flow out or easily damage abrasion of recorded images that this type of coating is unsuitable for multi-color recording using a lot of ink.
  • any material of the (side) ink-receiving layer has little affinity for inks, the inks will not be fixed in the material, whereby some areas in the ink dots or ink spots will not be colored, with the result that uniform images cannot be formed.
  • the addition of more than a certain amount of a sizing agent to the ink-receiving layer tends to deteriorate the penetration and drying and drying of water as a solvent, thereby reducing the target this invention cannot be fully achieved.
  • the inks are made in accordance with the principle of color subtraction, it is believed that the less the light scatter in the color receiving layer, i.e. the more transparent the ink-receptive layer, the better the reproducibility of the printing ink, the clearer the appearance of the images.
  • the ink-receiving layer comprises pulp, fillers, retention aids and auxiliaries, such as water-soluble resins and others, which regulate the paper properties or the productivity.
  • the pulp in the ink-receiving layer includes wood pulp, linter pulp and recovered pulp from waste paper. Unlike the base layer, such pulps or fibers that have no affinity with the solvents for the inks cannot be used for the ink-receiving layer. As a result, glass fibers or synthetic pulp, which may be mixed in the base layer, should not be mixed in the ink-receiving layer.
  • the same type of fillers as used for the base layer can be used for the ink-receiving layer. When choosing from these fillers, care must be taken that the Ink absorbability is increased and the light scattering of the ink-receiving layer is reduced.
  • fillers should not necessarily be used. However, it is more desirable to use calcium carbonate ground to medium or smaller particle size to increase ink absorbency and to control the spread and shape of the color dots to achieve clear images, high image density, and high resolution.
  • transparency refers to the extent to which light incident on the ink-receiving layer is scattered by this layer. In this sense, the more incident light is scattered in the ink-receiving layer, the lower the transparency of the layer, whereby the recorded images take on a whitish appearance.
  • the transparency can be reproduced or stated as a specific light scattering coefficient (S) of the Kubelka-Munk equation, which indicates the degree of light scattering.
  • S specific light scattering coefficient
  • the specific light scattering coefficient for wood pulp is 200 to 700 cm2 / g, for synthetic pulp 900 to 1300 cm2 / g and for fillers 600 to 1000 cm2 / g, each as an average.
  • S fluctuate depending on the type of substances or materials used in the treatment process and / or the particle size of the material. As a result, some of the above materials sometimes give larger values for the coefficient than the mean.
  • the value (S) decreases as the pulp grind increases. Therefore, in order to produce more vivid images by reducing light scattering in the ink-receiving layer, it is desirable to use high-pulp. However, if the degree of grinding is too high, the voids for absorbing the inks decrease, and the result is reduced ink absorbability of the ink-receiving layer. From this point of view, excessive grinding is undesirable.
  • the water-soluble resins which are used according to the invention include starch, cationic starch, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, polyamide epichlorohydrin resin, polyvinyl pyridine, Polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, casein, gelatin, sodium alginate, sodium polystyrene sulfonate, sodium polyacrylate, hydrolysis products of starch-acrylonitrile graft polymer, sulfonated chitin, carboxylated chitin, chitosan, their derivatives, polyethyleneimine, polydimethyl-polyethylenediammonidyllidiumalkidyll , Poly (meth) alkyl acrylate quaternary ammonium salts, poly (meth) acrylamide alkyl quaternary ammonium salts, ⁇ -chloro (oxyethylene-polymethylene quaternary ammoni
  • a thin coating layer by applying or impregnating the ink-receiving layer with fine filler in a small amount in order to obtain clearer images and higher density.
  • Synthetic silica, alumina, aluminum hydroxide and silicates are desirable for this purpose and among them silicates are the most suitable.
  • the ink ejected from a printer Has reached the surface of the ink-receiving layer, the ink is quickly absorbed and penetrates into the layer due to its good affinity for ink solvents and dyes and its high porosity.
  • the ink that has passed through the ink-receiving layer reaches the surface of the base layer. Since the base layer is sized or the back of the base layer is treated with an ink penetration preventing agent, further penetration of the ink on the surface of the base layer or on the surface containing the ink penetration preventing agent is prevented. For these reasons, the optical density of the ink jet recording sheet is improved, and the printing and curling due to the absorption of the inks are prevented.
  • the strike-through can be improved by increasing the opacity of the base layer to more than a certain height, and this can further improve the printing-through .
  • the spread and penetration of the ink in one Recording sheets are proportional to the amount of ink in a unit area, but they depend on the size and depth of the spaces.
  • the size of the ink dot and its degree of penetration are controlled: by the combination of two different materials, ie the combination of an ink-receiving layer and a base layer, or by the presence of an ink-trapping agent (ink retention agent) and / or an agent which prevents ink penetration, or by the Coating a base layer with an ink penetration preventing agent. Therefore, the printing can be prevented effectively.
  • parts are parts by weight, calculated as the solids content of the respective compositions, unless stated otherwise.
  • the recording sheet of Example 1 has a structure as shown in FIG. 1
  • a mixed paper stock consisting of 80 parts LBKP (bleached hardwood sulfate pulp) with 350 ml CSF (Canadian Standard Freeness) and 20 parts NBKP (bleached coniferous sulfate pulp) with +50 ml CSF was used as a paper stock for a base layer.
  • filler precipitated calcium carbonate from the calcite group, spindle shape, 50% average particle size: 4.1 ⁇ m, BET-specific surface: 5 m2 / g
  • retention aid M cationic polyacrylamide, viscosity: 590 cps at 0 , 5% consistency
  • a mixture of 100 parts LBKP (350 ml CSF), 10 parts filler (precipitated calcium carbonate from the calcite group, amorphous type, 50% average particle size: 4.6 ⁇ m, BET specific surface area: 3.4 m 2 / g) and 0.02 part retention aid M (cationic polyacrylamide, viscosity: 590 cps at 0.5% consistency) was used to prepare a slurry for the ink-receiving layer.
  • a base layer of 45 g / m2 basis weight and an ink-receiving layer of 30 g / m2 basis weight were individually prepared using the base layer slurry and the slurry for the ink-receiving layer.
  • the the ink-receiving layer was wet-coated on the base layer, and a two-ply ink jet recording paper of 75 g / m2 area weight was formed using a cylinder Fourdrinier multi-layer paper machine.
  • An ink penetration preventing layer 3 was applied to the surface of a base layer B which is not in contact with the ink receiving layer.
  • the coating composition of the ink penetration preventing layer was prepared by mixing 10 parts of titanium dioxide (anatase type, specific gravity: 3.9, 50% average particle size: 0.3 ⁇ m) with a dispersant and 50 parts of SBR latex and the resultant Mix with water diluted to 35% consistency.
  • the coating composition was applied in a coating amount of 10 g / m2 (as a solid) to a base layer using a Meyer stick.
  • a recording sheet 1 of Example 1 was obtained.
  • the recording sheet of Example 2 has a structure according to Figure 1.
  • a mixed paper stock of 80 parts LBKP (350 ml CSF) and 20 parts NBKP (450 ml CSF) was used as a base layer B paper.
  • 20 parts of filler (kaolin, kaolinite group, spherical aggregates, 50% mean character size: 0.1 ⁇ m, specific weight: 2.2), 0.3 part of wet strength aid (polyamide epichlorohydrin resin) and 1.5 parts of aluminum sulfate were added to the mixed paper stock to make a base layer slurry.
  • 100 parts of LBKP (350 ml of CSF) and 1.5 parts of aluminum sulfate were mixed to prepare a slurry for the ink-receiving layer.
  • a 90 g / m2 basis weight two-layer ink jet recording paper (consisting of a base layer of 60 g / m2 basis weight and an ink-receptive layer of 30 g / m2 basis weight) was formed using a cylinder Fourdrinier multilayer machine.
  • An ink penetration preventing layer 3 was applied to the surface of a base layer B which is not in contact with the ink receiving layer.
  • the coating composition for the ink penetration prevention layer was prepared by adding 20 parts of a surfactant (anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S700, manufactured by Misawa-ceramic Chemical Co.) and 80 parts of an oxidized starch are mixed. The coating composition (9% consistency) was applied to a base layer using a size press system.
  • a surfactant anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S700, manufactured by Misawa-ceramic Chemical Co.
  • Example 2 A recording sheet 1 of Example 2 was obtained, and this ink penetration preventing agent penetrates somewhat into the base layer to prevent ink penetration.
  • the recording sheet of Example 3 has a structure as shown in FIG. 2.
  • 20 parts filler precipitated calcium carbonate from the calcite group, spindle shape, 50% average particle size: 4.1 ⁇ m, BET-specific surface: 5 m2 / g
  • 0.05 part paper sizing agent alkyl ketene dimer, cationic, pH: 3.0, Viscosity: 30 cps
  • 0.3 part wet strength aid polyamide epichlorohydrin
  • 0.02 part retention aid M were added to the blended stock to make a base layer slurry to manufacture.
  • LBKP 350 ml of CSF
  • filler precipitated calcium carbonate from the calcite group, amorphous type, 50% average particle size: 4.1 ⁇ m, BET-specific surface area: 3.4 m 2 / g
  • wet strength agent polyamide epichlorohydrin
  • retention aid M 0.02 part of retention aid M mixed to make a slurry for the ink-receptive layer.
  • a base layer of 45 g / m2 basis weight and an ink-absorbing layer of 35 g / m2 basis weight are prepared individually.
  • the ink-receiving layer was wet-laid on the base layer, and a two-layer ink jet recording paper of 80 g / m2 basis weight was formed using a cylinder Fourdrinier multi-layer paper machine.
  • An ink penetration preventing layer 3 was placed on a surface of a base layer B which is not in contact with the ink receiving layer.
  • the coating composition for the ink penetration prevention layer was prepared by mixing 100 parts of titanium dioxide (anatase type, specific weight: 3.9, 50% average particle size: 0.3 ⁇ m) with a dispersant and 50 parts of SBR latex, and the mixture diluted to 35% consistency with water.
  • the coating composition obtained was applied in a coating amount of 10 g / m 2 as a solid to the base layer using a Meyer stick.
  • a recording sheet of Example 3 was obtained.
  • a mixed stock of 80 parts LBKP (350 ml CSF) and 20 parts NBKP (450 ml CSF) was used as a base layer stock.
  • 20 parts of filler (kaolin, kaolinite group, spherical aggregates, 50% average particle size: 0.1 ⁇ m, specific weight: 2.2), 1.5 parts of ⁇ -chloro-poly (oxyethylene-polymethylene alkyl quaternary ammonium salt) and 1.5 parts of aluminum sulfate was added to the stock to make a base layer slurry.
  • a base layer of 60 g / m2 basis weight was formed by using a hand-made paper machine (manufactured by Tozai Seiki Kabushiki Kaisha) and left in the condition after pressing.
  • the coating composition was prepared by mixing 50 parts of paper sizing agent (anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S700, manufactured by Misawa Ceramic Chemical Co.) and 50 parts of oxidized starch, and diluting the resulting mixture with water to 9% consistency.
  • the coating composition was applied in a coating amount of 3.5 g / m 2 as a solid to a base layer using a Meyer rod and then dried.
  • a recording sheet of Example 4 was obtained.
  • a mixed paper stock consisting of 100 parts LBKP (350 ml CSF), 20 parts kaolin (kaolinite group, spherical aggregates, 50% mean primary particle size: 0.1 ⁇ m, specific weight: 2.2) and 1.5 parts aluminum sulfate was used to make a mud.
  • a layer was made from this sludge using a handmade paper making machine. The layer was dewatered by the usual method, pressed and then dried. An ink jet recording sheet (90 g / m2 basis weight) of Comparative Example 1 was obtained.
  • filler precipitated calcium carbonate of the calcite group, spherical aggregates, 50% mean primary particle size: 0.1 ⁇ m, specific weight: 2.2
  • aluminum sulfate was added to 100 parts of LBKP (350 ml of CSF) as a paper stock to make a mud.
  • a paper of 90 g / m2 basis weight was produced from this slurry in the same manner as in Comparative Example 1.
  • 50 parts of paper sizing agent anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S-700, manufactured by Misawa Ceramic Chemical Co.
  • oxidized starch were mixed and diluted with water to 9% consistency to obtain a coating composition.
  • the coating composition was applied in a coating amount of about 2.5 g / m2 as a solid to the above paper by means of a Meyer stick, and then dried.
  • An ink jet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained.
  • the properties of the ink jet recording sheets were obtained from The examples and comparative examples were tested and evaluated as follows. The test results are summarized in Table 1.
  • the density on the area was measured using MacBeth RD 915 manufactured by Kollmorgen Corporation.
  • the respective color densities of the four colors were summed (added) and are given in Table 1.
  • the recording papers with a total color density of 3.3 and above were rated "good".
  • this invention consists in that an ink-receiving layer is placed on one side of a base layer, that an ink penetration-preventing layer is placed on the other side of the base layer, and that the base layer optionally contains a sizing agent and / or contains cationic polymer in a small amount.
  • This invention achieves two objects that have not been accomplished with ordinary ink jet recording sheets. I.e. the ink jet recording sheet of the present invention has sufficient ink absorbency and improved print through. Further, the recording sheet of the present invention has advantages of a superior recording property such as a good recording density and a decrease in the curl caused by the swelling or contraction of the fibers in ink absorption.

Abstract

This invention relates to an ink-jet recording paper, in which an ink-receiving layer is placed on one side of a base layer and a layer preventing ink penetration is applied to the other side of the base layer. The recording paper according to the invention has a superior ink absorption capacity and an improved print.

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsblatt für Tinten­strahldrucker (nachfolgend als Tintenstrahl-Aufzeichnungs­papier bezeichnet).The present invention relates to a recording sheet for an ink jet printer (hereinafter referred to as an ink jet recording paper).

In jüngerer Zeit nimmt die Nachfrage nach Bunt- bzw. Farbendruckern zu. Vor allem werden Tintenstrahldrucker, eines der schlag- bzw. aufprallfreien Aufzeichnungssysteme, hochgeschätzt wegen ihrer Fähigkeiten, vergleichsweise schnelle Bunt- bzw. Tintenaufzeichnungen mit einem einfachen System zu ermöglichen. Es gibt jedoch zahlreiche Probleme beim Schnellaufzeichnen von exakten Mehrfarben-Bildern.The demand for color and color printers has increased recently. Above all, inkjet printers, one of the impact-free or impact-free recording systems, are highly valued for their ability to enable comparatively fast color and ink recordings with a simple system. However, there are numerous problems when recording accurate multicolor images quickly.

Wenn hierfür die Verwendung von Tintenstrahl-­Aufzeichnungspapieren in Betracht gezogen wird, müssen diese Papiere ausreichende Absorbierbarkeit bzw. Saugfähigkeit für Tinte bzw. Druckfarbe und ausreichende Trocknungsfähigkeit aufweisen. Um die Probleme zu lösen, die beim Übereinander­aufbringen von zahlreichen Tintentröpfchen und durch die Zu­nahme der Anzahl der Tintentröpfchen je Flächeneinheit ent­stehen, muß das Vermögen, die Tinte aufzunehmen, ausreichend gut sein, und wegen der Schnellaufzeichnung ist ein schnelles Trocknen der Tinte nach dem Fixieren oder Aufbringen notwendig. Inzwischen werden Tintenstrahl-Aufzeichnungspapiere hauptsächlich in zwei Gruppen eingeteilt. Die eine Gruppe sind die einfachen Tintenstrahl-Aufzeichnungspapiere, die aus lediglich cellulosischen Fasern und einem Füllstoff bestehen, so daß die Tinten in dem Raum zwischen den Fasern oder in den Räumen, die zwischen Fasern und Füllstoff gebildet werden, absorbiert werden können. Die andere Gruppe sind die gestrichenen Tintenstrahl-Aufzeichnungspapiere, die aus Papier, einem Substrat und Streichmaterialien, die aus Pigment und Bindemittel bestehen, zusammengesetzt sind, so daß die Tinten in feinen Hohlräumen der gestrichenen Schicht absorbiert werden können. Zwar zeichnen sich die gestrichenen Aufzeichnungspapiere durch eine geringe Ausbreitung bzw. ein geringes Verlaufen und eine kreisförmige Form des Farbpunktes sowie durch ein hohes Auflösungsvermögen aus, aber ihre Tintenabsorptions­kapazität ist schlecht und die Tintenabsorptionsgeschwindigkeit gering. Infolgedessen zeigen diese Papiere den Nachteil, daß sie für den Mehr­farben-Druck mit großen Mengen Druckfarbe ungeeignet und zu teuer sind.If the use of ink jet recording papers is considered for this, these papers must have sufficient absorbability for ink or printing ink and sufficient drying ability. In order to solve the problems caused by stacking numerous ink droplets and by increasing the number of ink droplets per unit area, the ability to absorb the ink must be sufficiently good, and because of the fast recording, the ink dries quickly after fixing or Application necessary. Meanwhile, ink jet recording papers are mainly divided into two groups. One group is the simple ink jet recording paper, which consists of only cellulosic fibers and a filler exist so that the inks can be absorbed in the space between the fibers or in the spaces formed between the fibers and filler. The other group are the coated ink jet recording papers which are composed of paper, a substrate and coating materials consisting of pigment and binder so that the inks can be absorbed in fine voids of the coated layer. Although the coated recording papers are distinguished by a low spread or a slight bleeding and a circular shape of the color point and by a high resolving power, their ink absorption capacity is poor and the ink absorption speed is slow. As a result, these papers have the disadvantage that they are unsuitable for multi-color printing with large amounts of printing ink and are too expensive.

In neuerer Zeit hat die Nachfrage nach einfachen Papieren, die in wirtschaftlicher Hinsicht, papierartigen Figuren bzw. Bildern und im Griff ausgezeichnet sind, mit dem Schnelldrucken zugenommen.In recent times, the demand for simple papers that are excellent in economic terms, paper-like figures or pictures and in the grip has increased with the fast printing.

Auf diesem Technologiegebiet gibt es drei Trends oder Entwicklungen. Der eine Trend wird beispielsweise in JP-OSen 53-49113 und 58-8685 offenbart. In der ersteren Druckschrift wird beschrieben, daß wasserlösliche Polymere auf das mit Harnstoff-Formalinharz gefüllte Blatt aufgestrichen werden oder dieses damit impräg­niert wird; aus der zweiten Druckschrift ist bekannt, daß wasserlösliche Polymere auf ein mit synthetischen Silicaten und/oder Glasfasern gefülltes Blatt aufgestrichen werden oder dieses damit imprägniert wird.There are three trends or developments in this technology area. One trend is disclosed, for example, in JP-OSs 53-49113 and 58-8685. In the former publication it is described that water-soluble polymers are spread on the sheet filled with urea-formalin resin or this is impregnated therewith; it is known from the second publication that water-soluble polymers are spread onto a sheet filled with synthetic silicates and / or glass fibers or that the sheet is impregnated therewith.

Diese Tintenstrahl-Aufzeichnungspapiere können aufgrund der verbesserten Tintenaufnahme, die auf die Verwendung eines nicht gestrichenen Papiers mit einem feinen Pulver als Füllstoff zurückzuführen ist, für den Schnelldruck verwendet werden.These ink jet recording papers can be used for rapid printing due to the improved ink absorption due to the use of an uncoated paper with a fine powder as a filler.

Wenn Blätter dieser Art, die lediglich aus einer soge­nannten tintenaufnehmenden" Schicht" bestehen, mit einer großen Menge Tinte mehrfarbig bedruckt werden, breitet sich die Tinte in seitlicher Richtung aus, und die Tintenpunkte werden federartig und groß, so daß das Auflösungsvermögen geringer wird. Da die Tinte auch tief in das Papier eindringt, wird die optische Dichte vermindert mit der Zunahme der Lichtstreuung auf der Oberschicht des Aufzeichnungspapiers. Außerdem haben diese Blätter den Nachteil, daß Tinte einen Durchdruck verursacht, d.h. in den aufgezeichneten Bereichen durchscheinen und durchschlagen.When sheets of this type, consisting only of a so-called ink-receiving "layer", are multicolored with a large amount of ink, the ink spreads laterally and the ink dots become feathery and large, so that the resolution is reduced. Since the ink also penetrates deep into the paper, the optical density is reduced with the Increase in light scatter on the top layer of the recording paper. In addition, these sheets have the disadvantage that ink causes a print-through, that is to say, through and show through in the recorded areas.

Der andere Trend ist aus beispielsweise den JP-Osen 60-27588 und 61-50795 bekannt. Dieser Trend ist darauf gerichtet, das Ausbreiten bzw. Verlaufen der Tinten auf dem Papier zu regeln bzw. zu steuern durch Verringern der Tintenaufnahme in gewissem Ausmaß durch schwaches bzw. geringes Leimen. Entsprechend der JP-OS 60-27588 wird dem Blatt ein Naßfestigkeitsmittel zugesetzt und dann eine kleine Menge Streichfarbe auf das Blatt aufgebracht, wobei der Stöckigt-­Leimungsgrad des erhaltenen Blattes auf unter 30 Sekunden geregelt wird. Entsprechend der JP-OS 61-50795 wird ein Aufzeichnungspapier hergestellt durch Leimen mit einem petrochemisch hergestellten Leimungsmittel vom Typ eines emulgierten Harzes. Bei diesen Tintenstrahl-Aufzeichnungs­papieren werden die Nachteile der zuvor genannten Aufzeichnungspapiere - das unerwünschte Durchdrucken und Verlaufen von Druckfarben - sicherlich verhindert aufgrund des obenbeschriebenen Leimungseffektes, aber die Tinten-Absorbierbarkeit wird so schlecht, daß die erhaltenen Papiere grundsätzlich für Mehrfarben-Aufzeichnung ungeeignet sind.The other trend is known from, for example, JP-Osen 60-27588 and 61-50795. This trend is directed to regulating the spreading of the inks on the paper by reducing the ink absorption to a certain extent by weak or slight gluing. According to JP-OS 60-27588, a wet strength agent is added to the sheet and then a small amount of coating color is applied to the sheet, the Stöckigt size of the sheet obtained being regulated to less than 30 seconds. According to JP-OS 61-50795, a recording paper is made by sizing with a petrochemical sizing agent of the emulsified resin type. With these ink jet recording papers, the disadvantages of the aforementioned recording papers - the unwanted printing and bleeding of printing inks - are surely prevented due to the sizing effect described above, but the ink absorbability becomes so poor that the results obtained Papers are generally unsuitable for multicolor recording.

Der dritte Trend wird beispielsweise in der JP-OS 63-118287 offenbart. Diese grundlegende Methode besteht in einem Zweilagen-Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt (ohne Beschichtungsschicht), das aus einer ersten, an Pulpefasern reichen Basisschicht und aus einer zweiten, an Füllstoffen und Pulpefasern reichen Schicht für die Verbesserung der Aufzeichnungsdichte besteht. Aber dieses Aufzeichnungsblatt hat die Nachteile, daß beim Mehrfarben-Druck mit Farbtinten die Tinte tief in die erste Schicht eindringt, die keiner Behandlung zur Ver­hinderung der Tintenpenetration unterzogen wurde, und daß der Durchdruck der Tinten nicht verbessert wird.The third trend is disclosed, for example, in JP-OS 63-118287. This basic method consists of a two-layer ink jet recording sheet (without a coating layer) consisting of a first base layer rich in pulp fibers and a second layer rich in fillers and pulp fibers for the improvement of the recording density. However, this recording sheet has the disadvantages that in multi-color printing with color inks, the ink penetrates deeply into the first layer which has not been subjected to the ink penetration prevention treatment, and the printing of the inks is not improved.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker zur Verfügung zu stellen, das gleichmäßige Bilder liefert, eine ausgezeichne­te optische Dichte und eine gute Saugfähigkeit für die Tinte aufweist, für Mehrfarben-Aufzeichnungen oder Mehrfarben-­Druck gut geeignet ist, und das das Durchdrucken verringert.The invention has for its object to provide a recording sheet for inkjet printers, which provides uniform images, has an excellent optical density and good absorbency for the ink, is well suited for multicolor recordings or multicolor printing, and that the printing through decreased.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß auf die eine Seite einer Basisschicht (B-Schicht), die aus einem Ein- oder Zweilagenblatt besteht, eine tintenaufnehmende Schicht (A-­Schicht) aufgelegt ist, daß auf die andere Seite der Basisschicht eine die Tintenpenetration verhindernde Schicht mit Hilfe eines Streich- oder Imprägnierverfahrens aufgelegt ist, und daß ggf. die Basisschicht ein Leimungsmittel und/oder kationisches Polymer enthält.This object is achieved in that an ink-receiving layer (A layer) is placed on one side of a base layer (B layer), which consists of a one- or two-layer sheet, in that on the other side of the base layer an ink penetration preventing Layer is applied by means of a brushing or impregnation process, and that the base layer may contain a sizing agent and / or cationic polymer.

Die Figuren 1 - 4 zeigen Schnittansichten des erfindungsgemäßen Tintenstrahl-Aufzeichnungsblattes.

  • A ... tintenaufnehmende Schicht
  • B ... Basisschicht
  • 1 ... erfindungsgemäßes Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt
  • 2 ... Behandlungsmittelschicht
  • 3 ... Schicht zur Verhinderung der Tintenpenetration
  • 4 ... dünne Beschichtungsschicht
Figures 1-4 show sectional views of the ink jet recording sheet according to the invention.
  • A ... ink-receptive layer
  • B ... base layer
  • 1 ... ink jet recording sheet according to the invention
  • 2 ... treatment agent layer
  • 3 ... layer to prevent ink penetration
  • 4 ... thin coating layer

Die erfindungsgemäße typische Struktur wird in den Figuren 1 - 4 gezeigt, wobei A eine tintenaufnehmende Schicht bezeichnet, B eine Basisschicht, 2 eine Behandlungsmittelschicht, 3 eine die Tintenpenetration verhindernde Schicht, 4 eine dünne Beschichtungsschicht für die Bildverbesserung als ein Teil der tintenaufnehmenden Schicht, und 1 ein erfindungsgemäßes Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt.The typical structure according to the invention is shown in FIGS. 1-4 where A denotes an ink-receiving layer, B a base layer, 2 a treatment agent layer, 3 an ink penetration-preventing layer, 4 a thin coating layer for image enhancement as part of the ink-receiving layer, and 1 an ink jet recording sheet according to the invention.

Fig. 1 zeigt ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt (1), bei dem auf eine Seite der Basisschicht (B-Schicht) eine tintenaufnehmende Schicht (A-Schicht) aufgebracht ist und auf die andere Seite der Basisschicht eine die Tintenpene­tration verhindernde Schicht (3) mit Hilfe eines Streich­verfahrens aufgebracht ist. Dabei wird die Tintenpenetra­tion verhindert, indem das Mittel zur Verhinderung der Tin­tenpenetration in einen Teil der Basisschicht oder in die ganze Basisschicht eindringt oder die Tintenpenetration wird ohne Eindringen eines Tintenpenetrationsmittels in die Basisschicht im Grenzbereich zwischen der Tintenpenetrationsverhinderungsschicht (3) und der Basisschicht (B) verhindert.Fig. 1 shows an ink jet recording sheet (1) in which an ink-receiving layer (A layer) is applied to one side of the base layer (B layer) and an ink penetration-preventing layer (3) with the other side of the base layer Is applied by means of a coating process. The ink penetration is prevented by penetrating the ink penetration preventing agent into part of the base layer or the whole base layer, or the ink penetration is prevented without penetration of an ink penetration agent into the base layer in the boundary area between the ink penetration prevention layer (3) and the base layer (B) .

Fig. 2 zeigt ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt (1), bei dem die eine Seite einer ein leimungsmittel und/oder kationisches Polymer enthaltenden Basisschicht (B) als eine Behandlungsmittelschicht (2) mit einer tintenaufnehmen­den Schicht (A) beschichtet wird und die andere Seite dieser Basisschicht (B) mit einer Schicht (3) zur Verhinde­rung der Tintenpenetration beschichtet wird. Das Leimungs­mittel und das kationische Polymer werden verwendet, um:
1. eine geeignete Kontrolle der Tintenpenetration aus der Oberfläche der tintenaufnehmenden Schicht bei der Tintenstrahl-Aufzeichnung zu erzielen und
2. ein starkes Eindringen des Tintenpenetrationsverhin­derungsmittels in die tintenaufnehmende Schicht durch die Basisschicht (B) und insbesondere eine Verringerung des Durchdrucks durch Verwendung des kationischen Poly­mers zu verhindern, weil der über die tintenaufnehmende Schicht eindringende Tintenfarbstoff festgehalten wird und eine die Tintenpenetration verhindernde Grenzfläche wegen der Verbindung mit dem Tintenpenetrationsverhinde­rungsmittel (der anionischen Streichungsmasse) gebildet wird.Fig. 2 shows an ink jet recording sheet (1) in which one side of a base layer (B) containing a sizing agent and / or cationic polymer as one Treatment agent layer (2) is coated with an ink-receiving layer (A) and the other side of this base layer (B) is coated with a layer (3) to prevent ink penetration. The sizing agent and cationic polymer are used to:
1. to achieve a suitable control of the ink penetration from the surface of the ink-receiving layer in the ink jet recording and
2. prevent the ink penetration preventing agent from penetrating deeply into the ink-receiving layer through the base layer (B) and, in particular, prevent a reduction in the printing through use of the cationic polymer, because the ink dye penetrating through the ink-receiving layer is retained and an interface preventing the ink penetration because of the connection with the ink penetration preventing agent (the anionic coating slip).

Zum Beschichten der Basisschicht mit der tintenaufnehmen­den Schicht werden die Ausgangsmaterialien für die beiden Schichten jeweils zuvor hergestellt und aus diesen wird ein Mehrlagenblatt hergestellt, unter Verwendung von Papierherstellungsmaschinen wie "Zylindervattyp", "Suction-Former", "Ultra-Former" usw. oder Papierherstel­lungsmaschinen vom Typ "On-Top-Twin-Former", wie Arcu-Former (hergestellt von Tampella AB, OY), "Ultra-Twin-Former (hergestellt von Kabushiki Kaisha Kobayashi Seisakusho), Alladin-Former (hergestellt von Sanki Tekko Kabushiki Kaisha) usw.To coat the base layer with the ink-receiving layer, the starting materials for the two layers are each prepared beforehand and a multilayer sheet is produced therefrom using paper making machines such as "cylinder type", "suction former", "ultra former" etc. or paper making machines of the type "on-top twin former" such as Arcu former (manufactured by Tampella AB, OY), "ultra Twin former (manufactured by Kabushiki Kaisha Kobayashi Seisakusho), Alladin former (manufactured by Sanki Tekko Kabushiki Kaisha) etc.

Das erfindungsgemäße Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt wird hergestellt, indem unter Verwendung dieser Papierherstellungsmaschinen eine tintenaufnehmende Schicht auf eine Seite einer Basisschicht aufgelegt wird, dann auf die andere Seite der Basisschicht eine Tintenpenetrationsverhinderungsschicht mit Hilfe eines Streichungs- oder Imprägnierungsverfahrens aufgebracht wird, und ggf. ein Leimungsmittel und/oder kationisches Polymer zur Basisschicht zugegeben wird. Erfindungsgemäß erhält man ein überlegenes Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt ohne Durchdruck der Tinte.The ink jet recording sheet of the present invention is manufactured by applying an ink-receiving layer on one side of a base layer using these papermaking machines, then applying an ink penetration prevention layer on the other side of the base layer by means of a coating or impregnation method, and optionally a sizing agent and / or or cationic polymer is added to the base layer. According to the present invention, there is obtained a superior ink jet recording sheet without printing the ink.

Die erste Funktion von der Basisschicht (B) und der Tintenpenetrationsverhinderungsschicht (3) besteht in der Verringerung des Durchscheinens, das von der Rückseite des Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatts her beobachtet wird. Ihre zweite Funktion besteht in der Verhinderung der Tintenpenetration, d.h. des Durchschlagens, bei dem die Tinte die Rückseite des Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatts erreicht. D.h. diese Funktion vehindert, daß die Tinten, die über die tintenaufnehmende Schicht kommen, weiter tief in die Basisschicht (B) schnell eindringen können.Bei der Basisschicht sind die Opazität und der Leimungsgrad wichtige Faktoren. Exakt angegeben, soll die Opazität vorzugsweise 75 % und mehr ausmachen, gemessen nach JIS-P-­8138, und der Leimungsgrad, gemessen als Stöckigt-­Leimungsgrad, soll vorzugsweise 3 Sekunden und mehr betragen unter der Voraussetzung, daß seine Basisschicht mit 60 g/m², entsprechend JIS-P-8122, gemessen wird. Wenn die Opazität 75 % und mehr beträgt, ist von der Rückseite des Tintenstrahl-­Aufzeichnungsblattes her betrachtet, das Durchscheinen von Tinten geringer, die durch die tintenaufnehmende Schicht durchgegangen sind und die Basisschicht erreicht haben. Daher wird das Durchdrucken vermindert. Wenn der Stöckigt-Leimungsgrad 3 Sekunden und mehr beträgt, werden die Tinten daran gehindert, weiter in die Basisschicht einzudringen. Daher ist das Durchdrucken verbessert. Dieser Effekt ist bemerkenswert, wenn das Tintenpenetrationsverhinderungsmittel mit einem Leimungsmittel verwendet wird.The first function of the base layer (B) and the ink penetration prevention layer (3) is to reduce the translucency observed from the back of the ink jet recording sheet. Your second function is to prevent the Ink penetration, that is, the strike-through, in which the ink reaches the back of the ink jet recording sheet. This function prevents the inks that come over the ink-receiving layer from penetrating further deeply into the base layer (B). The opacity and the degree of sizing are important factors in the base layer. Exactly stated, the opacity should preferably be 75% and more, measured according to JIS-P-8138, and the degree of sizing, measured as Stöckigt sizing degree, should preferably be 3 seconds and more, provided that its base layer is 60 g / m 2 , according to JIS-P-8122. When the opacity is 75% or more, when viewed from the back of the ink jet recording sheet, the show-through of inks less passed through the ink-receiving layer and reached the base layer. Therefore, through-printing is reduced. If the Stöckigt size is 3 seconds or more, the inks are prevented from penetrating further into the base layer. The through-printing is therefore improved. This effect is remarkable when the ink penetration preventing agent is used with a sizing agent.

Liegt jedoch der Leimungsgrad sehr hoch und wird eine große Menge Tinte aufgebracht, so kann die tintenaufnehmende Schicht die Tinte nicht mehr halten und diese fließt dann aus, was unerwünscht ist. Wenn der Leimungsgrad zu niedrig ist, dringt die Tinte in die Basisschicht so tief ein, daß das Durchdrucken merklich wird. Auch nimmt mit dem Austreten der Tinte aus der tintenaufnehmenden Schicht die Dichte ab, und die Klarheit der aufgezeichneten Bilder wird vermindert, was unerwünscht ist. Aus diesen Gründen soll der Leimungsgrad vorzugsweise im Bereich des sogenannten schwachen Leimungsgrads (3 - 50 Sekunden) liegen, obwohl er 3 Sekunden und mehr betragen soll. Die Rückseite der erfindungsgemäßen Basisschicht B wird mit einem Tintenpenetrationsverhinderungsmittel beschichtet. Deshalb wird ein Innen-Leimungsmittel nicht immer benötigt. Für die geeignete Kontrolle der Tintenpenetration bei der Aufzeichnung, wie in Fig. 2 gezeigt wurde, ist es wünschenswert, daß auf eine Seite einer Basisschicht (B), die wenig Leimungsmittel und/oder ein kationisches Polymer enthält, eine tintenaufnehmende Schicht (A-Schicht) aufgelegt wird, und dann die andere Seite der Basisschicht mit einer die Tintenpenetration verhindernden Schicht beschichtet wird. Die folgenden Leimungsmittel werden verwendet: Leimungsmittel in saurem Medium, wie verstärktes Kolophoniumleimungsmittel, Erdölleimungsmittel, Elmulsiontyp-Kolophoniumleimungsmittel, synthetisches Leimungsmittel vom Alkenylbernsteinsäuretyp; Leimungsmittel in basischem Medium, wie Alkylketondimer; Reaktionsleimungsmittel wie Alkenylbernsteinsäureanhydrid; kationisches Leimungsmittel vom Selbstfixierungstyp. Neben den obigen üblichen Leimungsmitteln können kationische Polymere verwendet werden. Es ist wünschenswert, eine geringe Menge an Leimungsmittel, vorzugsweise 0,01 - 2,5 Teile Leimungsmittel, bezogen auf 100 Teile Pulpefaser der Basisschicht, zuzugeben. Weiter ist es wünschenswert, 0,01 - 5 Teile eines kationischen Polymers, bezogen auf 100 Teile der Pulpefaser, zuzugeben. Beispiele für kationische Polymers sind Polyäthylenimin, Polydimethyldiallylammoniumchlorid, Polyalkylen-Polyamindicyandiamidammonium-Kondensat, Polyvinylpyridinium-halogenid, Poly(meth)acrylalkyl-quartäre Salze, Poly(meth)acrylamidalkyl- quartäre Salze, Polyvinylbenzyltrimethylammoniumsalz und ω-Chlor­poly(oxyäthylen-polymethylen-trialkylammoniumsalz). Unter diesen werden kationische Leimungsmittel und kationische Harze für die Erfindung besonders bevorzugt, wobei das Tintenpenetrationsverhinderungsmittel zur Beschichtung nach der Bildung des Mehrlagen-Blattes vorzugsweise ein anionisches Leimungsmittel oder eine anionische Beschichtungsmasse ist. Das kationische Leimungsmittel oder das kationische Harz fungieren als Tintenfänger und es bildet in Kombination mit einer anionischen Beschichtungsmasse eine die Tintenpenetration verhindernde Oberfläche, weil es durch eine Reaktion mit der anionischen Beschichtung unlöslich wird. Daher hat das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt die Vorteile, daß beim Drucken unter Verwendung einer großen Menge der Tinte usw. die Tintenabsorptionsfähigkeit und das Durchdrucken verbessert werden.However, if the degree of sizing is very high and a large amount of ink is applied, the ink-receiving layer can no longer hold the ink and this then flows out, which is undesirable. If the degree of sizing is too low, the ink penetrates so deep into the base layer that the printing is noticeable. Also, as the ink leaks from the ink-receiving layer, the density decreases and the clarity of the recorded images is reduced, which is undesirable. For these reasons, the degree of sizing should preferably be in the range of the so-called weak degree of sizing (3 - 50 seconds), although it should be 3 seconds and more. The back of the base layer B of the invention is coated with an ink penetration preventing agent. Therefore an inside sizing agent is not always required. For proper control of ink penetration during recording, as shown in Fig. 2, it is desirable that on one side of a base layer (B) which contains little sizing agent and / or a cationic polymer, an ink-receiving layer (A layer ) is placed, and then the other side of the base layer is coated with a layer preventing ink penetration. The following sizing agents will be Uses: sizing agent in acidic medium such as reinforced rosin sizing agent, petroleum sizing agent, elmulsion-type rosin sizing agent, alkenylsuccinic acid type synthetic sizing agent; Sizing agents in basic medium, such as alkyl ketone dimer; Reaction sizing agents such as alkenyl succinic anhydride; cationic sizing agent of the self-fixing type. In addition to the usual sizing agents above, cationic polymers can be used. It is desirable to add a small amount of sizing agent, preferably 0.01-2.5 parts sizing agent, based on 100 parts pulp fiber of the base layer. It is further desirable to add 0.01-5 parts of a cationic polymer based on 100 parts of the pulp fiber. Examples of cationic polymers are polyethyleneimine, polydimethyldiallylammonium chloride, polyalkylene-polyaminedicyandiamidammonium condensate, polyvinylpyridinium halide, poly (meth) acrylicalkyl-quaternary salts, poly (meth) acrylamide alkyl-quaternary salts, polyvinylbenzyltrimethylammonylene-salt (polymethylammonium salt) and (ω-methylammonium salt) Among them, cationic sizing agents and cationic resins are particularly preferred for the invention, with the ink penetration preventing agent for coating after the formation of the multilayer sheet is preferably an anionic sizing agent or an anionic coating composition. The cationic sizing agent or cationic resin acts as an ink scavenger and, in combination with an anionic coating composition, forms a surface which prevents ink penetration because it becomes insoluble through a reaction with the anionic coating. Therefore, the recording sheet of the present invention has the advantages that when printing using a large amount of the ink, etc., the ink absorbency and the through-printing are improved.

Beispiele für das erfindungsgemäße Tintenpenetrationsverhinderungsmittel sind sogenannte Oberflächenleimungsmittel, und die Materialien, die eine geringe Affinität für die wäßrige Tinte oder hydrophobe Eigenschaften haben, d.h. die Penetration der wäßrigen Tinte verhindern, und ihre Beschichtungsmasse.Examples of the ink penetration preventing agent of the present invention are so-called surface sizing agents, and the materials which have low affinity for the aqueous ink or hydrophobic properties, i.e. prevent the penetration of the aqueous ink and its coating mass.

Beispiele für die Oberflächenleimungsmittel sind Leimungsmittel in saurem Medium wie verstärkte Kolophoniumleimungs-, Erdölharzleimungs-, Emulsiontyp-­Kolophoniumleimungsmittel und synthetische Leimungsmittel vom Alkenylbernsteinsäuretyp, reaktive Leimungsmittel in neutralem Medium wie Alkylketendimer, Alkenylbernsteinsäureanhydrid; kationische Harzleimungsmittel vom Selbstfixierungstyp; anionische oder kationische Acrylamide; Wachsemulsionen; Siliciummaterialien usw. Diese Oberflächenleimungsmittel können mit wasserlöslichen Harzen, wie Stärke, Polyvinylalkohol usw., angewendet werden. Um die überschüssige Penetration der Tinte in die Basisschicht zu vermeiden, wird die Viskosität der Beschichtungsmasse üblicherweise auf 5 - 2000 c.p. eingestellt.Examples of the surface sizing agents are sizing agents in acidic medium such as reinforced rosin sizing, petroleum resin sizing, emulsion type rosin sizing agents and synthetic sizing agents of the alkenylsuccinic acid type, reactive sizing agents in a neutral medium such as alkyl ketene dimer, alkenylsuccinic anhydride; cationic self-fixing type resin sizing agents; anionic or cationic acrylamides; Wax emulsions; Silicon materials, etc. These surface sizing agents can be applied with water-soluble resins such as starch, polyvinyl alcohol, etc. In order to avoid excessive penetration of the ink into the base layer, the viscosity of the coating composition is usually set to 5-2000 cp.

Das Mengenverhältnis der Materialien und die Beschichtungsmenge werden so gewählt, daß das ganze Aufzeichnungsblatt einen Stöckigt-Leimungsgrad von wenigstens 3 hat, wobei es mit Hilfe von Versuchen leicht bestimmt werden kann.The quantity ratio of the materials and the amount of coating are chosen so that the entire recording sheet has a Stöckigt sizing degree of at least 3, and it can easily be determined by means of experiments.

Außerdem können einige Tintenpenetrationsverhinderungsmittel auf die Rückseite der Basisschicht, die nicht mit der tintenaufnehmenden Schicht in Berührung steht, zur Bildung einer die Tintenpenetration verhindernden Schicht aufgetragen werden, wie es in der Abbildung 1 gezeigt wird. In diesem Fall wird eine Harzemulsion mit einer hohen Filmbildungsfähigkeit, wie SBR-Latex, Äthylen-­ Vinylacetatlatex, Acryllatex usw. auf eine Basisschicht aufgetragen. Bevorzugt werden verschiedene Füllstoffe zum Zweck der Verbesserung der Deckfähigkeit gegenüber dem Durchdrucken weiter zu der die Tintenpenetration verhindernden Schicht zugegeben. Beispiele für diese Füllstoffe sind weiße feine Pigmente, wie Titandioxid, Calciumcarbonat, Kaolin usw.In addition, some ink penetration preventing agents may be applied to the back of the base layer which is not in contact with the ink-receiving layer to form an ink penetration-preventing layer, as shown in Figure 1. In this case, a resin emulsion with a high film-forming ability such as SBR latex, ethylene Vinyl acetate latex, acrylic latex, etc. applied to a base layer. Various fillers are preferably added to the ink penetration-preventing layer for the purpose of improving the hiding power against the printing-through. Examples of these fillers are white fine pigments such as titanium dioxide, calcium carbonate, kaolin, etc.

Natürlich können die Leimungsmittel für die obenerwähnten üblichen Papiere zur Tintenpenetrationsverhinderungsschicht zugegeben werden. Bei der Zugabe des Füllstoffs kann jedes der folgenden Dispergiermittel hinzugefügt werden: anionische Dispergiermittel wie Natriumpolyacrylat, Ammoniumpolyacrylat, Natriumpyrophosphat usw., kationische Dispergiermittel wie kationischer Polyvinylalkohol, Polyaminoamido-Fettsäureverbindungen, niedermolekulares kationisches Galaktomannan usw. Bei der Beschichtungsmasse für die Filmbildung ist es wünschenswert, die Viskosität beim Auftragen der Beschichtungsmasse zu erhöhen. Um das Durchdrucken und die Bedruckbarkeit mit der Tinte zu verbessern, beträgt die Menge der Beschichtungsmasse vorzugsweise etwa 3 - 20 g/m², und mehr bevorzugt 5 - 15 g/m². Das Mischungsverhältnis der Rohmaterialien für die Beschichtungsmasse soll so gewählt werden, daß das Aufzeichnungsblatt einen Stöckigt-Leimungsgrad von wenigstens 3 Sekunden besitzt.Of course, the sizing agents for the above-mentioned conventional papers can be added to the ink penetration prevention layer. When adding the filler, any of the following dispersants may be added: anionic dispersants such as sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate, sodium pyrophosphate, etc., cationic dispersants such as cationic polyvinyl alcohol, polyaminoamido fatty acid compounds, low molecular weight cationic galactomannan, etc. It is desirable in the coating composition for film formation Increase viscosity when applying the coating compound. To improve printing through and printability with the ink, the amount of the coating composition is preferably about 3 - 20 g / m², and more preferably 5 - 15 g / m². The mixing ratio of the raw materials for the coating composition should be chosen so that the Recording sheet has a Stöckigt sizing degree of at least 3 seconds.

Das Verfahren zur Beschichtung des Blattes mit dem Tintenpenetrationsverhinderungsmittel kann unter Verwendung einer Leimpresse, einem Walzenstreicher, einem Glättschaber, einem Barstreicher, einem Zerstäubungsgerät usw. durchgeführt werden.The process for coating the sheet with the ink penetration preventing agent can be carried out using a size press, a roller stripper, a smoothing scraper, a bar stripper, an atomizer, etc.

Die erfindungsgemäße Basisschicht umfaßt Pulpe, Füllstoff, Papierleimungsmittel, Retentionshilfsmittel und andere Hilfsmittel. Die Pulpe umfaßt hauptsächlich Pflanzenpulpen, wie Holzpulpe und Linterpulpe, sowie zurückgewonnene Pulpe aus Altpapier. Sie kann ggf. anorganische Fasern, wie Glasfasern oder synthetische Papierstoffe enthalten. Beispiele für die zur Basisschicht zugegebenen Füllstoffe sind Calciumcarbonat, Ton, aktivierter Ton, Talkum, synthetisches Siliciumdioxid, Aluminiumhydroxid, Diatomeenerde, Bariumsulfat, Titandioxid, organische harzartige Pigmente und anderes mehr, die alle üblicherweise bei der Papierherstellung oder der Papierverarbeitung verwendet werden. Die Füllstoffe werden in zahlreichen unterschiedlichen Sorten hergestellt; die Erfindung ist nicht auf die Verwendung einer bestimmten Sorte beschränkt. Weiterhin können, wenn erforderlich, Gemische aus mehreren oder unterschiedlichen Füllstoffen oder Gemische unterschiedlicher Sorten des gleichen Füllstoffes verwendet werden. Um die Opazität der Basisschicht zu erhöhen, werden Füllstoffe, wie Titandioxid und Calciumcarbonat, die einen hohen Brechungsindex haben und leicht sehr fein zerteilt werden können, bevorzugt; im Hinblick auf die Verfügbarkeit und die Wirtschaftlichkeit wird feingepulvertes, gefälltes Calciumcarbonat am meisten bevorzugt.The base layer according to the invention comprises pulp, filler, paper sizing agents, retention aids and other aids. The pulp mainly comprises plant pulps such as wood pulp and linter pulp, as well as recovered pulp from waste paper. It can optionally contain inorganic fibers such as glass fibers or synthetic paper materials. Examples of the fillers added to the base layer are calcium carbonate, clay, activated clay, talc, synthetic silica, aluminum hydroxide, diatomaceous earth, barium sulfate, titanium dioxide, organic resinous pigments and others, all of which are commonly used in papermaking or paper processing. The fillers are produced in numerous different types; the invention is not limited to the use of a particular variety. Furthermore, if necessary, mixtures of several or different fillers or mixtures of different types of the same filler can be used. In order to increase the opacity of the base layer, fillers, such as titanium dioxide and calcium carbonate, which have a high refractive index and can easily be very finely divided are preferred; finely powdered, precipitated calcium carbonate is most preferred in terms of availability and economy.

Die tintenaufnehmende Schicht muß eine gute Tintenabsorbierbarkeit besitzen, die ausreichend ist, um viel Tinte aus (bei) Mehrfarben-Aufzeichnungen zurückzuhalten. Zusätzlich muß sie eine gute Farbreproduzierbarkeit aufweisen und gleichmäßige Bilder und erhöhte optische Dichte liefern. Deshalb soll die tintenaufnehmende Schicht aus einem Material mit guter Affinität für Tinten bestehen, und sie soll eine poröse Schicht sein mit gleichmäßiger Dicke bzw. Stärke und hoher Transparenz, wie nachfolgend beschrieben wird. Wenn die tintenaufnehmende Schicht keine Affinität für die Lösungsmittel der Tinten aufweist, wird nicht nur die Tinte nicht absorbiert, sondern auch ihr Trocknen verzögert, wodurch die Tinte ausfließt oder aufgezeichnete Bilder so leicht durch Abrieb beschädigt werden, daß diese Art von Beschichtung ungeeignet ist, für die Mehrfarben-Aufzeichnung unter Verwendung von viel Tinte. Ebenso werden, wenn irgendein Material der (Seite) tintenaufnehmenden Schicht wenig Affinität für Tinten besitzt, die Tinten nicht in dem Material fixiert, wodurch einige Bereiche in den Tintenpunkten oder Tintentüpfeln nicht angefärbt werden, mit dem Ergebnis, daß keine gleichmäßigen Bilder erzeugt werden können. Aus diesen Gründen führt, wenn eine wäßrige Tinte für das Tintenstrahl-­Aufzeichnen verwendet wird, die Zugabe von mehr als einer gewissen Menge eines Leimungsmittels zur tintenaufnehmenden Schicht zu einer Verschlechterung der Penetration bzw. des Eindringens und des Trocknens von Wasser als Lösungsmittel, wodurch das Ziel dieser Erfindung nicht voll erreicht werden kann. Weiterhin können, wenn ein Material, wie synthetische Pulpe, mit wenig Affinität für Wasser und Tinte in der tintenaufnehmenden Schicht über eine bestimmte begrenzte Menge hinweg enthalten ist, gleichmäßige Bilder nicht erzeugt werden, weil das Material bewirkt, daß einige Bereiche in den Tintenpunkten bzw. -tüpfeln unfixiert bleiben, so daß das Ziel der Erfindung nicht erreicht werden kann.The ink-receiving layer must have good ink absorbency sufficient to retain much ink from multicolor records. In addition, it must have good color reproducibility and provide uniform images and increased optical density. Therefore, the ink-receiving layer should be made of a material with good affinity for inks, and it should be a porous layer with a uniform thickness and high transparency, as described below. If the ink-receiving layer has no affinity for the solvents of the inks, not only will the ink not be absorbed, but it will also be delayed in drying, causing the ink to flow out or easily damage abrasion of recorded images that this type of coating is unsuitable for multi-color recording using a lot of ink. Also, if any material of the (side) ink-receiving layer has little affinity for inks, the inks will not be fixed in the material, whereby some areas in the ink dots or ink spots will not be colored, with the result that uniform images cannot be formed. For these reasons, when an aqueous ink is used for ink jet recording, the addition of more than a certain amount of a sizing agent to the ink-receiving layer tends to deteriorate the penetration and drying and drying of water as a solvent, thereby reducing the target this invention cannot be fully achieved. Furthermore, if a material such as synthetic pulp with little affinity for water and ink is contained in the ink-receiving layer for a certain limited amount, uniform images cannot be formed because the material causes some areas in the ink dots or -points remain unfixed so that the object of the invention cannot be achieved.

Da die Tinten in Übereinstimmung mit dem Prinzip der Farbsubtraktion hergestellt werden, wird angenommen, daß, je geringer die Lichtstreuung in der farbaufnehmenden Schicht ist, d.h. je transparenter die tintenaufnehmende Schicht ist, die Reproduzierbarkeit der Druckfarbe um so besser, das Aussehen der Bilder um so klarer wird.Since the inks are made in accordance with the principle of color subtraction, it is believed that the less the light scatter in the color receiving layer, i.e. the more transparent the ink-receptive layer, the better the reproducibility of the printing ink, the clearer the appearance of the images.

Die tintenaufnehmende Schicht gemäß der Erfindung umfaßt Pulpe, Füllstoffe, Retentionshilfe und Hilfsmittel, wie wasserlösliche Harze und anderes mehr, die die Papiereigenschaften oder die Produktivität regeln. Die Pulpe in der tintenaufnehmenden Schicht schließt Holzpulpe, Linterpulpe und zurückgewonnene Pulpe aus Altpapier ein. Anders als bei der Basisschicht können solche Pulpen oder Fasern, die keine Affinität mit den Lösungsmitteln für die Tinten haben, nicht für die tintenaufnehmende Schicht Verwendung finden. Infolgedessen sollen Glasfasern oder synthetische Pulpe, die in die Basisschicht eingemischt sein können, nicht in die tintenaufnehmende Schicht eingemischt werden. Eine gleiche Art von Füllstoffen, wie sie für die Basisschicht Verwendung findet, kann für die tintenaufnehmende Schicht eingesetzt werden. Bei der Auswahl aus diesen Füllstoffen muß darauf geachtet werden, daß die Tintenabsorbierbarkeit erhöht und die Lichtstreuung der tintenaufnehmenden Schicht verringert wird.The ink-receiving layer according to the invention comprises pulp, fillers, retention aids and auxiliaries, such as water-soluble resins and others, which regulate the paper properties or the productivity. The pulp in the ink-receiving layer includes wood pulp, linter pulp and recovered pulp from waste paper. Unlike the base layer, such pulps or fibers that have no affinity with the solvents for the inks cannot be used for the ink-receiving layer. As a result, glass fibers or synthetic pulp, which may be mixed in the base layer, should not be mixed in the ink-receiving layer. The same type of fillers as used for the base layer can be used for the ink-receiving layer. When choosing from these fillers, care must be taken that the Ink absorbability is increased and the light scattering of the ink-receiving layer is reduced.

Im Hinblick auf die Transparenz der tintenaufnehmenden Schicht sollen Füllstoffe nicht notwendigerweise Verwendung finden. Jedoch ist es eher wünschenswert, ein auf mittlere oder kleinere Teilchengröße vermahlenes Calciumcarbonat zu verwenden, um die Tintenabsorbierbarkeit zu erhöhen und die Ausbreitung und Form der Farbpunkte zu regeln, damit klare Bilder, hohe Bilddichte und hohe Auflösung erzielt werden.With regard to the transparency of the ink-receiving layer, fillers should not necessarily be used. However, it is more desirable to use calcium carbonate ground to medium or smaller particle size to increase ink absorbency and to control the spread and shape of the color dots to achieve clear images, high image density, and high resolution.

Der Begriff "Transparenz", wie er hier verwendet wird, bezeichnet das Ausmaß, in dem in die tintenaufnehmende Schicht einfallendes Licht von dieser Schicht gestreut wird. In diesem Sinn wird, je mehr einfallendes Licht in der tintenaufnehmenden Schicht gestreut wird, die Transparenz der Schicht um so geringer, wodurch die aufgezeichneten Bilder ein weißliches Aussehen annehmen.The term "transparency" as used herein refers to the extent to which light incident on the ink-receiving layer is scattered by this layer. In this sense, the more incident light is scattered in the ink-receiving layer, the lower the transparency of the layer, whereby the recorded images take on a whitish appearance.

So kann die Transparenz wiedergegeben oder angegeben werden als spezifischer Lichtstreuungskoeffizient (S) der Kubelka-­Munk-Gleichung, der den Grad der Lichtstreuung angibt. Der spezifische Lichtstreuungskoeffizient für Holzpulpe beträgt 200 bis 700 cm²/g, für synthetische Pulpe 900 bis 1300 cm²/g und für Füllstoffe 600 bis 1000 cm²/g, jeweils als Mittelwert. Diese Werte (S) schwanken je nach Art der Stoffe bzw. Materialien der Behandlungsverfahren und/oder der Teilchengröße des Materials. Infolgedessen ergeben manche der obengenannten Materialien manchmal größere Werte für den Koeffizienten als der Mittelwert.In this way, the transparency can be reproduced or stated as a specific light scattering coefficient (S) of the Kubelka-Munk equation, which indicates the degree of light scattering. The specific light scattering coefficient for wood pulp is 200 to 700 cm² / g, for synthetic pulp 900 to 1300 cm² / g and for fillers 600 to 1000 cm² / g, each as an average. These values (S) fluctuate depending on the type of substances or materials used in the treatment process and / or the particle size of the material. As a result, some of the above materials sometimes give larger values for the coefficient than the mean.

Der Wert (S) nimmt ab mit der Zunahme des Mahlgrades der Pulpe. Daher ist es wünschenswert, um lebhaftere Bilder durch Verminderung der Lichtstreuung in der tintenaufnehmenden Schicht zu erzeugen, hochgemahlene Pulpe zu verwenden. Ist der Mahlgrad jedoch zu hoch, so nehmen die Leerräume für das Absorbieren der Tinten ab, und die Folge ist eine verminderte Tintenabsorbierbarkeit der tintenaufnehmenden Schicht. Unter diesem Gesichtspunkt ist exzessiv hohes Mahlen unerwünscht.The value (S) decreases as the pulp grind increases. Therefore, in order to produce more vivid images by reducing light scattering in the ink-receiving layer, it is desirable to use high-pulp. However, if the degree of grinding is too high, the voids for absorbing the inks decrease, and the result is reduced ink absorbability of the ink-receiving layer. From this point of view, excessive grinding is undesirable.

Zu den wasserlöslichen Harzen, die erfindungsgemäß Verwendung finden, gehören Stärke, kationische Stärke, Polyvinylalkohol, Cellulosederivate wie Hydroxyethylcellulose und Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyamidepichlorhydrinharz, Polyvinylpyridin, Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon, Kasein, Gelatine, Natriumalginat, Natriumpolystrolsulfonat, Natriumpolyacrylat, Hydrolyseprodukte von Stärke-­Acrylnitril-Pfropfpolymer, sulfoniertes Chitin, karboxyliertes Chitin, Chitosan, ihre Derivative, Polyäthylenimin, Polydimethyl-diallyl-ammoniumchlorid, Polyalkylen-Polyamindicyandiamid-ammonium-Kondensat, Polyvinylpyridiniumhalogenid, Poly(meth)alkylacrylat-­quärtare-Ammoniumsalze, Poly(meth)acrylamidalkyl-quartäre-­Ammoniumsalze, ω-chlor(oxyäthylen-polymethylen-quartäre-­Ammoniumalkylat, Polyvinylbenzyltrimethylammoniumsalze und dgl.The water-soluble resins which are used according to the invention include starch, cationic starch, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, polyamide epichlorohydrin resin, polyvinyl pyridine, Polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, casein, gelatin, sodium alginate, sodium polystyrene sulfonate, sodium polyacrylate, hydrolysis products of starch-acrylonitrile graft polymer, sulfonated chitin, carboxylated chitin, chitosan, their derivatives, polyethyleneimine, polydimethyl-polyethylenediammonidyllidiumalkidyll , Poly (meth) alkyl acrylate quaternary ammonium salts, poly (meth) acrylamide alkyl quaternary ammonium salts, ω-chloro (oxyethylene-polymethylene quaternary ammonium alkylate, polyvinylbenzyltrimethylammonium salts and the like.

Wie aus den Figuren 3 und 4 ersichtlich ist, ist es wünschenswert, eine dünne Beschichtungsschicht anzubringen, indem man die tintenaufnehmende Schicht mit feinem Füllstoff in einer geringen Menge aufträgt oder imprägniert, um klarere Bilder und höhere Dichte zu erhalten. Synthetisches Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und Silicate sind für diesen Zweck wünschenswert, und unter diesen sind Silikate am besten geeignet.As can be seen from Figs. 3 and 4, it is desirable to apply a thin coating layer by applying or impregnating the ink-receiving layer with fine filler in a small amount in order to obtain clearer images and higher density. Synthetic silica, alumina, aluminum hydroxide and silicates are desirable for this purpose and among them silicates are the most suitable.

Wenn die von einem Drucker ausgespritzte Tinte die Oberfläche der tintenaufnehmenden Schicht erreicht hat, wird die Tinte schnell absorbiert und dringt in die Schicht aufgrund ihrer guten Affinität für Tintenlösungsmittel und Farbstoffe und ihrer hohen Porosität ein. Die durch die tintenaufnehmende Schicht hindurchgegangene Tinte erreicht die Oberfläche der Basisschicht. Da die Basisschicht geleimt ist oder die Rückseite der Basisschicht mit einem Tintenpenetrationsverhinderungsmittel behandelt wird, wird ein weiteres Eindringen der Tinte an der Oberfläche der Basisschicht oder an der das Tintenpenetrationsverhinderungsmittel enthaltenen Oberfläche verhindert. Aus diesen Gründen wird die optische Dichte des Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatts verbessert, und der Durchdruck und das Kräuseln durch die Absorption der Tinten wird verhindert.When the ink ejected from a printer Has reached the surface of the ink-receiving layer, the ink is quickly absorbed and penetrates into the layer due to its good affinity for ink solvents and dyes and its high porosity. The ink that has passed through the ink-receiving layer reaches the surface of the base layer. Since the base layer is sized or the back of the base layer is treated with an ink penetration preventing agent, further penetration of the ink on the surface of the base layer or on the surface containing the ink penetration preventing agent is prevented. For these reasons, the optical density of the ink jet recording sheet is improved, and the printing and curling due to the absorption of the inks are prevented.

Da der Grad des Durchdruckens von der physikalischen Eindringungstiefe der Tinte und der visuellen Eindringungstiefe der Tinte (Durchscheinen oder Durchschlagen) abhängt, kann das Durchschlagen verbessert werden durch Erhöhen der Opazität der Basisschicht auf mehr als eine bestimmte Höhe, und dadurch kann das Durchdrucken weiter verbessert werden.Since the degree of print-through depends on the physical penetration depth of the ink and the visual penetration depth of the ink (show-through or strike-through), the strike-through can be improved by increasing the opacity of the base layer to more than a certain height, and this can further improve the printing-through .

Die Ausbreitung und der Penetrationsgrad der Tinte in einem Aufzeichnungsblatt sind proportional der Tintenmenge in einer Flächeneinheit, aber sie sind abhängig von der Größe und der Tiefe der Leerräume. Die Größe des Tintendotes und sein Penetrationsgrad werden kontrolliert: durch die Kombination von zwei verschiedenen Materialien, d.h. die Kombination aus einer tintenaufnehmenden Schicht und einer Basisschicht, oder durch das Vorhandensein eines Tintenfangmittels (Tintenrückhaltemittels) und/­oder eines die Tintenpenetration verhindernden Mittels, oder durch die Beschichtung einer Basisschicht mit einem die Tintenpenetration verhindernden Mittel. Daher kann man den Durchdruck wirksam verhindern.The spread and penetration of the ink in one Recording sheets are proportional to the amount of ink in a unit area, but they depend on the size and depth of the spaces. The size of the ink dot and its degree of penetration are controlled: by the combination of two different materials, ie the combination of an ink-receiving layer and a base layer, or by the presence of an ink-trapping agent (ink retention agent) and / or an agent which prevents ink penetration, or by the Coating a base layer with an ink penetration preventing agent. Therefore, the printing can be prevented effectively.

BeispieleExamples

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, die jedoch nicht als Beschränkung des Erfindungsgegenstandes anzusehen sind.The invention is explained in more detail in the following examples, which, however, are not to be regarded as a limitation of the subject matter of the invention.

In den Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, gerechnet als Feststoffgehalt der jeweiligen Mittel, wenn nichts anderes angegeben ist.In the examples, parts are parts by weight, calculated as the solids content of the respective compositions, unless stated otherwise.

Beispiel 1example 1

Das Aufzeichnungsblatt des Beispiels 1 hat eine Struktur gemäß Figur 1 Ein gemischter Papierstoff aus 80 Teilen LBKP (gebleich­ter Laubholz-Sulfatzellstoff) mit 350 ml CSF (Canadian Standard Freeness) und 20 Teilen NBKP (gebleichter Nadelholz-Sulfatzellstoff) mit +50 ml CSF wurde als ein Papierstoff für eine Basisschicht verwendet. 20 Teile Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-Gruppe, Spindelform, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,1 µm, BET-­spezifische Oberfläche: 5 m²/g) und 0,02 Teile Retentionshilfsmittel M (kationisches Polyacrylamid, Viskosität: 590 cps bei 0,5 % Konsistenz) wurden dazugegeben, um einen Schlamm für die Basisschicht herzustellen. Andererseits wurde ein Gemisch aus 100 Teilen LBKP (350 ml CSF), 10 Teilen Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-Gruppe, amorpher Typ, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,6 µm, BET-spezifische Oberfläche: 3,4 m²/g) und 0,02 Teilen Retentionshilfsmittel M (kationisches Polyacrylamid, Viskosität: 590 cps bei 0,5 % Konsistenz) verwendet, um einen Schlamm für die tintenaufnehmende Schicht herzustellen. Eine Basisschicht von 45 g/m² Flächengewicht und eine tintenaufnehmende Schicht von 30 g/m² Flächengewicht wurden einzeln unter Verwendung des Basisschichtschlamms und des Schlamms für die tintenaufnehmende Schicht hergestellt. Die tintenaufnehmende Schicht wurde im Naßzustand auf die Basisschicht aufgelegt, und ein Zweilagen-Tintenstrahl-­Aufzeichnungspapier von 75 g/m² FLächengewicht wurde gebildet unter Verwendung einer Zylinder-Fourdrinier-­Mehrschichtpapiermaschine.The recording sheet of Example 1 has a structure as shown in FIG. 1 A mixed paper stock consisting of 80 parts LBKP (bleached hardwood sulfate pulp) with 350 ml CSF (Canadian Standard Freeness) and 20 parts NBKP (bleached coniferous sulfate pulp) with +50 ml CSF was used as a paper stock for a base layer. 20 parts of filler (precipitated calcium carbonate from the calcite group, spindle shape, 50% average particle size: 4.1 µm, BET-specific surface: 5 m² / g) and 0.02 part of retention aid M (cationic polyacrylamide, viscosity: 590 cps at 0 , 5% consistency) was added to make a slurry for the base layer. On the other hand, a mixture of 100 parts LBKP (350 ml CSF), 10 parts filler (precipitated calcium carbonate from the calcite group, amorphous type, 50% average particle size: 4.6 μm, BET specific surface area: 3.4 m 2 / g) and 0.02 part retention aid M (cationic polyacrylamide, viscosity: 590 cps at 0.5% consistency) was used to prepare a slurry for the ink-receiving layer. A base layer of 45 g / m² basis weight and an ink-receiving layer of 30 g / m² basis weight were individually prepared using the base layer slurry and the slurry for the ink-receiving layer. The the ink-receiving layer was wet-coated on the base layer, and a two-ply ink jet recording paper of 75 g / m² area weight was formed using a cylinder Fourdrinier multi-layer paper machine.

Eine Tintenpenetrationsverhinderungsschicht 3 wurde auf die Oberfläche einer Basisschicht B, die mit der tintenaufnehmenden Schicht nicht in Berührung steht, aufgebracht.An ink penetration preventing layer 3 was applied to the surface of a base layer B which is not in contact with the ink receiving layer.

Die Beschichtungsmasse der die Tintenpenetration verhindernden Schicht wurde hergestellt, indem man 10 Teile Titandioxid (Anatase-Typ, spezifisches Gewicht: 3,9, 50 % mittlere Teilchengröße: 0,3 µm) mit einem Dispergierungsmittel und 50 Teile SBR-Latex mischt und das erhaltene Gemisch mit Wasser auf 35 % Konsistenz verdünnt. Die Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 10 g/m² (als Feststoff) auf eine Basisschicht unter Verwendung eines Meyerstabs aufgetragen. Man erhielt ein Aufzeichnungsblatt 1 des Beispiels 1.The coating composition of the ink penetration preventing layer was prepared by mixing 10 parts of titanium dioxide (anatase type, specific gravity: 3.9, 50% average particle size: 0.3 µm) with a dispersant and 50 parts of SBR latex and the resultant Mix with water diluted to 35% consistency. The coating composition was applied in a coating amount of 10 g / m² (as a solid) to a base layer using a Meyer stick. A recording sheet 1 of Example 1 was obtained.

Beispiel 2Example 2

Das Aufzeichnungsblatt des Beispiels 2 hat eine Struktur gemäß Figur 1.The recording sheet of Example 2 has a structure according to Figure 1.

Ein gemischter Papierstoff aus 80 Teilen LBKP (350 ml CSF) und 20 Teilen NBKP (450 ml CSF) wurde als ein Papierstoff der Basisschicht B verwendet. 20 Teile Füllstoff (Kaolin, Kaolinit-Gruppe, kugelige Aggregate, 50 % mittlere Zeichengröße: 0,1 µm, spezifisches Gewicht: 2,2), 0,3 Teile Naßfestigkeithilfsmittel (Polyamidepichlorhydrinharz) und 1,5 Teile Aluminiumsulfat wurden zum gemischten Papierstoff zugegeben, um einen Basisschichtschlamm herzustellen. Andererseits wurden 100 Teile LBKP (350 ml CSF) und 1,5 Teile Aluminiumsulfat gemischt, um einen Schlamm für die tintenaufnehmende Schicht herzustellen. Ein Zweilagen-Tintenstrahl-­Aufzeichnungspapier von 90 g/m² Flächengewicht (bestehend aus einer Basisschicht von 60 g/m² Flächengewicht und einer tintenaufnehmenden Schicht von 30 g/m² Flächengewicht) wurde unter Verwendung einer Zylinder-Fourdrinier-­Mehrschichtherstellungsmaschine gebildet.A mixed paper stock of 80 parts LBKP (350 ml CSF) and 20 parts NBKP (450 ml CSF) was used as a base layer B paper. 20 parts of filler (kaolin, kaolinite group, spherical aggregates, 50% mean character size: 0.1 µm, specific weight: 2.2), 0.3 part of wet strength aid (polyamide epichlorohydrin resin) and 1.5 parts of aluminum sulfate were added to the mixed paper stock to make a base layer slurry. On the other hand, 100 parts of LBKP (350 ml of CSF) and 1.5 parts of aluminum sulfate were mixed to prepare a slurry for the ink-receiving layer. A 90 g / m² basis weight two-layer ink jet recording paper (consisting of a base layer of 60 g / m² basis weight and an ink-receptive layer of 30 g / m² basis weight) was formed using a cylinder Fourdrinier multilayer machine.

Eine die Tintenpenetration verhindernde Schicht 3 wurde auf die Oberfläche einer Basisschicht B, die mit der tintenaufnehmenden Schicht nicht in Berührung steht, aufgebracht. Die Beschichtungsmasse für die Tintenpenetrationsverhinderungsschicht wurde hergestellt, indem man 20 Teile eines oberflächenaktiven Mittels (anionisches Styrol-Acrylsäure-Copolymer, Hama-coat S700, hergestellt von Misawa-ceramic Chemical Co.) und 80 Teile einer oxydierten Stärke vermischt. Die Beschichtungsmasse (9 % Konsistenz) wurde auf eine Basisschicht unter Verwendung eines Leimpresse-Systems aufgetragen.An ink penetration preventing layer 3 was applied to the surface of a base layer B which is not in contact with the ink receiving layer. The coating composition for the ink penetration prevention layer was prepared by adding 20 parts of a surfactant (anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S700, manufactured by Misawa-ceramic Chemical Co.) and 80 parts of an oxidized starch are mixed. The coating composition (9% consistency) was applied to a base layer using a size press system.

Man erhielt ein Aufzeichnungsblatt 1 des Beispiels 2, wobei dieses Tintenpenetrationsverhinderungsmittel zur Verhütung der Tintenpenetration etwas in die Basisschicht ein­dringt.A recording sheet 1 of Example 2 was obtained, and this ink penetration preventing agent penetrates somewhat into the base layer to prevent ink penetration.

Beispiel 3Example 3

Das Aufzeichnungsblatt des Beispiels 3 hat eine Struktur gemäß Figur 2.The recording sheet of Example 3 has a structure as shown in FIG. 2.

Ein gemischter Papierstoff aus 80 Teilen LBKP (350 ml CSF) und 20 Teilen NBKP (450 ml CSF) wurde als ein Papierstoff einer Basisschicht verwendet. 20 Teile Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-Gruppe, Spindelform, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,1 µm, BET-spezifische Oberfläche: 5 m²/g), 0,05 Teile Papierleimungsmittel (Alkylketendimer, kationisch, pH: 3,0, Viskosität: 30 cps), 0,3 Teile Naßfestigkeitshilfsmittel (Polyamidepichlorhydrin) und 0,02 Teile Retentionshilfsmittel M wurden zu dem gemischten Papierstoff zugegeben, um einen Basisschichtschlamm herzustellen.A mixed paper stock of 80 parts LBKP (350 ml CSF) and 20 parts NBKP (450 ml CSF) was used as a base layer paper stock. 20 parts filler (precipitated calcium carbonate from the calcite group, spindle shape, 50% average particle size: 4.1 µm, BET-specific surface: 5 m² / g), 0.05 part paper sizing agent (alkyl ketene dimer, cationic, pH: 3.0, Viscosity: 30 cps), 0.3 part wet strength aid (polyamide epichlorohydrin) and 0.02 part retention aid M were added to the blended stock to make a base layer slurry to manufacture.

Andererseits wurden 100 Teile LBKP (350 ml CSF), 10 Teile Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-Gruppe, amorpher Typ, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,1 µm, BET-­spezifische Oberfläche: 3,4 m²/g), 0,3 Teile Naßfestigkeitshilfsmittel (Polyamidepichlorhydrin) und 0,02 Teile Retentionshilfsmittel M gemischt, um einen Schlamm für die tintenaufnehmende Schicht herzustellen.On the other hand, 100 parts of LBKP (350 ml of CSF), 10 parts of filler (precipitated calcium carbonate from the calcite group, amorphous type, 50% average particle size: 4.1 μm, BET-specific surface area: 3.4 m 2 / g), 3 parts of wet strength agent (polyamide epichlorohydrin) and 0.02 part of retention aid M mixed to make a slurry for the ink-receptive layer.

Eine Basisschicht von 45 g/m² Flächengewicht und eine tintenaufnehmende Schicht von 35 g/m² Flächengewicht werden einzeln vorbereitet. Die tintenaufnehmende Schicht wurde im Naßzustand auf die Basisschicht aufgelegt, und ein Zweilagen-Tintenstrahl-Aufzeichnungspapier von 80 g/m² Flächengewicht wurde gebildet, unter Verwendung einer Zylinder-Fourdrinier-Mehrlagenpapiermaschine.A base layer of 45 g / m² basis weight and an ink-absorbing layer of 35 g / m² basis weight are prepared individually. The ink-receiving layer was wet-laid on the base layer, and a two-layer ink jet recording paper of 80 g / m² basis weight was formed using a cylinder Fourdrinier multi-layer paper machine.

Eine Tintenpenetrationsverhinderungsschicht 3 wurde auf eine Oberfläche einer Basisschicht B, die mit der tintenaufnehmenden Schicht nicht in Berührung steht, aufgelegt. Die Beschichtungsmasse für die Tintenpenetrationsverhinderungsschicht wurde hergestellt, indem man 100 Teile Titandioxid (Anatase-Typ, spezifisches Gewicht: 3,9, 50 % mittlere Teilchengröße: 0,3 µm) mit einem Dispergiermittel und 50 Teilen SBR-Latex vermischt, und man das Gemisch mit Wasser auf 35 % Konsistenz verdünnt. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 10 g/m² als Feststoff auf die Basisschicht unter Verwendung eines Meyerstabes aufgetragen. Man erhielt ein Aufzeichnungsblatt des Beispiels 3.An ink penetration preventing layer 3 was placed on a surface of a base layer B which is not in contact with the ink receiving layer. The coating composition for the ink penetration prevention layer was prepared by mixing 100 parts of titanium dioxide (anatase type, specific weight: 3.9, 50% average particle size: 0.3 μm) with a dispersant and 50 parts of SBR latex, and the mixture diluted to 35% consistency with water. The coating composition obtained was applied in a coating amount of 10 g / m 2 as a solid to the base layer using a Meyer stick. A recording sheet of Example 3 was obtained.

Beispiel 4Example 4

Ein gemischter Papierstoff aus 80 Teilen LBKP (350 ml CSF) und 20 Teilen NBKP (450 ml CSF) wurde als ein Papierstoff der Basisschicht verwendet. 20 Teile Füllstoff (Kaolin, Kaolinit-Gruppe, kugelige Aggregate, 50 % mittlere Teilchengröße: 0,1 µm, spezifisches Gewicht: 2,2), 1,5 Teile ω-Chlor-poly(oxyäthylen-polymethylenalkyl-quartäre-­Ammoniumsalz) und 1,5 Teile Aluminiumsulfat wurden zum Papierstoff zugegeben, um einen Basisschichtschlamm herzustellen. Eine Basisschicht von 60 g/m² Flächengewicht wurde mit Hilfe einer Maschine für die Herstellung von handgeschöpftem Papier (hergestellt von Tozai Seiki Kabushiki Kaisha) gebildet und in der Bedingung nach dem Pressen stehengelassen.A mixed stock of 80 parts LBKP (350 ml CSF) and 20 parts NBKP (450 ml CSF) was used as a base layer stock. 20 parts of filler (kaolin, kaolinite group, spherical aggregates, 50% average particle size: 0.1 µm, specific weight: 2.2), 1.5 parts of ω-chloro-poly (oxyethylene-polymethylene alkyl quaternary ammonium salt) and 1.5 parts of aluminum sulfate was added to the stock to make a base layer slurry. A base layer of 60 g / m² basis weight was formed by using a hand-made paper machine (manufactured by Tozai Seiki Kabushiki Kaisha) and left in the condition after pressing.

Anschließend wurden 100 Teile LBKP (350 ml CSF) und 1,5 Teile Aluminiumsulfat gemischt, um einen Schlamm für die tintenaufnehmende Schicht herzustellen. Eine tintenaufnehmende Schicht A von 30 g/m² Flächengewicht wurde mit der gleichen Papiermaschine wie für die Basisschicht gebildet. Die tintenaufnehmende Schicht wurde auf die Basisschicht aufgelegt. Entsprechend dem Herstellungs-Testverfahren für handgeschöpftes Papier JIS P8209 wurden die Schichten dann entwässert, gepreßt und getrocknet. Man erhielt ein Zweilagen-Tintenstrahl-­Aufzeichnungspapier von 90 g/m² Flächengewicht.Then, 100 parts of LBKP (350 ml of CSF) and 1.5 parts of aluminum sulfate were mixed to prepare a slurry for the ink-receiving layer. An ink-receptive layer A of 30 g / m² basis weight was formed with the same paper machine as for the base layer. The ink-receiving layer was placed on the base layer. The layers were then dewatered, pressed and dried according to the manufacturing test procedure for handmade paper JIS P8209. A two-ply ink jet recording paper of 90 g / m² basis weight was obtained.

Eine die Tintenpenetration verhindernde Schicht wurde auf eine Oberfläche der Basisschicht B, die mit der tintenaufnehmenden Schicht nicht in Kontakt steht, aufgelegt. Die Beschichtungsmasse wurde hergestellt, indem man 50 Teile Papierleimungsmittel (anionisches Styren-­Acrylsäure-Copolymer, Hama-coat S700, hergestellt von Misawa Ceramic Chemical Co.) und 50 Teile oxydierte Stärke vermischt und man das erhaltene Gemisch mit Wasser auf 9 % Konsistenz verdünnt. Die Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von 3,5 g/m² als Feststoff auf eine Basisschicht mit Hilfe eines Meyerstabs aufgetragen und dann getrocknet. Man erhielt ein Aufzeichnungsblatt des Beispiels 4.An ink penetration preventing layer was placed on a surface of the base layer B which is not in contact with the ink receiving layer. The coating composition was prepared by mixing 50 parts of paper sizing agent (anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S700, manufactured by Misawa Ceramic Chemical Co.) and 50 parts of oxidized starch, and diluting the resulting mixture with water to 9% consistency. The coating composition was applied in a coating amount of 3.5 g / m 2 as a solid to a base layer using a Meyer rod and then dried. A recording sheet of Example 4 was obtained.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Ein gemischter Papierstoff aus 100 Teilen LBKP (350 ml CSF), 20 Teilen Kaolin (Kaolinit-Gruppe, kugelige Aggregate, 50 % mittlere primäre Teilchengröße: 0,1 µm, spezifisches Gewicht: 2,2) und 1,5 Teilen Aluminiumsulfat wurde verwendet, um einen Schlamm herzustellen. Aus diesem Schlamm wurde eine Schicht mit Hilfe einer Herstellungs­maschine für handgeschöpftes Papier hergestellt. Die Schicht wurde nach dem üblichen Verfahren entwässert, gepreßt und dann getrocknet. Man erhielt ein Tintenstrahl-­Aufzeichnungsblatt (90 g/m² Flächengewicht) des Vergleichsbeispiels 1.A mixed paper stock consisting of 100 parts LBKP (350 ml CSF), 20 parts kaolin (kaolinite group, spherical aggregates, 50% mean primary particle size: 0.1 µm, specific weight: 2.2) and 1.5 parts aluminum sulfate was used to make a mud. A layer was made from this sludge using a handmade paper making machine. The layer was dewatered by the usual method, pressed and then dried. An ink jet recording sheet (90 g / m² basis weight) of Comparative Example 1 was obtained.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

20 Teile Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit-­Gruppe, Spindelform, 50 % mittlere Teilchengröße: 4,1 µm, BET-spezifische Oberfläche: 5 m²/g), 0,05 Teile Papierleimungsmittel (Alkylketendimer, kationisch, pH-Wert: 3,0, Viskosität: 30 cps) und 0,02 Teile Retentionshilfsmittel M wurden zu 100 Teilen LBKP (350 ml CSF) als Papierstoff zugegeben, um einen Schlamm herzustellen. Aus diesem Schlamm wurde eine Schicht mit Hilfe einer Herstellungsmaschine für handgeschöpftes Papier hergestellt. Die Schicht wurde nach dem üblichen Verfahren entwässert, gepreßt und dann getrocknet. Man erhielt ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt (90 g/m² Flächengewicht) des Vergleichsbeispiels 2.20 parts filler (precipitated calcium carbonate from the calcite group, spindle shape, 50% average particle size: 4.1 µm, BET-specific surface: 5 m² / g), 0.05 part paper sizing agent (alkyl ketene dimer, cationic, pH value: 3, 0, viscosity: 30 cps) and 0.02 part of retention aid M were added to 100 parts of LBKP (350 ml of CSF) as paper stock to produce a slurry. A layer was made from this sludge using a handmade paper making machine. The layer was after dewatered by the usual method, pressed and then dried. An ink jet recording sheet (90 g / m² basis weight) of Comparative Example 2 was obtained.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

20 Teile Füllstoff (gefälltes Calciumcarbonat der Calcit­gruppe, kugelige Aggregate, 50 % mittlere primäre Teilchengröße: 0,1 µm, spezifisches Gewicht: 2,2) und 1,5 Teile Aluminiumsulfat wurden zu 100 Teilen LBKP (350 ml CSF) als ein Papierstoff zugegeben, um einen Schlamm herzustellen. Aus diesem Schlamm wurde ein Papier von 90 g/m² Flächengewicht in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 1 hergestellt. 50 Teile Papierleimungsmittel (anionisches Styren-Acrylsäure-­Copolymer, Hama-coat S-700, hergestellt von Misawa Ceramic Chemical Co.) und 50 Teile oxidierter Stärke wurden vermischt und mit Wasser auf 9 % Konsistenz verdünnt, um eine Beschichtungsmasse zu erhalten. Die Beschichtungsmasse wurde in einer Beschichtungsmenge von etwa 2,5 g/m² als Feststoff auf das obige Papier mit Hilfe eines Meyerstabs aufgetragen, und dann getrocknet. Man erhielt ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt des Vergleichsbeispiels 3. Die Eigenschaften der Tintenstrahl-Aufzeichnungsblätter aus den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden wie folgt geprüft und bewertet. Die Prüfungsergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.20 parts of filler (precipitated calcium carbonate of the calcite group, spherical aggregates, 50% mean primary particle size: 0.1 μm, specific weight: 2.2) and 1.5 parts of aluminum sulfate were added to 100 parts of LBKP (350 ml of CSF) as a paper stock to make a mud. A paper of 90 g / m² basis weight was produced from this slurry in the same manner as in Comparative Example 1. 50 parts of paper sizing agent (anionic styrene-acrylic acid copolymer, Hama-coat S-700, manufactured by Misawa Ceramic Chemical Co.) and 50 parts of oxidized starch were mixed and diluted with water to 9% consistency to obtain a coating composition. The coating composition was applied in a coating amount of about 2.5 g / m² as a solid to the above paper by means of a Meyer stick, and then dried. An ink jet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained. The properties of the ink jet recording sheets were obtained from The examples and comparative examples were tested and evaluated as follows. The test results are summarized in Table 1.

(1) Aufgezeichnete optische Dichte:(1) Recorded optical density:

Ein fester, gefärbter Bereich, 1,5 cm breit x 2,0 cm Größe (Länge), wurde auf jeder Probe der Aufzeichnungsblätter mit Schwarz, Blau, Rot und Gelb markiert unter Verwendung des Farbbilddruckers Sharp Color-image Printer IO-700.A solid, colored area, 1.5 cm wide x 2.0 cm in size (length), was marked with black, blue, red and yellow on each sample of the recording sheet using the Sharp Color-image Printer IO-700.

Die Dichte auf dem Bereich wurde gemessen mit Hilfe von MacBeth RD 915, hergestellt von Kollmorgen Corporation. Die jeweiligen Farbdichten der vier Farben wurden summiert (addiert) und sind in Tabelle 1 angegeben. Die Aufzeichnungspapiere mit einer Gesamt-Farbdichte von 3,3 und darüber wurden als "gut" bewertet.The density on the area was measured using MacBeth RD 915 manufactured by Kollmorgen Corporation. The respective color densities of the four colors were summed (added) and are given in Table 1. The recording papers with a total color density of 3.3 and above were rated "good".

(2) Durchdruck:(2) printing:

Der Durchdruck der jeweiligen Probe der Aufzeichnungspapiere wurde entsprechend den folgenden Kriterien nach Inspektion bzw. Untersuchung der Rückseite der aufgezeichneten Bilder bewertet.

  • Bewertung A: kein Durchschlagen, fast kein Durchscheinen beobachtet;
  • Bewertung B: kein Durchschlagen, leichtes Durchscheinen beobachtet;
  • Bewertung C: fast kein Durchschlagen, aber starkes Durchscheinen beobachtet;
  • Bewertung D: Durchschlagen und starkes Durchscheinen beobachtet.
The printing of the respective sample of the recording papers was evaluated according to the following criteria after inspection or examination of the back of the recorded images.
  • Rating A: no penetration, almost no penetration observed;
  • Rating B: no strikethrough, slight show-through observed;
  • Rating C: almost no penetration, but strong show-through observed;
  • Rating D: Strikethrough and strong show-through observed.

(3) Auslauf:(3) outlet:

Ein fester, gefärbter Bereich (1,5 cm Breite x 2,0 cm Länge) wurde auf jeder Probe der Aufzeichnungsblätter mit Zyan, Magenta und Gelb abwechselnd unter Verwendung des Farbbilddruckers Sharp Color-image Printer IO-700 markiert. In diesem Fall wurde der Auslaufgrad der benachbarten Tinten wie folgt bewertet:

  • A ... kein Auslauf
  • B ... etwas Auslauf
  • C ... beträchtlicher Auslauf
Tabelle 1 Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 (1) Aufgezeichnete optische Dichte 3,47 3,62 3,58 3,65 (2) Durchdruck A A A A (3) Auslauf A A A A Vergleichsbeispiel 1 Vergleichsbeispiel 2 Vergleichsbeispiel 3 (1) Aufgezeichnete optische Dichte 3,20 2,37 2,42 (2) Durchdruck D A A (3) Auslauf A C C A solid, colored area (1.5 cm wide x 2.0 cm long) was alternately marked on each sample of the recording sheet with cyan, magenta and yellow using the Sharp Color-Image Printer IO-700 color printer. In this case, the degree of leakage of the neighboring inks was rated as follows:
  • A ... no spout
  • B ... some spout
  • C ... considerable spout
Table 1 example 1 Example 2 Example 3 Example 4 (1) Recorded optical density 3.47 3.62 3.58 3.65 (2) printing A A A A (3) outlet A A A A Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 (1) Recorded optical density 3.20 2.37 2.42 (2) printing D A A (3) outlet A C. C.

Wie aus der obigen Erklärung ersichtlich ist, besteht diese Erfindung darin, daß auf eine Seite einer Basisschicht eine tintenaufnehmende Schicht aufgelegt wird, daß auf die andere Seite der Basisschicht eine die Tintenpenetration verhindernde Schicht aufgelegt wird, und daß ggf. die Basisschicht ein Leimungsmittel und/oder kationisches Polymer in einer geringen Menge enthält. Diese Erfindung löst zwei Aufgaben, die bei den gewöhnlichen Tintenstrahl-Aufzeichnungsblättern nicht gelöst wurden. D.h. das erfindungsgemäße Tintenstrahl-Aufzeichnungsblatt weist eine genügende Tintenabsorptionsfähigkeit und einen verbesserten Durchdruck auf. Weiter hat das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt als Vorteile eine überlegene Aufzeichnungseigenschaft wie eine gute Aufzeichnungsdichte und eine Abnahme der Kräuselung, die durch das Quellen oder Zusammenziehen der Fasern bei der Tintenabsorption auftritt.As can be seen from the above explanation, this invention consists in that an ink-receiving layer is placed on one side of a base layer, that an ink penetration-preventing layer is placed on the other side of the base layer, and that the base layer optionally contains a sizing agent and / or contains cationic polymer in a small amount. This invention achieves two objects that have not been accomplished with ordinary ink jet recording sheets. I.e. the ink jet recording sheet of the present invention has sufficient ink absorbency and improved print through. Further, the recording sheet of the present invention has advantages of a superior recording property such as a good recording density and a decrease in the curl caused by the swelling or contraction of the fibers in ink absorption.

Claims (9)

1. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker, dadurch gekennzeichnet, daß auf eine Seite einer Basisschicht (B-Schicht), die aus einem Ein- oder Zweilagenblatt besteht, eine tintenaufnehmende Schicht (A-Schicht) aufgebracht ist, und daß auf die andere Seite der Basissschicht eine die Tintenpenetration verhindernde Schicht mit Hilfe eines Streich- oder Imprägnierverfahrens aufgebracht ist.1. Recording sheet for inkjet printer, characterized in that an ink-receiving layer (A layer) is applied to one side of a base layer (B layer), which consists of a one or two-layer sheet, and that on the other side of the base layer the ink penetration-preventing layer is applied by means of a coating or impregnation process. 2. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht ein Leimungsmittel und/oder kationisches Polymer ent­hält.2. Recording sheet for inkjet printer according to claim 1, characterized in that the base layer contains a sizing agent and / or cationic polymer. 3. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Leimungsmittel in einer Menge von 0,01 - 2,5 Teilen, bezogen auf 100 Teile Pulpefaser der Basisschicht, vorhanden ist.3. Recording sheet for inkjet printer according to claim 2, characterized in that the sizing agent is present in an amount of 0.01-2.5 parts, based on 100 parts of pulp fiber of the base layer. 4. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer in einer Menge von 0,01 - 5 Teilen, bezogen auf 100 Teile der Pulpefaser der Basisschicht, vorhanden ist.4. recording sheet for inkjet printer according to claim 2, characterized in that the cationic polymer is present in an amount of 0.01-5 parts, based on 100 parts of the pulp fiber of the base layer. 5. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht einen Leimungsgrad von wenigstens 3 Sekunden und eine Opazität von wenigstens 75 % hat.5. Recording sheet for inkjet printer according to claim 1, characterized in that the base layer has a degree of sizing of at least 3 seconds and an opacity of at least 75%. 6. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die die Tintenpenetration verhindernde Schicht ein Mittel zur Verhinderung der Tintenpenetration enthält.6. Recording sheet for ink jet printer according to claim 1, characterized in that the layer preventing the ink penetration contains a means for preventing the ink penetration. 7. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zur Verhinderung der Tintenpenetration ein Oberflächenleimungsmittel ist.7. recording sheet for ink jet printer according to claim 6, characterized in that the means for preventing ink penetration is a surface sizing agent. 8. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel zur Verhinderung der Tintenpenetration ein Material ist, das eine geringe Affinität zu wäßriger Tinte hat oder die Penetration der wäßrigen Tinte verhindert.8. recording sheet for ink jet printer according to claim 6, characterized in that the means for preventing ink penetration is a material which has a low affinity for aqueous ink or prevents the penetration of the aqueous ink. 9. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahldrucker nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die die Tintenpenetration verhindernde Schicht einen Füll­stoff enthält.9. recording sheet for inkjet printer according to claim 1, characterized in that the layer preventing the ink penetration contains a filler.
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