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T 6067 IXbI421T 6067 IXbI421

Bei (Kt elektrochemischen Messung des im Wasser gelösten Sauerstoffs werden bekanntlich galvanische !Elemente verwendet, bei denen die uiH'dkTC !Elektrode so viel !'Elektronen durch MeUiIlauflösung liefern muß, als an der edleren Kathode für den Meßvorgang gebraucht werden. Bei einem bekannten Verfahren sind zwei verschiedene Metailclcktroden unmittelbar in das zu untersuchende Wasser getaucht. Von diesen Elektroden hat dieIn (Kt electrochemical measurements of the dissolved oxygen in water are known Galvanic! elements are used, in which the uiH'dkTC! electrode so much! 'electrons by measuring the dissolution must deliver than are needed at the more noble cathode for the measurement process. At a known methods are two different metal electrodes immediately immersed in the water to be examined. Of these electrodes, the

ίο Anode eine hohe elcklrolytische Lösungstension, um eine möglichst große Elektronenlieferung zu erreichen. Trol/. (Kt Wahl einer möglichst unedlen Anode reicht bei diesem Verfahren aber die Elektronenliefcrung oft nicht aus. IEs wird deshalb als !Elektronenquelle eine Anode aus einem unedlen Metall (■/.. B. Kiscn) in Verbindung mit einem zur (lauernden Aktivierung der Anode dienenden Metall (/.. B. Zink oder Magnesium) benutzt. Aber auch dann ist es infolge besonderer Wasserverhält-ίο anode a high electrolytic solution tension in order to achieve the largest possible electron delivery. Trol /. (When choosing an anode that is as base as possible, the electron supply is often not sufficient in this process. Therefore, the electron source is an anode made from a base metal (■ / .. B. Kiscn) in conjunction with a (lurking activation of the anode) Metal (/ .. B. zinc or magnesium) is used. But even then, due to special water conditions

ao ti isst· (ζ. B. reinstes Speisewasser-Kondensat mit geringster Leitfähigkeit, p_ü 10) nicht immer möglich, eine durch den elektrochemischen Stoffumsatz an der Kathode erzeugte Stromstärke zu erhalten, wie sie sich theoretisch aus dem ersten Eickschen Gesetz der physikalischen Chemie berechnen läßt.ao ti eat · (ζ. B. purest feedwater condensate with minimum conductivity p _u 10) is not always possible to obtain a current produced by the electrochemical turnover at the cathode as theoretically from the first Eick's law of physical chemistry lets calculate.

ICs ist weiterhin ein Verfahren bekannt, bei demICs is also known a method in which

eine I Matinelcktrode mit einem I lalbelement, etwa einer Kalomelelektrode, zusammenarbeitet. Dabei mn(.t ein Diaphragma benutzt werden, um die SaIzkonzentration an der unedleren !Elektrode aufrechtzuerhalten. Da die Lösungstensiou der Kalomelelektrode nur gering ist, sind Anode und Kathode mit einer äußeren Stromquelle verbunden. Nachteilig bei diesem Verfahren ist die Notwendigkeit eines Diaphragmas.an I Matinelcktrode cooperates with an I lalbelement, such as a calomel electrode. Included mn (.t a diaphragm can be used to measure the salt concentration at the less noble! electrode. As the solution tensiou the calomel electrode is only low, the anode and cathode are connected to an external power source. Disadvantageous in this procedure there is the need for a diaphragm.

I )ie !Erfindung geht von dem anfangs beschriebenen Verfahren aus, bei dem zwei verschiedene feste !Elektroden verwendet werden und die Kathode aus einem Metall mit möglichst kleiner und die Anode aus einem Metall oder einer Metallkombiiiation (■/.. B. !Eisen und Zink) mit großer elektrolytischer Lösungstension bestellt. Die erfmdungsgemäße Anordnung ist dadurch gekennzeichnet, daß an die !Elektroden eine unterhalb der Zcrsetziingsspainiuiig liegende Ciegenspannung gelegt wird, die so bemessen ist, daß eine ausreichende lEleklronenlieferung erfolgt und die sauerstoffkonzentration sabh äug ige I )epolar isation sst romstärke den theoretischen Betrag des ersten Pickschen Gesetzes erreicht. Die zur Erhöhung der Stromstärke des Meßkreises benötigten Elektronen werden von der äußeren Stromquelle geliefert.The invention is based on the method described at the beginning, in which two different fixed electrodes are used and the cathode is made of a metal that is as small as possible and the anode is made of a metal or a combination of metals (e.g. iron and Zinc) with a large electrolytic solution tension. The arrangement according to the invention is characterized in that a voltage below the decomposition voltage is applied to the electrodes, which voltage is measured in such a way that there is sufficient delivery of electrons and the oxygen concentration, depending on the I) epolarization current strength, corresponds to the theoretical value of Pick's first law achieved. The electrons required to increase the current in the measuring circuit are supplied by the external power source.

Durch Aufnahme einer Strom-Spannungskurve bei konstantem Sauerstoffgehalt der Lösung läßt sich an einem Potentiometer diejenige Spannung einstellen, bei der die Bedingungen des Fickschen Gesetzes erfüllt sind und wobei der fließende Strom des Meßkreises nur vom Sauerstoffgehalt der Lösung abhängt. Man kann diese Spannung z. B. aus dem Wendepunkt der Strom-Spannungskurve ermitteln. Gemäß der abgebildeten Schaltung liegt der ( + )-Pol der äußeren Stromquelle an der Anode und der (—)-Pol an der Kathode. Der Unterschied des vorliegenden Verfahrens gegenüber einem bekannten, bei dem ebenfalls eine Gleichspannung au die Elektroden angelegt wird, besteht darin, daß Meß- und Gegenelektrode nicht aus dem gleichen Werkstoff bestehen und die unedlere Anode des Meßkreises die zusätzliche Inanspruchnahme der Elektronen aus dem äußeren Stromkreis steuert, d. h. daß der Meßkreis und der äußere Stromkreis sich in der Elektronenlieferung ergänzen. Ein weiterer Unterschied ist der, daß eine Gegenspannung an den Meß-Stromkreis angelegt wird.By recording a current-voltage curve with a constant oxygen content of the solution adjust the voltage at a potentiometer at which the conditions of the fuck Law are fulfilled and whereby the flowing current of the measuring circuit only depends on the oxygen content of the solution depends. You can use this tension z. B. determine from the turning point of the current-voltage curve. According to the circuit shown, the (+) pole of the external power source is connected to the anode and the (-) pole on the cathode. The difference between the present process and a known, in which a DC voltage is also applied to the electrodes, consists in that The measuring and counter electrodes are not made of the same material and the less noble anode of the Measuring circuit controls the additional use of electrons from the external circuit, d. H. that the measuring circuit and the external circuit complement each other in the delivery of electrons. Another The difference is that a counter voltage is applied to the measuring circuit.

Ein Vorteil der Erfindung besteht darin, daß in Fällen ausreichender Elektronenlieferung der Metallanode infolge ihrer höheren Lösungstcnsion der äußere Stromkreis durch einfache Verstellung des Potentiometers abgeschaltet wird.An advantage of the invention is that in cases of sufficient electron delivery of the metal anode as a result of their higher solution stcnsion the external circuit by simply adjusting the Potentiometer is switched off.

In der Abbildung bedeutet 1 die M'eßclcktrodc (Kathode), 2 die Wandung des Elektrodengefäßes (zugleich die Anode), 3 das Aktivierungsblcch der Anode (z.B. Zinkblech), 4 das Galvanometer des Sauerstoff-Meß-Stromkreises, 5 den Ausgleichwiderstand, 6 das Potentiometer und 7 die Gleichstromquelle. In the figure, 1 means the measure (Cathode), 2 the wall of the electrode vessel (at the same time the anode), 3 the activation plate Anode (e.g. zinc sheet), 4 the galvanometer of the oxygen measuring circuit, 5 the compensation resistor, 6 the potentiometer and 7 the direct current source.

Claims

PATENT CLAIM:

Method of electrochemical measurement of oxygen dissolved in water using galvanic elements whose current delivery is from the one reaching the cathode surface Amount of oxygen depends on where two different fixed electrodes are used and the cathode from a metal with as small as possible and the anode from a metal or a metal combination (e.g. iron and zinc) with high electrolytic dissolution tension, characterized by that a counter voltage below the decomposition voltage of the electrolyte is applied to the electrodes and is so dimensioned is that there is a sufficient supply of electrons and the oxygen concentration dependent Depolarization current is the theoretical amount of Fick's first law achieved.