DE831018C

DE831018C - Method for the determination of reducible gases, especially oxygen in aqueous solutions

Info

Publication number: DE831018C
Application number: DES3155A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Fritz Lieneweg
Original assignee: Siemens and Halske AG; Siemens AG
Current assignee: Siemens and Halske AG; Siemens AG
Priority date: 1950-05-05
Filing date: 1950-05-05
Publication date: 1952-02-11

Description

Verfahren zur Bestimmung reduzierbarer Gase, insbesondere von Sauerstoff in wäßrigen Lösungen Bei der polarographischen Bestimmung von Sauerstoff oder anderen reduzierl,aren Stoffen in \wasser oder wäßrigen Lösungen mittels fester Elektroden läßt sich gemäß einem früheren Vorschlag eine Empfin(llicllkeitssteigerung dadurch gevinnen, daß für die Elektroden solche Metalle gewählt werden, die eine hohe Überspannung gegen Wasserstoff und eine geringe Überspannung gegen Sauerstoff aufweisen. Je höher die Überspannung gegen Wasserstoff ist, um so kräftiger sind die zu messenden Ströme, deren Stärke in einem eindeutig gesetzmäßigen Zusammenhang mit dem zu bestimmenden Gehalt an Sauerstoff oder einem anderen reduzierbaren Gas steht.Method for the determination of reducible gases, especially oxygen in aqueous solutions For the polarographic determination of oxygen or others Reducible substances in water or aqueous solutions using fixed electrodes according to an earlier suggestion, an increase in sensibility can thereby be achieved gevinnen that those metals are chosen for the electrodes, which have a high overvoltage against hydrogen and have a low overvoltage against oxygen. The higher the overvoltage is compared to hydrogen, the stronger the currents to be measured, their strength in a clearly legal connection with the one to be determined Content of oxygen or another reducible gas.

Es hat sich nun herausgestellt, daß auch auf andere Weise eine die Empfindlichkeit der Meßanordnung steigernde Erhöhung der Überspannung erzielt werden kann, und zwar erfindungsgemäß dadurch, daß der zu untersuchenden Flüssigkeit solche Inhibitoren zugesetzt werden, welche eine derartige Wirkung haben. Dadurch wird eine erhebliche Empfindlichkeitssteigerung erreicht, weil es immerhin gelingt, die Überspannung auf einen mehrfachen Betrag zu steigern, nämlich auf etwa 0,8 Volt und mehr. It has now been found that the Sensitivity of the measuring arrangement increasing increase in overvoltage can be achieved can, according to the invention in that the liquid to be examined such Inhibitors are added which have such an effect. This will a considerable increase in sensitivity is achieved because at least the To increase overvoltage to a multiple amount, namely to about 0.8 volts and more.

Die Wirksamkeit derartiger Inhibitoren ist sowohl dann vorhanden, wenn Platinelektroden benutzt werden, als auch bei anderen Elektroden, die etwa nach dem Gesichtspunkt ausgewählt sind, daß sie eine hohe Überspannung gegen Wasserstoff und eine kleine Überspannung gegen Sauerstoff haben. Such inhibitors are effective both when platinum electrodes are used, as well as with other electrodes such as are selected from the point of view of having a high overpotential against hydrogen and have a small overvoltage against oxygen.

Aber auch bei Messung der depolarisierenden Wir- kung von solchen Stoffen nach anderen Depolarisationjs,verfahren, z. B. mittels Verwendung von galvanischen Elementen, sind solche Inhibitoren wirksam. Als die Uberspannung heraufsetzende Inhibitoren kommen die verschiedensten organischein Stoffe in Frage. Im besonderen seien erwähnt: Alkyl- oder Arylammoniumionen, so vor allem Tetramethyl-, Äthyl oder Buthylammoniumhydroxyde oder -salze und Substituenten derselben.But even when measuring the depolarizing effects kung of such substances according to other depolarization processes, e.g. B. by means of use of galvanic elements, such inhibitors are effective. As the overvoltage A wide variety of organic substances can be used to raise inhibitors. In particular, the following are mentioned: alkyl or aryl ammonium ions, especially tetramethyl, Ethyl or buthylammonium hydroxides or salts and substituents thereof.

Des weiteren sind auch heterozyklische Thioverbindungen geeignet, von denen besonders Phenylthioharnstoff eine große Wirksamkeit besitzt. Außerdem sind Farbstoffe, wieViktoriablau undKristallviolett sowie Akridin brauchbar.Furthermore, heterocyclic thio compounds are also suitable, of which phenylthiourea is particularly effective. aside from that dyes such as Victoria blue and crystal violet, as well as acridine, are useful.

I)ie Inhibitoren werden beispielsweise durch eine poröse Wand von der zu untersuchenden Flüssigkeit getrennt, sie sind z. B. in einem porösen Tongefäß enth41ten, das in die Flüssigkeit eintaucht. I) The inhibitors are, for example, through a porous wall of the liquid to be examined separated, they are z. B. in a porous clay pot that is immersed in the liquid.

Es gibt aber auch schwer lösliche Inhibitoren, von denen als besonders geeignet p-Naphthochinoline genannt seien. Diese und andere schwer lösbare Inhibitoren kann man unmittelbar in das zu untersuchende Wasser einbringen; eine Abtrennung durch ein Diaphragma ils,t dabei nicht notwendig.But there are also poorly soluble inhibitors, of which as special suitable p-naphthoquinolines may be mentioned. These and other difficult to dissolve inhibitors can be introduced directly into the water to be examined; a separation through a diaphragm, t is not necessary.

AIan kann derartige schwer lösliche Inhibitoren auch auf der ganzen Oberfläche der Elektroden oder auf einem Teil derselben anlagern. Im allgemeinen wird es sich nur um eine dünnschichtige Anlagerung handeln, die etwa aufgespritzt oder aufgepreßt wird oder mit Itilfe eines wasserunlöslichen Bindemittels anhaften kann.AIan can also use such poorly soluble inhibitors all over the world Place the surface of the electrodes or a part of them. In general it will only be a thin-layer deposit that is sprayed on or is pressed on or adhered with the aid of a water-insoluble binder can.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Method for determining reducible gases, In particular, full oxygen in aqueous solutions, using the depolarizing system N Effect on electrodes, characterized in that the sensitivity of the measuring device is increased by the addition of ingredients that increase the overvoltage.

2. The method according to Ansprueh 1, characterized in that difficult to solve Inhibitors are added to the electrode vessel.

3. The method according to claim 1 or the following, characterized in that that one or more inhibitors are used simultaneously.

4. The method according to claim I, characterized in that the inhibitors are separated by a porous partition full of the liquid to be examined.

5. The method according to Ansprucll 1, characterized in that the Inhil) itors are deposited on the electrode surface.