DE2127606C3 - Non-destructive, electrolytic process for the quantitative and / or qualitative determination of a component of a metallic material as well as a comparison sample intended for carrying out the process - Google Patents

Non-destructive, electrolytic process for the quantitative and / or qualitative determination of a component of a metallic material as well as a comparison sample intended for carrying out the process

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DE2127606C3
DE2127606C3 DE2127606A DE2127606A DE2127606C3 DE 2127606 C3 DE2127606 C3 DE 2127606C3 DE 2127606 A DE2127606 A DE 2127606A DE 2127606 A DE2127606 A DE 2127606A DE 2127606 C3 DE2127606 C3 DE 2127606C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein zerstörungsfreies, elektrolytisches Verfahren zur quantitativen und/oder qualitativen Bestimmung eines Bestandteils eines metallischen Werkstoffs nach dem Gattungsbegriff des Patentanspruchs 1 und bezieht sich außerdem auf eine Vergleichsprobe zur Durchführung dieses Verfahrens. The invention relates to a non-destructive, electrolytic method for quantitative and / or qualitative determination of a component of a metallic material according to the generic term des Claim 1 and also relates to a comparative sample for carrying out this method.

Als übliches Verfahren zur Analyse metallischer Werkstoffe sei zunächst die chemische Analyse genannt. Die chemische Analyse isf -swar höchst zuverlässig, sie ist jedoch mit dem Nachteil behaftet, daß sie aufwendig und zeitraubend sowie ziemlich komplexer Natur ist Ferner sind zu dem einschlägigen Zweck auch noch andere Analysemethoden, z. B. die sogenannte Funkenprobe mittels einer Schleifmaschine oder die sogenannten Flecken- oder Tropfenprobe, bekannt. Bei letzterem Verfahren wird eine Flüssigkeit, beispielsweise konzentrierte Salpetersäure oder konzentrierte Chlorwasserstoffsäure, die mit dem zu analysierenden Werkstoff beim Kontakt mit demselben bei Raumtemperatur heftig reagiert, auf den Werkstoff aufgetropft, um diesen zu lösen. Die hierbei erhaltene Lösung wird von einem Filterpapier absorbiert oder auf einer »Tüpfelplatte« gesammelt und mit einem geeigneten Reagenz zur Farbentwicklung versetzt. Ein an sich handliches tragbares Gerät zur Durchführung soldier tüpfelanalytischen Prüfungen von Metallen und Legierungen ist in der deutschen Patentschrift 1 051 536 beschrieben. Diese bekannten Verfahren erfordern jedoch ebenfalls einen vergleichsweise großen Arbeitsaufwand und spezielle Maßnahmen; darüber hinaus ist es bei der Durchführung dieser Verfahren niete möglidi, einen gegebenen Werkstoff völlig ohne Zerstörung und trotzdem quantitativ zu analysieren. Chemical analysis should first be mentioned as a common method for analyzing metallic materials. The chemical analysis was extremely reliable, but has the disadvantage that it is laborious and time-consuming as well as of a rather complex nature. B. the so-called spark test by means of a grinding machine or the so-called spot or drop test are known. In the latter method, a liquid, for example concentrated nitric acid or concentrated hydrochloric acid, which reacts violently with the material to be analyzed when it comes into contact with the same at room temperature, is dripped onto the material in order to dissolve it. The solution obtained in this way is absorbed by a filter paper or collected on a “spot plate” and mixed with a suitable reagent for color development. A portable device that is handy per se for carrying out spot-analysis tests on metals and alloys is described in German Patent 1,051,536. However, these known methods also require a comparatively large amount of work and special measures; In addition, when carrying out this process, it is not possible to analyze a given material quantitatively without any destruction whatsoever.

Aus der japanischen Patentschrift 468 553 ist nun bereits ein zerstörungsfreies Verfahren zur Bestimmung der Bestandteile metallischer Werkstoffe und eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens bekannt. Bei der Durchführung dieses Verfah-From Japanese patent specification 468 553 is now already a non-destructive method for determining the components of metallic materials and an apparatus for performing this method is known. When performing this procedure

rens wird ein Stromkreis gebildet, in dem das Ende einer positiven Elektrode direkt mit dem zu analy- »jerenden metallischen Werkstoff und eine negative Elektrodenplatte mit dem betreffenden metallischen Werkstoff ober eine wasserleitende Substanz, die mit einer zur Lösung des Metalls fähigen Elektrolytenlösung imprägniert bzw, getränkt ist, in Kontakt gebracht werden. Die negative Elektrodenplatte besteht aus einem Material, das durch die Elektrolytenlösung eine höchstens geringfügige Korrosion erfährt. Wäh- *° rend ein Strom fließen gelassen und die Dauer des Stromflusses eingestellt wird, läuft eine elektrolytische Reaktion ab. Infolge von Metallionen an der positiven Elektrode, die mit naszierendem Sauerstoff unter Bildung eines Oxids des betreffenden Metalls reagieren, bildet sich auf der Oberfläche der mit dem metallischen Werkstoff ju Kontakt stehenden, wasserleitenden Substanz eine Färbung aus. Die hierbei gebildete Färbung wird dann mit Standard-Vergleichsfärbungen, die vorher durch entsprechende Behänd- *° fcing von Standardwerkstoffen bekannter Zusammenletzung unter denselben Bedingungen entwickelt worden waren, verglichen. Auf diese Weise läßt sich aus der Art _und Tönung der Färbung der in dem metal-rens, a circuit is formed in which the end of a positive electrode is directly connected to the »Jerenden metallic material and a negative electrode plate with the metallic in question Material or a water-conducting substance that is associated with an electrolyte solution capable of dissolving the metal is impregnated or soaked, brought into contact will. The negative electrode plate is made of a material that is exposed to the electrolyte solution undergoes at most a slight corrosion. Weh- * ° When a current is allowed to flow and the duration of the current flow is set, an electrolytic one runs Reaction from. As a result of metal ions on the positive electrode with nascent oxygen react to form an oxide of the metal in question, forms on the surface of the with the metallic material ju contacting, water-conducting substance a color. The here formed The staining is then carried out using standard comparative stains that were previously determined by the appropriate handling * ° fcing of standard materials of known composition developed under the same conditions. This lets out the nature of the coloring and the tint in the metal

tejlhafte Weiterbildungen in den Unteransprticben 2 bis 9 gekennzeichnet sind.Partial further training in sub-claims 2 to 9 are identified.

Eine zur Durchführung diese Verfahrens nach der Erfindung besonders geeignete Vtrgleichsprobe ist im Anspruch 10 gekennzeichnet.A comparison sample particularly suitable for carrying out this method according to the invention is in Claim 10 characterized.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung zur Durchführung des zerstörungsfreien elektrolytiscben Verfahrens näher erläutert Es zeigtThe invention will be carried out in the following on the basis of the device shown in the drawing of the non-destructive electrolytic process explained in more detail It shows

F i g. 1 das Prinzip der Erfindung bei der Prüfung eines metallischen Werkstücks undF i g. 1 shows the principle of the invention when testing a metallic workpiece and

F i g. 2 eine Anordnung zur Bestimmung einer Vergleichsprcbe für das erfindungsgemäß ausgestaltete Verfahren.F i g. 2 shows an arrangement for determining a comparison sample for the one designed according to the invention Procedure.

Von dem in Fig. 1 dargestellten metallischen Werkstoff 1 sollen dessen Bestandteile bestimmt werden. Ein Stapel 2, bestehend aus mehreren, vorzugsweise sieben bis acht Blatt normaler, 2 cm2 großer Filterpapiere oder einem Filterpapierbiatt einer Dicke von 3 mm oder größer mit einem Volumenverhältnis von etwa 10 Volumenprozem ist mit einer Schwefelsäurelösung befeuchtet. Ferner is' in der dargestellten Anordnung eine Gleichstromquelle 3, z. B. eine Trokkenzelle oder Lagerbatterie, mit einer Spannung überThe components of the metallic material 1 shown in FIG. 1 are to be determined. A stack 2, consisting of several, preferably seven to eight sheets of normal, 2 cm 2 large filter papers or a sheet of filter paper a thickness of 3 mm or larger with a volume ratio of about 10 percent by volume is moistened with a sulfuric acid solution. Furthermore, in the arrangement shown, a direct current source 3, e.g. B. a dry cell or storage battery, with a voltage above

kathodischen Leiter 7 ist ein Airperemeter 8 eingeschaltet, während ein Voltmeter 9 an die Pole der Gleichstromquelle 3 gelegt ist. In den anodischenCathodic conductor 7, an air meter 8 is switched on, while a voltmeter 9 is connected to the poles of the direct current source 3. In the anodic

Ischen Werkstoff enthaltene Metallbestandteil quali- *5 etwa 1,5 Volt, vorzugsweise etwa 6 Volt, vorgesehenIschen Material Metal component contained qualitative * 5 e twa 1.5 volts, preferably about 6 volts, provided

tativ nachweisen. Das geschilderte Verfahren ist zwar Eins plattenförmige Kathode 4 besteht aus einem Ma-to prove it. Although the process described is a plate-shaped cathode 4 consists of a material

einfach und erfolgreich durchführbar, bei der Her- terial, 7. B. Blei, das einerseits durch Schwefelsäureeasily and successfully feasible in the case of her- terial, 7. B. lead, which on the one hand is produced by sulfuric acid

Stellung der zur Bestimmung verwendeten Farbsian- höchstens geringfügig korrodiert wird und anderer-Position of the color shade used for the determination - is at most slightly corroded and other -

dards lassen sich jedoch empfindliche Farbabstufun- seits elektrisch leitend ist. Ein anodischer Leiter 5 istdards, however, sensitive color gradations can be made electrically conductive. An anodic conductor 5 is

gen (nur) schwierig definieren bzw. bezeichnen, wo- 30 mit seinem einen Ende an den positiven Pol üergenes (only) difficult to define or designate, with one end of which is connected to the positive pole

bei man nicht umhin kann, auf das visuelle Farbe.np- Gleichstromquelle 3 und mit seinem anderen Endeat one can not help but on the visual color.np- direct current source 3 and with its other end

finden zurückzugreifen. Das geschilderte Verfahren mittels eines Elektrodenendpunkts 6 mit dem metal-find access to. The described method by means of an electrode end point 6 with the metal

ist somit mit dem Nachteil behaftet, daß die Genau- lochen Werkstoff 1 verbunden. Ein kathodischeris thus afflicted with the disadvantage that the precise hole material 1 is connected. A cathodic one

igkeit der Bestimmung darunter leidet, daß eine rieh- Leiter 7 ist einerseits mit dem negativen Pol derity of the determination suffers from the fact that a rieh-conductor 7 is on the one hand with the negative pole of the

tige Widergabe der Farbabstufungen oder -tönungen 35 Gleichstromquelle 3 und mit seinem anderen Endeterm reproduction of the color gradations or tints 35 direct current source 3 and at its other end

und individuelle Unterschiede beim Vergleich der mit der plattenförmigen Kathode 4 verbunden. In den elektrolytisch entwickelten Färbung mit den Farbstandards Schwierigkeiten bereiten.and individual differences when comparing those associated with the plate-shaped cathode 4. In the electrolytically developed coloring with the color standards To cause difficulties.

Um tan diese Nachteile auszuschalten, bedienteIn order to eliminate these disadvantages tan, served

man sich eines Verfahrens, bei dessen Durchführung *<- Leiter 5 ist ein Abgreifwiderstand 10 eingefügt,If you think of a method, when it is carried out * <- conductor 5, a tapping resistor 10 is inserted,

die Farbstandards gleichzeitig mit dei Elektrolyse des Beim Betrieb der geschilderten Anordnung wirdthe color standards simultaneously with the electrolysis of the When operating the described arrangement

metallischen Werkstoffs (ebenfalls) auf elektrolyti- das mit dcT Schwefelsäurelösung befeuchtete Filter-metallic material (also) on electrolytic filter moistened with dcT sulfuric acid solution

schem Wege hergestellt wurden und die bei der papier 2 vorzugsweise auf einen ebenen Teil des zuSchem ways were produced and the paper 2 preferably on a flat part of the to

anodischen Oxidation entwickelte Färbung des jewei- untersuchenden metallischen Werkstoffs 1 gelegt; auf !igen Metalloxid* unmittelbar nach der Elektrolyse, 45 das Filterpapier 2 wird zur Bildung eines elektrischenanodic oxidation developed color of the respective metallic material 1 under investigation; on ! igen metal oxide * immediately after the electrolysis, 45 the filter paper 2 is used to form an electrical

anstatt mit künstlich hergestellten Farbstandards, mit Stromkreises die plattenförmige Kathode 4 gelegt,Instead of using artificially produced color standards, the plate-shaped cathode 4 is placed with a circuit,

den in der geschilderten Weise (gleichzeitig) herge- Daran anschließend wird eine bestimmte Zeit langthe (at the same time) as described. This is followed by a certain period of time

stellten Farbstandards verglichen wird Auf diese zwischen etwa 10 und 20 see durch den elektrischenset color standards is compared to this between about 10 and 20 see by the electrical

Weise sollte die Vergleichsgenauigkeit erhöht werden. Stromkreis ein Strom fließen gelassen. Zwischen dem Nachteilig an diesem bekannten Verfahren ist jedoch, 50 metallischen Werkstoff 1, der die Anode bildet undWay, the comparison accuracy should be increased. Electric circuit let a current flow. Between the A disadvantage of this known method is, however, 50 metallic material 1, which forms the anode and

daß bei der Durchführung der Analyse zahlreiche der plattenförmigen Kathode 4 findet während dieserthat when the analysis is carried out many of the plate-shaped cathode 4 takes place during this

Vergleichsproben von Werkstoffen bekannter Zusanv Z*'t eine Elektrolyse statt. An der Grenzfläche Filter-Comparative samples of materials from known Zusanv Z * 't an electrolysis takes place. At the interface of the filter

mensetzung benötigt werden, um ein gegebenes Me- papier 2 und metallischer Werkstoff 1 läuft eine Ano-composition are required to produce a given me- paper 2 and metallic material 1 runs an ano-

tall mit hinreichender Genauigkeit quantitativ bestim- denreaktion ab, wobei das in dem metallischen Werkmen zu können (bekanntgemachte japanische Patent- 55 st°ff enthaltene Metali teilweise ionisiert wird undtall with sufficient accuracy to quantitatively determine the reaction, the metal contained in the metallic work being able to (published Japanese patent 55 st ° ff) being partially ionized and

anmeldung 15 319/1965).registration 15 319/1965).

Der Erfindung liegt damit, ausgehend von der genannten japanischen Patentschrift, die Aufgabe zugrunde, ein elektrolytisches Analysenverfahren anzugeben, das nicht mit den Nachteilen entsprechender bekannter Verfahren behaftet ist und bei dem insbesondere nicht mehrere Vergleichsproben erforderlich sind.The invention is based on the aforementioned Japanese patent, the task of to specify an electrolytic analysis method that does not correspond with the disadvantages known method is afflicted and in particular not several comparison samples required are.

Die Lösung dieser technischen Aufgabe ergibt sich bei dem im Oberbogriff des Patentanspruchs 1 genannten zerstörungsfreien, elektrolytischen Verfahren erfindungsgemäß d'!rch die im Kennzeichen des Patentanspruchs 1 genannten Maßnahmen, deren voreine Oxidationsreaktion mit an der Anode gebildetem naszierend-m Sauerstoff stattfindet. Hierbei erscheint auf der an das metallische Werkstück angrenzenden Oberfläche des Filterpapiers eine dem Oxid eines in dem zu untersuchenden metallischen Werkstoff enthaltenen speziellen Metalls eigene Färbung. Die an der Grenzfläche Filterpapier 2 und metallischer Werkstoff 1 entstandene Färbung ist für das betreffende Metall spezifisch, während ihre Konzentration oder Tiefe der vorhandenen Metallmenge proportional ist. Die beobachtete Färbung einerseits und deren Konzentration oder Tiefe andererseits werden zur qualitativen und quantitativen Bestimmung von MetallenThe solution to this technical problem results from what is mentioned in the preamble of claim 1 non-destructive, electrolytic process according to the invention d '! rch in the characterizing part of the claim 1 mentioned measures, whose pre-oxidation reaction with formed on the anode nascent-m oxygen takes place. Here appears on the surface of the filter paper adjoining the metallic workpiece, an oxide of an in the special metal color contained in the metallic material to be examined. The on the interface of filter paper 2 and metallic material 1 resulting coloration is for the relevant Metal specific, while their concentration or depth is proportional to the amount of metal present. The observed color on the one hand and its concentration or depth on the other hand become qualitative and quantitative determination of metals

verwendet. Bisen, das den Hauptbestandteil bildet, entwickelt keine Färbung; andere Metallbestandteile entwickeln jedoch ihnen eigene Färbungen. So entwickelt beispielsweise Mangan eine braune Färbung, Chrom eine gelbe oder orange Färbung und Nickel eine grüne FRrtwmg.used. Bisen, which is the main component, does not develop any color; other metal components however they develop their own colors. Manganese, for example, develops a brown color, Chromium is yellow or orange and nickel is green.

Bei der in F i g. 2 dargestellten Anordnung wird an Stelle des Filterpapiers2 in Fig. 1 eine Vergleichsprobe 2' verwendet. Diese Vergleichsprobe 2' war vorher hergestellt worden, indem ein Filterpapierblatt mit einer Sulfatlosung eines in einem Vergleichsmetallwerkstilck enthaltenen Metalls, z. B. einer Cnromsulfat- oder Mangansulfatlösung imprägniert bzw. getränkt wurde. Die in dem Papier enthaltene Metallmenge entspricht der aus dem Vergleichsstahlwerkstück unter den Elektrolysebedingungen eluierbaren Metallmenge. Die Vergleichsprobe 2' wird auf eine in Schwefelsäure unlösbare Platinplatte 1' gelegt, worauf in der im Zusammenhang mit Fig. 1 beschriebenen Webe für eine bestimmte Zeitdauer ein Strom fließen gelassen wird. Während dieser Zeit findet zwischen der die Anode bildenden PlatinpUtte 1' und der Kathode 4 eine Elektrolyse statt An der Grenzfläche Verglekhsprobe 2' und Platinplatte 1' findet eine Oxidationsreaktion statt. Da jedoch in diesem Falle die als Anode dienende Platinplatte 1'. anders als im Falle des in der Anordnung gemäß Fig. 1 getesteten metallischen Werkstoffst, keine anodische Auflösung erfährt, nimmt lediglich das Metallsalz, mit dem die Vergleichsprobe 2' imprägniert ist, an der Oxidationsreaktion teil, so daß die für das Oxid des Metalls, mit welchem die Vergleichsprobe getränkt ist, typische bzw. spezifische Färbung erhalten wird.In the case of the in FIG. 2, a comparison sample 2 'is used instead of the filter paper 2 in FIG. This comparative sample was 2 ' previously prepared by applying a sheet of filter paper with a sulfate solution of a metal contained in a comparative metal work, e.g. B. one Impregnated chromium sulfate or manganese sulfate solution or was soaked. The amount of metal contained in the paper corresponds to the amount of metal that can be eluted from the comparative steel workpiece under the electrolysis conditions. The comparative sample 2 'is on placed a platinum plate 1 'insoluble in sulfuric acid, whereupon in the weave described in connection with FIG. 1 for a certain period of time Electricity is allowed to flow. During this time between the platinum pUtte forming the anode 1 ' and the cathode 4 electrolysis instead of At the interface comparison sample 2 'and platinum plate 1' an oxidation reaction takes place. However, since in this case the platinum plate 1 'serving as the anode. unlike in the case of the metallic material tested in the arrangement according to FIG. 1, none Experiences anodic dissolution, only the metal salt with which the comparative sample 2 'is impregnated takes part in the oxidation reaction, so that the typical or specific coloration for the oxide of the metal with which the reference sample is impregnated is obtained.

Die entwickelte Färbung and deren Konzentration oder Intensität wurden vorher entsprechend dem speziellen VergleichsstahlwerkstBck quantitativ festgelegt und sind für das betreffende Staherck typisch. Indem man die durch den zu analysierenden metallischen Werkstoff 1 entwickelte Färbung mit der auf der Oberfläche der Vergleichsprobe entstandenen Färbung vergleicht, läßt sich der Metallbestandteil sowohl qualitativ ab auch quantitativ bestimmen.The color developed and its concentration or intensity were previously determined quantitatively in accordance with the special comparative steel workpiece and are specific to the steelwork concerned typical. By using the color developed by the metallic material 1 to be analyzed compares the coloration that has developed on the surface of the reference sample, the metal component can be determined both qualitatively and quantitatively.

Die Art und Weise, wie die im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendeten Vergleichsproben hergestellt werden, wird im folgenden an Hand eines Beispiels näher erläutert Unter den angewandten Elektrolysebedingungen läßt sich die Menge an wMhreöd def Elektrolyse gelöstem MetallThe manner in which the comparative samples used in the process according to the invention are prepared is described below Hand of an example explained in more detail. Under the electrolysis conditions used, the Amount of metal dissolved in wMhreöd def electrolysis

^atlifücfes zweiten^ atlifücfes second die Menge auch tatsächlich gemessen werden, indem man das Standardmaterial unter denselben Elektrolysebedingungen elektrolysiert So werden beispielsweise bei der Herstellung von Vergleichsproben fürthe amount can actually be measured by electrolyzing the standard material under the same electrolysis conditions. For example, when making comparative samples for

eine Reihe rostfreier Stähle, z. B. der Stahlsorten SUS 24, SUS 27, SUS 32 u. dgl., wasserlehende Substanzen, Z.B.Filterpapiere (in einer gegebenen Menge) einzeln mit wäßrigen Lösungen von Chromsulfat, Nickelsulfat und Molybdänsulfat in den für die ein-a range of stainless steels, e.g. B. of steel grades SUS 24, SUS 27, SUS 32 and the like, water-bearing substances, e.g. filter papers (in a given amount) individually with aqueous solutions of chromium sulphate, nickel sulphate and molybdenum sulphate in the

ίο zelnen Stähle im folgenden angegebenen Mengen getränkt:ίο individual steels impregnated in the following quantities:

CrCr NiNi MoMon »5»5
SUS 24 ....SUS 24 .... 1818th
1818th
1818th 88th
1010 SUS 27 SUS 27 SUS 32 SUS 32 22

Faradayschen GeSetzei erfflitfeln. Aäderersefts kannFulfill Faraday's laws. Aäderersefts can

Die hierbei erhaltenen Vergleichsproben werden, gegebenenfalls nach dem Trocknen bei niedrigen Temperaturen, gelagertThe comparison samples obtained in this way are, if necessary after drying at low Temperatures, stored

Die in der geschilderten Weise hergestellten einzel-The individual manufactured in the manner described

a5 nen Vergleichsproben entwickeln nach dem beschriebenen eiittigen Arbeitsgang unter Verwendung einer Schwefelsäurelösung als Elektrolyt eine Färbung.Develop a5 comparison samples according to the described step using a Sulfuric acid solution as an electrolyte a color.

Es gibt jedoch einige Metalloxide, die entweder (nur) unzweckmäßig helle Färbungen entwickeln oderHowever, there are some metal oxides that either develop or (only) inappropriately light colors

die bei der anodischen Oxidation nicht direkt Färbungen entwickeln. Solche Oxidionen sind beispielsweise Nickelionen, die — wenn sie lediglich ki geringen Mengen vorhanden sind — kerne Färbung ausbilden, und Molybdänionen. Zur Bestimmung derwhich do not directly develop color during anodic oxidation. Such oxide ions are, for example, nickel ions, which - if they are only present in small amounts - develop a nuclear color, and molybdenum ions. To determine the

ersteren wird ein Farbentwickler, bei welchem es sich im wesentlichen um Dimethylglyoxim oder ein anderes, mit Nickel eine Färbung ergebendes Reagenz handelt, nach der Elektrolyse auf die auf der positiven Elektrode aufliegende Oberfläche der Ver-the former becomes a color developer which is essentially dimethylglyoxime or a another reagent that gives a coloration with nickel, after electrolysis on the one on the surface of the connector resting on the positive electrode

gleichsprobe 2' oder auf das Filterpapier 2 aufgebracht Zur Bestimmung der Molybdänionen bedient man sich in gleicher Weise eines Farbentwicklers, bei dem es sich im wesentlichen um Kaliumxanthogenat oder ein anderes, mit Molybdän eine Färbung erge-same sample 2 'or applied to the filter paper 2 Used to determine the molybdenum ions in the same way a color developer, which is essentially potassium xanthate or another color that produces a color with molybdenum

bendes Reagenz handelt. In beiden Fallen entwickelt sich nach dem Aufbringen des betreffenden Farbentwicklers auf die Vergleichsprobe bzw. das Filterpapier eine Färbung, die in gleicher Weise durch Vergleich mit einem Standard zur qualitativen undactive reagent. In both cases, after applying the color developer in question to the comparison sample or the filter paper, a color develops which is carried out in the same way Comparison with a standard for qualitative and

quMtrtäveft Be%i&äntmg der beittjffgnäeflliestandteQe metallischer Werkstücke dienen fcann.QuMtrtäveft Be% i & äntmg of the working conditions of metallic workpieces can be used.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (10)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Zerstörungsfreies elektrolytisches Verfahren zur quantitativen und/oder qualitativen Bestimmung eines Bestandteils eines metallischen Werkstoffs, bei dem eine Anode direkt mit der Oberfläche des metallischen Werkstoffs in Kontakt gebracht wird, bei dem zur Schließung eines Stromkreises eine aus einem durch den Elektrolyten höchstens geringfügig korrodierbaren Material bestehende Kathode mit der Oberfläche des metallischen Werkstoffs über ein mit dem zum Auflösen des metallischen Werkstoffs fähigen Elektrolyten getränktes, wasseraufhahrnefähiges Filterpapierstück in Kontakt gebracht wird, bei dem weiterhin unter Regulierung des über den Stromkreis fließenden Stroms und Überwachung der Stromflußzeit eine elektrolytische Reaktion ablaufen gelassen wird UK«i bei dem schließlich die Art und ao Sättigung der Farbe der durch Metall-Elution und Oxidation mit naszierendem Sauerstoff an der Anode entstehenden Metalloxidionen gegen aus Standard-Materialien bekannter Zusammensetzung erzeugte Farbstandardproben verglichen a$ wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Vergleichs-Elektrolyse so durchgeführt wird, daß eine Anode mit »inem unter den Elektrolysebedingungen unlöslichen Metall in Kontakt gebracht wird, daß eine Kathode mit dem Metall über eine mit dem Elektrolyten getränkte Vergleichsprobe in Kontakt gebrannt wird, bei der es sich um eine wasseraumsüim fähige Substanz handelt, die vorher mit einer gegebenen Menge eines Metallsalzes mit einem unter bekannten Elektrolysebedingungen aus einem bekannten Metallwerkstoff eluierbaren Metallanteil imprägniert ist, daß unter Bildung einer für die Metalloxidionen des Metalls des Metallsalzes, mit welchem die Vergleichsprobe imprägniert ist, typischen Färbung auf der Vergleichsprobe eine gegebene Ladungsmenge in Coulomb entsprechend der bei der ersten Elektrolyse genossenen Ladungsmenge fließen gelassen wird, und daß die bei der ersten Elektrolyse auf dem Filterpapierstück und die bei der weiteren Elektrolyse auf der Vergleichsprobe entwickelten Färbungen zur Bestimmung eines Metallbestandteils des metallischen Werkstoffs verglichen werden. 1.Non-destructive electrolytic method for the quantitative and / or qualitative determination of a component of a metallic material, in which an anode is brought into direct contact with the surface of the metallic material, in which a circuit is made of a material that is at most slightly corrodible by the electrolyte The existing cathode is brought into contact with the surface of the metallic material via a water-receptive piece of filter paper soaked with the electrolyte capable of dissolving the metallic material, in which an electrolytic reaction is allowed to continue while regulating the current flowing through the circuit and monitoring the current flow time UK «I in which finally the type and ao saturation of the color of the metal oxide formed by metal elution and oxidation with nascent oxygen at the anode compared to the company produced from standard materials of known composition Standard samples are compared, characterized in that a further comparative electrolysis is carried out in such a way that an anode is brought into contact with a metal which is insoluble under the electrolysis conditions, and that a cathode is in contact with the metal via a comparative sample soaked with the electrolyte is burned, which is a water-capable substance which is previously impregnated with a given amount of a metal salt with a metal component elutable from a known metal material under known electrolysis conditions, with the formation of one for the metal oxides of the metal of the metal salt with which the comparative sample is impregnated, typical color on the comparative sample, a given amount of charge in coulombs corresponding to the amount of charge consumed in the first electrolysis is allowed to flow, and that the amount of charge consumed in the first electrolysis on the piece of filter paper and that in the further electrolysis on the comp colorings developed by calibration test to determine a metal component of the metallic material. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als das unter den Elektrolysebedingungen unlösliche Metall Platin verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that as that under the electrolysis conditions insoluble metal platinum is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Filterpapierstück in einer Dicke von mehr als 3 mm verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the piece of filter paper in one Thickness greater than 3mm is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß alsFilterpapierstück ein aus mehreren Ftlterpapierschichten gebildeter Filterpapierstapel verwendet wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a filter paper stack formed from several filter paper layers is used as the filter paper piece. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt eine Schwefelsäurelösung verwendet wird.5. Method according to one of the preceding Claims 1 to 4, characterized in that a sulfuric acid solution is used as the electrolyte. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Blei-Kathode verwendet wird.6. The method according to any one of the preceding claims 1 to 5, characterized in that a lead cathode is used. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden7. Method according to one of the preceding Ansprüche J bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Imprägnierung der Vergleichsprobe mit Metallsalz ein Mangan-, Chrom-, Nickel- oder MolybdSnsalz eingesetzt wird,Claims J to 6, characterized in that the comparison sample is impregnated with metal salt a manganese, chromium, nickel or molybdenum salt is used, 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß dein Filterpapierstück oder der wasseraufnahmefähigen Substanz nach der Elektrolyse ein Farbentwickler zugesetzt wird.8. The method according to any one of the preceding claims 1 to 7, characterized in that your piece of filter paper or the water-absorbent substance after electrolysis a color developer is added. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbentwickler Dimethylglyoxim oder Kaliumxanthogenat zugesetzt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the color developer is dimethylglyoxime or potassium xanthate is added. 10. Vergleichsprobe zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 9, bestehend aus einer wasseraufnahmefähigen und mit Salzen zweier oder mehrerer verschiedener Metalle imprägnierten Substanz, wobei die Metalle in solchen Mengen vorhanden sind, daß sich bei der weucren Vergleichs-Elektrolyse eine Färbung entwickelt, die der bei der Elektrolyse eines metallischen Werkstoffs bekannter Zusammensetzung entwickelten Färbung entspricht.10. Comparative sample for performing the method according to one of the preceding claims 1 to 9, consisting of a water-absorbent and with salts of two or more various metals impregnated substance, the metals being present in such amounts are that in the weucren comparative electrolysis develops a color similar to that of the electrolysis of a metallic material known composition corresponds to the color developed.
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