DE3022634A1

DE3022634A1 - METHOD AND DEVICE FOR RAPID DETERMINATION OF THE CORROSION RESISTANCE OF AN ELECTROPHORETIC COATING

Info

Publication number: DE3022634A1
Application number: DE19803022634
Authority: DE
Inventors: Paolo Bianco; Giovanni Brusco; Renzo Garlasco
Original assignee: Centro Ricerche Fiat SCpA
Current assignee: Centro Ricerche Fiat SCpA
Priority date: 1979-06-21
Filing date: 1980-06-18
Publication date: 1981-01-22
Also published as: FR2459469A1; IT7968325A0; GB2054865B; IT1118991B; GB2054865A

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Bestimmung der Korrosionsbeständigkeit einer elektrophoretischen Beschichtung, die durch eine anodische oder kathodische Behandlung aufgebracht worden sein kann. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, an Proben, die derartig beschichtet sind, sehr rasch Bestimmungen der Korrosionsbeständigkeit vorzunehmen, wie sie beispielsweise bei der Überwachung industrieller Lackierstraßen erforderlich sind.The invention relates to a method for determining the corrosion resistance of an electrophoretic coating, which may have been applied by anodic or cathodic treatment. With the invention Using this method, it is possible to determine the corrosion resistance very quickly on samples which have been coated in this way as they are required, for example, when monitoring industrial painting lines.

Verfahren zum Aufbringen von Kunstharzschichten auf unterschiedlichen Metallteilen mittels anodischer oder kathodischer Elektrophorese werden häufig beim Lackieren angewandt, insbesondere beim Lackieren von Automobilkarosserien. Die erste Schicht, die sich in direktem Kontakt mit der Oberfläche des zu lackierenden Körpers befindet, besteht in der Regel aus einem durch Elektrophorese niedergeschlagenen Kunstharz, und diese Beschichtung erfolgt gewöhnlich durch anodische Elektrophorese, wodurch es beispielsweise möglich ist, eine erste Schicht aus Polybutadienharzen mit einer Dicke bis zu 30 bis 35 Mikron,zu erhalten. Method of applying synthetic resin layers on different Metal parts by means of anodic or cathodic electrophoresis are often used in painting, especially when painting automobile bodies. The first layer that is in direct contact with the Surface of the body to be painted is usually composed of a precipitated by electrophoresis Synthetic resin, and this coating is usually done by anodic electrophoresis, making it for example it is possible to obtain a first layer of polybutadiene resins up to 30 to 35 microns thick.

Bei der Überwachung solcher Lackiervorgänge ist es sehr wichtig, die Qualität-der elektrophoretischen Beschichtung, festzustellen, um einen vollkommenen Schutz des beschichteten Körpers gegen Korrosion zu gewährleisten.When monitoring such painting operations, it is very much important to the quality of the electrophoretic coating, to ensure complete protection of the coated body against corrosion.

Es ist bekannt; die Bestimmung der Korrosionsbeständigkeit derartiger Beschichtungen durchzuführen, indem zunächst Proben, die aus einem in geeigneter Weise beschichteten Blech bestehen, der Wirkung eines korrodierenden Mittels ausgesetzt werden, das gewöhnlich aus einem Salznebel besteht, der aus einer wässrigen Lösung von Natriumchlorid gebildet ist, worauf man das Ausmaß der erzielten Korrosion nach Kriterien mißt, wie sie in ASTM B 117 festgelegt sind.It is known; to determine the corrosion resistance of such coatings by initially Samples, which consist of a suitably coated sheet metal, the effect of a corrosive agent which usually consists of a salt spray composed of an aqueous solution of sodium chloride is formed, whereupon the extent of the corrosion achieved is measured according to criteria as specified in ASTM B 117 are.

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Die Korrosion ist ein elektrochemischer Vorgang (Oxidation des Eisens und Reduktion des Sauerstoffs) unter der Wirkung der Feuchtigkeit und des Sauerstoffs, die die Oberfläche der Probe durch die Poren der Beschichtung oder durch in dieser Beschichtung angebrachte, geeignete Kerben berühren; die Geschwindigkeit, mit der diese Vorgänge ablaufen, wird beträchtlich erhöht durch die Anwesenheit des Natriumchlorids in diesem Nebel.Corrosion is an electrochemical process (oxidation of iron and reduction of oxygen) under the Effect of moisture and oxygen that penetrate or pass through the surface of the sample through the pores of the coating touch suitable notches made in this coating; the speed at which these processes take place, is increased considerably by the presence of the sodium chloride in this mist.

Die Bestimmung der Korrosionsbeständigkeit nach diesem Verfahren bringt verschiedene Nachteile mit sich.The determination of the corrosion resistance by this method has various disadvantages.

Erstens ist die zur Durchführung dieses Verfahrens erforderliche Zeit sehr lang und liegt in der Größenordnung von mehreren 100 Stunden; dies ist die Zeit, die unter den angegebenen Bedingungen erforderlich ist, um meßbare Spuren von Korrosion zu erhalten.First is the one necessary to carry out this procedure Time is very long and of the order of several hundred hours; this is the time given below Conditions is required to obtain measurable traces of corrosion.

Zweitens kann dieses Verfahren nicht dazu verwendet werden, um in kontinuierlicher Weise Meßdaten für die überwachung einer kontinuierlichen Lackierstraße zu erhalten, bei welcher erforderlich ist, sofort' etwas zu unternehmen, sobald eine nachteilige Qualitätsänderung der aufgebrachten Beschichtung beobachtet wird; wegen der beträchtlich langen Zeit, die zur Durchführung solcher Tests erforderlich ist, kann erst etwas unternommen werden, nachdem eine erhebliche Menge an Produkten bereits durchgelaufen ist, deren Beschichtung von ungenügender Qualität ist.Second, this method cannot be used to provide measurement data for monitoring in a continuous manner a continuous painting line which requires action to be taken as soon as possible an adverse change in quality of the applied coating is observed; because of the considerably long Time required to conduct such tests can only be done after a substantial one Quantity of products has already passed through, the coating of which is of insufficient quality.

Drittens gestattet das vorstehend beschriebene Verfahren keine sehr genaue, quantitative Bewertung der Korrosionsbeständigkeit wegen der ziemlich großen Streuung der Ergebnisse; deshalb ist es mit diesem Verfahren nicht möglich, Meßdaten für einen rigorosen Vergleich von Beschichtungen zu erhalten, deren Eigenschaften wenig unterschiedlich sind.Third, the method described above does not allow a very precise, quantitative assessment of corrosion resistance because of the rather large dispersion of the results; therefore it is not possible with this procedure To obtain measurement data for a rigorous comparison of coatings whose properties differ little are.

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Ziel der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur raschen Bestimmung der Korrosionsbeständigkeit einer elektrophoretischen Beschichtung, welches die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet.The aim of the present invention is a method for rapid determination of the corrosion resistance of an electrophoretic coating, which eliminates the disadvantages of known method avoids.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bereit zu stellen.Another object of the invention is to provide an apparatus for carrying out the method according to the invention to deliver.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus den folgenden Verfahrenssehritten:The process according to the invention consists of the following process steps:

Die zu untersuchende Probe, die aus einem Metallteil besteht, welches mit dieser Beschichtung belegt ist, wird in den Elektrolyten einer elektrolytischen Zelle getaucht; der Elektrolyt enthält eine Hydroxydiösung, so daß in der Zelle ein alkalisches Medium mit einer vorgegebenen Hydroxydkonzentration vorliegt;The sample to be examined, which consists of a metal part covered with this coating, is shown in immersed the electrolyte of an electrolytic cell; The electrolyte contains a hydroxide solution so that in the cell an alkaline medium having a predetermined hydroxide concentration is present;

Diese Probe wird mit dem negativen Pol der Stromquelle für diese Zelle elektrisch verbunden, so daß die Probe die Kathode der Zelle bildet, undThis sample is electrically connected to the negative pole of the power source for this cell, so that the sample is the Cathode of the cell forms, and

diese Probe wird in diesem Elektrolyten so lange gehalten, bis sich mindestens ein Teil dieser Beschichtung von ihrer Unterlage löst, worauf man die Korrosion dieser Unterlage so lange fortschreiten läßt, bis die zwischen den Elektroden dieser Zelle sich aufbauende elektrische Leitfähigkeit zum Fließen eines elektrischen Stromes von vorgegebener Stärke führt.this sample is kept in this electrolyte until at least part of this coating is removed from it Support dissolves, whereupon the corrosion of this support is allowed to continue until the between the electrodes this cell building up electrical conductivity to Flow of an electric current of a given strength leads.

Zum besseren Verständnis des erfindungsgemäßen Verfahrens sollen die Verfahrensschritte nachfolgend unter Hinweis auf eine Vorrichtung im einzelnen erläutert werden, welche zur Durchführung des Verfahrens geeignet ist, und welche in der Zeichnung dargestellt ist:For a better understanding of the method according to the invention, the method steps are given below with reference on a device are explained in detail, which is suitable for carrying out the method, and which in the drawing shows:

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Figur 1 ist eine schematische perspektivische Ansicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung,Figure 1 is a schematic perspective view of the device according to the invention,

Figur 2 zeigt einige Kurven von experimentellen Ergebnissen, . die mit der in Figur 1 dargestellten Vorrichtung erhalten wurden, undFigure 2 shows some curves of experimental results,. obtained with the device shown in FIG were, and

Figur 3 zeigt ein Rechenbild, welches einen sofortigen Vergleich der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten Ergebnisse mit den nach herkömmlichen Verfahren erzielten Ergebnissen gestattet.FIG. 3 shows an arithmetic image which enables an immediate comparison with the method according to the invention results obtained with the results obtained by conventional methods.

Bevor die einzelnen Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens erläutert werden sollen, wird zweckmäßigerweise die zur Durchführung dieses Verfahrens verwendete Vorrichtung nachstehend beschrieben.Before the individual stages of the process according to the invention To be explained, the apparatus used to carry out this method is conveniently shown below described.

Diese Vorrichtung besteht im wesentlichen aus einer elektrolytischen Zelle, die generell mit 1 bezeichnet ist, die mit einem Elektrolyten 2 gefüllt ist, welcher im wesentlichen aus einer wässrigen Hydroxydlösung besteht, so daß in dieser Zelle ein alkalisches Medium vorliegt.This device consists essentially of an electrolytic one Cell, generally designated 1, which is filled with an electrolyte 2, which is essentially consists of an aqueous hydroxide solution, so that an alkaline medium is present in this cell.

Dieses Hydroxyd kann das Hydroxyd irgendeines Metalls sein, beispielsweise also Natriumhydroxyd. Zwar soll die Hydroxydkonzentration in dem Elektrolyten mindestens. 1,25 Gramm-Äquivalent OH/Liter betragen, jedoch ist diese Konzentration nicht kritisch. Es wurde gefunden, daß bei' Verwendung von Natriumhydroxyd die Konzentration dieses Hydroxyds etwa 50 g/l betragen sollte.This hydroxide can be the hydroxide of any metal, for example sodium hydroxide. The hydroxide concentration should in the electrolyte at least. 1.25 gram-equivalent OH / liter, but this is the concentration not critical. It has been found that when sodium hydroxide is used, the concentration of this hydroxide is approximately Should be 50 g / l.

Die Zelle ist mit zwei Anoden 3 aus beliebigem geeignetem Material, beispielsweise aus Stahl ausgerüstet, welche in der Nähe zweier gegenüberliegender Wände der Zelle angeordnet und mit dem positiven Pol einer geeigneten Stromquelle 4 elektrisch verbunden sind. Diese Zelle ist auchThe cell is equipped with two anodes 3 made of any suitable material, for example steel, which are shown in FIG placed near two opposite walls of the cell and connected to the positive pole of a suitable power source 4 are electrically connected. This cell is too

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mit (nicht gezeigten) Vorrichtungen.ausgerüstet, um in dem Elektrolyten eine Probe 5 zu haltern und diese . mit dem negativen Pol der Stromquelle 4 elektrisch zu verbinden, so daß die Probe die Kathode der Zelle bildet; zweckmäßigerweise ist die Probe zwischen den Anoden 3 angeordnet, wie aus Figur 1 ersichtlich ist.equipped with devices (not shown) to the electrolyte to hold a sample 5 and this. to be electrically connected to the negative pole of the power source 4, so that the sample forms the cathode of the cell; the sample is expediently arranged between the anodes 3, as can be seen from FIG.

Die Probe ist ein Streifen aus dem Trägermaterial, auf den die zu untersuchenden Beschichtung durch Elektrophorese niedergeschlagen worden ist. Dieser Überzug kann irgendeine elektrophoretisch, und zwar entweder anodisch oder kathodisch aufgebrachte Schicht sein; die Schicht kann also beispielsweise ein dünner Überzug aus irgendeinem Kunstharz sein, der mittels einer solchen Behandlung aufgebracht werden kann. Im Falle einer' anodischen Elektrophorese kann dieser überzug beispielsweise aus einer Schicht aus PoIybutadienharzen mit einer maximalen Dicke von 30 bis 35 Mikron bestehen.The sample is a strip of the carrier material onto which the coating to be examined is applied by electrophoresis has been knocked down. This coating can be any electrophoretic, either anodic or cathodic be applied layer; the layer can thus, for example, be a thin coating of any synthetic resin which can be applied by means of such a treatment. In the case of 'anodic electrophoresis can this coating, for example, consists of a layer of polybutadiene resins with a maximum thickness of 30 to 35 microns.

Zweckmäßigerweise sind die Kanten 6 der Probe 5 durch ein geeignetes Schutzmaterial, wie z.B. Paraffin abgedeckt, um einerseits die Kantenbereiche von dem Test auszuschließen und um andererseits zwei einander gegenüberliegende, im wesentlichen rechteckige Oberflächen zu begrenzen, die eine vorgegebene Fläche umschließen. Ein elektrischer Leiter kann in geeigneter Weise an dieser Probe befestigt sein und eine unmittelbare elektrische Verbindung zu den oben genannten Halterungsvorrichtungen darstellen. Diese Halterungsvorrichtungen können beliebig gebaut sein, solange sie die Probe in ihrer vorgesehenen Lage innerhalb der Zelle 1 halten und sie elektrisch mit der Stromquelle 4 verbinden; sie können Führungen, Anschläge, elektrische Kontakte usw. aufweisen, wie sie üblicherweise Verwendung finden.The edges 6 of the sample 5 are expediently covered by a suitable protective material such as paraffin on the one hand to exclude the edge areas from the test and on the other hand to have two opposite, im to delimit essential rectangular surfaces that enclose a given area. An electrical conductor can be suitably attached to this sample and have a direct electrical connection to the above Represent holding devices. These holding devices can be of any construction as long as they hold the sample in its intended position within cell 1 hold and electrically connect it to the power source 4; they can be guides, stops, electrical contacts, etc. have as they are usually used.

Die Vorrichtung kann auch eine Zeituhr 7 aufweisen, welche eingeschaltet werden kann, wenn die Probe 5 in die Zelle 1The device can also have a timer 7 which can be switched on when the sample 5 enters the cell 1

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eingeführt wird, oder wenn Strom von der Stromquelle 4
geliefert wird, und die ausgeschaltet wird durch ein elektrisches Signal, das ausgesandt wird, wenn ein Strom von vorgegebener Stärke zwischen den Elektroden 3 und 5 der Zelle fließt. Dieser Zähler ist zweckmäßigerweise ein
elektronischer Zähler, beispielsweise vom Digital-Typ,
der manuell betätigt werden kann. Um dieses elektrische Ausschaltsignal zu erzeugen, sind die Zelle 1 und die Elektroden 3 und 5 Teil einer (nicht dargestellten) elektrischen Schaltung, welche zwei Punkte enthält, deren Spannungsunterschied mit einer Bezugsspannung verglichen wird; dieses Ausschaltsignal wird ausgesandt, wenn diese Bezugsspannung zwischen den genannten zwei Punkten erreicht wird. Die
Schaltung ist so ausgelegt, daß diese Bedingung (Gleichheit zwischen den Spannungsunterschieden zwischen diesen beiden Punkten und der Bezugsspannung) nur dann eintritt, wenn zwischen den Elektroden 3 und 5 ein Strom fließt, der einen vorgegebenen Wert hat, beispielsweise 1 Ampere.is introduced, or if power is supplied from the power source 4
and which is switched off by an electrical signal which is sent out when a current of a predetermined strength flows between the electrodes 3 and 5 of the cell. This counter is expediently a
electronic counter, for example of the digital type,
which can be operated manually. In order to generate this electrical switch-off signal, the cell 1 and the electrodes 3 and 5 are part of an electrical circuit (not shown) which contains two points whose voltage difference is compared with a reference voltage; this switch-off signal is sent out when this reference voltage is reached between the two points mentioned. the
The circuit is designed so that this condition (equality between the voltage differences between these two points and the reference voltage) only occurs when a current flows between electrodes 3 and 5 which has a predetermined value, for example 1 ampere.

Das erfindungsgemäße Verfahren, durchgeführt mittels der vorstehend beschriebenen Vorrichtung, läuft in folgender Weise ab:The inventive method, carried out by means of The device described above works in the following way:

Eine Probe 5, die wie vorstehend beschrieben vorbereitet worden ist, wird in die Zelle 1 eingeführt und an diesen Halterungsvorrichtungen befestigt, und zur gleichen Zeit wird die Zeituhr 7 eingeschaltet.A sample 5 prepared as described above is introduced into and attached to the cell 1 Fixing devices attached, and at the same time the timer 7 is turned on.

Die Lösung des Elektrolyten 2 dringt durch die Poren der Beschichtung (oder durch die gegebenenfalls in dieser Beschichtung nach bestimmten Richtlinien angebrachten
Kerben), und die Korrosion der Unterlage beginnt. Die
Korrosion läuft nach dem gleichen kathodischen Ätzmechanismus ab, welcher auch unter den Bedingungen der natürlichen Umgebung ebenso wie beim oben beschriebenen Salznebelverfahren vorherrscht.The solution of the electrolyte 2 penetrates through the pores of the coating (or through those possibly applied in this coating according to certain guidelines
Notches) and the substrate begins to corrode. the
Corrosion takes place according to the same cathodic etching mechanism, which also prevails under the conditions of the natural environment as in the salt spray process described above.

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Die Korrosion schreitet jedoch mit einer sehr hohen Geschwindigkeit fort, und zwar einmal wegen des alkalischen Mediums, das durch die Zugabe des Hydroxyds zu dem Elektrolyten erzeugt wird, und zum anderen wegen des kathodischen Anschlusses der Probe. Es wurde gefunden, daß an der Grenzfläche Überzug/Unterlage aus chemischer Sicht eine starke Basizität und aus elektrischer Sicht eine Verteilung von negativen Spannungen (kathodische Bereiche) vorliegen,und daß aus diesem Grunde die Ablösung der Beschichtung rasch erfolgt und die Korrosionsgeschwindigkeit besonders hoch ist.However, the corrosion proceeds at a very high rate once because of the alkaline medium created by the addition of the hydroxide to the electrolyte is generated, and on the other hand because of the cathodic connection of the sample. It was found that at the interface Coating / base has a strong basicity from a chemical point of view and a distribution of from an electrical point of view negative voltages (cathodic areas) are present, and that for this reason the peeling of the coating quickly occurs and the rate of corrosion is particularly high.

Es muß jedoch darauf hingewiesen werden, daß diese beiden Bedingungen nicht künstlich hervorgerufen werden, ohne daß ein Zusammenhang mit dem Mechanismus bei der Korrosion in natürlicher Umgebung und der Korrosion durch Salznebel bestünde. Es wurde gefunden, daß in diesen beiden Fällen die Korrosion selbst mit niedriger Geschwindigkeit nur dann fortschreiten kann, wenn kathodische Bereiche durch normale elektrochemische Erscheinungen in der Grenzfläche Überzug/Unterlage erzeugt werden; es wurde weiterhin gefunden, daß in diesen Bereichen die Basizität stets ziemlich hoch und höher ist als in den anderen Bereichen.It must be noted, however, that these two conditions are not artificially created without it would be related to the mechanism of natural corrosion and salt spray corrosion. It has been found that in both of these cases the corrosion only occurs at a low rate can progress when cathodic areas due to normal electrochemical phenomena in the interface Coating / underlay are produced; It was also found that in these areas the basicity is always fairly high and higher than in the other areas.

Somit werden mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Zustände geschaffen, um in beträchtlichem Maße die Geschwindigkeit zu erhöhen, bei der normalerweise die Korrosion der Beschichtung in natürlicher Umgebung voranschreitet, ohne im wesentlichen den Mechanismus zu verändern, mit dem die Korrosion in dieser Umgebung stattfindet. Hieraus folgt, daß die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielbaren Ergebnisse nicht nur eine quantitative Aussage über die Korrosionsbeständigkeit geben, als würde die Korrosion in natürlicher Umgebung ablaufen, sondern auch Ergebnisse liefern, die mit denen vergleichbar sind, welche bei dem oben beschriebenen Salznebelverfahren erhalten werden.Thus, with the method according to the invention, states are created created to significantly increase the rate at which corrosion of the coating normally occurs advances in natural surroundings without essentially altering the mechanism by which the Corrosion takes place in this environment. It follows that those achievable with the method according to the invention Results do not only give a quantitative statement about the corrosion resistance, as would the corrosion in natural environment, but also deliver results that are comparable to those obtained with the salt spray process described above can be obtained.

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Indem die Korrosion der Probe fortschreitet und damit deren Oberflächenbereich sich vergrößert, der seinen Überzug verliert, verstärkt sich der elektrische Strom, der in dem Elektrolyt 2 zwischen den Elektroden 3 und 5 fließt.As the corrosion of the sample progresses and with it whose surface area increases, which loses its coating, the electric current increases, which flows in the electrolyte 2 between the electrodes 3 and 5.

Auf der Basis des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Korrosionsbeständigkeit der Probe bewertet mit Hilfe der Zeit, die erforderlich ist, bis die Korrosion so weit fortgeschritten ist, daß ein Strom von vorgegebener Stärke in dem Elektrolyten und zwischen den Elektroden fließt. Der Wert für diesen Strom kann in beliebiger Weise gewählt werden, beispielsweise durch Vergleich mit dem Salznebel-Testverfahren. Bei einer elektrolytischen Zelle mit einer Kapazität von etwa 2 Litern und mit Proben, die mit einem Polybutadienharz beschichtet sind und Oberflächen von 150 χ 70 mm besitzen (das ist die freie Oberfläche zwischen Kanten 6, die im übrigen eine Fläche von 134 cm umschließen), und mit Stahlanoden mit den Dimensionen 25 χ 120 χ 0,8 mm, die in einem. Abstand von 120 mm angeordnet sind, sowie bei einer Natriumhydroxydkonzentration von 50 g/l in dem Elektrolyten hat es sich als zweckmäßig erwiesen, einen Wert von 1 Ampere für diesen Strom festzulegen.On the basis of the method according to the invention, the corrosion resistance of the sample is evaluated using the Time required for corrosion to progress to the point that a current of a given strength flows in the electrolyte and between the electrodes. The value for this current can be chosen in any way e.g. by comparison with the salt spray test method. In the case of an electrolytic cell with a Capacity of about 2 liters and with samples coated with a polybutadiene resin and surfaces of 150 χ 70 mm (that is the free surface between edges 6, which otherwise enclose an area of 134 cm), and with steel anodes with the dimensions 25 χ 120 χ 0.8 mm, which are in one. Spacing of 120 mm are arranged, as well as at a sodium hydroxide concentration of 50 g / l in the electrolyte, it has proven to be expedient to use a Set a value of 1 ampere for this current.

Unter diesen Umständen liegt die Zeit, .die erforderlich ist zur Bestimmung der Korrosionsbeständigkeit jeder Probe, in der Größenordnung von 30 Minuten. Die unter diesen Versuchsbedingungen erhaltenen Ergebnisse sind in dem Diagramm von Figur 2 wiedergegeben, wobei diese Kurven die zwischen den Elektroden 3 und 5 gemessenen Stromstärken als Funktion der Versuchszeit für vier verschiedene Proben angeben. Diesen Ergebnissen kann entnommen werden, daß für eine Stromstärke von 1 Ampere ein beträchtlicher Unterschied zwischen der Korrosionsbeständigkeit der verschiedenen Proben besteht; offenbar entspricht einer Zunahme der Versuchsdauer, die zur Erzeugung eines Stroms vonUnder these circumstances is the time that is required to determine the corrosion resistance of each sample, on the order of 30 minutes. The one among these Results obtained under experimental conditions are shown in the diagram of Figure 2, these curves being the indicate the currents measured between electrodes 3 and 5 as a function of the test time for four different samples. From these results it can be seen that for a current of 1 ampere there is a considerable difference exists between the corrosion resistance of the different samples; apparently corresponds to an increase the duration of the experiment required to generate a current of

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1 Ampere zwischen den Elektroden erforderlich ist, eine größere Korrosionsbeständigkeit.1 amp is required between electrodes, one greater resistance to corrosion.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird, wenn der oben erwähnte Zustand (Fließen eines Stromes von vorgegebener Stärke zwischen den Elektroden 3 und 5) erreicht ist, zwischen den erwähnten Punkten der elektrischen Schaltung zugleich ein ausreichender Spannungsunterschied" erreicht, um an den Zähler ein Ausschaltsignal zu liefern. Auf diese Weise wird die Zeitmessung abgebrochen, und an dem Zähler kann die Versuchsdauer abgelesen werden, die proportionalist der Korrosionsbeständigkeit.In the method according to the invention, if the above mentioned condition (flow of a current of a given strength between electrodes 3 and 5) is reached, between the mentioned points of the electrical circuit at the same time a sufficient voltage difference "is achieved, to supply a switch-off signal to the counter. In this way the time measurement is aborted, and on the counter the test duration can be read off, which is proportional to the corrosion resistance.

Offenbar ist es möglich, einen Zusammenhang herzustellen zwischen den mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten Ergebnissen und solchen Ergebnissen, wie sie nach herkömmlichen Verfahren, beispielsweise beim Salznebeltest erhalten werden, indem man die Größe der beobachteten Korrosionsflecken zu der Versuchsdauer in Beziehung setzt. Dieser Zusammenhang kann in beliebiger Weise hergestellt werden.Obviously it is possible to establish a connection between the results achieved with the method according to the invention Results and such results as obtained by conventional methods, for example in the salt spray test by relating the size of the corrosion spots observed to the duration of the test. This relationship can be established in any way.

Beispielsweise ist in dem Rechenbild von Figur 3 der Zusammenhang zwischen zwei Verfahren dargestellt, die unter den genannten Versuchsbedingungen an Proben durchgeführt wurden, welche mit Polybutadien - Künstharzbeschichtungen mit Dicken zwischen 15 und 25 Mikron durchgeführt wurden; die in Figur 3 dargestellten Werte sind das Ergebnis eines Vergleichs mit Versuchen nach dem SaIznebelverfahren, wobei die Versuchsdauer im letzteren Falle 200 Stunden betrug .For example, the relationship between two methods is shown in the arithmetic diagram of FIG the test conditions mentioned were carried out on samples which were coated with polybutadiene synthetic resin were made with thicknesses between 15 and 25 microns; the values shown in Figure 3 are the result of a Comparison with experiments according to the salt mist method, whereby the duration of the experiment in the latter case was 200 hours.

Ein Vergleich zwischen den mit den beiden Verfahren erzielten Ergebnissen kann mit Hilfe einer geraden Linie erfolgen, wie sie beispielsweise gesLrichelt gezeichnet ist; diese gestrichelte Linie besagt, daß einen gemäß der ErfindungA comparison between the results obtained with the two methods can be made with the help of a straight line, as it is drawn, for example, dashed lines; this dashed line indicates that one according to the invention

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durchgeführten Test, dessen Dauer auf der linken Skala angegeben ist und dessen Schichtdicke durch einen Punkt auf der rechten Skala bezeichnet ist, einem Test entspricht, der nach dem Salznebelverfahren durchgeführt wurde und zu einer Ausbreitung der Korroaionsstelle führt, die an der mittleren Skala abgelesen werden kann, nämlich an der Stelle, an der diese Skala von der gestrichelten Linie geschnitten.wird.performed test, its duration on the left scale and the layer thickness of which is indicated by a point on the right-hand scale, corresponds to a test that corresponds to was carried out according to the salt spray method and leads to a spread of the corrosion point, which at the middle Scale can be read, namely at the point where this scale is intersected by the dashed line.

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Claims

CRF 2 Dr. Joachim Rasper Patent Attorney Wiesbaden Wh. 21 M. MX "CENTRO RICERCHE FIAT S.p.A. ORBASSANO, Torino, Italy Method and device for the rapid determination of the corrosion resistance of an electrophoretic coating Patent claims:

1. Procedure for the rapid determination of corrosion resistance an electrophoretic coating, characterized by the following process steps:

The sample to be examined, which consists of a metal part covered with this coating, is immersed is, in the electrolyte of an electrolytic cell, which contains a hydroxide solution, so that in this cell an alkaline medium with a given hydroxide concentration is present,

one connects this sample with the negative pole of the power source for this cell, so that the sample is the cathode of the Cell forms, and

this sample is kept in this electrolyte until part of this coating separates from the metal part, and the corrosion on this metal part is allowed to continue until such a high electrical conductivity

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ORIGINAL INSPECTED

speed between the electrodes of the cell sets that a current of a predetermined strength flows.

2. The method according to claim 1, characterized in that the hydroxide concentration in this electrolyte between 0.2 and 3 gram equivalent OH / liter.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the hydroxide is sodium hydroxide in a concentration between 8 and 120 g / l is used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the sample is held in the electrolyte until the coating becomes detached has set such conductivity that a current of 1 ampere flows between the electrodes.

5. Apparatus for performing the method according to claims 1 to 4, characterized in that it consists of consists of an electrolytic cell, the electrolyte of which has a hydroxide solution, so that in this cell a alkaline medium with a predetermined hydroxide concentration is present, the cathode of this cell from the to investigating sample is formed, which consists of a metal part covered with this coating, and at least an anode is present, so that after a sufficient time the corrosion of this sample as a result of the established electrical conductivity between this cathode and this anode an electrical current of given strength can flow.

6. Apparatus according to claim 5, characterized in that the electrolyte in this cell has a hydroxide concentration between 0.2 and 3 gram equivalent. on / liter.

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7. Apparatus according to claim 5 or 6, characterized in that the electrolyte in this cell is a sodium hydroxide solution in a concentration of 8 to 120 g / l.

8. Device according to one of claims 5 to 7, characterized in that it has ein.Zeituhr that is switched on can be, if this sample is immersed in this cell, and switched off by an electrical .Signal which is emitted when the strength of the current between the electrodes of the cell is the specified Has reached value.

9. Apparatus according to claim 8, characterized by an electrical circuit in which this electrical signal is sent as soon as a predetermined reference voltage is reached between two points of this circuit.

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